RU2516548C2 - Способ получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола - Google Patents
Способ получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2516548C2 RU2516548C2 RU2012109114/05A RU2012109114A RU2516548C2 RU 2516548 C2 RU2516548 C2 RU 2516548C2 RU 2012109114/05 A RU2012109114/05 A RU 2012109114/05A RU 2012109114 A RU2012109114 A RU 2012109114A RU 2516548 C2 RU2516548 C2 RU 2516548C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethanol
- carbon
- catalyst
- nickel
- inert gas
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности. Углерод-металлический материал в виде смеси углеродных волокон и капсулированных в неструктурированном углероде частиц никеля диаметром от 10 до 150 нанометров получают каталитическим пиролизом этанола при атмосферном давлении. Катализатор в виде оксидов никеля и магния, наносимый на поверхность графитовой фольги в качестве инертной подложки в пылевидном или гранулированном состоянии, помещают в замкнутый герметичный объем, в котором поддерживают постоянную температуру 600 - 750 °C. Через входной коллектор подают пары этанола, а через выходной коллектор удаляют газообразные продукты пиролиза. Пары этанола разбавляют инертным газом, например аргоном, в массовом соотношении этанол : инертный газ 1:4…5. Время синтеза от 1 до 180 мин. Изобретение позволяет получать углеродные наноматериалы из возобновляемого сырья и упростить процесс. 5 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 пр.
Description
Изобретение относится к химической технологии осуществления гетерофазных реакций взаимодействия твердых веществ с газом или термического разложения.
Углерод-металлический материал представляет смесь углеродных волокон и инкапсулированного в неструктурированном углероде частиц никеля диаметром от 10 до 150 нанометров. Углеродные волокна характеризующихся в основном постоянным диаметром, отношение длины к диаметру как 10:1, с упорядоченной кристаллической структурой атомов углерода, имеющих наружный диаметр в диапазоне между 18 и 62 нанометрами. Соотношение углеродных волокон и инкапсулированных частиц никеля 3..4:1.
Технология получения углерод-металлического материала заключается в проведении пиролиза этанола при температуре от 600 до 750°С и атмосферном давлении, в присутствии неподвижного никельсодержащего катализатора, на инертной матрице на основе оксида магния. Пары этанола разбавляются инертным газом (аргон).
Изобретение охватывает углерод-металлического материал и способ его получения.
Известен способ карбонизации углеродсодержащих материалов, включающий подачу жгутов обрабатываемого углеродсодержащего материала в реактор, содержащий теплоизолированный корпус с муфелем, перемещение жгутов через полость реактора при одновременной подаче горячего и холодного инертного газа и отвода продуктов пиролиза, с дополнительным температурным воздействием на газ при проведении пиролиза и отбор обработанных жгутов в промежуточный объем при их охлаждении, (патент Великобритания GB 2184819 МПК D01F 9/22, D01F 9/32, 1987 г.).
Недостатком такого способа является низкая производительность процесса карбонизации, связанная с невозможностью поддержания постоянства температуры при перемещении в полости печи жгутов с обрабатываемым материалом, а также с ограничениями по температуре из-за опасности перегрева продукта, что влечет за собой ухудшение его свойств и невозможность получения инкапсулированных в неструктурированном углероде частиц никеля. Другим недостатком является необходимость обработки исходного материала перед карбонизацией и непригодность этого способа получать продукты путем каталитического пиролиза.
Наиболее перспективным является способ, позволяющий обрабатывать исходные газообразные углеводородные продукты. В этом случае предварительная обработка исходного материала сводится к минимуму. В патенте США №5165909, МПК D01F 9/10, 1992 г. описан способ непрерывного получения углеродных волокон, который включает контактирующее формирование волокон на катализаторе, содержащем металлические частицы, с газом, содержащим углерод. Процесс синтеза осуществляют непрерывно за счет постоянной подачи в реакционную зону содержащего атомы углерода газа и содержащего металл катализатора и выведение из реакционной зоны продуктов пиролиза, причем газ после очистки вновь возвращают в реакционную зону. В качестве содержащего углерод газа может использоваться окись углерода, различные углеводороды, в том числе содержащих кислород, такие, как формальдегид, уксусный альдегид, ацетон, метанол, этиловый спирт, или их смесь, а также ароматические углеводороды: бензол, толуол, ксилол, кумол, этилбензол, нафталин, фенантрен, антрацен или их смеси, Кроме того, могут использоваться неароматические углеводороды, такие, как метан, этан, пропан, этилен, пропилен или ацетилен или их смеси. При этом предпочтение отдается углеводороду-метану.
