RU2520209C2 - Пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия - Google Patents
Пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2520209C2 RU2520209C2 RU2011105408/04A RU2011105408A RU2520209C2 RU 2520209 C2 RU2520209 C2 RU 2520209C2 RU 2011105408/04 A RU2011105408/04 A RU 2011105408/04A RU 2011105408 A RU2011105408 A RU 2011105408A RU 2520209 C2 RU2520209 C2 RU 2520209C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylene
- interpolymer
- propylene
- film
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title abstract description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 171
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 170
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 169
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 138
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 134
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 106
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 36
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 38
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 26
- 239000010408 film Substances 0.000 abstract description 190
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 21
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 19
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 17
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 13
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 2
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 abstract description 2
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 85
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 description 44
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 37
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 36
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 33
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 28
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 description 23
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 19
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 17
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 15
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical compound C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 11
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 9
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 8
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 7
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 7
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 5
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 5
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound C=CC(C)CCC=C(C)C FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001071864 Lethrinus laticaudis Species 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 2
- 229920004889 linear high-density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- RDAFFINKUCJOJK-UYIJSCIWSA-N (1z,5e)-cyclodeca-1,5-diene Chemical compound C1CC\C=C/CC\C=C\C1 RDAFFINKUCJOJK-UYIJSCIWSA-N 0.000 description 1
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical group CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-phenylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2C(C)CCC21 PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDDAEITXZXSQGZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)butyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC PDDAEITXZXSQGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylocta-1,7-diene Chemical compound C=CC(C)CCCC(C)=C YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-benzotriazol-4-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1N=NN2 YHCGGLXPGFJNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC=C SLQMKNPIYMOEGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione Chemical compound O1C(=O)CC(=O)OC1C1=CC=CC=C1 ISDGWTZFJKFKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2=C1CCCCC1 IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDEXHIMNEUYKBS-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopent-2-en-1-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CCCC1C1C(C=C2)CC2C1 BDEXHIMNEUYKBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-1-ene Chemical compound CC(C)CCC=C JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=CC)CC1C=C2 CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C(C)C)CC1C=C2 UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFDSEQTHICIIF-UHFFFAOYSA-N 6-methylhepta-1,5-diene Chemical compound CC(C)=CCCC=C KUFDSEQTHICIIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 7-ethenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)CC2=C1 OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N [3-octadecanoyloxy-2,2-bis(octadecanoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OCKWAZCWKSMKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940038553 attane Drugs 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000001508 electron transmission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-diene Chemical compound C=CCCCC=C GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000005493 welding type Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
- B32B3/266—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by an apertured layer, the apertures going through the whole thickness of the layer, e.g. expanded metal, perforated layer, slit layer regular cells B32B3/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
- B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
- B32B2307/7265—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2419/00—Buildings or parts thereof
- B32B2419/06—Roofs, roof membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2437/00—Clothing
- B32B2437/02—Gloves, shoes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2471/00—Floor coverings
- B32B2471/02—Carpets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24273—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к термосвариваемым пленкам, ламинированным материалам, мембранам или другим полимерным изделиям на основе сшитых полимеров, которые обладают каучукоподобной теплостойкостью (тепловой деформацией) и размерной стабильностью при температуре выше температуры плавления полимера, при сохранении свойств соединения, полученного термосвариванием (термоклеевое соединение). Термосвариваемая пленка содержит, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, в состав которой входит А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, включающей i) полимер на основе этилена, ii) этилен/α-олефин/диеновый интерполимер и iii) полимер на основе С4-С10 олефина, и В) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера. Причем указанная пленка сшита с использованием излучения и/или химических реагентов. Полимерные пленки и изделия по изобретению имеют улучшенные механические свойства и улучшенное сопротивление проколу и могут быть использованы для высокотемпературных заполнений и переработки в условиях тепловой или радиационной стерилизации, а также в качестве растягивающихся пленок и усадочных пленок. 12 з.п. ф-лы, 9 ил., 8 табл.
Description
ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Эта заявка притязает на преимущество предварительной заявки № 61/080830 на патент США, поданной 15 июля 2008 г. и в полном объеме включенной в этот документ путем ссылки.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретением предусматриваются пленки, ламинированные материалы, мембраны или другие полимерные изделия на основе сшитых полимеров, которые демонстрируют каучукоподобные теплостойкость (тепловую деформацию) и размерную стабильность при температуре выше температуры плавления полимера, при сохранении свойств соединения, полученного термосвариванием (термоклеевое соединение).
Термопластичные пленки или изделия ограничены в своем применении при повышенных температурах вследствие соответственного характера плавления их полимерных компонентов. Термопластики обычно являются сшитыми для улучшения их термической стойкости, что делает их пригодными для использования при температуре выше температуры их плавления. Однако свойства термоклеевого соединения и свойства сварного соединения утрачиваются в том случае, когда полимер сшивают.
Патент США 4851290 раскрывает обработанную излучением трехслойную термопластичную пленку, содержащую средний слой из нейлона 6,12 или нейлона 6,66, и внешние слои, содержащие смесь 50-75 процентов полиэтилена или EVA (этилен-винилацетат) и 25-50 процентов модифицированного полиэтиленом адгезива или модифицированного этилен-винилацетатом адгезива.
Патент США 5055328 раскрывает изделие в виде трубы, сформованное из многослойной, дифференциально сшитой термосвариваемой пленки. Многослойная пленка содержит, по меньшей мере, два слоя, внутренний слой и внешний слой. Внутренний слой представляет собой термосвариваемый слой, содержащий противоокислительный ингибитор сшивания, в количестве, достаточном для ингибирования сшивания того слоя под действием излучения. При подвергании многослойной пленки воздействию излучения внешний слой сшивается в большей степени, чем первый термосвариваемый слой.
Европейский патент EP 0597502 A2 раскрывает термоусадочную, термопластичную пленку или сумку-пакет, которая содержит, по меньшей мере, однородный сополимер этилена и альфа-олефина, имеющий плотность, по меньшей мере, 0,90 г/см3. Ориентированные пленки раскрывают как имеющие улучшенные оптические свойства и улучшенную ударную прочность. Однородный сополимер этилена и альфа-олефина может присутствовать в однослойной пленке, либо как таковой, либо в смеси, или может быть включен в один или более слоев многослойной пленки.
Патент Великобритании GB 1480204 раскрывает ламинированную полимерную пленку, содержащую следующее: (а) пленку из нейлона, (b) пленку из моно-альфа-олефинового полимера, который сшит под действием излучения, и (с) адгезивный слой, содержащий органический полимер, размещенный между этими пленками, где полимер имеет сшитые полученные из олефина звенья в качестве его преобладающего компонента. Многослойную сборку сшивают в степени, эквивалентной поглощенной дозе излучения, по меньшей мере, 6 мегарад для каждой из указанных пленок (а) и (b) и для слоя (с). Нейлон может представлять собой поликапроамид, полигексаметилен-адипамид, полигексаметилен-себацамид, поликаприламид, полиундеканоамид или полидодеканамид. Моно-альфа олефиновый полимер может представлять собой полиэтилен, полипропилен, полибутен-1 или этилен/винилацетатный сополимер. Полимерный адгезив может представлять собой гомополимер, сополимер, терполимер (тройной сополимер), блоксополимер, графт-сополимер (привитой сополимер) или иономерный сополимер.
Международная публикация WO 2006/031172 раскрывает липкую ленту (пластырь), имеющую следующие слои: первый слой с обращенной наружу поверхностью из полипропилена (PP), первый адгезивный слой, средний слой из кислороднепроницаемого полимера, второй адгезивный слой, второй слой с обращенной наружу поверхностью из полипропилена (PP).
Дополнительные пленки, изделия и/или композиции с модифицированными реологическими свойствами раскрыты в следующих ссылках: EP 0577432А1, US 4283630, GB 2233934A, US 4064296, GB 2099755A, US 4240993, GB 1383556, US 4246709, GB 2083403A, WO 96/33923, WO 97/22536, US 2006/0003123, US 2006/0000545, US 2006/0032120, US 2006/0003122, EP 121616B1, WO 96/38288, WO 98/18841, WO 95/32095, WO 98/32795, WO 02/24803, WO 05/056670 и WO 06/124396.
Ни один из традиционных источников не предусматривает полимерные пленки и изделия, которые имеют характеристики термоотвержденного/сшитого изделия при сохранении свариваемости и склеиваемости. Таким образом, существует потребность в полимерных пленках и изделиях, которые являются стабильными в размерах при температуре выше температуры плавления полимера и которые сохраняют характеристики термосваривания и/или характеристики сварки. В особенности, существует потребность в сшитых пленках с термостойкостью после термоотверждения (без сварки), с улучшенными механическими свойствами и улучшенным сопротивлением проколу. Существует дополнительная потребность в таких сшитых пленках, которые сохраняют характеристики термоклеевого соединения и характеристики термосварного соединения при сохранении стабильности размеров на протяжении стадии склеивания или сварки. Существует дополнительная потребность в сшитых пленках с широким и желательным технологическим окном термосваривания и которые могут быть использованы в применениях для высокотемпературных заполнений и переработок в тепловой или радиационной стерилизации и в применениях растягивающихся пленок и усадочных пленок. Некоторые из этих потребностей и другие были удовлетворены посредством следующего изобретения.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение обеспечивает пленку, включающую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей следующие компоненты:
А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из следующего:
i) полимера на основе этилена,
ii) этилен/α-олефин/диенового интерполимера, и
iii) полимера на основе С4-С10 олефина;
В) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
Изобретение также обеспечивает пленку, включающую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей, по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера; и
где пропилен/этиленовый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного этилена, исходя из общей массы интерполимера; и
где пропилен/α-олефиновый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного α-олефина, исходя из общей массы интерполимера, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
Изобретение также обеспечивает перфорированную пленку, включающую, по меньшей мере, три слоя, внутренний слой и два внешних слоя, и где, по меньшей мере, один слой образован композицией, содержащей, по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера; и
где в том случае, когда пленку подвергают воздействию повышенных температур, по меньшей мере, один внутренний слой размягчается или плавится в такой степени, что под воздействием сжимающего усилия достаточное число перфораций склеиваются во внутреннем слое с приданием повышенной влагонепроницаемости пленочной композиции, и
где слои пленочной композиции имеют перфорации с обычным центром, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
Изобретение также обеспечивает пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей компонент А) и, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей компонент В), следующим образом:
А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из следующего:
i) полимера на основе этилена,
ii) этилен/α-олефин/диенового интерполимера, и
iii) полимера на основе С4-С10 олефина;
В) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
Изобретение также обеспечивает пленку, включающую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей следующие компоненты:
А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из следующего:
i) полимера на основе этилена,
ii) этилен/α-олефин/диенового интерполимера, и
iii) полимера на основе С4-С10 олефина, и где пленка сшита с использованием излучения и/или химических реагентов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фигура 1 отражает среднюю прочность термоклеевого соединения (которую указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS)) в зависимости от дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Е62.
Фигура 2 отражает технологическое окно термосваривания (которое указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS))) для данной дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Е62.
Фигура 3 отражает среднюю прочность термоклеевого соединения (которую указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклевому соединению (BAS)) в зависимости от дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Е54.
Фигура 4 отражает технологическое окно термосваривания (которое указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS))) для данной дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Е54.
Фигура 5 отражает среднюю прочность термоклеевого соединения (которую указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS)) в зависимости от дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Р30.
Фигура 6 отражает технологическое окно термосваривания (которое указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS))) для данной дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Р30.
Фигура 7 отражает среднюю прочность термоклеевого соединения (которую указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS)) в зависимости от дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Е20.
Фигура 8 отражает технологическое окно термосваривания (которое указывают в виде отслаивания по термоклеевому соединению (DOS) и разрыва по термоклеевому соединению (BAS))) для данной дозы электронно-лучевого облучения пленки, образованной из композиции, содержащей полимер Е20.
Фигура 9 отражает схему прямой экструзии для изготовления гибких, огнезащитных (препятствующих воспламенению) мембран.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Как упомянуто выше, изобретение обеспечивает, в первом аспекте, пленку, включающую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей следующие компоненты:
А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из следующего:
i) полимера на основе этилена,
ii) этилен/α-олефин/диенового интерполимера, и
iii) полимера на основе С4-С10 олефина;
В) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера или пропилен/α-олефинового интерполимера; и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
Во втором аспекте изобретение обеспечивает пленку, включающую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей, по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера; и
где пропилен/этиленовый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного этилена, исходя из общей массы интерполимера; и
где пропилен/α-олефиновый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного α-олефина, исходя из общей массы интерполимера, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
В третьем аспекте изобретение также обеспечивает перфорированную пленку, включающую, по меньшей мере, три слоя, внутренний слой и два внешних слоя, и где, по меньшей мере, один слой образован из композиции, содержащей, по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера; и
где в том случае, когда пленку подвергают воздействию повышенных температур, по меньшей мере, один внутренний слой размягчается или плавится в такой степени, что при подвергании воздействию сжимающего усилия достаточное число перфораций склеиваются во внутреннем слое с приданием повышенной влагонепроницаемости пленочной композиции, и где слои пленочной композиции имеют перфорации с обычным центром, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
В четвертом аспекте изобретение обеспечивает пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей компонент А), и, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей компонент В), что указано ниже:
А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из следующего:
i) полимера на основе этилена,
ii) этилен/α-олефин/диенового интерполимера, и
iii) полимера на основе С4-С10 олефина;
В) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
В пятом аспекте изобретение также обеспечивает пленку, включающую, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей следующие компоненты:
А) по меньшей мере, один полимер, выбранный из группы, состоящей из следующего:
i) полимера на основе этилена,
ii) этилен/α-олефин/диенового интерполимера, и
iii) полимера на основе С4-С10 олефина, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
В шестом аспекте изобретение обеспечивает перфорированную пленку, включающую, по меньшей мере, три слоя, внутренний слой и два внешних слоя, и где, по меньшей мере, один слой содержит пленку, обладающую признаками данного изобретения; и где в том случае, когда пленку подвергают воздействию повышенных температур, по меньшей мере, один внутренний слой размягчается или плавится в такой степени, что при подвергании воздействию усилия сжимающего усилия достаточное число перфораций склеиваются во внутреннем слое с приданием повышенной влагонепроницаемости пленочной композиции, и
где слои пленочной композиции имеют перфорации с обычным центром, и где пленка подвергнута сшивке с использованием излучения и/или химических реагентов.
Следующие варианты осуществления относятся к любой из вышеупомянутых пленок в зависимости от конкретного случая (в установленном порядке).
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер, который имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3, предпочтительно от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 2 г/10 мин до 30 г/10 мин, предпочтительно от 5 г/10 мин до 30 г/10 мин. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 12 г/10 мин.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер, и где пропилен/этиленовый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного этилена, исходя из общей массы интерполимера. В дополнительном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3, предпочтительно от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 2 г/10 мин до 30 г/10 мин, предпочтительно от 5 г/10 мин до 30 г/10 мин. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 12 г/10 мин.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой пропилен/α-олефиновый интерполимер, который имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3, предпочтительно от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 2 г/10 мин до 30 г/10 мин, предпочтительно от 5 г/10 мин до 30 г/10 мин. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 12 г/10 мин.
В одном варианте осуществления компонент В представляет собой пропилен/α-олефиновый интерполимер, и где пропилен/α-олефиновый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного α-олефина, исходя из общей массы интерполимера. В дополнительном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3, предпочтительно от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 2 г/10 мин до 30 г/10 мин, предпочтительно от 5 г/10 мин до 30 г/10 мин. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 12 г/10 мин.
