RU2487859C1 - Method of producing 1,3-diphenylbutene-1 - Google Patents
Method of producing 1,3-diphenylbutene-1 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2487859C1 RU2487859C1 RU2012125606/04A RU2012125606A RU2487859C1 RU 2487859 C1 RU2487859 C1 RU 2487859C1 RU 2012125606/04 A RU2012125606/04 A RU 2012125606/04A RU 2012125606 A RU2012125606 A RU 2012125606A RU 2487859 C1 RU2487859 C1 RU 2487859C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- acac
- catalyst
- selectivity
- trans
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способу получения линейного ненасыщенного димера стирола транс-1,3-дифенилбутена-1, который используется в качестве сырья в органическом синтезе, в частности как интермедиат при производстве антрахинона, в производстве синтетических каучуков, теплоносителей, изоляторного масла, как растворителя для полистирола.The present invention relates to a method for producing a linear unsaturated styrene dimer trans-1,3-diphenylbutene-1, which is used as a raw material in organic synthesis, in particular as an intermediate in the production of anthraquinone, in the production of synthetic rubbers, heat carriers, insulating oil, as a solvent for polystyrene.
Известны способы получения 1,3-дифенилбутена-1 (цис+транс) путем олигомеризации стирола в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 в Н-форме [Патент РФ №2349568, C07C 2/12, C07C 15/18, C07C 15/52. B01J 29/40, 2009 г.; Патент РФ №2349568, C07C 2/12, C07C 15/18, C07C 15/52. B01J 29/40, 2009 г.].Known methods for producing 1,3-diphenylbutene-1 (cis + trans) by oligomerization of styrene in the presence of zeolite catalysts ZSM-12 in the H-form [RF Patent No. 2349568, C07C 2/12, C07C 15/18, C07C 15/52. B01J 29/40, 2009; RF patent No. 2349568, C07C 2/12, C07C 15/18, C07C 15/52. B01J 29/40, 2009].
К недостаткам этой группы способов получения целевого продукта можно отнести большие загрузки катализатора (5-20 мас.%), относительно высокие температуры реакции (80…120°С), низкую селективность по целевому продукту 70-80 мас.%, наличие среди побочных продуктов реакции помимо высококипящих тримеров стирола (от 9 до 20%), также циклических димеров стирола (от 10 до 16 мас.%).The disadvantages of this group of methods for obtaining the target product include large catalyst loads (5-20 wt.%), Relatively high reaction temperatures (80 ... 120 ° C), low selectivity for the target product 70-80 wt.%, The presence of by-products reactions in addition to high-boiling styrene trimers (from 9 to 20%), also cyclic styrene dimers (from 10 to 16 wt.%).
Известны катализаторы для олигомеризации стирола на основе соединений двухвалентного палладия различного состава, в том числе тетрафторборат (ацетилацетонато)(циклооктадиен) палладия или карбоксилатов палладия, с соединениями трехфтористого бора - веществами, содержащими комплексный фторсодержащий анион, например в виде HBF4 [Патент Великобритании №1369128 C07C 2/04; C07C 15/00; C07C 3/10; C07C 69/76 1974 г.], которые олигомеризуют стирол в течение 5 ч при 60°С под действием каталитической системы Pd(OCOCH3)2+HBF4+P(n-Bu)3 при атомарном отношении Pd:B:P=1:2:1 с конверсией стирола в олигомеры, достигающей 1·104 моля стирола на 1 г-ат Pd с селективностью по димерам до 84%. В присутствии каталитической системы Pd(ОСОСН3)2+PPh3+BF3OEt2 при атомарном отношении Pd:P:B=l:2:7 конверсия стирола при 333 K за 7 ч составляет 5·104 моля стирола на г-ат Pd при селективности по димерам 85,4% [Патент РФ №2129043, B01J 37/00, B01J 31/28, 1999 г.].Known catalysts for the oligomerization of a styrene-based compounds of divalent palladium of different composition, including tetrafluoroborate, (acetylacetonato) (cyclooctadiene) palladium or palladium carboxylates with boron trifluoride compounds - substances containing complex fluorine-containing anion, such as HBF 4 [UK Patent №1369128 C07C 2/04; C07C 15/00; C07C 3/10; C07C 69/76 1974], which oligomerize styrene for 5 hours at 60 ° C under the action of the Pd (OCOCH 3 ) 2 + HBF 4 + P (n-Bu) 3 catalyst system with an atomic ratio of Pd: B: P = 1: 2: 1 with the conversion of styrene to oligomers, reaching 1 · 10 4 moles of styrene per 1 g-at Pd with a dimer selectivity of up to 84%. In the presence of the catalyst system Pd (OCOCH 3 ) 2 + PPh 3 + BF 3 OEt 2 at an atomic ratio of Pd: P: B = l: 2: 7, the styrene conversion at 333 K in 7 hours is 5 · 10 4 moles of styrene per g- at Pd with a selectivity for dimers of 85.4% [RF Patent No. 2129043, B01J 37/00, B01J 31/28, 1999].