В качестве катализатора используют сплавы и металлы: железо, кобальт, или никель в виде частиц, имеющих диаметр между 3,5 и 70 нанометров с жаропрочной добавкой оксида алюминия, силиката алюминия, и химические соединения на основе углерода.
Согласно патенту синтез ведут при контакте газа с катализатором в течение от 10 секунд до 30 минут и при давлении от одной десятой до десяти атмосфер, и температуре от 900°С до 1150°С. Способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом заключается в том, что в реактор подают исходный продукт - углеводородный газ и распыляют катализатор в виде сплава на основе никеля, который нагревают до температуры 600-1150°С, при этом непрерывно подают в реактор углеводородный газ и отводят газообразные продукты пиролиза и готовый продукт вместе с катализатором охлаждают на поверхности фильтра, установленного на входе циркуляционного компрессора. Пиролиз проводят в вертикальной печи, в верхней части которой располагают патрубок подачи углеводородного газа, ленточные нагреватели и бункер с катализатором. На нижней части бункера с катализатором располагают питательный клапан, который подает в реакционную зону печи катализатор в виде порошкообразного никеля с добавлением окиси алюминия. В нижней части располагают второй патрубок подачи углеводородного газа. Расстояние между питающим клапаном и вторым патрубком подачи углеводородного газа является реакционной зоной, ниже которой расположено основание печи, снабженное фильтром, являющимся сборником готового продукта перед его выгрузкой, полость между фильтром и нижней частью корпуса реактора соединена с входом циркуляционного компрессора.
Однако полученные таким способом продукты пиролиза подвергаются длительному нагреву потоком циркулирующего горячего газа, содержащего смесь углеводородного газа, продуктов пиролиза и катализатора, что обуславливает разброс свойств готового продукта, т.е. в продукте кроме углеродных волокон могут образовываться вкрапления графита и сажи, которые являются нетоварной формой, которые снижают качество продукта в целом, а для некоторых приложений (например, микроэлектроника, электрохимия и др.) применение такого продукта является невозможным. Другими недостатками известного способа является невозможность получения инкапсулированных в неструктурированном углероде частиц никеля.
Перечисленные недостатки устраняет способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом, заключающийся в том, что в продутый аргоном реактор распыляют катализатор в виде пылевидного сплава на основе никеля, нагревают до температуры 600-1150°С, после чего производят непрерывную подачу углеводородного газа и отвод газообразных продуктов пиролиза, и по окончании процесса пиролиза готовый продукт вместе с катализатором охлаждают, в реактор с нагревателями, размещенными над и под установленным диском, струйным распылителем подают инертный газ и катализатор, поступающий в распылитель через дозатор в камеру - осадитель, имеющую вид перевернутого стакана с сечением в виде сектора вращающегося диска, в котором производят осаждение пылевидного катализатора на верхнюю поверхность диска при включенном приводе вращения диска слоем 1-3 мм, затем подают углеводородный газ со стороны нижней поверхности диска, который нагревают, при этом отвод газообразных продуктов пиролиза осуществляется через патрубки, которые размещены в верхней части реактора и камеры - осадителя, и по окончании процесса пиролиза включают привод вращения диска и скребком удаляют твердые продукты пиролиза в охлаждаемую емкость отбора продуктов пиролиза, в которую также подают инертный газ. (Патент РФ №2296827, МПК DOIF 9/127, DOIF 9/133,. 2005 г).
Однако, этому способу присущ недостаток, заключающийся в образовании только углеродных волокон и капсулированных в углеродных волокнах частиц никеля и невозможности получения инкапсулированных в неструктурированном углероде частиц никеля.