В одном варианте осуществления компонент В присутствует в количестве от 5 до 50 массовых процентов, предпочтительно от 10 до 40 массовых процентов, исходя из общей массы композиции.
В одном варианте осуществления компонент А присутствует в количестве от 50 до 95 массовых процентов, исходя из общей массы композиции. В одном варианте осуществления компонент А присутствует в количестве от 60 до 95 массовых процентов, исходя из общей массы композиции. Компонент А присутствует в количестве от 70 до 95 массовых процентов, исходя из общей массы композиции.
В одном варианте осуществления компонент А присутствует в количестве, составляющем более чем 50 массовых процентов, исходя из общей массы композиции, и компонент В присутствует в количестве, составляющем менее чем 50 массовых процентов, исходя из общей массы композиции.
В одном варианте осуществления компонент А присутствует в количестве от 50 до 60 массовых процентов, исходя из общей массы композиции, и компонент В присутствует в количестве от 40 до 50 массовых процентов, исходя из общей массы композиции.
В одном варианте осуществления компонент А представляет собой полимер на основе этилена. В одном варианте осуществления компонент А имеет плотность от 0,900 г/см3 до 0,955 г/см3. В одном варианте осуществления компонент А имеет плотность от 0,910 г/см3 до 0,950 г/см3. В одном варианте осуществления компонент А имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 40 г/10 мин. В одном варианте осуществления компонент А имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 10 г/10 мин. В одном варианте осуществления компонент А имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 5 г/10 мин.
В одном варианте осуществления компонент А представляет собой этилен/α-олефин/диеновый интерполимер. В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет плотность от 0,85 г/см3 до 0,91 г/см3. В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 40 г/10 мин. В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет индекс расплава от 0,5 г/10 мин до 10 г/10 мин. В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 5 г/10 мин.
В одном варианте осуществления компонент А представляет собой полимер на основе С4-С10 олефина.
В одном варианте осуществления компонент А и компонент В составляют более чем 40 массовых процентов, предпочтительно более чем 50 массовых процентов относительно общей массы пленки.
В одном варианте осуществления компонент А и компонент В составляют более чем 80 массовых процентов, предпочтительно более чем 90 массовых процентов относительно общей массы пленки.
В одном варианте осуществления для второго или третьего аспекта изобретения полимер представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 30 г/10 мин. В одном варианте осуществления пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 12 г/10 мин.
В одном варианте осуществления для второго или третьего аспекта изобретения полимер представляет собой пропилен/α-олефиновый интерполимер. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 30 г/10 мин. В одном варианте осуществления пропилен/α-олефиновый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 5 г/10 мин до 12 г/10 мин.
В одном варианте осуществления композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, одну добавку. В дополнительном варианте осуществления, по меньшей мере, одну добавку выбирают из группы, состоящей из наполнителей, добавок, придающих огнеупорные свойства, окрашивающих веществ, стабилизаторов, технологических добавок (веществ для улучшения технологических свойств) и их комбинаций.
В одном варианте осуществления композиция дополнительно содержит наполнитель. В дополнительном варианте осуществления наполнитель выбирают из карбоната кальция, алюминий-тригидрата, магний-гидроксита, барий-сульфата, талька или диоксида кремния.
В одном варианте осуществления композиция и предпочтительно пленочная композиция первого аспекта дополнительно содержит второй полимер на основе этилена. В одном варианте осуществления второй полимер на основе этилена имеет плотность от 0,85 г/см3 до 0,91 г/см3. В одном варианте осуществления второй полимер на основе этилена имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,90 г/см3. В одном варианте осуществления второй полимер на основе этилена имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 40 г/10 мин. В одном варианте осуществления второй полимер на основе этилена имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 20 г/10 мин. В одном варианте осуществления второй полимер на основе этилена имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 5 г/10 мин.
В одном варианте осуществления пленку сшивают с использованием электронно-лучевого облучения с дозой от 5 кГр до 400 кГр (1 кГр=1 кДж/кг=0,1 МегаРад). В дополнительном варианте осуществления доза облучения составляет от 50 кГр до 200 кГр.
В одном варианте осуществления пленку сшивают посредством электронно-лучевого излучения, установленного на напряжении от 50 килоэлектрон-вольт до 5 Мегаэлектрон-вольт. В дополнительном варианте осуществления пленку сшивают электронно-лучевым излучением, установленным на напряжении от 200 килоэлектрон-вольт до 2 Мегаэлектрон-вольт.
В одном варианте осуществления пленку сшивают посредством гамма-облучения на уровне 5 кГр-400 кГр. В дополнительном варианте осуществления пленку сшивают гамма-облучением на уровне 50 кГр-200 кГр.
В одном варианте осуществления пленку химически сшивают посредством сшивающего агента. В дополнительном варианте осуществления сшивающий агент представляет собой агент серной вулканизации, азосоединение, силан или пероксид. В дополнительном варианте осуществления сшивающий агент представляет собой силан или пероксид.
В одном варианте осуществления пленка имеет толщину от 50 микрон до 5000 микрон, предпочтительно от 50 микрон до 1000 микрон, более предпочтительно от 50 микрон до 500 микрон и еще более предпочтительно от 50 микрон до 200 микрон.
В одном варианте осуществления пленка, обладающая признаками изобретения, имеет глубину сшивания 50 процентов или менее, относительно общей толщины пленки, которую определяют посредством напряжения на электронном пучке, толщины пленки и плотности пленки. Толщина пленки может быть измерена с использованием микрометра. Плотность пленки определяют с учетом ее полимерной композиции.
В предпочтительном варианте осуществления пленка, обладающая признаками изобретения, имеет общую толщину пленки от 50 микрон до 500 микрон, предпочтительно от 50 микрон до 200 микрон и имеет глубину сшивания 50 процентов или менее относительно общей толщины пленки.
В одном варианте осуществления пленка имеет величину удлинения тепловой деформации от 10 процентов до 200 процентов, предпочтительно от 50 до 100 процентов.
В одном варианте осуществления пленка имеет тепловую деформацию от 0 до 200 процентов, предпочтительно от 20 до 100 процентов.
В одном варианте осуществления пленка имеет прочность клеевого соединения от 2 Н/15 мм до 20 Н/15 мм. В одном варианте осуществления пленка имеет прочность клеевого соединения от 2 Н/15 мм до 10 Н/15 мм. В одном варианте осуществления пленка имеет прочность клеевого соединения от 5 Н/15 мм до 20 Н/15 мм.
В одном варианте осуществления пленка имеет прочность клеевого соединения, значение которого выше или равно 10 Н/15 мм, предпочтительно выше или равно 20 Н/15 мм.
В одном варианте осуществления пленку получают посредством способа экструзии с раздувом.
В одном варианте осуществления пленку получают посредством способа полива из раствора.
В одном варианте осуществления пленку получают посредством способа экструзии.
В одном варианте осуществления пленка не является ориентированной.
В одном варианте осуществления пленка состоит из одного слоя.
В одном варианте осуществления пленка содержит, по меньшей мере, два слоя.
В одном варианте осуществления пленка содержит, по меньшей мере, один слой, образованный из нетканого полотна, тканого полотна, второй полимерной композиции, бумаги, картона или алюминиевой фольги.
В одном варианте осуществления пленка, обладающая признаками изобретения, и предпочтительно пленка в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения состоит из трех слоев.
В одном варианте осуществления пленка, обладающая признаками изобретения, и предпочтительно пленка в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, содержит, по меньшей мере, один слой, образованный из нетканого полотна, тканого полотна, второй полимерной композиции, бумаги, картона или алюминиевой фольги.
В одном варианте осуществления пленка, обладающая признаками изобретения, и предпочтительно пленка в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения содержит, по меньшей мере, четыре слоя. В дополнительном варианте осуществления, по меньшей мере, один слой образован из нетканого полотна, тканого полотна, второй полимерной композиции, бумаги, картона или алюминиевой фольги.
В одном варианте осуществления пленка, обладающая признаками изобретения, и предпочтительно пленка в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения дополнительно содержит слой, включающий GPPS (полистирол общего назначения), HIPS (ударопрочный полистирол), ABS (сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола), SAN (сополимер стирола и акрилонитрила), нейлон, стирольные блоксополимеры или их смесь.
В одном варианте осуществления в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, водонепроницаемость пленочной композиции определяют с использованием испытания на гидронапор: Hydrohead Water Pressure Test ISO 1420A1.
В одном варианте осуществления в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, каждый из внешних слоев является смежным с поверхностью внутреннего слоя.
В одном варианте осуществления в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, по меньшей мере, один внутренний слой имеет температуру размягчения по Вика, по меньшей мере, на 20°С ниже, чем соответственные температуры размягчения, по меньшей мере, двух внешних слоев.
В одном варианте осуществления в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, подвергание воздействию повышенной температуры и подвергание воздействию сжимающего усилия происходят одновременно.
В одном варианте осуществления в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, перфорации имеют размеры, которые по отдельности составляют менее чем 100 микрон или ровно 100 микрон.
В одном варианте осуществления в соответствии с третьим или шестым аспектом изобретения, перфорации имеют размеры, которые по отдельности составляют более чем 1 микрон или ровно 1 микрон.
Компонент А может включать комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Компонент В может включать комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Пленочная композиция может включать комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Пленка, обладающая признаками изобретения, включая перфорированную пленку, может включать комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Изобретение также обеспечивает изделие, включающее пленку, обладающую признаками изобретения.
В одном варианте осуществления изделие представляет собой лист, ковер/дорожное покрытие, адгезив, оболочку провода, кабель, ткань с покрытием, элемент ходовой части машины, элемент обуви, покрытие, изделие с покрытием, ламинированное изделие, слоистый пенопласт, автомобильную покрышку, кожаное изделие, изделие для сооружения кровли, гидроизоляционную мембрану, искусственную кожу, искусственное покрытие, потребительские товары длительного пользования, узел вычислительной машины, ремень, волокно или ткань.
В одном варианте осуществления изделие представляет собой соединительный слой между экструдированными листами, соединительный слой между экструдированными пленками, соединительный слой между экструдированными профилями, соединительный слой между поливочными пленками, или соединительный слой между литыми профилями.
Изобретение также обеспечивает пакет, содержащий пленку, имеющую признаки изобретения.
Изобретение также обеспечивает геомембрану, содержащую пленку, имеющую признаки изобретения.
Изобретение также обеспечивает ламинированную структуру, содержащую пленку, имеющую признаки изобретения. В одном варианте осуществления ламинированная структура дополнительно включает, по меньшей мере, один другой слой в виде пеноматериала. В одном варианте осуществления ламинированная структура дополнительно включает, по меньшей мере, один другой слой в виде ткани. В одном варианте осуществления ламинированная структура дополнительно включает, по меньшей мере, один другой слой в виде нетканого полотна. В одном варианте осуществления ламинированная структура дополнительно включает, по меньшей мере, один другой слой в виде бумаги или картона. Ламинированная структура может включать комбинацию из двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Изобретение также обеспечивает обувное изделие, содержащее пленку, имеющую признаки изобретения. В дополнительном варианте осуществления обувное изделие выбирают из группы, состоящей из подметки обуви, прослойки между стелькой и подошвой обуви, цельной подошвы обуви, из изделия, полученного способом переформования, изделия из натуральной кожи, изделия из синтетической кожи, передней части обуви, ламинированного изделия, изделия с покрытием, сапог, сандалий, галош, пластиковой обуви и их комбинаций.
Изобретение также обеспечивает позитивную пленку, содержащую пленку, имеющую признаки изобретения, и отпечатанное изображение. В одном варианте осуществления отпечатанное изображение получают с помощью чернил, закрепляющихся под действием излучения. В одном варианте осуществления отпечатанное изображение получают путем испарения и нанесения, по меньшей мере, одного металла. В дополнительном варианте осуществления металл представляет собой алюминий.
Полимер на основе пропилена
Полимеры на основе пропилена, подходящие для композиций, имеющих признаки изобретения, включают пропилен и обычно этилен и/или один или более ненасыщенных сомономеров. Полимеры на основе пропилена включают интерполимеры на основе пропилена, но не ограничиваются этим. Интерполимер на основе пропилена может представлять собой статистический блок сополимер или терполимер на основе пропилена. Предпочтительно, полимер на основе пропилена представляет собой интерполимер на основе пропилена.
Ненасыщенные сомономеры включают С4-С20 α-олефины, особенно С4-С12 α-олефины, такие как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен и тому подобное; С4-С20 диолефины, предпочтительно 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, норборнадиен, 5-этилиден-2-норборнен (ENB) и дициклопентадиен; С8-С40 винилароматические соединения, включающие стирол, о-, м- и п-метилстирол, дивинилбензол, винилбифенил, винилнафталин; и галогензамещенные С8-С40 винилароматические соединения, такие как хлорстирол и фторстирол.
Подходящие сомономеры для полимеризации с пропиленом включают этилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-унидецен, 1-додецен, а также 4-метил-1-пентен, 4-метил-1-гексен, 5-метил-1-гексен, винилциклогексан и стирол. Предпочтительные сомономеры включают этилен, 1-бутен, 1-гексен и 1-октен и более предпочтительно этилен.
Интерполимеры на основе пропилена этого изобретения включают интерполимеры пропилен/этилен, пропилен/этилен/1-бутен, пропилен/этилен/ENB (5-этилиден-2-норборнен), пропилен/этилен/1-гексен, пропилен/этилен/1-октен, но не ограничиваются этим.
Полимеры на основе пропилена включают полимеры VERSIFY (The Dow Chemical Company), полимеры VISTAMAXX (ExxonMobil Chemical Co.), плимеры LICOCENE (Clariant), полимеры EASTOFLEX (Eastman Chemical Co.), полимеры REXTAC (Hunstman) и полимеры VESTOPLAST (EVONIK), полимеры TAFCELEN от компании Sumitomo, полимеры TAFMER XM от компании Mitsui, полимеры ADSYL/ADFLEX от компании Basell, полимеры WINTEC от компании JPP, но не ограничиваются этим. Подходящие полимеры на основе пропилена включают полимеры на основе пропилена, описанные в предварительной заявке на патент США 60/988999 (поданной 19 ноября 2007 г., теперь PCT/US08/082599), включенной в полном объеме в этот документ путем ссылки.
Интерполимеры на основе пропилена этого изобретения обычно включают звенья, полученные из пропилена, в количестве, по меньшей мере, приблизительно 60, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 70 и более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 80 массовых процентов интерполимера, исходя из массы интерполимера. Массовый процент мономера или сомономера может быть определен способами, известными в данной области, включающими способы FTIR (инфракрасная спектроскопия с Фурье-преобразованием) и NMR (ядерно-магнитный резонанс) (например, 13С NMR), но не ограниченными этим. Обычное количество звеньев, полученных из этилена, в интерполимерах пропилен/этилен составляет, по меньшей мере, приблизительно 0,1, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 1 и более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 4 массовых процента, и максимальное количество полученных из этилена звеньев, присутствующих в этих интерполимерах, составляет обычно не больше приблизительно 30, предпочтительно не больше приблизительно 25 и более предпочтительно не больше приблизительно 20 массовых процентов интерполимера (исходя из массы интерполимера).
В одном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет показатель текучести расплава (MFR) более чем или равный 0,1, предпочтительно более чем или равный 0,2, более предпочтительно более чем или равный 0,5 г/10 мин и еще более предпочтительно более чем или равный 2 г/10 мин. В другом варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет показатель текучести расплава (MFR) менее чем или равный 100 г/10 мин, предпочтительно менее чем или равный 50, более предпочтительно менее чем или равный 30 г/10 мин и еще более предпочтительно менее чем или равный 12 г/10 мин. MFR измеряют в соответствии со стандартом ASTM D-1238 (2,16 кг, 230°С). В предпочтительном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер.