Известен способ получения катализатора для олигомеризации стирола путем взаимодействия взаимодействия компонентов катализатора - тетрафторборат ацетилацетонатобис(триарилфосфин) палладия общей формулы [(acac)Pd(PR3)2]BF4 и соединения трехфтористого бора в среде стирола (где acac - ацетилацетонат, PR3 - третичные фосфины, где R - фенил, ортометилфенил, параметилфенил) и эфирата трехфтористого бора формулы BF3·OEt2 [Патент РФ №2290995, B01J 37/00, B01J 23/44, B01J 21/02, C07C 2/04, 2007 г., Суслов Д.С., Ткач В.С., Быков М.В., Белова М.В. // Нефтехимия. - 2011. - Т.51, №3. - С.169-175]. Процесс проводят при температуре 60…70°С, при атомарном отношении B:Pd=3-10. Способ позволяет олигомеризовать стирол в транс-1,3-дифенил-1-бутен с селективностью до 90% от общей смеси продуктов реакции. Общая конверсия стирола в олигомеры при максимальной селективности по димерам до 95% составляет 1.8·104 молей стирола на г-ат Pd.A known method of producing a catalyst for oligomerization of styrene by the interaction of the interaction of the components of the catalyst is tetrafluoroborate acetylacetonatobis (triarylphosphine) palladium of the general formula [(acac) Pd (PR 3 ) 2 ] BF 4 and boron trifluoride compounds in styrene medium (where acac is acetylacetonate, PR 3 - tertiary phosphines, where R is phenyl, orthomethylphenyl, parameter methylphenyl) and boron trifluoride etherate of the formula BF 3 · OEt 2 [RF Patent No. 2290995, B01J 37/00, B01J 23/44, B01J 21/02, C07C 2/04, 2007 ., Suslov D.S., Tkach V.S., Bykov M.V., Belova M.V. // Petrochemicals. - 2011. - T. 51, No. 3. - S.169-175]. The process is carried out at a temperature of 60 ... 70 ° C, with an atomic ratio of B: Pd = 3-10. The method allows the oligomerization of styrene in trans-1,3-diphenyl-1-butene with a selectivity of up to 90% of the total mixture of reaction products. The total conversion of styrene to oligomers with a maximum dimer selectivity of up to 95% is 1.8 · 10 4 moles of styrene per g of Pd.
К недостаткам данного способа можно отнести использование относительно дорогостоящих триарилфосфиновых лигандов в металлокомплексном прекурсоре катализатора, а также относительно низкая селективность по основному продукту реакции.The disadvantages of this method include the use of relatively expensive triarylphosphine ligands in the metal complex catalyst precursor, as well as the relatively low selectivity for the main reaction product.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи, выбранным в качестве прототипа, является способ получения линейного димера стирола транс-1,3-дифенилбутена-1 путем олигомеризации стирола в присутствии цеолитных катализаторов (цеолит типа Y в Н-форме) [Патент РФ №2317284, C07C 2/12, C07C 15/44, 2008 г.].The closest known solution to a similar problem, selected as a prototype, is a method for producing a linear trans-1,3-diphenylbutene-1 styrene dimer by oligomerization of styrene in the presence of zeolite catalysts (type Y zeolite in H-form) [RF Patent No. 2317284, C07C 2 / 12, C07C 15/44, 2008].