Известен также способ получения нанотрубок из возобновляемого сырья (Заявка на изобретение №2008113245 МПК С07С 1/00. 2009 г.), Способ включает следующие стадии: а) синтез спирта(ов) брожением, b) дегидратация спирта, с) введение в псевдоожиженный слой, во втором реакторе, порошкообразного катализатора при температуре 450-850°С, который содержит, по меньшей мере, один металл, причем катализатор нанесен на инертную твердую подложку с диаметром гранул катализатора менее 300 µм; d) приведение алкена, полученного на стадии b) в контакт с порошкообразным катализатором стадии с), для формирования углеродных нанотрубок и водорода на поверхности указанного катализатора каталитическим разложением указанного алкена и е) извлечение углеродных нанотрубок, полученных на стадии d).
Однако, в описанном способе, контакт паров этанола происходит с взвешенным слоем катализатора, что приводит к нестабильности условий роста нанотрубок по всему объему аппарата, а также невозможности получения инкапсулированных в неструктурированном углероде частиц катализатора.
Известен также принятый за прототип способ получения углеродных нанотрубок с инкапсулированными частицами никеля и кобальта (Патент РФ №2310601, МПК С01В 31/02, 2007 г). Согласно этому способу готовят раствор ацетилацетоната кобальта или никеля в бензоле или его1 смеси с этиловым спиртом. Сосуд наполняют полученным раствором. Заполняют барботер бензолом. Установку герметизируют и заполняют азотом из баллона. Кварцевый реактор, выполненный с возможностью нагрева в высокотемпературной печи, нагревают в токе азота, подаваемого из баллона. Затем в сосуд с реакционной смесью подают азот и под давлением распыляют раствор ацетилацетоната кобальта или никеля через капилляр в реакционной зоне реактора с получением соответствующего катализатора. После этого в реактор подают бензол из барботера, в результате чего происходит разложение бензола на катализаторе.
Данный способ в качестве источника углерода использует бензол, который является более дорогостоящим сырьем по сравнению с этанолом, так же этанол получают их возобновляемых источников. В получаемом материале частицы никеля инкапсулированными в углеродных нанотрубках, а не в неструктурированном углероде и не имеют форму близкую к сферической. Также применение летучего катализатора на основе раствора ацетилацетоната кобальта или никеля в бензоле или его смеси с этиловым спиртом значительно усложняет управление процессом синтеза по сравнению с использованием пылевидного или гранулированного катализатора на носителе.
Задачей изобретения является разработка более эффективного способа получения углерод-металлического материала, позволяющего упростить процесс и снизить затраты.
Задача решается тем, что согласно способу получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола, заключающийся в том, что катализатор наносят на поверхность инертной подложки и помещают в замкнутый герметичный объем, в котором поддерживают постоянную температуру, через входной коллектор подают пары этанола, а через выходной коллектор удаляют газообразные продукты пиролиза, при этом пары этанола разбавляют инертным газом в массовом соотношении этанол: инертный газ 1:4..5.
В качестве инертного газа для разбавления паров этанола используют аргон.
Катализатор используют в виде сплава оксидов никеля (II) и магния в массовом соотношении NiO:MgO 4:1.
Температуру поддерживают постоянной при синтезе в пределах от 600 до 750°С.
Синтез проводят при атмосферном давлении.
Катализатор, наносимый на поверхность инертной подложки, используют в пылевидном или гранулированном состоянии.
Разбавление паров этанола инертным газом в массовом соотношении этанол: инертный газ 1:4..5 обеспечивает получение парогазовой смеси с оптимальным соотношением в ней паров этанола. При меньшем содержании паров этанола снижается производительность по конечному продукту, а при большем происходит неполное протекание реакции каталитического пиролиза, ведущее к образованию сажи, что снижает качество синтезируемого наноматериала.
Использование в качестве инертного газа для разбавления паров этанола аргона обеспечивает повышение качества, так как аргон не участвует в реакциях каталитического пиролиза из-за своей инертности.
Использование катализатора в виде сплава оксидов никеля (II) и магния в массовом соотношении NiO:MgO 4:1 обеспечивает более полную отработтку катализатора при проведении пиролиза за счет исключения агломерирования частиц катализатора.
Поддержание постоянства температуры при синтезе в пределах от 600 до 750°С обеспечивает достижение однородности синтезируемых углеродных нанотрубок с инкапсулированными частицами никеля.