В одном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет показатель текучести расплава (MFR) от 0,1 до 100 г/10 мин, предпочтительно от 0,5 до 50 г/10 мин и более предпочтительно от 2 до 30 г/10 мин, и еще более предпочтительно от 5 до 12 г/10 мин. Все отдельно взятые значения и поддиапазоны, от 0,1 до 100 г/10 мин, включены в этот документ и раскрыты в этом документе. MFR измеряют в соответствии со стандартом ASTM D-1238 (2,16 кг, 230°С). В предпочтительном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер.
В одном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет плотность, значение которой меньше или равно 0,93 г/см3 (см3=сс), предпочтительно меньше или равно 0,92 г/см3 и более предпочтительно меньше или равно 0,91 г/см3. В другом варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет плотность, значение которой больше или равно 0,83 г/см3, предпочтительно больше или равно 0,84 г/см3 и более предпочтительно больше или равно 0,85 г/см3. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер.
В одном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет молекулярно-массовое распределение, значение которого меньше или равно 6, и предпочтительно меньше или равно 5,5, и более предпочтительно меньше или равно 5. В другом варианте осуществления молекулярно-массовое распределение имеет значение, которое больше или равно 2, предпочтительно больше или равно 2,5, и более предпочтительно больше или равно 3. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер.
В одном варианте осуществления средневесовая молекулярная масса (Мw) интерполимера на основе пропилена этого изобретения составляет от 30000 до 1000000. Молекулярно-массовое распределение (Мw/Mn) интерполимера на основе пропилена составляет обычно от 2 до 6. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер.
В одном варианте осуществления интерполимер на основе пропилена имеет степень кристалличности, выраженную в процентах, значение которой меньше или равно 50 процентам, предпочтительно меньше или равно 40 процентам и более предпочтительно меньше или равно 35 процентам, что измерено с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Предпочтительно, эти полимеры имеют степень кристалличности, выраженную в процентах, от 2 процентов до 50 процентов, включая все отдельно взятые значения и поддиапазоны от 2 процентов до 50 процентов. Такие отдельно взятые значения и поддиапазоны раскрыты в этом документе.
В одном варианте осуществления интерполимеры на основе пропилена характеризуются наличием, по меньшей мере, одной, предпочтительно двух и более характеристик, выбранных из следующих характеристик: (i) полученные методом 13С ЯМР пики, соответствующие региоошибке (нарушение регулярности) на приблизительно 14,6 м.д. (ppm) и приблизительно 15,7 м.д. (ppm), пики с приблизительно равной интенсивностью, (ii) показатель асимметрии, Six, имеющий значение более чем приблизительно -1,20, (iii) кривая, полученная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) с Тme, которая остается практически неизменной, и Тmax, которая снижается по мере увеличения количества сомономера (то есть звеньев, полученных из этилена и/или ненасыщенного(ых) сомономера(ов)) в интерполимере, и (iv) дифракционная рентгенограмма, которая дает больше информации о кристаллах гамма-формы, чем о сравниваемом интерполимере, полученном посредством катализатора Ziegler-Natta. Предпочтительно интерполимер на основе пропилена представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер. Следует отметить, что в характеристике (i) расстояние между двумя пиками, полученными посредством 13С ЯМР, составляет приблизительно 1,1 м.д. (ppm). Эти интерполимеры на основе пропилена изготавливают с использованием неметаллоценового металлцентрированного катализатора с гетероарильными лигандами. Обычно интерполимеры этого варианта осуществления характеризуются, по меньшей мере, одной характеристикой, предпочтительно, по меньшей мере, двумя, более предпочтительно, по меньшей мере, тремя и еще более предпочтительно всеми четырьмя характеристиками из этих упомянутых характеристик.
В одном варианте осуществления полимер на основе пропилена содержит, по меньшей мере, 50 массовых процентов пропилена (исходя из общего количества полимеризованных мономеров) и, по меньшей мере, 5 массовых процентов этилена (исходя из общего количества полимеризованного мономера), и имеет пики, полученные посредством 13С ЯМР, соответствующие региоошибке (нарушение регулярности), на приблизительно 14,6 и 15,7 м.д. (ppm), и пики имеют приблизительно одинаковую интенсивность (например, смотри патент США 6919407, колонка 12, строка 64 - колонка 15, строка 51, включенный в этот документ путем ссылки).
Что касается характеристики, получаемой посредством дифракционной рентгенограммы, из вышеупомянутого подпункта (iv), «сравниваемый» интерполимер представляет собой интерполимер, имеющий аналогичный мономерный состав в пределах 10 массовых процентов и аналогичную Mw (средневесовую молекулярную массу) в пределах 10 массовых процентов. Например, если обладающий признаками изобретения пропилен/этилен/1-гексеновый интерполимер включает 9 массовых процентов этилена и 1 массовый процент 1-гексена, и имеет Mw, равную 250000, тогда сравниваемый полимер мог бы иметь от 8,1 до 9,9 массовых процентов этилена, от 0,9 до 1,1 массового процента 1-гексена и Mw от 225000 до 275000, и мог бы быть получен посредством катализатора Ziegler-Natta.
Как рассмотрено выше, в одном варианте осуществления интерполимеры на основе пропилена изготавливают с использованием металлцентрированного катализатора с гетероарильными лигандами, в комбинации с одним или несколькими активаторами, например, с алюмоксаном. В некоторых вариантах осуществления металл представляет собой один или несколько металлов, выбранных из гафния и/или циркония. Более конкретно, в некоторых вариантах осуществления катализатора было обнаружено, что использование металла, гафния, является предпочтительным в сравнении с металлом, цирконием, для катализаторов с гетероарильными лигандами. Катализаторы в некоторых вариантах осуществления представляют собой композиции, содержащие лиганд и предшественник металла, и необязательно могут дополнительно включать активатор, комбинацию активаторов или набор активаторов. Структуры подходящих катализаторов и связанные лиганды описаны в патенте США 6919407, колонка 16, строка 6 - колонка 41, строка 23, который включен в этот документ путем ссылки. Подходящие условия полимеризации описаны в патенте США 6919407, колонка 41, строка 23 - колонка 45, строка 43, который включен в этот документ путем ссылки.
Интерполимер на основе пропилена может иметь комбинацию двух или более подходящих вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Пропилен/α-олефиновый интерполимер может иметь комбинацию двух или более подходящих вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Пропилен/этиленовый интерполимер может иметь комбинацию двух или более подходящих вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Полимеры на основе этилена
Полимеры на основе этилена включают полиэтилен высокой плотности (HDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE), однородно разветвленные линейные полимеры этилена и однородно разветвленные в основном линейные полимеры этилена (то есть однородно разветвленные полимеры этилена с длинноцепной разветвленностью), но не ограничиваются этим.
Полиэтилен высокой плотности (HDPE), полезный в качестве полиолефиновой смолы, обычно имеет плотность приблизительно 0,95 - приблизительно 0,97 г/см3. Промышленно выпускаемые примеры HDPE являются легко доступными на рынке сбыта. Другие подходящие полимеры этилена включают полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и линейный полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE). Обычно полиэтилен низкой плотности (LDPE) изготавливают под высоким давлением с использованием условий протекания свободно-радикальной полимеризации. Полиэтилен низкой плотности обычно имеет плотность от 0,91 до 0,94 г/см3.
Линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) характеризуется небольшой, при наличии таковой, длинноцепной разветвленностью, в противоположность традиционному полиэтилену низкой плотности (LDPE). Способы получения LLDPE хорошо известны в данной области, и промышленно выпускаемые марки этой полиолефиновой смолы имеются в продаже. Как правило, LLDPE получают в газофазных реакторах-полимеризаторах с псевдоожиженным слоем или в реакторах-полимеризаторах для жидкофазного процесса в растворе, с использованием каталитической системы Ziegler-Matta.
Линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE), однородно разветвленные линейные интерполимеры этилена и однородно разветвленные в основном линейные интерполимеры этилена, каждый из них обычно содержат в себе полимеризованный, по меньшей мере, один α-олефин. Термин «интерполимер», использованный в этом документе, указывает, что полимер может представлять собой сополимер, терполимер или любой полимер, имеющий более одного полимеризованного мономера. Мономеры, надлежащим образом сополимеризованные с этиленом для получения интерполимера, включают С3-С20 α-олефины, более предпочтительно С3-С10 α-олефины, и в особенности пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен и 1-октен. Особенно предпочтительные сомономеры включают пропилен, 1-бутен, 1-гексен и 1-октен.
Промышленно выпускаемые примеры подходящих интерполимеров на основе этилена включают полимеры ENGAGE, ATTANE, AFFINITY, DOWLEX, ELITE, все доступные в компании The Dow Chemical Company, полимеры EXCEED и EXACT, доступные в компании Exxon Chemical Company, и полимеры TAFMER, доступные в компании The Mitsui Chemical Company.
Термины «однородный» и «однородноразветвленный» используют в отношении этилен/α-олефинового интерполимера, в котором α-олефиновый сомономер является статистически (случайным образом) распределенным в пределах данной полимерной молекулы, и все полимерные молекулы имеют одинаковое или в значительной степени одинаковое соотношение сомономера(ов)-к-этилену. Включенными в число однородно разветвленных линейных интерполимеров этилена являются полимеры этилена, которые не имеют длинноцепной разветвленности (или измеряемые количества длинноцепной разветвленности), но в действительности имеют короткоцепные ответвления, полученные из сомономера, полимеризованного в интерполимер, и которые являются однородно распределенными, как в пределах той же самой полимерной цепи, так и между различных полимерных цепей. То есть однородно разветвленные линейные интерполимеры этилена не имеют длинноцепной разветвленности подобно тому, как это имеет место в случае линейных полиэтиленовых полимеров низкой плотности или линейных полиэтиленовых полимеров высокой плотности, изготовленных с использованием полимеризационных процессов, позволяющих достигнуть равномерного распределения разветвленности. Промышленно выпускаемые примеры однородно разветвленных линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров включают полимеры TAFMER, поставляемые компанией Mitsui Chemical Company, и полимеры EXACT, поставляемые компанией ExxonMobil Chemical Company.
Как рассмотрено выше, однородно разветвленные линейные интерполимеры этилена имеют линейную основную цепь полимера, не измеряемую длинноцепную разветвленность и узкое молекулярно-массовое распределение. Такие полимеры представляют собой обычно интерполимеры этилена и, по меньшей мере, одного α-олефинового сомономера с 3-20 атомами углерода, и предпочтительно сополимеры этилена с С3-С10 α-олефином, и более предпочтительно сополимеры этилена с пропиленом, 1-бутеном, 1-пентеном, 1-гексеном, 1-гептеном или 1-октеном, и еще более предпочтительно сополимеры этилена с пропиленом, 1-бутеном, 1-гексеном или 1-октеном. Этот класс полимеров раскрыт, например, Элстоном в патенте США 3645992, а дополнительные процессы для получения таких полимеров, с использованием металлоценовых катализаторов, были разработаны, как показано, например, в Европейских патентах 0129368, 0260999, в патентах США 4701432, 4937301, 4935397, 5055438 и в Международной публикации WO 90/07526, каждый(ая) из которых включен(а) в этот документ путем ссылки. Полимеры могут быть изготовлены посредством традиционных полимеризационных процессов (например, в газовой фазе, в суспензии, в растворе и под высоким давлением).
Однородно разветвленные в основном линейные интерполимеры этилена описаны в патентах США 5272236, 5278272, 6054544, 6335410 и 6723810, каждый из которых в полном объеме включен в этот документ путем ссылки. В основном линейные интерполимеры этилена представляют собой интерполимеры этилена, в которых сомономер является статистически распределенным в пределах данной интерполимерной молекулы, и все интерполимерные молекулы имеют одинаковое или в значительной степени одинаковое соотношение сомономер/этилен в пределах того интерполимера. Кроме того, в основном линейные интерполимеры этилена являются однородно разветвленными интерполимерами этилена, имеющими длинноцепную разветвленность. Длинноцепные ответвления имеют аналогичное распределение сомономера, что и основная цепь полимера, и могут иметь приблизительно такую же длину, что и длина основной цепи полимера. «В основном линейный» обычно относится к полимеру, который замещен, в среднем, посредством 0,01 длинноцепных ответвлений на 1000 всех углеродов - посредством 3 длинноцепных ответвлений на 1000 всех углеродов. Длина длинноцепного ответвления является больше, чем длина углеродной цепи короткоцепного ответвления, образованного при внедрении одного сомономера в основную цепь полимера. Промышленно выпускаемые примеры в основном линейных полимеров включают полимеры ENGAGE и полимеры AFFINITY (и те и другие, доступные в компании The Dow Chemical Company).
В противоположность термину «в основном линейный полимер этилена» термин «линейный полимер этилена» означает то, что полимер не имеет длинноцепных ответвлений, которые можно измерить и продемонстрировать, то есть полимер является замещенным, в среднем, посредством менее чем 0,01 длинноцепного ответвления на 1000 углеродов.
В основном линейные интерполимеры этилена образуют уникальный класс однородно разветвленных полимеров этилена. Они в значительной степени отличаются от общеизвестного класса обычных, однородно разветвленных линейных интерполимеров этилена, описанных Элстоном в патенте США 3645992, и, кроме того, они не попадают в тот же класс, что и обычные линейные полимеры этилена, «полученные полимеризацией в присутствии гетерогенных катализаторов Ziegler-Natta» (например, полиэтилен сверхнизкой плотности (ULDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) или полиэтилен высокой плотности (HDPE), изготовленные, например, с использованием способа, раскрытого Андерсеном и др. в патенте США 4076698), и они не попадают в тот же класс, что и сильно разветвленные полиэтилены, полученные полимеризацией, инициируемой свободными радикалами, под высоким давлением, такие как, например, полиэтилен низкой плотности (LDPE), сополимеры этилена и акриловой кислоты (EAA) и сополимеры этилена и винилацетата (EVA).
«Длинноцепная разветвленность (LCB)» может быть определена традиционными методами, известными в данной области, такими как спектроскопия ядерно-магнитного резонанса на ядрах 13С (13С ЯМР), с использованием, например, способа Randall (Rev. Micromole. Chem. Phys., C29 (2&3), 1989, pp. 285-297). Два других способа представляют собой гельпроникающую хроматографию в сочетании с детектором малоуглового лазерного светорассеяния (GPC-LALLS), и гельпроникающую хроматографию в сочетании с детектором дифференциального вискозиметра (GPC-DV). Использование этих методов для определения длинноцепных ответвлений и лежащие в основе этих методов теории были хорошо освещены в литературе. Смотри, например, публикацию: Zimm, B.H. и Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949), и публикацию: Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991) pp. 103-112.
Однородные разветвленные полимеры этилена, полезные в настоящем изобретении, будут предпочтительно иметь единственный пик плавления, который измеряют с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), в отличие от гетерогенно разветвленных линейных полимеров этилена, которые имеют два или более пиков плавления, вследствие широкого распределения разветвленности для гетерогенно разветвленных полимеров.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения полимер на основе этилена представляет собой этилен/α-олефиновый интерполимер, содержащий, по меньшей мере, один α-олефин.
Сомономеры включают пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен и 1-октен, несопряженные диены, полиены, бутадиены, изопрены, пентадиены, гексадиены (например, 1,4-гексадиен), октадиены, стирол, галогензамещенный стирол, алкилзамещенный стирол, тетрафторэтилены, винилбензоциклобутен, нафтены, циклоалкены (например, циклопентен, циклогексен, циклооктен) и их смеси, но не ограничиваются этим. Обычно этилен сополимеризуют с одним С3-С20 α-олефином и предпочтительно с одним С3-С10 α-олефином. Предпочтительные сомономеры включают пропен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-октен и более предпочтительно включают пропен, 1-бутен, 1-гексен и 1-октен.