К недостаткам этого способа получения транс-1,3-дифенилбутена-1 можно отнести большие загрузки катализатора (~10 мас.%), относительно высокие температуры реакции (80…120°С), низкую селективность по целевому продукту 76-82 мас.%, наличие среди побочных продуктов реакции помимо высококипящих тримеров стирола, также циклических димеров стирола (от 10 до 16 мас.%), применение в относительно больших количествах растворителя (1 об. ч псевдокумола на 1 об.ч стирола).The disadvantages of this method of producing trans-1,3-diphenylbutene-1 include large catalyst loads (~ 10 wt.%), Relatively high reaction temperatures (80 ... 120 ° C), low selectivity for the target product 76-82 wt.% , the presence of reaction by-products, in addition to high boiling trimers of styrene, also cyclic styrene dimers (from 10 to 16 wt.%), the use of relatively large amounts of solvent (1 vol. pseudocumene per 1 vol. styrene).
Задачей настоящего изобретения является создание способа, позволяющего упростить получение 1,3-дифенилбутена-1.The objective of the present invention is to provide a method that simplifies the production of 1,3-diphenylbutene-1.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения транс-1,3-дифенилбутена-1 путем олигомеризации стирола в присутствии катализатора, в качестве катализатора используют катионные комплексы палладия общей формулы [(acac)Pd(L)2]BF4 (где асас - ацетилацетонатный лиганд, L = диэтиламин, дибутиламин, морфолин) в сочетании с эфиратом трехфтористого бора в качестве сокатализатора, а взаимодействие компонентов каталитической системы проводят, при температуре 25…50°С, атомарном отношении B:Pd=5:1.The problem is achieved in that in the method for producing trans-1,3-diphenylbutene-1 by oligomerization of styrene in the presence of a catalyst, cationic palladium complexes of the general formula [(acac) Pd (L) 2 ] BF 4 (where asac acetylacetonate ligand, L = diethylamine, dibutylamine, morpholine) in combination with boron trifluoride etherate as a cocatalyst, and the interaction of the components of the catalytic system is carried out, at a temperature of 25 ... 50 ° C, atomic ratio B: Pd = 5: 1.
Отличительными признаками настоящего изобретения является использование каталитических систем на основе катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)2]BF4 (где асас - ацетилацетонатный лиганд, L = диэтиламин, дибутиламин, морфолин) и эфирата трехфтористого бора, общей формулы BF3·OEt2.Distinctive features of the present invention is the use of catalytic systems based on cationic palladium complexes of the general formula [(acac) Pd (L) 2 ] BF 4 (where acac is an acetylacetonate ligand, L = diethylamine, dibutylamine, morpholine) and boron trifluoride ether, general formula BF 3 OEt 2 .
Способ заключается во взаимодействии катионного комплекса палладия общей формулы [(acac)Pd(L)2]BF4 и эфирата трехфтористого бора в среде стирола при 25°С в течение 30 мин. Затем температуру повышают до оптимальной. Оптимальные условия процесса: температура 50°С, атомарное отношение B:Pd=5.The method consists in reacting a cationic palladium complex of the general formula [(acac) Pd (L) 2 ] BF 4 and boron trifluoride etherate in styrene at 25 ° C. for 30 minutes. Then the temperature is raised to the optimum. Optimal process conditions: temperature 50 ° C, atomic ratio B: Pd = 5.