Проведение синтеза при атмосферном давлении резко снижает стоимость оборудования и повышает удобство при его обслуживании.
Применение катализатора, наносимого на поверхность инертной подложки, в пылевидном или гранулированном состоянии позволяет использовать традиционные формы оксидных катализаторов и существующее оборудование для их переработки и дозирования.
Для проведения синтеза образцов в системах на основе УНТ и наночастиц никель-магниевого сплава в качестве исходных веществ использовались следующие коммерчески доступные препараты: этиловый спирт (спектрально чистый, Merck), вода деионизованная (6 МОм), сплава оксидов никеля (II) и магния в массовом соотношении NiO: MgO 4: 1>98%, Merck).
Согласно настоящему изобретению способ получения УНТ с инкапсулированными частицами никеля заключается в том, что гранулированный катализатор, на основе никеля и жаропрочного оксида магния, наносят на поверхность инертной подложки и помещают в замкнутый герметичный объем, в котором поддерживают температуру 600-750°С, по входящему коллектору подают исходную парогазовую углеродсодержащую смесь, а через выходящий коллектор удаляют газообразные продукты пиролиза. Катализатор представляет твердый сплав оксидов никеля и магния (NiO:MgO) в массовом соотношении 4:1. Парогазовая углеродсодержащая смесь состоит из паров этанола и аргона (С2Н5OН:Аr) в массовом соотношении 1:4..5. Время синтеза от 1 до 180 минут.
Исследование образцов проводили сканирующей электронной микроскопией на приборе Quanta 200 3D, просвечивающей электронной микроскопией (JEM 2000), а также рентгеноспектральным микроанализом ("JEOL JSM-840"+"LINK AN-10000" (20 кВ, 120 с, ZAF)), термогравиметрическим анализом (NETZSCH STA 409РС), спектроскопией комбинационного рассеяния (Dilor Z-24, Аr - лазер 5 мВт).
Пример 1. В трубчатую печь на подложке из графитовой фольги загружали катализатор в количестве 10 граммов. Трубчатую печь герметизировали и через входной коллектор подавали инертный газ. После вытеснения воздуха, на автоматическом регуляторе температуры устанавливали уставку в 700°С и включали нагрев. После выхода реактора на температурный режим, подачу инертного газа прекращали и начинали подачу смеси этанола и аргона с общим массовым расходом 1,4 кг/ч и соотношением С2Н5ОН: Аr 1:4,3. Время синтеза 40 минут. После окончания синтеза прекращали подачу исходной реакционной смеси и выключали нагрев. Газообразные продукты пиролиза вытесняли инертным газом. После охлаждения трубчатую печь разгерметизировали и из нее извлекали подложку с полученным материалом.
Результат: Масса полученного материала составляет 33 грамма. Анализ материала показал содержание в нем углеродных волокон диаметром от 22 до 31 нанометра, длиной до 2 микрометров, инкапсулированных в неструктурированном углероде частиц никеля диаметром от 30 до 39 нанометров.
Пример 2. В емкостной промышленный реактор для синтеза углеродных материалов РСНУ-2000М штатными средствами загружали 40 граммов катализатора. Через входной коллектор подавали инертный газ и включали нагрев резистивным методом. После выхода реактора на температурный режим в 650°С, подача инертного газа прекращали и подавали смесь этанола и аргона с общим массовым расходом 11,6 кг/ч и соотношением С2Н5ОН:Ar 1:4. Синтез проводили в течение 30 мин. После окончание синтеза прекращали подачу исходной реакционной смеси и выключали нагрев. Полученный материал штатными средствами выгружали из реактора. Газообразные продукты пиролиза из реактора вытесняли инертным газом.
Результаты: Масса полученного материала составляет 43 грамма. Анализ материала показал содержание в нем углеродных волокон диаметром от 22 до 31 нанометр и длиной до 2 микрометров и инкапсулированных в неструктурированном углероде частиц никеля диаметром от 30 до 39 нанометров.
На фиг.1-3 представлены микрофотографии образцов УНТ, полученных при проведении экспериментов. На концах и в полостях УНТ хорошо видны частицы никеля размером около 30-40 нм. Металла вне полостей УНТ не наблюдалось.