Иллюстративные сополимеры, содержащие только сополимеризованные этилен и один α-олефин, включают этилен/пропиленовые (EP) сополимеры, этилен/бутеновые (EB) сополимеры, этилен/гексеновые (EH) сополимеры, этилен/октеновые (EO) сополимеры и этилен/пропилен/октеновые терполимеры. Предпочтительные сополимеры включают сополимеры EP, EB, EH и EO.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) менее чем или равное 10 и предпочтительно менее чем или равное 5.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновые интерполимеры имеют молекулярно-массовое распределение от 1,1 до 5, и более предпочтительно от приблизительно 1,5 до 4 или от 1,5 до 3. Все отдельно взятые значения и поддиапазоны от приблизительно 1 до 5 включены в этот документ и раскрыты в этом документе.
В одном варианте осуществления полимеры на основе этилена и предпочтительно этилен/α-олефиновые интерполимеры имеют индекс расплава, I2, значение которого меньше или равно 40 г/10 мин, предпочтительно меньше или равно 20 г/10 мин, более предпочтительно меньше или равно 10 г/10 мин, или меньше или равно 5 г/10 мин, который измеряют в соответствии со стандартом ASTM 1238 в условиях 190°С/2,16 кг.
В одном варианте осуществления полимеры на основе этилена и предпочтительно этилен/α-олефиновые интерполимеры имеют индекс расплава, I2, значение которого больше или равно 0,1 г/10 мин, предпочтительно больше или равно 0,2 г/10 мин, более предпочтительно больше или равно 0,5 г/10 мин, который измеряют в соответствии со стандартом ASTM 1238 в условиях 190°С/2,16 кг.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет индекс расплава (I2) от 0,1 г/10 мин до 40 г/10 мин, или от 0,5 г/10 мин до 10 г/10 мин, или от 0,5 г/10 мин до 5 г/10 мин, который определяют в соответствии со стандартом ASTM D-1238 (190°С, нагрузка 2,16 кг). Все отдельно взятые значения и поддиапазоны от 0,1 г/10 мин до 40 г/10 мин включены в этот документ и раскрыты в этом документе.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность, значение которой меньше или равно 0,965 г/см3 (cc=cм3), предпочтительно меньше или равно 0,955 г/см3, и более предпочтительно меньше или равно 0,950 г/см3. В другом варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность, значение которой больше или равно 0,850 г/см3, предпочтительно больше или равно 0,900 г/см3 и более предпочтительно больше или равно 0,910 г/см3.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность, значение которой меньше или равно 0,930 г/см3, предпочтительно меньше или равно 0,920 г/см3 и более предпочтительно меньше или равно 0,910 г/см3. В другом варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет плотность, значение которой больше или равно 0,860 г/см3, предпочтительно больше или равно 0,865 г/см3 и более предпочтительно больше или равно 0,870 г/см3.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет PRR (Processing Rheology Ratio=реологический индекс способности к переработке, который описан ниже), значение которого меньше или равно 4, предпочтительно меньше или равно 3 и более предпочтительно меньше или равно 2.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер имеет PRR (реологический индекс способности к переработке), значение которого больше или равно 8, предпочтительно больше или равно 12.
Вязкость интерполимера традиционно измеряют в пуазах (дина-секунда/квадратный сантиметр (дина-сек/см2)) при скоростях сдвига в пределах диапазона 0,1-100 радиан в секунду (рад/сек), и при 190°С, в атмосфере азота, с использованием динамического механического спектрометра (такого как динамический механический спектрометр RMS-800 или ARES от компании Rheometrics), с динамической разверткой, получаемой от 0,1 до 100 рад/сек. Вязкости при 0,1 рад/сек и при 100 рад/сек могут быть обозначены, соответственно, как V0,1 и V100, где соотношение этих двух параметров называют как RR (реологический индекс) и выражают как V0,1/V100. Значение PRR вычисляют по формуле:
PRR=RR+(3,82 - вязкость интерполимера по Муни (ML1+4 при 125°С))×0,3. Определение PRR описано в патенте США 6680361, в полном объеме включенном в этот документ путем ссылки.
Полимер на основе этилена может иметь комбинацию двух или более подходящих вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Этилен/α-олефиновый интерполимер может иметь комбинацию двух или более подходящих вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Этилен/ α -олефин/диеновый интерполимер и этилен/пропиленовый каучук
Этилен/α-олефин/диеновые интерполимеры содержат в себе полимеризованные этилен, по меньшей мере, один α-олефин (например, С3-С20 α-олефиновый мономер) и диен (например, С4-С40 диеновый мономер). α-Олефин может представлять собой либо алифатическое, либо ароматическое соединение, и может содержать ненасыщенность винилового типа или циклическое соединение, например, стирол, п-метилстирол, циклобутен, циклопентен и норборнен, включая норборнен, замещенный в 5- и 6-положении посредством С1-С20 гидрокарбильных групп. α-Олефин представляет собой предпочтительно С3-С20 алифатическое соединение, предпочтительно С3-С16 алифатическое соединение, и более предпочтительно С3-С10 алифатическое соединение. Предпочтительные ненасыщенные по этиленовому типу мономеры включают 4-винилциклогексен, винил циклогексан и С3-С10 алифатические α-олефины (в особенности пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-октен, 1-децен и 1-додецен). Более предпочтительный С3-С10 алифатический α-олефин выбирают из группы, состоящей из пропилена, 1-бутена, 1-гексена и 1-октена, и более предпочтительно из пропилена. В предпочтительном варианте осуществления этилен/α-олефиновый интерполимер представляет собой интерполимер EPDM (на основе этиленовых, пропиленовых и диеновых мономеров). В дополнительном варианте осуществления диен представляет собой 5-этилиден-2-норборнен (ENB).
В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер настоящего изобретения имеет содержание С2 от 51 до 95 массовых процентов, наиболее предпочтительно от 55 до 90 массовых процентов или от 60 до 90 массовых процентов, исходя из общей массы интерполимера. Интерполимеры также содержат, по меньшей мере, один α-олефин, и предпочтительно пропилен, обычно на уровне от 5 до 49 массовых процентов, и наиболее предпочтительно от 10 до 45 массовых процентов, или 10-40 массовых процентов, исходя из общей массы интерполимера.
В одном варианте осуществления интерполимер содержит несопряженный диен, и содержание несопряженного диена составляет предпочтительно от 0,5 до 25 массовых процентов, более предпочтительно от 1 до 20 массовых процентов, и наиболее предпочтительно от 2 до 10 массовых процентов, исходя из общей массы интерполимера. В другом варианте осуществления может быть включено одновременно более одного диена, например, 1,4-гексадиен и ENB, с общим включением диенов в пределах, точно описанных выше.
В одном варианте осуществления диеновый мономер представляет собой несопряженный диолефин, который обычно используют в качестве мономера-модификатора для сшивания. Несопряженный диолефин может представлять собой диен с прямой С6-С15 цепью, с разветвленной С6-С15 цепью или диен-циклический С6-С15 углеводород. Иллюстративные несопряженные диены представляют собой ациклические диены с прямой цепью, такие как 1,4-гексадиен и 1,5-гептадиен, ациклические диены с разветвленной цепью, такие как 5-метил-1,4-гексадиен, 2-метил-1,5-гексадиен, 6-метил-1,5-гептадиен, 7-метил-1,6-октадиен, 3,7-диметил-1,6-октадиен, 3,7-диметил-1,7-октадиен, 5,7-диметил-1,7-октадиен, 1,9-декадиен, и смешанные изомеры дигидромирцена, алициклические диены с одним кольцом, такие как 1,4-циклогексадиен, 1,5-циклооктадиен и 1,5-циклододекадиен, многокольцевые алициклические конденсированные диены и диены с кольцом с внутренним мостиком, такие как тетрагидроинден, метил-тетрагидроинден, алкенил-, алкилиден-, циклоалкенил- и циклоалкилиден-норборнены, такие как 5-метилен-2-норборнен (MNB), 5-этилиден-2-норборнен (ENB), 5-винил-2-норборнен, 5-пропенил-2-норборнен, 5-изопропилиден-2-норборнен, 5-(4-циклопентенил)-2-норборнен и 5-циклогексилиден-2-норборнен. Предпочтительно диен является несопряженным диеном, выбранным из группы, состоящей из ENB, дициклопентадиена, 1,4-гексадиена, 7-метил-1,6-октадиена и предпочтительно из ENB, дициклопентадиена и 1,4-гексадиена, более предпочтительно из ENB и дициклопентадиена, и еще более предпочтительно из ENB.
В одном варианте осуществления диен представляет собой сопряженный диен, выбранный из группы, состоящей из 1,3-пентадиена, 1,3-бутадиена, 2-метил-1,3-бутадиена, 4-метил-1,3-пентадиена или 1,3-циклопентадиена. Содержание диенового мономера, включает ли оно сопряженный диен, несопряженный диен или оба типа диенов, может попадать в пределы, точно описанные выше для несопряженных диенов.
Хотя предпочтительные этилен/α-олефиновые интерполимеры являются существенно свободными от любого диенового мономера, который обычно инициирует возникновение длинноцепной разветвленности (LCB), этилен/α-олефиновый интерполимер может включать такой мономер, если затраты являются приемлемыми, а желательные свойства интерполимера, такие как, например, обрабатываемость/технологичность, прочность при растяжении или относительное удлинение, не ухудшаются до неприемлемого уровня. Такие диеновые мономеры включают дициклопентадиен, NBD, метил-норборнадиен, винил-норборнен, 1,6-гептадиен, 1,7-октадиен и 1,9-декадиен. При добавлении такие мономеры добавляют в количестве в пределах диапазона от «больше нуля» до 3 массовых процентов, более предпочтительно от 0,01 до 2 массовых процентов, исходя из общей массы полимеризованных мономеров.
Предпочтительные интерполимеры настоящего изобретения содержат в себе полимеризованные этилен, по меньшей мере, один α-олефин и 5-этилиден-2-норборнен (ENB). Предпочтительные α-олефины включают пропилен, 1-бутен, 1-гексен и 1-октен и наиболее предпочтительно пропилен. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер включает в себя полимеризованный этилен, пропилен и 5-этилиден-2-норборнен (ENB).
В одном варианте осуществления количество ENB в интерполимере составляет от 0,5 до 15 массовых процентов, предпочтительно от 1 до 10 массовых процентов и более предпочтительно от 2 до 8 массовых процентов, исходя из общей массы интерполимера.
Как правило, полимеризация может быть выполнена в условиях, хорошо известных в данной области для реакций полимеризации с катализаторами типа Циглера-Натта или Каминского-Синна, то есть при температурах от 0°С до 250°С, предпочтительно при 30°С-200°С и при давлениях от атмосферного до 10000 атмосфер. Полимеризации также могут быть проведены в соответствии с процессами, раскрытыми в европейской заявке на патент EP0775718А. Эта заявка и приведенные в ней ссылки являются в полном объеме включенными в этот документ путем ссылки. Полимеризации могут быть осуществлены с использованием суспензионной или газофазной полимеризации или их комбинаций.
Полимеризация протекает предпочтительно с помощью катализатора с единым центром полимеризации на металле (металлоценовый катализатор или катализатор с «напряженной структурой»), давая в результате относительно не содержащий гель продукт со слабовыраженным запахом. Подходящие катализаторы для использования в полимеризациях этого изобретения, предпочтительно включают катализаторы с «напряженной структурой», которые раскрыты в патентах США 5272236 и 5278272, оба из которых в полном объеме включены в этот документ путем ссылки. Катализаторы полимеризации олефинов с участием моноциклопентадиенильных комплексов переходных металлов, указанные в патенте США 5026798, идеи которого включены в этот документ путем ссылки, также являются подходящими в качестве катализаторов этого изобретения.
Предпочтительные примеры подходящих интерполимеров для использования в изобретении включают полимеры NORDEL IP, доступные в компании The Dow Chemical Company.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn) от 1,1 до 5, более предпочтительно от 1,2 до 4 и наиболее предпочтительно от 1,5 до 3. Все отдельно взятые значения и поддиапазоны от 1,1 до 5 включены в этот документ и раскрыты в этом документе. В предпочтительном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер представляет собой этилен/пропилен/диеновый (EPDM) интерполимер.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет плотность, значение которой больше или равно 0,820 г/см3, предпочтительно больше или равно 0,830 г/см3 и более предпочтительно больше или равно 0,840 г/см3. В предпочтительном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер представляет собой этилен/пропилен/диеновый (EPDM) интерполимер.
В другом варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет плотность, значение которой меньше или равно 0,960 г/см3, предпочтительно меньше или равно 0,930 г/см3 и более предпочтительно меньше или равно 0,910 г/см3. В предпочтительном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер представляет собой интерполимер EPDM.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет вязкость полимера по Муни, ML(1+4) при 125°С, более чем 60, или более чем 70, или более чем 80, или более чем 90, или более чем 100. Вязкость полимера по Муни относится к вязкости «чистого» полимера в отсутствие распределяющего агента или масла. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер представляет собой интерполимер EPDM.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет вязкость полимера по Муни, ML(1+4) при 125°С, от 60 до 200, или от 80 до 180, или от 100 до 160. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер представляет собой интерполимер EPDM.
В одном варианте осуществления этилен/α-олефин/диеновый интерполимер имеет вязкость полимера по Муни, ML(1+4) при 125°С, значение которой меньше или равно 150, или меньше или равно 140, или меньше или равно 130, или меньше или равно 120, или меньше или равно 100. В предпочтительном варианте осуществления интерполимер представляет собой интерполимер EPDM.
Улучшающий сшивание компонент также может представлять собой этилен/пропиленовый каучук (EPR). В одном варианте осуществления EPR имеет плотность от 0,810 до 0,960 г/см3, предпочтительно от 0,820 до 0,950 г/см3, и предпочтительно от 0,840 до 0,930 г/см3, и более предпочтительно от 0,860 до 0,910 г/см3 (ASTM D-792-00). В другом варианте осуществления EPR имеет плотность, значение которой больше или равно 0,820 г/см3, предпочтительно больше или равно 0,830 г/см3 и более предпочтительно больше или равно 0,840 г/см3. В еще одном варианте осуществления EPR имеет плотность, значение которой меньше или равно 0,960 г/см3, предпочтительно меньше или равно 0,930 г/см3 и более предпочтительно меньше или равно 0,910 г/см3.
Этилен/α-олефин/диеновый интерполимер может иметь комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Этилен/пропиленовый каучук может иметь комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Полимер на основе олефина
Полимер на основе олефина может быть выбран из полимеров на основе С4-С10 олефинов и предпочтительно из полимеров на основе С6-С8 олефинов, включая гомополимеры и интерполимеры. Примеры изотактических и синдиотактических моноолефиновых полимеров являются коммерчески доступными.