Способ осуществляется следующим образом:The method is as follows:
В трехгорлую колбу при 25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят стирол, раствор катионного комплекса палладия общей формулы [(acac)Pd(L)2]BF4 (~33 ppm (мольн.)). Затем шприцом добавляют раствор эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, затем поднимают температуру в колбе до 50°С и проводят олигомеризацию стирола в течение 5 ч.Styrene, a solution of the palladium cationic complex of the general formula [(acac) Pd (L) 2 ] BF 4 (~ 33 ppm (mol.)), Is successively added to a three-necked flask at 25 ° С in an atmosphere of argon or nitrogen. Then a solution of boron trifluoride etherate in methylene chloride is added with a syringe. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, then the temperature in the flask was raised to 50 ° C and styrene was oligomerized for 5 hours.
Пример 1. В трехгорлую колбу при 25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят 30 мл (0.262 моль) стирола, 0.1 мл раствора тетрафторбората (ацетилацетонато-O,O)бис(морфолин)палладия (0.00873 ммоль). Затем шприцом добавляют 0.3 мл раствора эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене (0.0436 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, затем поднимают температуру в колбе до 50°С и проводят олигомеризацию стирола в течение 5 ч. После окончания реакции по данным газо-жидкостной хроматографии конверсия стирола составила 19300 моль стирола на г-ат Pd при селективности по димерам 99.9 мас.%. По данным ЯМР 1Н, 13С-спектроскопии, хроматомасс-спектрометрии и газо-жидкостной хроматографии фракция димеров представлена 1,3-дифенил-1-бутеном с соотношением транс/цис изомеров 98.9:1.1.Example 1. In a three-necked flask at 25 ° C in an atmosphere of argon or nitrogen, 30 ml (0.262 mol) of styrene, 0.1 ml of a solution of tetrafluoroborate (acetylacetonato-O, O) bis (morpholine) palladium (0.00873 mmol) are successively added. Then, with a syringe, 0.3 ml of a solution of boron trifluoride etherate in methylene chloride (0.0436 mmol) is added. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, then the temperature in the flask was raised to 50 ° C and styrene was oligomerized for 5 hours. After completion of the reaction, the conversion of styrene was 19,300 mol of styrene per g-at Pd according to gas-liquid chromatography with selectivity for dimers 99.9 wt.%. According to 1 H, 13 C NMR spectroscopy, chromatography-mass spectrometry and gas-liquid chromatography, the dimer fraction is represented by 1,3-diphenyl-1-butene with a ratio of trans / cis isomers of 98.9: 1.1.
Пример 2. В трехгорлую колбу при 25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят 30 мл (0.262 моль) стирола, 0.1 мл раствора тетрафторбората (ацетилацетонато-O,O)бис(дибутиламин)палладия (0.00873 ммоль). Затем шприцом добавляют 0.3 мл раствора эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене (0.0436 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, затем поднимают температуру в колбе до 50°С и проводят олигомеризацию стирола в течение 5 ч. После окончания реакции по данным газо-жидкостной хроматографии конверсия стирола составила 15000 моль стирола на г-ат Pd при селективности по димерам 35.6 мас.%. По данным ЯМР 1Н, 13С-спектроскопии, хроматомасс-спектрометрии и газо-жидкостной хроматографии фракция димеров представлена 1,3-дифенил-1-бутеном с соотношением транс/цис изомеров 98.5:1.5. Фракция олигомеров представлена в основном тримером стирола.Example 2. In a three-necked flask at 25 ° C in an atmosphere of argon or nitrogen, 30 ml (0.262 mol) of styrene, 0.1 ml of a solution of tetrafluoroborate (acetylacetonato-O, O) bis (dibutylamine) palladium (0.00873 mmol) are successively added. Then, with a syringe, 0.3 ml of a solution of boron trifluoride etherate in methylene chloride (0.0436 mmol) is added. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, then the temperature in the flask was raised to 50 ° C and styrene was oligomerized for 5 hours. After completion of the reaction, gas-liquid chromatography showed that the styrene conversion was 15,000 mol of styrene per g-at Pd with dimer selectivity 35.6 wt.%. According to 1 H, 13 C NMR spectroscopy, chromatography-mass spectrometry and gas-liquid chromatography, the dimer fraction is represented by 1,3-diphenyl-1-butene with a ratio of trans / cis isomers of 98.5: 1.5. The oligomer fraction is represented mainly by styrene trimer.