Предлагаемый способ обеспечивает получение углерод-металлического материала высокого качества.
Claims (6)
1. Способ получения углерод-металлического материала в виде смеси углеродных волокон и капсулированного в неструктурированном углероде частиц никеля диаметром от 10 до 150 нанометров каталитическим пиролизом этанола, заключающийся в том, что катализатор в виде оксидов никеля и магния наносят на поверхность инертной подложки и помещают в замкнутый герметичный объем, в котором поддерживают постоянную температуру, через входной коллектор подают пары этанола, а через выходной коллектор удаляют газообразные продукты пиролиза, отличающийся тем, что пары этанола разбавляют инертным газом в массовом соотношении этанол : инертный газ 1:4…5.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного газа для разбавления паров этанола используют аргон.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в виде сплава оксидов никеля (II) и магния в массовом соотношении NiO:MgO 4:1.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что температуру поддерживают постоянной при синтезе в пределах от 600 до 750°C.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что синтез проводят при атмосферном давлении.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор, наносимый на поверхность инертной подложки в виде графитовой фольги, используют в пылевидном или гранулированном состоянии.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012109114/05A RU2516548C2 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012109114/05A RU2516548C2 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012109114A RU2012109114A (ru) | 2013-09-27 |
RU2516548C2 true RU2516548C2 (ru) | 2014-05-20 |
Family
ID=49253509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012109114/05A RU2516548C2 (ru) | 2012-03-11 | 2012-03-11 | Способ получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2516548C2 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2659275C1 (ru) * | 2015-12-31 | 2018-06-29 | Татьяна Григорьевна Шумилова | Способ получения одномерных углеродных структур фотонного типа пиролизом этанола при повышенном давлении |
RU2659277C1 (ru) * | 2015-12-31 | 2018-06-29 | Татьяна Григорьевна Шумилова | Способ получения трехмерных углеродных структур фотонного типа пиролизом этанола при повышенном давлении |
CN110383033A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-10-25 | 株式会社Lg化学 | 自动化样品热解装置 |
RU2732842C1 (ru) * | 2019-07-05 | 2020-09-23 | Евгений Сергеевич Вавилов | Установка для синтеза углеродсодержащих наноматериалов |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2296827C1 (ru) * | 2005-08-03 | 2007-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом |
RU2310601C2 (ru) * | 2005-10-19 | 2007-11-20 | Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова | Способ получения углеродных нанотрубок с инкапсулированными частицами никеля и кобальта и установка для синтеза материалов на основе углеродных нанотрубок и наночастиц никеля или кобальта |
RU2353718C1 (ru) * | 2007-07-25 | 2009-04-27 | Тамбовский государственный университет (ТГТУ) | Способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом |
RU2393276C1 (ru) * | 2009-03-05 | 2010-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Способ изготовления длинных ориентированных жгутов углеродных нановолокон |
RU2397951C1 (ru) * | 2009-01-11 | 2010-08-27 | Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН | Способ получения углеродных нанотруб |
RU99783U1 (ru) * | 2010-06-15 | 2010-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Реактор непрерывного синтеза углеродных структур |
CN102330069A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-01-25 | 天津理工大学 | 一种碳纳米管的制备方法 |
-
2012
- 2012-03-11 RU RU2012109114/05A patent/RU2516548C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2296827C1 (ru) * | 2005-08-03 | 2007-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом |
