RU2509759C1 - Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода - Google Patents
Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2509759C1 RU2509759C1 RU2012157344/04A RU2012157344A RU2509759C1 RU 2509759 C1 RU2509759 C1 RU 2509759C1 RU 2012157344/04 A RU2012157344/04 A RU 2012157344/04A RU 2012157344 A RU2012157344 A RU 2012157344A RU 2509759 C1 RU2509759 C1 RU 2509759C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- divinyl
- bioethanol
- aromatic hydrocarbons
- hydrogen peroxide
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила путем каталитической конверсии биоэтанола, протекающей на цеолитсодержащем катализаторе HZSM-5 при температуре 390-420°С, объемной скорости по жидкому углеводороду 2-4 ч-1. Способ характеризуется тем, что с целью увеличения выхода дивинила в контактном газе над слоем HZSM-5 катализатора размещается слой К2O-ZnO/γ-Аl2O3 катализатора при массовом соотношении слоев 1:(0,5-1) и следующей рецептуре компонентов верхнего слоя: К2O - 0,1-0,25%, ZnO - 22-24%, γ-Аl2О3 - остальное. При этом процесс проводят в присутствии инициатора пероксида водорода, взятого в количестве 1% масс. в исходном биоэтаноле. Настоящий способ позволяет повысить селективность процесса конверсии биоэтанола, а именно одновременно получать высокое содержание дивинила в газовой фазе и ароматических углеводородов в жидкой фазе. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к каталитической переработке биоэтанола в ценные продукты нефтехимии, в частности в высокомолекулярные ароматические углеводороды и дивинил.
Известен способ получения жидких продуктов, используемых для получения моторного топлива с целью последующего гидрирования полученной фракции высокоароматических углеводородов на Re-, Pt- содержащих цеолитных катализаторах при температуре 350-400°С, объемной скорости по жидкому сырью 1-2 ч-1 и давлении 0,1 МПа. [Третьяков В.Ф., Макарфи Ю.И., Третьяков К.В., Французова Н.А., Талышинский P.M. Каталитическая конверсия биоэтанола в углеводородные топлива. // Катализ в промышленности, 2010. - №5. - С.10-31].
Недостатками данного способа являются низкая селективность по высокомолекулярным ароматическим углеводородам и невысокий выход продуктов в целом.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения высокомолекулярных ароматических углеводородов путем каталитической конверсией 96%-ного этанола или смеси этанол: изобутанол (3:1) при 400°С, объемной скорости по жидкому сырью 2 ч-1, давлении 0,1-5,0 МПа на цеолитсодержащем катализаторе [Патент РФ №2454388, приоритет 07.04.2011].
Однако известный способ не обеспечивает высокого содержания в газовой фазе дивинила - ценного продукта нефтехимии.
Также наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения дивинила из биоэтанола в присутствие пероксида водорода, протекающий при 390-420°С [Патент РФ №2459788, приоритет 26.11.2010].
Недостатком данного способа является то, что в жидкой фазе отсутствуют ароматические углеводороды, используемые как источник моторного топлива.
Технический результат изобретения - повышение селективности процесса конверсии биоэтанола, а именно, одновременное получение высокого содержания дивинила в газовой фазе и ароматических углеводородов в жидкой фазе.
Технический результат достигается путем каталитической конверсии биоэтанола, протекающей на цеолитсодержащем катализаторе HZSM-5 при температуре 390-420°С, объемной скорости по жидкому углеводороду 2-4 ч-1 , отличающийся тем, что с целью увеличения выхода дивинила в контактном газе над слоем HZSM-5 катализатора размещается слой K2O-ZnO/γ-Al2O3 катализатора при массовом соотношении слоев 1:(0,5-1) и следующей рецептуре компонентов верхнего слоя:
К2O - 0,1-0,25%
ZnO - 22-24%
γ-Аl2О3 - остальное,
а процесс проводят в присутствии инициатора пероксида водорода, взятом в количестве 1% масс. в исходном биоэтаноле.
Каталитическую конверсию биоэтанола проводят в секционированном реакторе, состоящем из двух секций с раздельным обогревом и раздельной подачей пероксида водорода, взятом в количестве 0,5% масс. от исходного биоэтанола в каждый слой.