Пример 3. В трехгорлую колбу при 25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят 30 мл (0.262 моль) стирола, 0.1 мл раствора тетрафторбората (ацетилацетонато-O,O)бис(диэтиламин)палладия (0.00873 ммоль). Затем шприцом добавили 0.3 мл раствора эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене (0.0436 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, затем поднимают температуру в колбе до 50°С и проводят олигомеризацию стирола в течение 5 ч. После окончания реакции по данным газо-жидкостной хроматографии конверсия стирола составила 24800 моль стирола на г-ат Pd при селективности по димерам 80.0 мас.%. По данным ЯМР 1H, 13C-спектроскопии, хроматомасс-спектрометрии и газо-жидкостной хроматографии фракция димеров представлена 1,3-дифенил-1-бутеном с соотношением транс/цис изомеров 98.8:1.2. Фракция олигомеров представлена в основном тримером стирола.Example 3. In a three-necked flask at 25 ° C in an atmosphere of argon or nitrogen, 30 ml (0.262 mol) of styrene and 0.1 ml of a solution of tetrafluoroborate (acetylacetonato-O, O) bis (diethylamine) palladium (0.00873 mmol) are successively added. Then, 0.3 ml of a solution of boron trifluoride etherate in methylene chloride (0.0436 mmol) was added with a syringe. The reaction mixture was stirred for 30 minutes, then the temperature in the flask was raised to 50 ° C and styrene was oligomerized for 5 hours. After the completion of the reaction, the conversion of styrene was 24800 mol of styrene per g-at Pd according to gas-liquid chromatography with selectivity for dimers 80.0 wt.%. According to 1 H, 13 C NMR spectroscopy, gas chromatography, mass spectrometry and gas-liquid chromatography, the dimer fraction is represented by 1,3-diphenyl-1-butene with a ratio of trans / cis isomers of 98.8: 1.2. The oligomer fraction is represented mainly by styrene trimer.
Таким образом значительно упрощается способ получения 1,3-дифенилбутена-1. Способ позволяет олигомеризовать стирол в транс-1,3-дифенил-1-бутен с селективностью до 98.9% от общей смеси продуктов реакции. Общая конверсия стирола в олигомеры может достигать 1,9·104 молей стирола на г-ат Pd с селективностью по димерам до 99.9%.Thus, the process for producing 1,3-diphenylbutene-1 is greatly simplified. The method allows oligomerization of styrene into trans-1,3-diphenyl-1-butene with a selectivity of up to 98.9% of the total mixture of reaction products. The total conversion of styrene to oligomers can reach 1.9 · 10 4 moles of styrene per g of Pd with selectivity for dimers up to 99.9%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012125606/04A RU2487859C1 (en) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Method of producing 1,3-diphenylbutene-1 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012125606/04A RU2487859C1 (en) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Method of producing 1,3-diphenylbutene-1 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2487859C1 true RU2487859C1 (en) | 2013-07-20 |
Family
ID=48791161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012125606/04A RU2487859C1 (en) | 2012-06-19 | 2012-06-19 | Method of producing 1,3-diphenylbutene-1 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2487859C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042210A2 (en) * | 1980-06-13 | 1981-12-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Palladium(II) bis (hexafluoroacetylacetonate), adducts derived therefrom and uses thereof |
| JPH07242575A (en) * | 1994-03-03 | 1995-09-19 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | Method for linearly dimerizing alpha-alkylstyrenes |
| RU2290995C1 (en) * | 2005-08-09 | 2007-01-10 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Method of preparing catalyst for oligomerization of styrene |