RU2310601C2 (ru) * | 2005-10-19 | 2007-11-20 | Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова | Способ получения углеродных нанотрубок с инкапсулированными частицами никеля и кобальта и установка для синтеза материалов на основе углеродных нанотрубок и наночастиц никеля или кобальта |
RU2353718C1 (ru) * | 2007-07-25 | 2009-04-27 | Тамбовский государственный университет (ТГТУ) | Способ получения волокнистых углеродных структур каталитическим пиролизом |
RU2397951C1 (ru) * | 2009-01-11 | 2010-08-27 | Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН | Способ получения углеродных нанотруб |
RU2393276C1 (ru) * | 2009-03-05 | 2010-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Способ изготовления длинных ориентированных жгутов углеродных нановолокон |
RU99783U1 (ru) * | 2010-06-15 | 2010-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "НаноТехЦентр" | Реактор непрерывного синтеза углеродных структур |
CN102330069A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-01-25 | 天津理工大学 | 一种碳纳米管的制备方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2659275C1 (ru) * | 2015-12-31 | 2018-06-29 | Татьяна Григорьевна Шумилова | Способ получения одномерных углеродных структур фотонного типа пиролизом этанола при повышенном давлении |
RU2659277C1 (ru) * | 2015-12-31 | 2018-06-29 | Татьяна Григорьевна Шумилова | Способ получения трехмерных углеродных структур фотонного типа пиролизом этанола при повышенном давлении |
CN110383033A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-10-25 | 株式会社Lg化学 | 自动化样品热解装置 |
EP3578951A4 (en) * | 2017-12-04 | 2020-06-03 | LG Chem, Ltd. | AUTOMATED DEVICE FOR SAMPLING PYROLYSIS |
CN110383033B (zh) * | 2017-12-04 | 2023-03-10 | 株式会社 Lg新能源 | 自动化样品热解装置 |
US11614389B2 (en) | 2017-12-04 | 2023-03-28 | Lg Energy Solution, Ltd. | Automated apparatus for sample pyrolysis |
RU2732842C1 (ru) * | 2019-07-05 | 2020-09-23 | Евгений Сергеевич Вавилов | Установка для синтеза углеродсодержащих наноматериалов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2012109114A (ru) | 2013-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5550833B2 (ja) | 高品質単層カーボンナノチューブ成長の方法および装置 | |
Pham-Huu et al. | About the octopus-like growth mechanism of carbon nanofibers over graphite supported nickel catalyst | |
JP2662413B2 (ja) | 気相成長炭素繊維の製造方法 | |
Philippe et al. | Catalytic production of carbon nanotubes by fluidized‐bed CVD | |
JP6872627B2 (ja) | 連続式工程を利用した多重壁カーボンナノチューブの製造方法 | |
KR101864850B1 (ko) | 탄소 나노구조체를 제조하는 방법 및 장치 | |
Abbaslou et al. | The effects of carbon concentration in the precursor gas on the quality and quantity of carbon nanotubes synthesized by CVD method | |
JP2004526660A (ja) | ナノ凝集体流動層を用いたカーボンナノチューブの連続製造方法及びその反応装置 | |
JP2009528238A (ja) | カーボンナノチューブの生成 | |
WO2004007362A1 (en) | Cvd synthesis of carbon nanotubes | |
US11820661B2 (en) | Device and method for single-stage continuous preparation of carbon nanotubes | |
JP5860547B2 (ja) | 長尺なカーボンナノチューブの製造方法および製造装置 | |
JP2007513760A (ja) | 単層カーボンナノチューブの生成のためのレニウム触媒および方法 | |
RU2516548C2 (ru) | Способ получения углерод-металлического материала каталитическим пиролизом этанола | |
Shukrullah et al. | Mass production of carbon nanotubes using fluidized bed reactor: A short review | |
JP2021175707A (ja) | 複合品を製造するシステム及び方法 | |
JP2021175705A (ja) | 複合品を製造するシステム及び方法 | |
RU2310601C2 (ru) | Способ получения углеродных нанотрубок с инкапсулированными частицами никеля и кобальта и установка для синтеза материалов на основе углеродных нанотрубок и наночастиц никеля или кобальта | |
Shukrullah et al. | Optimum temperature on structural growth of multiwalled carbon nanotubes with low activation energy | |
JP6403144B2 (ja) | 気相法微細炭素繊維の製造方法 | |
RU2338686C1 (ru) | Способ получения углеродных нанотрубок | |
Louis et al. | Carbon nanofibers grown over graphite supported Ni catalyst: relationship between octopus-like growth mechanism and macro-shaping | |
JP2019006674A (ja) | カーボンナノ構造を生成する方法および装置 | |
KR102517481B1 (ko) | 탄소나노튜브의 제조방법 및 제조 시스템 | |
Thonganantakul et al. | Effect of preloaded ferrocene in co-pyrolysis of kerosene/ferrocene on CNT synthesis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140312 |