Процессы, описанные в наиболее близких технических решениях [Патенты №№2454388, 2459788], протекают при близких условиях по времени контакта и температуре. Поэтому совмещение слоев катализаторов позволяет ожидать создание более рентабельного производства, соединяющего преимущество обеих реакций. Кроме того, использование пероксида водорода в процессе конверсии биоэтанола в ароматические углеводороды позволяет проводить процесс непрерывно без регенерации, а с использованием секционированной подачи инициатора (пероксида водорода) есть возможность снижения его концентрации в потоке до 0,5% масс.
Дополнительным преимуществом использования секционированной подачи инициатора является возможность использования раствора пероксида водорода с меньшей концентрацией. Если в односекционном варианте берется 30%-ный водный раствор пероксида, то в секционированном варианте можно использовать 15%-ный раствор, что повышает безопасность транспортировки инициатора.
Катализатор K2O-ZnO/γ-Al2O3 готовится пропиткой γ - оксида алюминия нитратами алюминия и цинка с последующей сушкой и прокаливанием до 450°С в токе азота. Синтез цеолитсодержащего катализатора HZSM-5 проводился путем смешения ZSM-5 натриевой формы с γ - оксидом алюминия, обработкой перкурсора раствором хлорида аммония с добавкой аммиачной воды для перевода в Н-форму, сушкой и прокаливанием аналогично ZnO/Al2O3 системе.
Пример 1. В реактор загружаются последовательно 4 г HZSM-5 (нижний слой) и 4 г К2О-ZnO/γ Аl2О3 (верхний слой) катализатора. Реакция проводится при температуре 390°С (первая секция), 420°С (вторая секция) и суммарной (в расчете на оба слоя катализатора) объемной скорости по жидкому потоку 2 ч-1. Пероксид водорода подается из расчета 0,5% масс. в каждую секцию. Выход дивинила и суммы ароматических углеводородов составляет соответственно 25 и 12% при конверсии 98%. При этом выход суммы этилена и бутиленов достигает 15%.
Пример 2. В реактор загружаются последовательно 4 г HZSM-5 и 6 г K2O-ZnO/γ Аl2O3 катализатора. Реакция проводится при температуре 400°С (первая секция), 410°С (вторая секция) и суммарной объемной скорости по жидкому потоку 3 ч-1. Пероксид водорода подается из расчета 0,5% масс. в каждую секцию. Выход дивинила и суммы ароматических углеводородов составляет соответственно 23 и 10% при конверсии 96%. При этом выход суммы этилена и бутиленов достигает 18%.
Пример 3. В реактор загружаются последовательно 6 г HZSM-5 и 6 г K2O-ZnO/γ Аl2O3 катализатора. Реакция проводится при температуре 410°С (первая секция), 415°С (вторая секция) и суммарной объемной скорости по жидкому потоку 4 ч-1. Пероксид водорода подается из расчета 0,7% масс. в каждую секцию. Выход дивинила и суммы ароматических углеводородов составляет соответственно 25 и 15% при конверсии 99%. При этом выход суммы этилена и бутиленов достигает 12%.
Пример 4. В реактор загружаются последовательно 6 г HZSM-5 и 6 г K2O-ZnO/γ Аl2О3 катализатора. Реакция проводится при температуре 420°С (первая секция), 420°С (вторая секция) и суммарной объемной скорости по жидкому потоку 4 ч-1. Пероксид водорода подается из расчета 1,0% масс. в первую по ходу движения потока секцию. Выход дивинила и суммы ароматических углеводородов составляет соответственно 20 и 10% при конверсии 100%. При этом выход суммы этилена и бутиленов достигает 15%.
Предложенный способ получения высокомолекулярных ароматических углеводородов позволяет получать ценные продукты нефтехимии.
Claims (2)
1. Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила путем каталитической конверсии биоэтанола, протекающей на цеолитсодержащем катализаторе HZSM-5 при температуре 390-420°С, объемной скорости по жидкому углеводороду 2-4 ч-1, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода дивинила в контактном газе над слоем HZSM-5 катализатора размещается слой К2O-ZnO/γ-Аl2O3 катализатора при массовом соотношении слоев 1:(0,5-1) и следующей рецептуре компонентов верхнего слоя:
К2O - 0,1-0,25%
ZnO - 22-24%
γ-Аl2О3 - остальное,
а процесс проводят в присутствии инициатора пероксида водорода, взятом в количестве 1% масс. в исходном биоэтаноле.