Добавки
Пленочная композиция может содержать одну или несколько добавок. Добавки включают антиокислители; модификаторы поверхностного натяжения; антиадгезивы; пластификаторы; масла для улучшения технологических свойств, сшивающие добавки, диспергирующие добавки, порообразующие вещества, УФ-стабилизаторы, антимикробные добавки, такие как металлоорганические соединения, изотиазолоны, сероорганические соединения и меркаптаны; антиокислители, такие как фенольные смолы, вторичные амины, фосфиты и сложные тиоэфиры; антистатические добавки, такие как четвертичные аммониевые соединения, амины и этоксилированные соединения, пропоксилированные соединения или глицерины; наполнители и армирующие добавки, такие как углеродная сажа, стекло, карбонаты металлов, такие как карбонат кальция, сульфаты металлов, такие как сульфат кальция, тальк, глина, гидроксид магния, тригидрат алюминия или другие добавки, придающие огнеупорные свойства, или стеклянные или графитовые волокна; гидролитические стабилизаторы; смазочные вещества, такие как жирные кислоты, жирные спирты, сложные эфиры, амиды жирных кислот, стеараты металлов, парафиновые и микрокристаллические воски, силиконы и сложные эфиры ортофосфорной кислоты; нейтрализаторы кислот или поглотители галогенов, такие как оксид цинка; смазки для форм, такие как тонкодисперсные или порошкообразные твердые частицы, мыла, воски, силиконы, полигликоли и комплексные сложные эфиры, такие как триметилолпропан-тристеарат или пентаэритрит-тетрастеарат; пигменты, красители и окрашивающие вещества; термостабилизаторы, такие как оловоорганические меркаптиды, октиловый сложный эфир тиогликолевой кислоты и карбоксилат бария или кадмия; вещества, задерживающие процесс старения под воздействием УФ-излучения, такие как стерически затрудненные амины, о-гидрокси-фенилбензотриазол, 2-гидрокси-4-алкоксибензофенон, салицилат, цианоакрилат, хелат никеля и бензилиден-малонат и оксаланилид; поглотители кислот; и цеолиты, молекулярные сита и другие известные дезодорирующие добавки, но не ограничиваются этим.
Другие добавки включают добавки, повышающие стойкость к царапанию/образованию дефектов на поверхности, такие как полидиметил-силоксан (PDMS), или функционализированный полидиметил-силоксан, или IRGASURF® SR 100 (доступный в компании Ciba Specialty Chemicals), или составы, повышающие стойкость к царапанию/образованию дефектов на поверхности, содержащие эрукамид. Функционализированные полидиметил-силоксаны включают гидроксил-функционализированный полидиметил-силоксан, амин-функционализированный полидиметил-силоксан, винил-функционализированный полидиметил-силоксан, арил-функционализированный полидиметил-силоксан, алкил-функционализированный полидиметил-силоксан, карбоксил-функционализированный полидиметил-силоксан, меркаптан-функционализированный полидиметил-силоксан и производные таковых, но не ограничиваются этим. Специалист в данной области может легко определить количества необходимых добавок, исходя из предполагаемого применения.
В предпочтительном варианте осуществления пленочная композиция не содержит полярный полимер, такой как полиамид, сложный полиэфир, полиэтилен-виниловый спирт, полиуретан или полимолочная кислота.
В предпочтительном варианте осуществления пленка не содержит акрилат, такой как этилен-метилакрилатный сополимер, этилен-этилакрилатный сополимер или этилен-бутилакрилатный сополимер.
В предпочтительном варианте осуществления пленка не содержит этилен-винилацетатный сополимер, сополимер этилена и акриловой кислоты или сополимер этилена и метакриловой кислоты.
В предпочтительном варианте осуществления пленка не содержит иономер, такой как один или несколько иономеров SURLYN, доступных в компании DuPont.
В предпочтительном варианте осуществления пленка не содержит поливинилхлорид (PVC) или винилиденхлоридный сополимер (PVDC).
В предпочтительном варианте осуществления пленка не содержит привитой полимер на основе этилена, например, полимер на основе этилена с привитым малеиновым ангидридом, и не содержит привитой полимер на основе пропилена, например, полимер на основе пропилена с привитым малеиновым ангидридом.
В предпочтительном варианте осуществления пленка не содержит олефин/виниловый ароматический сополимер.
Пленка может иметь комбинацию двух или более вариантов осуществления, которые описаны в этом документе.
Способ получения пленок или ламинированных материалов изобретения
Изобретение предусматривает однослойные и многослойные пленки, которые могут быть получены экструзией с раздувом, нанесением покрытия методом экструзии, ламинированием способом экструзии (например, между материалами на основе полотна) и другими способами. Многослойная пленка может включать полимерные пленки, полимерные нетканые материалы, тканые материалы или продукты на основе целлюлозы и бумаги, или металлическую фольгу, включающую металлизированные полимерные пленки (ламинаты).
Пленка изобретения может быть получена путем подбора термопластичных полимеров или смесей, пригодных для изготовления каждого слоя, путем формования пленки каждого слоя и в том случае, где пленка содержит более одного слоя, путем соединения слоев, путем формования раздувом, совместной экструзии или отливки одного или нескольких слоев. Желательно, слои пленки соединяют беспрерывно по всей поверхности контактирования между пленками (между слоями пленки).
В ламинированных материалах, изготовленных либо посредством термоламинирования, нанесения покрытия методом экструзии и/или ламинирования способом экструзии, поверхность расплавленного полимера (нанесение покрытия из расплава) или расплавленной полимерной пленки (термоламинирование) объединяется под давлением, с рядом материалов на основе полотна, включающих полимерные пленки, нетканые материалы, тканые материалы, бумагу и плиту, металлическую фольгу или металлизированные полимерные пленки. В общем и целом изобретение не ограничено пленкой и также является полезным, например, для сформованных раздувом контейнеров, для полученных литьем под давлением деталей, для мембран с тканым покрытием и тому подобного.
Для каждого слоя обычно подходит экструзионное смешение компонентов и любых дополнительных добавок, таких как добавки, улучшающие скольжение, антиадгезивы и полимерные технологические добавки. Экструзионное смешение следует выполнять таким образом, чтобы получить адекватную степень дисперсности. Параметры экструзионного смешения будут непременно варьироваться в зависимости от компонентов. Тем не менее, обычно общее деформирование полимеров, то есть степень смешения, является важным параметром и регулируется, например, с помощью конструкции шнека и температуры плавления. Температура плавления на протяжении получения пленки будет зависеть от компонентов пленки.
После экструзионного смешения получают структуру пленки. Структуры пленок могут быть получены с помощью традиционных методов изготовления, например, посредством экструзии с раздувом, с помощью процессов переработки с двухосным ориентированием (таких как процессы с использованием рамы для растягивания и ориентирования пленки или процессы с двойным раздувом), c помощью плоскощелевой экструзии/изготовления листов экструзией, с помощью изготовления мембраны непосредственно экструзией, совместной экструзии и ламинирования. Традиционные процессы экструзии с раздувом (также известные, как процессы получения пленки горячей экструзией с раздувом) описаны, например, в энциклопедии: The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, pp. 416-417 and Vol. 18, pp. 191-192. Процессы изготовления пленок по технологии двухосного ориентирования, такие которые описаны в способе получения экструзией с «двойным раздувом» патента США 3456044 (Pahlke), и процессы, описанные в патенте США 4352849 (Mueller), в патентах США 4820557 и 4837084 (оба по Warren), в патенте США 4865902 (Golike et al.), в патенте США 4927708 (Herran et al.), в патенте США 4952451 (Mueller) и в патентах США 4963419 и 5059481 (оба по Lustig et al.), также могут быть использованы для изготовления новых структур пленок этого изобретения. Все эти патенты включены в этот документ путем ссылки.
Температура плавления в ходе формования пленки будет варьироваться в зависимости от компонентов пленки. Как правило, температура плавления составляет от 175°С до 300°С, предпочтительно от 185°С до 240°С и более предпочтительно от 195°С до 220°С.
Листы пленки могут быть соединены путем термосваривания или посредством использования адгезива, и предпочтительно путем термосваривания. Термосваривание может быть совершено с использованием традиционных методов, включая применение горячего бруска, импульсное нагревание, боковую сварку, ультразвуковую сварку или другие альтернативные механизмы нагревания, но не ограничиваясь этим.
Пленки, получаемые с использованием вышеупомянутых процессов, могут быть изготовлены любой толщины в зависимости от применения. В одном варианте осуществления пленки имеют общую толщину от 25 до 5000 микрон, предпочтительно от 25 до 1500 микрон, более предпочтительно от 25 до 500 микрон.
В предпочтительном варианте осуществления пленка, имеющая признаки изобретения, имеет содержание геля более чем 30 массовых процентов, предпочтительно более чем 40 массовых процентов и более предпочтительно более чем 50 массовых процентов, исходя из массы пленки. Содержание геля может быть определено путем вымачивания пленки в кипящем с обратным холодильником ксилоле в течение 12 часов, что описано в способе В стандарта ASTM D 2765-90. Нерастворимый полимер извлекают, сушат и взвешивают. Нерастворимый полимер представляют в качестве содержания геля, выраженного в процентах. Для известной массы любого(ых) неполимерного(ых) компонента(ов) делают поправки.
Применения
Изобретение обеспечивает изделие, содержащее, по меньшей мере, один компонент, образованный из пленки, обладающей признаками изобретения. Композиции, обладающие признаками изобретения, подходят для ламинированных материалов, экструдированных листов, адгезивов и для соединительных слоев между экструдированными листами, для соединительных слоев между листами, полученными методом полива, для соединительных слоев между пленками и для соединительных слоев между профилями. Дополнительные изделия включают компонент ковра; адгезив; тканевый материал; дисперсию; оболочку провода; кабель; защитную одежду; покрытие; изделие с покрытием; искусственную кожу; искусственное покрытие; волокна и обивки (например, обивки крыш, геомембраны и облицовки туннелей).
Изобретение также предусматривает различные пленки (например, пленку, полученную экструзией с раздувом, пленку, полученную методом полива, экструдированную пленку), содержащие, по меньшей мере, один компонент, образованный из пленки, обладающей признаками изобретения.
Изобретение обеспечивает упаковку, содержащую, по меньшей мере, один компонент, образованный из пленки, обладающей признаками изобретения.
Изобретение также обеспечивает геомембрану, содержащую, по меньшей мере, один компонент, образованный из пленки, обладающей признаками изобретения.
Изобретение обеспечивает ламинированную структуру, содержащую, по меньшей мере, один компонент, образованный из пленки, обладающей признаками изобретения. В одном варианте осуществления один из слоев находится в форме пеноматериала. В другом варианте осуществления один из слоев находится в форме тканого материала, нетканого материала или бумаги.
Изобретение также обеспечивает перфорированные многослойные пленки, которые, при подвергании воздействию повышенных температур и сжимающего усилия, образуют барьер для влаги, например, в части переноса воды, преимущественно в жидкой форме, через перфорации пленки. Пленки могут быть использованы для различных упаковочных применений, и, в частности, для упаковывания в эластичные материалы. Упаковки, образованные из пленок, могут быть эффективно заполнены, в условиях избыточного давления, порошковыми материалами.
Конфигурация перфораций в пленке будет варьироваться и будет зависеть от конечного использования пленки. Листы пленки могут иметь перфорацию в обозначенных зонах в пределах листа. Обозначенные зоны могут быть любого размера и любой формы. В пределах этих обозначенных зон перфорация может иметь различные конфигурации, включая градиенты размера перфорации вдоль конкретной оси зоны, градиенты плотности перфорации вдоль конкретной оси зоны и градиенты различных форм и/или размеров перфорации, но не ограничиваясь этим.
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Термин «композиция», который используют в этом документе, включает смесь веществ, которая содержит композицию, а также продукты реакции и продукты разложения, образованные из веществ композиции.
Термины «смесь» и «полимерная смесь», которые используют в этом документе, означают смесь двух или более полимеров. Такая смесь может быть смешиваемой или может не быть смешиваемой (на молекулярном уровне нет фазового разделения). Такая смесь может быть фазоразделенной или может не быть фазоразделенной. Такая смесь может содержать доменные структуры или может не содержать их, что определено с помощью трансмиссионной спектроскопии электронов, светорассеяния, рассеяния рентгеновского излучения, и с помощью других способов, известных в данной области.
Термин «полимер», который используют в этом документе, относится к полимерному соединению, полученному полимеризацией мономеров одинакового или различного типа. Родовой термин «полимер», соответственно, охватывает термин «гомополимер», применяемый, чтобы сослаться на полимеры, полученные только из одного типа мономера, и термин «интерполимер», который определен в дальнейшем в этом документе. Термины «этилен/α-олефиновый полимер» и «пропилен/α-олефиновый полимер» служат признаком интерполимеров, которые описаны ниже.
Термин «интерполимер», который используют в этом документе, относится к полимерам, полученным полимеризацией, по меньшей мере, мономеров двух различных типов. Родовой термин «интерполимер», соответственно, включает термин «сополимеры», применяемый, чтобы сослаться на полимеры, полученные из двух различных мономеров, и на полимеры, полученные из трех и более различных типов мономеров.
Термин «полимер на основе олефина», который используют в этом документе, относится к полимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую олефиновый мономер, например, этилен или пропилен (исходя из массы полимера), и необязательно может включать один или более сомономеров.
Термин «полимер на основе С4-С10 олефина», который используют в этом документе, относится к полимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую С4-С10 олефиновый мономер, например, 1-бутен или 1-октен (исходя из массы полимера), и необязательно может включать один или более сомономеров.
Термин «полимер на основе этилена», который используют в этом документе, относится к полимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую этилен (исходя из общей массы полимера), и необязательно может включать один или более сомономеров.
Термин «этилен/α-олефиновый интерполимер», который используют в этом документе, относится к интерполимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую этилен (исходя из общей массы интерполимера), и, по меньшей мере, один α-олефин.
Термин «этилен/α-олефин/диеновый интерполимер», который используют в этом документе, относится к интерполимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую этилен (исходя из общей массы интерполимера), и, по меньшей мере, один α-олефин, и, по меньшей мере, один диеновый мономер.
Термин «полимер на основе пропилена», который используют в этом документе, относится к полимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую пропилен (исходя из общей массы полимера), и необязательно может включать один или более сомономеров.
Термин «пропилен/α-олефиновый интерполимер», который используют в этом документе, относится к интерполимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую пропилен (исходя из общей массы интерполимера), и, по меньшей мере, один α-олефин.
Термин «пропилен/этиленовый интерполимер», который используют в этом документе, относится к интерполимеру, который включает, в полимеризованной форме, большую часть количества по массе, составляющую пропиленовый мономер (исходя из общей массы интерполимера), этилен и необязательно один или более дополнительных сомономеров.
Термины «содержащий», «включающий», «имеющий» и их производные не предназначены для исключения наличия любого дополнительного компонента, любой дополнительной стадии или операции, вне зависимости от того, раскрыто ли таковое конкретно или нет. В противоположность тому термин «состоящий конкретно из» выключает из объема любого последующего перечисления любой другой компонент, любую другую стадию или операцию, исключая любой другой компонент, любую другую стадию или операцию, которые не являются существенными в реализации замысла изобретения. Термин «состоящий из» исключает любой компонент, любую стадию или операцию, которые не определены или не перечислены конкретно.
СПОСОБЫ ИСПЫТАНИЙ
Плотность определяют в соответствии с методикой в соответствии со стандартом американского общества по испытанию материалов (ASTM) ASTM D792-00.
Индекс расплава (I2) полимеров на основе этилена измеряют в соответствии со стандартом ASTM D-1238-04, при условии 190°С/2,16 кг. ASTM D-1238-04 также может быть использован для измерения индекса расплава других полимеров, что указано в этой методике испытания. Показатель текучести расплава (MFR) полимеров на основе пропилена измеряют в соответствии со стандартом ASTM D-1238-04, при условии 230°С/2,16 кг.
Вязкость интерполимера по Муни, MV, (ML 1+4 при 125°С) измеряют в соответствии со стандартом ASTM D1646-04.