| RU2317284C1 (en) * | 2006-03-28 | 2008-02-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Process of producing linear styrene dimmer (trans-1,3-diphenylbutene-1) |
-
2012
- 2012-06-19 RU RU2012125606/04A patent/RU2487859C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0042210A2 (en) * | 1980-06-13 | 1981-12-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Palladium(II) bis (hexafluoroacetylacetonate), adducts derived therefrom and uses thereof |
| JPH07242575A (en) * | 1994-03-03 | 1995-09-19 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | Method for linearly dimerizing alpha-alkylstyrenes |
| RU2290995C1 (en) * | 2005-08-09 | 2007-01-10 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Method of preparing catalyst for oligomerization of styrene |
| RU2317284C1 (en) * | 2006-03-28 | 2008-02-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Process of producing linear styrene dimmer (trans-1,3-diphenylbutene-1) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2936724C (en) | Benzene-based diphosphine ligands for alkoxycarbonylation | |
| Yoon et al. | Metal Triflate‐Catalyzed Regio‐and Stereoselective Friedel–Crafts Alkenylation of Arenes with Alkynes in an Ionic Liquid: Scope and Mechanism | |
| Mori et al. | Selective cyclotrimerization of enones and alkynes by a nickel and aluminum catalytic system | |
| Behr et al. | Telomerization of myrcene and catalyst separation by thermomorphic solvent systems | |
| EP3222610B1 (en) | Method for selective palladium-catalyzed telomerization of substituted dienes | |
| Walter et al. | n‐butane carbonylation to n‐pentanal using a cascade reaction of dehydrogenation and SILP‐catalyzed hydroformylation | |
| Baidossi et al. | Homogeneous and biphasic oligomerization of terminal alkynes by some water soluble rhodium catalysts | |
| Soliev et al. | Nickel (II) N-heterocyclic carbene complexes as efficient catalysts for the Suzuki—Miyaura reaction | |
| Suslov et al. | Palladium (II)–acetylacetonate complexes containing phosphine and diphosphine ligands and their catalytic activities in telomerization of 1, 3-dienes with diethylamine | |
| KR20150127632A (en) | Metallorganocatalysis for asymmetric transformations | |
| Maluenda et al. | Room temperature, solventless telomerization of isoprene with alcohols using (N-heterocyclic carbene)–palladium catalysts | |
| Jackstell et al. | Telomerization and dimerization of isoprene by in situ generated palladium–carbene catalysts | |
| Zhang et al. | Two kinds of cobalt–based coordination polymers with excellent catalytic ability for the selective oxidation of cis-cyclooctene | |
| Yamazaki et al. | Organic reactions with rhodium carbonyl cluster catalysts | |
| KR102003860B1 (en) | Method of producing olefins via metathesis | |
| Takahashi et al. | Dimerization of Isoprene by Palladium-Diphosphine Complex Catalyst | |
| RU2487859C1 (en) | Method of producing 1,3-diphenylbutene-1 | |
| US20100267996A1 (en) | Alcohol Dehydration | |
| Suslov et al. | Selective dimerization of styrene to 1, 3-diphenylbutene-1 in the presence of [(acac) Pd (PAr 3) 2] BF 4/BF 3 OEt 2 catalytic systems | |
| Ledger et al. | Ruthenium xantphos complexes in hydrogen transfer processes: reactivity and mechanistic studies | |
| Klepel et al. | Oligomerization as an important step and side reaction for skeletal isomerization of linear butenes on H-ZSM-5 | |
| Öztürk et al. | A practical ruthenium based catalytic system bearing a switchable selectivity between the dimerization and cyclotrimerization reactions of alkynes | |
| RU2475491C1 (en) | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands | |
| Behr et al. | Oligomerization of 1-butene with a homogeneous catalyst system based on allylic nickel complexes | |
| RU2466134C1 (en) | Method of obtaining cationic palladium complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160620 |