К2O - 0,1-0,25%
ZnO - 22-24%
γ-Аl2О3 - остальное,
а процесс проводят в присутствии инициатора пероксида водорода, взятом в количестве 1% масс. в исходном биоэтаноле.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в секционированном реакторе, состоящем из двух секций с раздельным обогревом и раздельной подачей пероксида водорода, взятом в количестве 0,5% масс. от исходного биоэтанола в каждый слой.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012157344/04A RU2509759C1 (ru) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012157344/04A RU2509759C1 (ru) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2509759C1 true RU2509759C1 (ru) | 2014-03-20 |
Family
ID=50279658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012157344/04A RU2509759C1 (ru) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2509759C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
CN110872524A (zh) * | 2018-09-04 | 2020-03-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Abe发酵液转化制备芳香烃的方法 |
US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU68428A1 (ru) * | 1940-05-03 | 1946-11-30 | В.А. Покровский | Способ получени дивинила |
JPS5859928A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-09 | Takeda Chem Ind Ltd | ブタジエンの製造法 |
CN101940942A (zh) * | 2010-09-01 | 2011-01-12 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种用于甲醇转化制丙烯的zsm-5分子筛催化剂及制备方法 |
RU2459788C2 (ru) * | 2010-11-26 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения дивинила (варианты) |
-
2012
- 2012-12-27 RU RU2012157344/04A patent/RU2509759C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU68428A1 (ru) * | 1940-05-03 | 1946-11-30 | В.А. Покровский | Способ получени дивинила |
JPS5859928A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-09 | Takeda Chem Ind Ltd | ブタジエンの製造法 |
CN101940942A (zh) * | 2010-09-01 | 2011-01-12 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种用于甲醇转化制丙烯的zsm-5分子筛催化剂及制备方法 |
RU2459788C2 (ru) * | 2010-11-26 | 2012-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения дивинила (варианты) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
CN110872524A (zh) * | 2018-09-04 | 2020-03-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Abe发酵液转化制备芳香烃的方法 |
CN110872524B (zh) * | 2018-09-04 | 2021-12-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Abe发酵液转化制备芳香烃的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2509759C1 (ru) | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода | |
US10421698B2 (en) | Production of high octane hydrocarbon from light alkane feed using oxidation and acid catalysis chemistry | |
RU2011139641A (ru) | Способ получения высокооктанового бензина с пониженным содержанием бензола путем алкилирования бензола при высокой конверсии бензола | |
EP3558908B1 (en) | Process to produce olefins from a catalytically cracked hydrocarbons stream | |
KR101960146B1 (ko) | 아이소뷰탄올로부터 아이소뷰틸렌을 제조하는 방법 | |
CN103980082B (zh) | 一种甲醇制丙烯的方法 | |
RU2495017C1 (ru) | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила | |
WO2016192041A1 (zh) | 一种石脑油的转化方法 | |
JPS58157893A (ja) | ガソリン収率を向上させたメタノ−ルのガソリンへの変換方法 | |
CN104447176A (zh) | 高选择性制备对二甲苯的方法 | |
WO2014154799A1 (en) | Production of middle distillate hydrocarbon composition | |
RU2454388C1 (ru) | Способ получения высокомолекулярных ароматических углеводородов | |
CN102806100B (zh) | 由丁烷生产丙烷和高辛烷值汽油的催化剂及制备方法 | |
CN102807465B (zh) | 一种利用丁烷生产丙烷和汽油的方法 | |
JP6446033B2 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
WO2009061303A1 (en) | Method of improving alkylate yield in an alkylation reaction | |
US11225614B2 (en) | Alkylation process with improved octane number | |
WO2012033437A1 (ru) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами с2÷с4 в его присутствии | |
US20210040013A1 (en) | Multistage alkylation via byproduct removal | |
CN103980083A (zh) | 一种甲醇制丙烯的方法 | |
WO2021025836A1 (en) | Catalysts and multistage alkylation of isoparaffin | |
Abramova | Synthesis of ethylene and propylene on a SAPO-34 silica—alumina—phosphate catalyst | |
RU2457902C2 (ru) | Катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии | |
Abramova | Development of catalysts based on pentasil-type zeolites for selective synthesis of lower olefins from methanol and dimethyl ether | |
RU2635110C1 (ru) | Способ получения бензиновых фракций из олефинсодержащих газов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181228 |