Тепловая деформация для пленок, листовых материалов и ламинированных материалов
Тепловая деформация показывает термическую стойкость и степень сшивания. Образец нагревают до температуры выше температур(ы) плавления кристаллической фазы полимера(ов), в условиях весовой нагрузки. Сшитые образцы будут выдерживать нагрузку и растягиваться только до определенной величины, выраженной в процентах (значение тепловой деформации (%)). Чем ниже тепловая деформация, тем выше уровень сшивки.
Способ испытания тепловой деформации, применяемый для испытываемых пленок, был получен из британских и европейских технических нормативов BS EN 60811-2-1:1998. Применяемый способ испытания тепловой деформации соблюдается в соответствии с требованиями этих технических нормативов BS, пополняя технические нормативы BS, разработанные для применений в строительстве, например, кабелей; однако способ корректируют для того, чтобы иметь возможность испытывать материалы на основе полотен небольшой толщины, включающие пленки, ламинированные материалы или мембраны. Применяют следующие условия испытания.
Поперечные сечения образцов, которые определяют путем умножения измеренной толщины пленки (в микронах) на измеренную ширину образца (в мм), подвергают воздействию весовой нагрузки, эквивалентной 0,2 Н/мм2, в соответствии со способом, описанным в BS EN 60811-2-1:1998.
Стандартная температура испытаний для полиолефинов, используемых в промышленности, составляет 200°С. Такая температура сильно превышает температуру плавления кристаллической фазы полиолефинов и, соответственно, является репрезентативной для описания существования трехмерной сшитой сетки. В соответствии с конкретными требованиями к составам и предполагаемым применением, температура испытания может быть снижена или увеличена, так же как и длительность испытания и нагрузка в испытании, за рамки условий, описанных в вышеупомянутом стандарте.
Размеры образцов для испытываемых пленок/ламинированных материалов, как выбирают, составляют «20-25 мм в ширину» и «140 мм в длину». Тепловую деформацию определяют путем измерения удлинения между двумя отметками, каждая из которых поставлена для выполнения испытания на расстоянии 15 мм от центра испытательной полоски (общее расстояние=30 мм), которую нагружают, создавая заданное напряжение.
Длительность подвергания воздействию температуры и механического усилия устанавливают до 10 минут согласно стандарту. В зависимости от толщины образца эта длительность может быть подкорректирована. Стабильные условия испытания являются обеспеченными, как только образцы достигают желательной температуры испытания. Самое первое проведение испытания образцов проводят спустя один полный день после получения и/или обработки сшивания.
Прочность термоклеевого соединения/прочность термоклеевого соединения на раздир
Прочность термоклеевого соединения и прочность клеевого соединения на раздир составляет часть испытания термосваривания, описанного с использованием следующих условий испытания, создаваемых на лабораторной установке для термосваривания, например, в аппарате для термосваривания KOPP.
Описание оборудования для проведения испытаний
Два бруска для термосваривания: один брусок стационарный и один брусок, перемещаемый с помощью регулирования давления. Бруски для термосваривания обычно покрывают посредством TEFLON и нагревают с помощью электроподогрева.
Приготовление образцов
Два образца на основе полотна помещают поверх друг друга таким образом, чтобы поверхности, которые должны быть термосклеяны, были обращены друг к другу. Пару образцов на основе полотна, которые должны быть термосклеяны, помещают посередине между PET-пленками с «23-микронной толщиной» для того, чтобы предотвратить приклеивание к нагретым брускам для термосваривания.
Образцы со следующими размерами собирают при каждом условии испытания.
Ширина=15 мм
Длина=50 мм
Количество образцов=5
Цикл термосваривания:
Ширина бруска для термосваривания=5 мм
Давление бруска для термосваривания=0,5 Н/мм2
Длительность термосваривания=0,5 сек
Температура бруска для термосваривания=переменная °С
Оценку прочности термоклеевого соединения/прочности клеевого соединения на раздир проводят путем разъединения подвергнутых термосвариванию образцов на оборудовании для испытания на растяжение (разрывная машина), которое регистрирует следующие параметры.
Скорость перемещения поперечины=127 мм/сек
Сила термоклеевого соединения/сила на отдир (Н)
Вычисление средних значений измерений
Классификация трещины в термоклеевом соединении/при отдире - смотри Таблицу 1.
Таблица 1 | |
Тип трещины в термоклеевом соединении/при отдире (характер отслаивания) | Классификация |
Отслаивание | Прочность клеевого соединения/прочность на раздир не относится к прочности менее чем 0,3 Н |
Отслаивание термоклеевого соединения | Прочность на раздир |
Разрыв по термоклеевому соединению* | Прочность термоклеевого соединения |
*Прочность термоклеевого соединения выше, чем прочность пленки |
Испытание образцов, полученных термосваркой
Сварка полимеров описывает процесс объединения (соединения) поверхностей материалов под давлением и температурой, обычно требующий полного или частичного расплавления компонентов для их соединения. Сварка полимеров требует совместимости пар материалов для их соединения. Описанное в этом документе термосваривание представляет собой разновидность сварки. Источники нагревания для сварки или склеивания могут быть обеспечены посредством горячего воздуха, теплопередачи, инфракрасного облучения, механического трения, ультразвукового воздействия или воздействия высокой частоты. Системы для термосварки, например, переносная аппаратура, такая как TRIAC-S от компании LEISTER (Switzerland), обычно применяется для сварки модулей и монтажных мембран. Для термопластичных олефинов температуры отверждения в диапазоне 280-400°С берут для использования в термосварке. Традиционный способ испытаний для олефинов включает очищение поверхностей образцов ацетоном и затем сварка образцов по ширине 5 см. Полоски образцов размером «1,5 см в ширину на 150 мм в длину» разрезают перпендикулярно сварному шву и по шву (мембраны соединяют, совмещая ступенчато по середине полоски). Через 24 часа хранения в условиях окружающей среды проводят испытания на растяжение/на разрыв на полосках, подвергнутых сварке. Требование для строительных модулей и для монтажных работ является таковым, что дефект в образце должен возникать в листовой зоне, а не в сварном шве. Раздир шва не допустим.
Гельпроникающая хроматография (GPC)
Молекулярно-массовые распределения для смол на основе этилена могут быть определены с помощью хроматографической системы, состоящей либо из Polymer Laboratories Model PL-210, либо из Polymer Laboratories Model PL-220. Колонка и вращающиеся по типу карусели отделения работают при температуре 140°С. Колонки представляют собой три 10-микронные колонки серии «Mixed-B» от компании Polymer Laboratories. Растворитель представляет собой 1,2,4-трихлорбензол. Образцы приготавливают в концентрации 0,1 грамм полимера в 50 миллилитрах растворителя. Растворитель, использованный для приготовления образцов, содержит 200 м.д. (ppm) бутилированный гидрокситолуол (BHT). Образцы приготавливают легким перемешиванием в течение двух часов при 160°С. Объем введенной пробы составляет 100 микролитров и скорость потока составляет 1,0 миллилитр/минута.
Подбор калибровки с помощью полинома пятой степени для серии колонок гельпроникающего хроматографа (GPC) выполняют посредством 21 полистирольного стандарта с узким молекулярно-массовым распределением, с молекулярными массами, колеблющимися от 580 до 8400000, скомбинированных в 6 смесей-«коктейлей», с разницей между индивидуальными молекулярными массами, по меньшей мере, в 10 раз. Стандарты приобретают в компании Polymer Laboratories (UK). Полистирольные стандарты приготавливают в концентрации 0,025 грамм на 50 миллилитров растворителя для молекулярных масс, значение которых больше или равно 1000000, и в концентрации 0,05 грамм на 50 миллилитров растворителя для молекулярных масс, значение которых меньше 1000000. Полистирольные стандарты растворяют при 80°С, с легким перемешиванием в течение 30 минут. Сначала используют смеси стандартов с узким молекулярно-массовым распределением и в порядке уменьшения компонента с самой высокой молекулярной массой, для минимизирования деструкции. Молекулярные массы, соответствующие пикам полистирольных стандартов, пересчитывают в молекулярные массы полиэтилена с использованием следующего равенства (которое описано в работе Williams and Ward, J. Polym. Sci., Plym. Let., 6, 621 (1968)):
М полиэтилена=А×(М полистирола)В,
где М представляет собой молекулярную массу, А имеет значение 0,4315 и В равно 1,0.
Вычисления эквивалентных молекулярных масс полиэтилена выполняют с использованием Версии 3.0 программного обеспечения Viscotec TriSEC. Молекулярные массы для полимеров на основе полипропилена могут быть определены с использованием соотношений Mark-Houwink в соответствии со стандартом ASTM D6474.9714-1, где для полистирола, а=0,702 и logК=-3,9, и для полипропилена, а=0,725 и logК=-3,721. Для образцов на основе полипропилена колонка и вращающиеся по типу карусели отделения работает при температуре 160°С.
Дифференциально-сканирующая калориметрия (DSC)
Дифференциально-сканирующая калориметрия (DSC) может быть использована для измерения степени кристалличности образцов на основе этилена (РЕ) и образцов на основе пропилена (РР). Образец спрессовывают в тонкую пленку при температуре 190°С. Взвешивают образец пленки с массой приблизительно 5-8 мг и помещают в тигель для DSC-эксперимента. Крышку на тигле укупоривают обжимом для гарантированного обеспечения закрытой атмосферы. Тигель с образцом помещают в ячейку для DSC-эксперимента и затем нагревают, со скоростью приблизительно 10°С/мин, до температуры 180°С для РЕ (230°С для РР). Образец выдерживают при этой температуре в течение трех минут. Затем образец охлаждают со скоростью 10°С/мин до -60°С для PE (-40°С для РР) и поддерживают в изотермических условиях при той температуре в течение трех минут. Образец подвергают последующему нагреванию со скоростью 10°С/мин, до полного плавления (второе нагревание). Степень кристалличности, выраженную в процентах, вычисляют путем деления теплоты плавления (Нf), определяемой из второй кривой теплосодержания, на теоретическую теплоту плавления, равную 292 Дж/г для РЕ (165 Дж/г, для РР), и путем умножения этой величины на 100 (например, % крист.=(Hf/292 Дж/г)×100).
Температура(ы) плавления (Tm) полимеров может быть определена из второй кривой теплосодержания, получаемой в ходе DSC-эксперимента, который описан выше. Температура кристаллизации (Тс) может быть определена из первой кривой охлаждения.
Пленки и способы этого изобретения и их применение более полно описаны с помощью следующих примеров. Следующие примеры обеспечены с целью иллюстрации изобретения, и их не следует истолковывать как ограничение объема изобретения.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Следующие смолы используют как таковые, или в качестве составного компонента, в экспериментальных композициях. Такие смолы предпочтительно смешивают с одним или более стабилизаторами и/или антиокислителями.
D56 представляет собой линейный сополимер на основе этилена с низкой плотностью, приготовленный с использованием катализатора типа Ziegler-Natta и процесса полимеризации в растворе. Этот сополимер имеет плотность 0,917-0,921 г/см3 (ASTM D792-00) и индекс расплава (I2) 0,9-1,2 г/10 мин (190°С/2,16 кг, ASTM D1238-04). Сомономер=1-октен.
E62 представляет собой обогащенный добавками (сложная смесь) сополимер на основе этилена с плотностью 0,939-0,943 г/см3 (ASTM D792-00). Сомономер=1-октен.
E54 представляет собой обогащенный добавками (сложная смесь) сополимер на основе этилена с плотностью 0,914-0,918 г/см3 (ASTM D792-00) и с индексом расплава (I2) 0,8-1,2 г/10 мин (190°С/2,16 кг, ASTM D1238-04). Сомономер=1-октен.
P30 представляет собой пропилен/этиленовый сополимер с общей плотностью 0,87-0,89 г/см3 (ASTM D792-00) и с показателем текучести расплава (MFR) 6,4-9,6 г/10 мин (230°С/2,16 кг, ASTM D1238-04). Сомономер=этилен.
E20 представляет собой терполимер этилен/пропилен/ENB с общим индексом расплава (I2) 0,75-1,0 г/10 мин (190°С/2,16 кг, ASTM D1238-04).
Для приготовления пленок для испытаний используют следующие композиции.
Композиция 1: 100 массовых процентов сополимера Е62
Композиция 2: 100 массовых процентов сополимера Е54
Композиция 3: 100 массовых процентов сополимера Р30
Композиция 4: 90 массовых процентов сополимера D56 и 10 массовых процентов терполимера Е20
Условия изготовления пленок являются следующими: композиции отдельно взятых образцов экструдируют через одношнековый экструдер со шнеком диаметром 60 мм (NOKIA NM B60-30D) в выдувную головку для пневмоформования пленки, с диаметром экструзионной головки 200 мм и с щелью в головке экструдера 0,25 мм.
Условия изготовления пленки показаны в Таблице 2.
Таблица 2 Условия изготовления пленок |
|||||
Единица измере-ния | Компо-зиция 1 | Компо-зиция 2 | Компо-зиция 3 | Компо-зиция 4 | |
Производитель-ность экструдера | кг/час | 90 | 90 | 70 | 90 |
Степень раздува | - | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
Скорость приема | м/мин | 20,3 | 20,8 | 16,8 | 20,8 |
Толщина пленки | микроны | 50 | 50 | 50 | 50 |
Установки температуры для композиций 1, 2 и 4 являются следующими:
Зоны цилиндра экструдера (градусы Цельсия): 60, 180, 200, 210, 210;
Копильник и фильтрозаменитель (градусы Цельсия): 210, 210, 210, 210, и
Зоны экструзионной головки (градусы Цельсия): 210, 210, 215, 215.
Установки температуры для композиции 3 являются следующими:
Зоны цилиндра экструдера (градусы Цельсия): 50, 150, 170, 170, 170;
Копильник и фильтрозаменитель (градусы Цельсия): 170, 170, 170, 170, и
Зоны экструзионной головки (градусы Цельсия): 170, 170, 170, 170.
После изготовления пленки вырезают образцы в виде листа прямоугольной формы и подвергают сшиванию посредством излучения электронов (электронный пучок) на лабораторной радиационной установке от компании ENERGY Science Incorporated. Напряжение электронного пучка устанавливают на 150 килоэлектрон-вольт (кэВ), и длительность подвергания воздействию электронного пучка устанавливают на следующих уровнях доз облучения: 50, 100, 150 и 200 кГр (1 кГр=0,1 Мегарад). Альтернативно, для трехмерно сформованных изделий может быть использовано гамма-облучение, которое имеет более высокую глубину проникновения.
Каждую пленку испытывают на тепловую деформацию. Условия испытания и результаты показаны в Таблицах 3 и 4.
Таблица 3 Проведение испытаний на тепловую деформацию (ISO 60811-2-1) |
||
Толщина образца | 50 | мкм |
Ширина образца | 25 | мм |
Площадь поперечного сечения | 1,25 | мм2 |
Установочная температура | 200 | градусы Цельсия |
Длительность прикладывания нагрузки | 5 | мин |
Масса/нагрузка | 0,2 | МПа |
или | 25 | г |
Расстояние между отметками | 30 | мм |
Таблица 4 Тепловая деформация |
||||||
Пленка /Композиция | Доза (кГр) | Исп.1 удлин.* (мм) |
Исп.2 удлин.* (мм) |
Исп.3 удлин.* (мм) |
Сред.** удлин. (мм) |
Теплов. деформ.*** (%) 200°C |
Е62/1 | 100 150 200 |
66 44 42 |
68 48 43 |
68 48 38 |
67 47 41 |
124 56 37 |
Е54/2 | 100 150 200 |
41 35 34 |
40 38 34 |
40 37 38 |
40 37 35 |
34 22 18 |
Р30/3 | 100 150 200 |
Расплав Не исп. |
Расплав Не исп. Не исп. |
Не исп. Не исп. Не исп. |
Не уст. | Не изм. |
(90 мас.% D56 и 10 мас.% Е20)/4 | 100 150 200 |
38 36 36 |
38 36 36 |
38 36 38 |
38 36 37 |
27 20 22 |
*Удлинение=исходная длина (30 мм) плюс величина удлинения **Среднее удлинение ***Тепловая деформация, выраженная в процентах=((среднее удлинение - 30 мм)/30 мм)×100 Не исп.=Испытание не проводилось Не уст.=Не установлено Не изм.=Не измерено |
Результаты показывают улучшенную теплостойкость (стойкость против теплового старения) вследствие сшивки, на что указывает сохранение механической прочности (удлинение) при температуре испытания на тепловую деформацию, составляющей 200°С. Интермолекулярная сетка, вырабатываемая в результате сшивки, предотвращает плавление материала и дает в результате каучукоподобные свойства. Чем плотнее интермолекулярная сетка, тем меньше удлинение при температуре испытания. Улучшения свойств включают более высокую теплостойкость (стойкость против теплового старения) наряду с хорошей способностью к термосвариванию (неожиданной для высокосшитых олефинов). Пленки имеют хорошую теплостойкость, подобную теплостойкости сшитых продуктов. Обобщенные результаты по характеристикам термоклеевого соединения показаны в Таблице 5.
Таблица 5 Обобщенные результаты испытания термоклеевого соединения |
|||
Композиция | Ссылка по характеристикам термоклеевого соединения | Отслаивание термоклеевого соединения | Разрыв по термокле-евому соединению |
1 | Фигура 1-2 | Частичное | Частичный |
2 | Фигура 3-4 | Частичное | Частичный |
3 | Фигура 5-6 | Не установлено | Во всем диапазоне |
4 | Фигура 7-7 | Частичное | Частичный |
Результаты испытания термоклеевого соединения показаны на фигурах 1-8 и обобщены в приведенной выше Таблице 5. Фигура 1 показывает среднюю прочность термоклеевого соединения для 50-микронной полученной экструзией с раздувом пленки, образованной из сополимера Е62. Фигура 2 показывает отслаивание по термоклеевому соединению (DOS) и разрыв по термоклеевому соединению (BAS) для этой пленки.
Фигура 3 показывает среднюю прочность термоклеевого соединения для 50-микронной полученной экструзией с раздувом пленки, образованной из сополимера Е54. Фигура 4 показывает отслаивание по термоклеевому соединению (DOS) и разрыв по термоклеевому соединению (BAS) для этой пленки.
Фигура 5 показывает среднюю прочность термоклеевого соединения для 50-микронной полученной экструзией с раздувом пленки, образованной из сополимера Р30. Фигура 6 показывает отслаивание по термоклеевому соединению (DOS) и разрыв по термоклеевому соединению (BAS) для этой пленки.
Фигура 7 показывает среднюю прочность термоклеевого соединения для 50-микронной полученной экструзией с раздувом пленки, образованной из композиции, содержащей сополимер Е56 (90 мас.%) и терполимер Е20 (10 мас.%). Фигура 8 показывает отслаивание по термоклеевому соединению (DOS) и разрыв по термоклеевому соединению (BAS) для этой пленки.
В другом исследовании составы, показанные в Таблице 6, экструдируют в гибкие листы и мембраны.
Компоненты составов, приведенные в Таблице 6, являются следующими:
• N25P: терполимер этилен-пропилен-ENB (ML 1+4 при 125°С от 21 до 29) от компании The DOW Chemical Company
• PE42: пропилен-этиленовый сополимер (плотность от 0,874-0,878 г/см3; MFR от 21-29 г/10 мин) от компании The DOW Chemical Company
• IRGANOX B225: фенольный технологический стабилизатор от компании CIBA Geigy AG
• CHIMASORB 2020: светостабилизатор на основе стерически затрудненных аминов от компании CIBA Geigy AG
• CRONOS 2020: диоксид титана от компании KRONOS International, Inc.
• MARTINAL OL-104 LEO: добавка, придающая огнеупорные свойства, на основе тригидрата алюминия от компании Martinswerk GmbH
Таблица 6 Исследование составов для мембран, получаемых прямой экструзией |
||||||||
Полимеры | Добавки | |||||||
CОСТАВЫ в (phr)* | N25P | РЕ42 | ПОЛИМЕ-РЫ=100 PHR** | IRGANOX B225 | CHIMA-SORB 2020 | KRONOS 2020 | MARTINAL OL 102 LEO (добавка, прид. огн. св.) | ДОБАВКИ (phr)* |
1 | 70,0 | 30,0 | 100 | 0,30 | 0,75 | 2,0 | 90,0 | 93 |
2 | 70,0 | 30,0 | 100 | 0,30 | 0,75 | 2,0 | 3 | |
3 | 60,0 | 40,0 | 100 | 0,30 | 0,75 | 2,0 | 90,0 | 93 |
СОСТАВЫ в (мас.%) | (мас.%) | |||||||
1 | 36,3 | 15,5 | 0,2 | 0,4 | 1,0 | 46,6 | 100 | |
2 | 67,9 | 29,1 | 0,3 | 0,7 | 1,9 | 100 | ||
3 | 31,1 | 20,7 | 0,2 | 0,4 | 1,0 | 46,6 | 100 | |
*phr=частей на 100 частей смолы **PHR=100 частей смолы |
Эти составы перерабатывают прямой экструзией на экструдере с двумя шнеками, вращающимися в одном направлении, с получением гибких мембран толщиной 1,5 мм. Фигура 9 показывает схемное решение загрузки компонентов в экструдер и смешения этих компонентов. Полимеры и стабилизаторы подают в первый питательный бункер экструдера с 60-миллиметровым двойным шнеком, с отношением длины к диаметру (L/D), равным 42 D. Далее в расплавленный полимер подают с помощью экструдера с боковой подачей свободно засыпающийся порошок тригидрата алюминия и интенсивно смешивают. После дегазации расплав полимера подают с помощью шестеренного насоса через 700-миллиметровую плоскощелевую экструзионную головку и формуют на машине, состоящей из набора трехвалковых каландров.
Наладочные параметры процесса и технологические параметры для этих исследований приведены в Таблицах 7А и 7В. Эти составы перерабатываются легко.
Таблица 7А Наладочные параметры режимов работы экструдера |
|||||||
Ско-рость враще-ния шнека (оборо-тов в минуту (rpm)) |
Общая произ-води-тель-ность (кг/час) |
Скорость вращения шестеренок в шестеренном насосе (оборотов в минуту (rpm)) | Темп. в цилиндре экструдера Зона 1 (°C) |
Темп. в цилиндре экструдера Зона 2 -шестеренный насос (°C) |
Темп. в шесте-ренном насосе (°С) |
Темп. в копиль-нике экструз. головки (°C) |
Темп. в экструз. головке 1-3 (°C) |
100 | 250 | 43 | 24 | 180 | 200 | 180 | 190 |
Таблица 7В Один цикл переработки |
||||||
Момент затяжки винта % |
Нагрузка на двигатель (кВт) |
Темп. расплава в зоне манометра (°C) |
Темп. расплава (ИК-термопара) (°C) |
Давление на наконечнике шнека (бар) |
Давление в шестер. насосе (бар) |
Давление в экстр. гол. (бар) |
75 | 25 | 184 | 200 | 45 | 5 | 118 |
После изготовления мембран образцы в виде прямоугольного листа размером «28 см на 20 см» разрезают и подвергают сшиванию с использованием излучения электронов (электронный пучок) в различных условиях. Таблица 8 дает краткое описание испытания облучением и результаты по тепловой деформации и сварке.
Облучение выполняют с использованием двух электронно-лучевых установок с различными условиями облучения. На установке Leoni-Studer AG (Koelliken Switzerland) напряжение электронного пучка устанавливают на уровне 1 мегаэлектрон-вольт (1000 килоэлектрон-вольт) для гарантированного обеспечения постоянного облучения и сшивания по толщине мембраны. Длительность воздействия электронного пучка устанавливают такой, чтобы достигнуть доз облучения уровня 25-125 кГр.
Выбранные образцы облучают на установке ENERGY SCIENCE, при установленном напряжении 175 килоэлектрон-вольт. Длительность воздействия электронного пучка устанавливают такой, чтобы достигнуть доз облучения уровня 100-200 кГр. Такой установочный параметр реализует интересный аспект, поскольку напряжение излучения, составляющее 175 килоэлектрон-вольт, не будет достаточным для обеспечения полного проникновения электронных пучков в мембраны, а будет достаточным для обеспечения проникновения электронных пучков только вплоть до приблизительно середины мембраны. Это дает в результате различную плотность сшивки в зависимости от толщины листа, что означает достижение высокосшитой поверхности при сохранении несшитой, то есть термопластичной нижней части мембраны. Обнаружено, что мембраны, облученные в этих условиях, показывают превосходную теплостойкость на поверхности, в комбинации с превосходной характеристикой термосварки при сваривании облученной сшитой поверхности с термопластичной поверхностью. Еще один эффект такого облучения электронным пучком низкого напряжения заключается в том, что обработка облучением может быть выполнена благоприятным образом в соответствии с процессом придания формы мембране с использованием недорогого электронно-лучевого оборудования.
Таблица 8 также показывает получающиеся в результате данные по тепловой деформации. Как ожидалось, образцы из материала первичного изготовления действительно плавятся и не показывают тепловой деформации. С увеличением дозы облучения (кГр) образцы проявляют более высокую тепловую стойкость или более высокий уровень сшивки, что выражается более низкими значениями тепловой деформации. Также очевидно, что образцы с более высоким содержанием EPDM (мономеры: этилен, пропилен, диен) показывают более высокую реакцию сшивки на облучение. Степень сшивания в составах изобретения может быть скорректирована посредством уровня сшивки и также посредством состава. Также видно, что даже при введении наполнителя вплоть до 90 частей на 100 частей смолы (phr) сшивание происходит с высокими скоростями и с хорошей регулируемостью.
Последняя колонка Таблицы 8 показывает результаты испытаний термосварного соединения. Листы образцов подвергают термосварке, в соответствии с обычной практикой сооружения модулей и ведения монтажных работ, с помощью термосварочной системы LEISTER TRIAC-S. Поверхности листов образцов предварительно очищают ацетоном и подвергают термосварке с использованием насадки экструзионной головки шириной 20 мм, при установочной температуре сварочного аппарата 320°С. Образцы хранят при условиях окружающей среды в течение 24 часа, и образец для испытания «шириной 1,5 см» разрезают перпендикулярно сварному шву и создаваемому в испытании растяжению. Образцы оценивают как удовлетворительные, так же как это происходит в обычной практике для применений при сооружении модулей и ведении монтажных работ, когда дефект в образцах происходит вне сварного шва (разрыв по термоклеевому соединению).
Таблица 8 показывает для составов с соотношением N25/P42 60/40, что характеристики сварного соединения являются превосходными для любых выбранных условий облучения. Хотя составы и проявляют тепловую деформацию термоотвержденных материалов, они по-прежнему могут быть соединены термосваркой с получением превосходной прочности сварного соединения. Составы с соотношением N25/P42 70/30 показывают хорошие свойства сварного соединения при облучении вплоть до 50 кГр. Выше этой дозы плотность сшивки интермолекулярной сетки становится слишком высокой, на что также указывают данные по тепловой деформации, а составы теряют способность к свариванию. Эти результаты намечают технологическое окно и окно по составлению смесей изобретения, и демонстрируют широкий спектр новых составов с наполнителями и без таковых, которые благоприятно соединяются термосваркой при фактическом наличии термоотверждаемой основной полимерной цепи.
Claims (13)
1. Термосвариваемая пленка, содержащая, по меньшей мере, один слой, образованный из композиции, содержащей следующие компоненты:
A) от 50 до 95 мас.% этилен/α-олефин/диенового интерполимера и
B) от 5 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного полимера, выбранного из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера; и
где пленка сшита с использованием излучения и/или химических реагентов.
A) от 50 до 95 мас.% этилен/α-олефин/диенового интерполимера и
B) от 5 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного полимера, выбранного из группы, состоящей из пропилен/этиленового интерполимера и пропилен/α-олефинового интерполимера; и
где пленка сшита с использованием излучения и/или химических реагентов.
2. Пленка по п.1, где компонент В представляет собой пропилен/этиленовый интерполимер и где пропилен/этиленовый интерполимер содержит от 70 до 96 массовых процентов полимеризованного пропилена, исходя из общей массы интерполимера, и от 4 до 30 массовых процентов полимеризованного этилена, исходя из общей массы интерполимера.
3. Пленка по п.2, где пропилен/этиленовый интерполимер имеет плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3.
4. Пленка по п.2, где пропилен/этиленовый интерполимер имеет показатель текучести расплава (MFR) от 2 г/10 мин до 30 г/10 мин, измеренный в соответствии со стандартом ASTM D-1238-04 (230°С, 2,16 кг).
5. Пленка по п.1, где композиция содержит компонент В в количестве от 10 до 40 массовых процентов, исходя из общей массы композиции.
6. Пленка по п.1, где композиция содержит компонент А в количестве от 60 до 90 массовых процентов, исходя из общей массы композиции.
7. Пленка по п.1, где компонент (А) имеет плотность от 0,85 г/см3 до 0,91 г/см3.
8. Пленка по п.1, где компонент (А) имеет индекс расплава (I2) от 0,5 г/10 мин до 40 г/10 мин, измеренный в соответствии со стандартом ASTM D-1238 (190°С, 2,16 кг).
9. Пленка по п.1, где она сшита пучком электронов с дозой облучения от 5 кГр до 400 кГр.
10. Пленка по п.1, где она сшита электронно-лучевым излучением, при напряжении от 50 кэВ до 5 МэВ.
11. Пленка по п.1, где она имеет значение удлинения при тепловой деформации от 10% до 200%, предпочтительно от 50% до 100%.
12. Пленка по п.1, где она имеет тепловую деформацию от 0% до 200%, предпочтительно от 20% до 100%.
13. Пленка по п.1, где она имеет прочность термосвариваемого соединения, больше или равную 10 Н/15 мм, предпочтительно больше или равную 20 Н/15 мм.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8083008P | 2008-07-15 | 2008-07-15 | |
US61/080,830 | 2008-07-15 | ||
PCT/US2009/050348 WO2010009024A2 (en) | 2008-07-15 | 2009-07-13 | Crosslinked films and articles prepared from the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011105408A RU2011105408A (ru) | 2012-08-20 |
RU2520209C2 true RU2520209C2 (ru) | 2014-06-20 |
Family
ID=41066040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011105408/04A RU2520209C2 (ru) | 2008-07-15 | 2009-07-13 | Пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8916647B2 (ru) |
EP (1) | EP2300530B1 (ru) |
JP (2) | JP5706323B2 (ru) |
CN (1) | CN102149768B (ru) |
BR (1) | BRPI0910499A2 (ru) |
ES (1) | ES2530226T3 (ru) |
MX (1) | MX2011000618A (ru) |
RU (1) | RU2520209C2 (ru) |
WO (1) | WO2010009024A2 (ru) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2659964C1 (ru) * | 2015-08-06 | 2018-07-04 | Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. | Состав на основе этиленпропиленовых-1-бутеновых терполимеров |
RU185239U1 (ru) * | 2018-09-14 | 2018-11-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Полипластинвест" | Подложка под обои |
RU2684463C2 (ru) * | 2014-05-27 | 2019-04-10 | Амкор Флексиблс Роршах Аг | Термосвариваемая структура для алюминиевых одноразовых контейнеров для завариваемых напитков |
RU2720109C2 (ru) * | 2014-12-19 | 2020-04-24 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Многослойная структура, способ ее получения и содержащая ее упаковка |
RU2753758C2 (ru) * | 2016-06-23 | 2021-08-23 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Материал для многокомпонентного формования на поликарбонате |
RU2786401C1 (ru) * | 2019-05-03 | 2022-12-20 | Ркв Се | Газо- и паропроницаемая пленка |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006040526A1 (de) * | 2006-08-30 | 2008-03-06 | Cfs Kempten Gmbh | Thermoformbares Verpackungsmaterial mit Schrumpfeigenschaften |
CN102149768B (zh) | 2008-07-15 | 2016-01-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 交联膜以及由该交联膜制备的制品 |
CN103781839B (zh) | 2011-09-07 | 2018-06-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物以及由其制备的制品 |
JP5830611B2 (ja) | 2013-03-29 | 2015-12-09 | 古河電気工業株式会社 | シラン架橋性エチレン−プロピレン共重合体およびその架橋体 |
DE102013022421B3 (de) | 2013-05-23 | 2019-08-14 | Semperit Ag Holding | Werkstoffmischung |
DE102013209608B4 (de) * | 2013-05-23 | 2016-10-20 | Semperit Ag Holding | Dichtungsprofil für Fenster- und Türrahmen und Verfahren zur Herstellung eines Fenster- oder Türelements |
JP2017538004A (ja) * | 2014-12-01 | 2017-12-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 収縮フィルム、及びその作製方法 |
US10550252B2 (en) | 2017-04-20 | 2020-02-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal PE resins with improved melt strength |
BR112019024493A2 (pt) * | 2017-05-31 | 2020-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Composições de polímeros à base de etileno não polares para filmes encapsulantes |
BR112020008365B1 (pt) * | 2017-10-31 | 2023-02-14 | Dow Global Technologies Llc | Tecido não tecido de filamento contínuo, e, composto não tecido |
EP3564418B1 (en) * | 2018-05-03 | 2021-06-23 | Dow Global Technologies LLC | Artificial turf yarn with improved processibility and friction management |
CN109320834B (zh) * | 2018-11-02 | 2021-07-23 | 江苏达胜高聚物股份有限公司 | 一种耐紫外电缆料及其制备方法和用途 |
WO2020128630A1 (en) | 2018-12-17 | 2020-06-25 | Arkema France | Multi(meth)acrylate-functionalized resins as co-agents for crosslinking of thermoplastic polymers |
EP4294875A1 (en) | 2021-02-19 | 2023-12-27 | Dow Global Technologies LLC | Modified low density polyethylene resins and method for making the same |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4044187A (en) * | 1975-05-22 | 1977-08-23 | W. R. Grace & Co. | Film laminates having a reirradiated layer |
US4391862A (en) * | 1981-07-02 | 1983-07-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Pasteurizable thermoplastic film and receptacle therefrom |
US4448792A (en) * | 1982-07-26 | 1984-05-15 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Pasteurizable and cook-in shrink bag constructed of a multilayer film |
US5298302A (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film with improved lap seal |
US5993922A (en) * | 1996-03-29 | 1999-11-30 | Cryovac, Inc. | Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom |
RU2229487C2 (ru) * | 1998-05-18 | 2004-05-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Изделия с повышенной температурной эластичностью, изготовленные из облученных и сшитых этиленовых полимеров |
DE102006023743A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Tesa Ag | Halogenfreie Folie, durch Elektronenstrahlenbestrahlung quereinreißbar, sowie die Verwendung derselben in einem Klebeband |
Family Cites Families (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3847721A (en) | 1971-04-02 | 1974-11-12 | Raychem Corp | Heat recoverable articles and methods therefor |
US3997383A (en) | 1975-03-10 | 1976-12-14 | W. R. Grace & Co. | Cross-linked amide/olefin polymeric laminates |
US4064296A (en) | 1975-10-02 | 1977-12-20 | W. R. Grace & Co. | Heat shrinkable multi-layer film of hydrolyzed ethylene vinyl acetate and a cross-linked olefin polymer |
US4283630A (en) | 1977-04-04 | 1981-08-11 | W. R. Grace & Co. | Irradiated film |
US4246709A (en) | 1977-10-05 | 1981-01-27 | N.V. Raychem S.A. | Identification carrying means |
US4240993A (en) | 1978-08-07 | 1980-12-23 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer film containing a layer of crosslinked ethylene/vinyl alcohol copolymer |
DE3167193D1 (en) | 1980-07-28 | 1984-12-20 | Raychem Corp | Heat recoverable connector |
AU548720B2 (en) | 1980-07-28 | 1986-01-02 | Raychem Limited | Heat shrink articles |
US4352844A (en) | 1981-05-29 | 1982-10-05 | W. R. Grace & Co. | Thermoplastic film having improved handling and sealing characteristics and receptacle formed therefrom |
EP0111102A1 (de) | 1982-11-05 | 1984-06-20 | Ludwig Frohmüller | Wasserkraftwerke in Seen und Meeren |
GB2200323B (en) | 1986-12-16 | 1991-05-01 | Tetra Pak Ab | Offset printing |
US4797235A (en) | 1987-04-16 | 1989-01-10 | W. R. Grace & Co. | Process for enhanced orientation of polymeric films |
JPH0637561B2 (ja) * | 1987-04-21 | 1994-05-18 | 三ツ星ベルト株式会社 | 熱融着可能な防水シ−ト |
US4957790A (en) | 1987-12-21 | 1990-09-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films |
US4851290A (en) | 1988-01-06 | 1989-07-25 | Viskase Corporation | Multilayer thermoplastic film |
GB2233934B (en) | 1989-05-26 | 1992-12-23 | Grace W R & Co | Packaging film |
US5055328A (en) | 1989-06-16 | 1991-10-08 | Viskase Corporation | Differentially cross-linked multilayer film |
JP3015808B2 (ja) * | 1990-11-21 | 2000-03-06 | 住友化学工業株式会社 | 防水シート |
CA2099440C (en) | 1992-07-02 | 2005-12-13 | Robert Babrowicz | Multilayer shrinkable film with improved shrink, optics and sealability |
JP3092339B2 (ja) * | 1992-07-23 | 2000-09-25 | 大倉工業株式会社 | スリーブ包装用熱収縮性積層フィルム |
DE69333773T2 (de) | 1992-11-13 | 2006-04-06 | Cryovac, Inc. | Wärmeschrumpfbare, durch Single-site-Katalyse hergestellte Copolymere enthaltende Folien. |
JP3304473B2 (ja) * | 1993-03-04 | 2002-07-22 | 三井化学株式会社 | 表皮シートおよびこの表皮シートを用いた積層体 |
US5658625A (en) | 1994-05-25 | 1997-08-19 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer |
US5610919A (en) | 1995-01-24 | 1997-03-11 | Motorola, Inc. | Network identification information placement architecture for messaging system having roaming capability |
SE504226C2 (sv) | 1995-04-24 | 1996-12-09 | Tetra Laval Holdings & Finance | Förpackningslaminat jämte förpackning framställd därav |
AR002142A1 (es) | 1995-05-31 | 1998-01-07 | Raychem Sa Nv | Un articulo tubular termo-contraible, un conjunto de partes que lo incluye, un metodo para fabricarlo y un metodo para cubrir una union con el mismo. |
JP3344183B2 (ja) | 1995-08-30 | 2002-11-11 | 豊田合成株式会社 | エチレンプロピレンゴム配合物及びこれを用いたホース |
JP3810089B2 (ja) | 1995-12-20 | 2006-08-16 | テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム | 積層包装材料を製造する方法 |
US5897941A (en) | 1996-04-12 | 1999-04-27 | Cryovac, Inc. | High modulus film |
WO1998008891A1 (en) | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. | Cross-linked film for the packaging of flowable materials |
US6071618A (en) | 1996-10-11 | 2000-06-06 | Cryovac, Inc. | Process for increasing the solubility rate of a water soluble film |
US6506842B1 (en) | 1997-01-29 | 2003-01-14 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Rheology-modified thermoplastic elastomer compositions and articles fabricated therefrom |
IT1315461B1 (it) | 1999-08-10 | 2003-02-11 | Giorgio Trani | Materiale filmabile con caratteristiche modificabili selettivamente. |
US6969483B1 (en) | 2000-03-16 | 2005-11-29 | Baxter International Inc. | Autoclavable, non-adherent, heat sealable polymer blends for fabricating monolayer and multiple layered films |
US20020115795A1 (en) * | 2000-03-16 | 2002-08-22 | Sherwin Shang | Autoclavable, non-adherent, heat sealable polymer films for fabricating monolayer and multiple layered films and containers |
US6548600B2 (en) | 2000-09-22 | 2003-04-15 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Thermoplastic elastomer compositions rheology-modified using peroxides and free radical coagents |
SG120908A1 (en) | 2002-01-24 | 2006-04-26 | Sumitomo Chemical Co | Polypropylene-based resin composition and injection molded article comprising the same |
US6993981B1 (en) * | 2002-05-24 | 2006-02-07 | Merlin Technology, Inc. | Tension monitoring arrangement and method |
US7906586B2 (en) | 2003-12-09 | 2011-03-15 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic olefinic compositions |
US7671131B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom |
US7622529B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility |
JP2006007489A (ja) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Sekisui Film Kk | 多層熱収縮性ポリオレフィンフィルム |
EP1614528A1 (de) | 2004-07-01 | 2006-01-11 | Alcan Technology & Management Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Verpackungsmaterials |
EP1621333A1 (de) | 2004-07-01 | 2006-02-01 | Alcan Technology & Management Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Verpackungsmaterials |
EP1616710A1 (de) | 2004-07-01 | 2006-01-18 | Alcan Technology & Management Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Verpackungsmaterials |
ES2280926T3 (es) | 2004-07-01 | 2007-09-16 | ALCAN TECHNOLOGY & MANAGEMENT LTD. | Procedimiento para la fabricacion de un material de envase. |
SE528263C2 (sv) | 2004-09-13 | 2006-10-03 | Tetra Laval Holdings & Finance | Förpackningsbehållare försedd med en remsa |
US20060256335A1 (en) | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Becton, Dickinson And Company | Optical beam-shaper |
MY148274A (en) | 2005-07-08 | 2013-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use |
DE202005020192U1 (de) * | 2005-10-24 | 2006-05-24 | MSK-Verpackungs-Systeme Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Vorrichtung zum Schrumpfen einer um einen, insbesondere palettierten, Gutstapel gelegten Heißschrumpffolie |
JP2007260911A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリオレフィン系樹脂の架橋多層延伸フィルム |
US20100143676A1 (en) * | 2006-09-20 | 2010-06-10 | Dow Global Technologies Inc. | Transparent compositions and laminates |
US20100075079A1 (en) | 2006-12-29 | 2010-03-25 | Dow Global Technologies Inc. | Ozone resistant compositions and articles |
CN102149768B (zh) | 2008-07-15 | 2016-01-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 交联膜以及由该交联膜制备的制品 |
-
2009
- 2009-07-13 CN CN200980135012.2A patent/CN102149768B/zh active Active
- 2009-07-13 EP EP09790316.5A patent/EP2300530B1/en active Active
- 2009-07-13 RU RU2011105408/04A patent/RU2520209C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-07-13 MX MX2011000618A patent/MX2011000618A/es active IP Right Grant
- 2009-07-13 JP JP2011518812A patent/JP5706323B2/ja active Active
- 2009-07-13 WO PCT/US2009/050348 patent/WO2010009024A2/en active Application Filing
- 2009-07-13 ES ES09790316.5T patent/ES2530226T3/es active Active
- 2009-07-13 BR BRPI0910499-2A patent/BRPI0910499A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-07-13 US US13/003,782 patent/US8916647B2/en active Active
-
2014
- 2014-10-24 JP JP2014217509A patent/JP6092174B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4044187A (en) * | 1975-05-22 | 1977-08-23 | W. R. Grace & Co. | Film laminates having a reirradiated layer |
US4044187B1 (en) * | 1975-05-22 | 1991-04-30 | Film laminates having a reirradiated layer | |
US4391862A (en) * | 1981-07-02 | 1983-07-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Pasteurizable thermoplastic film and receptacle therefrom |
US4448792A (en) * | 1982-07-26 | 1984-05-15 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Pasteurizable and cook-in shrink bag constructed of a multilayer film |
US5298302A (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film with improved lap seal |
US5993922A (en) * | 1996-03-29 | 1999-11-30 | Cryovac, Inc. | Compositions and methods for selectively crosslinking films and improved film articles resulting therefrom |
RU2229487C2 (ru) * | 1998-05-18 | 2004-05-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Изделия с повышенной температурной эластичностью, изготовленные из облученных и сшитых этиленовых полимеров |
DE102006023743A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Tesa Ag | Halogenfreie Folie, durch Elektronenstrahlenbestrahlung quereinreißbar, sowie die Verwendung derselben in einem Klebeband |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2684463C2 (ru) * | 2014-05-27 | 2019-04-10 | Амкор Флексиблс Роршах Аг | Термосвариваемая структура для алюминиевых одноразовых контейнеров для завариваемых напитков |
RU2720109C2 (ru) * | 2014-12-19 | 2020-04-24 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Многослойная структура, способ ее получения и содержащая ее упаковка |
RU2659964C1 (ru) * | 2015-08-06 | 2018-07-04 | Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. | Состав на основе этиленпропиленовых-1-бутеновых терполимеров |
US10894849B2 (en) | 2015-08-06 | 2021-01-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composition comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers |
RU2753758C2 (ru) * | 2016-06-23 | 2021-08-23 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Материал для многокомпонентного формования на поликарбонате |
RU185239U1 (ru) * | 2018-09-14 | 2018-11-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Полипластинвест" | Подложка под обои |
RU2786401C1 (ru) * | 2019-05-03 | 2022-12-20 | Ркв Се | Газо- и паропроницаемая пленка |
RU2798967C1 (ru) * | 2019-12-05 | 2023-06-29 | Бореалис Аг | Многослойная пленка с улучшенными свойствами |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2300530B1 (en) | 2014-12-17 |
BRPI0910499A2 (pt) | 2020-08-18 |
ES2530226T3 (es) | 2015-02-27 |
CN102149768A (zh) | 2011-08-10 |
WO2010009024A2 (en) | 2010-01-21 |
US20110117318A1 (en) | 2011-05-19 |
CN102149768B (zh) | 2016-01-20 |
US8916647B2 (en) | 2014-12-23 |
JP2011528402A (ja) | 2011-11-17 |
EP2300530A2 (en) | 2011-03-30 |
JP2015071304A (ja) | 2015-04-16 |
MX2011000618A (es) | 2011-02-24 |
JP6092174B2 (ja) | 2017-03-08 |
RU2011105408A (ru) | 2012-08-20 |
WO2010009024A3 (en) | 2010-03-11 |
JP5706323B2 (ja) | 2015-04-22 |
WO2010009024A9 (en) | 2011-03-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2520209C2 (ru) | Пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия | |
JP5883360B2 (ja) | 積層フィルム組成物、それらから作製される包装品、および使用方法 | |
EP0963409B1 (en) | Heat sealable films | |
AU730869B2 (en) | Polyolefin compositions for heat-sealable films having controlled peeling strength | |
US9388306B2 (en) | Polyethylene stretch film | |
EP3312000B1 (en) | Coated substrates and packages prepared therefrom | |
TW201444682A (zh) | 聚烯烴系無延伸多層薄膜 | |
US10471688B2 (en) | Films containing functional ethylene-based polymer compositions | |
AU6438798A (en) | Seals of polyethylene to a substrate | |
JP2021529229A (ja) | 多層フィルム用の普遍的な熱可塑性接着剤 | |
JP2002085442A (ja) | ヒートシール用シート基材、及びこれを備えてなる袋材、並びにこれを用いた使い捨てカイロ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170714 |