RU2475491C1 - Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands - Google Patents
Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands Download PDFInfo
- Publication number
- RU2475491C1 RU2475491C1 RU2011147271/04A RU2011147271A RU2475491C1 RU 2475491 C1 RU2475491 C1 RU 2475491C1 RU 2011147271/04 A RU2011147271/04 A RU 2011147271/04A RU 2011147271 A RU2011147271 A RU 2011147271A RU 2475491 C1 RU2475491 C1 RU 2475491C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- acac
- mecn
- butanediimine
- complex
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4, где асас - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды, такие как N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин (в дальнейшем обозначаемый как (2,6-i-PrPh)2DABMe2) и N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин (в дальнейшем обозначаемый как ((2,6-MePh)2DABMe2)), которые могут быть использованы в качестве компонентов каталитических систем для реакций полимеризации этилена, пропилена, α-олефинов, циклоолефинов, сополимеризации этилена с полярными виниловыми мономерами и циклоолефинами.The present invention relates to a method for producing palladium cationic complexes of the general formula [(acac) Pd (L)] BF 4 , where acac is acetylacetonate, L are diimine ligands such as N, N'-bis (2,6-diisopropylphenyl) -2 , 3-butanediimine (hereinafter referred to as (2,6-i-PrPh) 2 DABMe 2 ) and N, N'-bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine (hereinafter referred to as ((2 , 6-MePh) 2 DABMe 2 )), which can be used as components of catalytic systems for polymerization reactions of ethylene, propylene, α-olefins, cycloolefins, copolymerization of ethylene with polar vinyl mo numbers and cycloolefins.
Известен способ получения катионных комплексов палладия (патент РФ №2329269, C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г.), содержащих органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [(acac)PdL'2]A, где L' - третичные фосфины типа трифенилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемых в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.A known method for producing cationic palladium complexes (RF patent No. 23239269, C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008) containing organic or organo-organic acidoligands of the general formula [(acac) PdL ' 2 ] A, where L '- tertiary phosphines such as triphenylphosphine, triorthotolylphosphine, triparatolylphosphine, triorthoanisylphosphine, etc., A - anions of the type BF 4 , F 3 CSO 3 used as catalysts in the telomerization of isoprene with diethylamine, and also as components of catalytic systems in the selective reaction dimerization of styrene.
Известен способ получения катионных комплексов палладия [(асас)Pd(PR3)2]ВР4 (Johnson B.F.G., Lewis J., White D.A. // Journal of the Chemical Society. Section A. 1971. N 17. P.2699-2701), согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию добавляют в дихлорметане одну мольную часть трифенилметилтетрафторбората, а затем две мольные части третичного фосфина. После этого получившийся осадок перекристаллизовывают из смеси растворителей дихлорметан-диэтиловый эфир.A known method of producing cationic complexes of palladium [(acac) Pd (PR 3 ) 2 ] BP 4 (Johnson BFG, Lewis J., White DA // Journal of the Chemical Society. Section A. 1971. N 17. P.2699-2701 ), according to which one molar part of triphenylmethyltetrafluoroborate and then two molar parts of tertiary phosphine are added to bis (acetylacetonato) palladium in dichloromethane. After that, the resulting precipitate was recrystallized from a mixture of solvents dichloromethane-diethyl ether.
Известен способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами состава [((2,6-i-PrPh)2DABMe2))PdMe(OEt2)]BArF 4 (где BArF 4 - анион состава В(3,5-С6Н3(CF3)2)4 -) (Johnson L.K., Killian С.М., Brookhart M. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V.117. P.6414-6415), согласно которому к смеси комплекса палладия состава ((2,6-i-PrPh)2DABMe2))PdMe2 с кислотой Бренстеда состава H(OEt2)2[BArF 4] при -78°С в атмосфере инертного газа прибавляют 50 мл диэтилового эфира, реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение 15 мин, после этого реакционную смесь фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме.A known method for producing cationic complexes of palladium with diimine ligands of the composition [((2,6-i-PrPh) 2 DABMe 2 )) PdMe (OEt 2 )] BAr F 4 (where BAr F 4 is the anion of composition B (3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ) 4 - ) (Johnson LK, Killian S.M., Brookhart M. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V.117. P.6414-6415), according to which to a mixture of a palladium complex of composition ((2,6-i-PrPh) 2 DABMe 2 )) PdMe 2 with Bronsted acid of composition H (OEt 2 ) 2 [BAr F 4 ] at -78 ° C in an inert gas atmosphere add 50 ml of diethyl ether, the reaction mixture is warmed to room temperature and stirred for 15 minutes, after which the reaction mixture is filtered, the solvent is distilled off akuume.
Известен способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами состава [((2,6-i-PrPh)2DABMe2))PdMe(OEt2)0.3]BF4 (пример 42, представленный в следующих патентах США №5866663, 5880241, 5880323, 5886224, 5891963. В вышеперечисленных патентах представлены идентичные примеры, они различаются только формулой изобретения), согласно которому в атмосфере инертного газа комплекс палладия состава ((2,6-i-PrPh)2DABMe2))PdMeCl суспензировали в 50 мл диэтилового эфира и охладили смесь до -40°С. К реакционной смеси добавили эквимолярное количество тетрафторбората серебра, AgBF4, нагрели до комнатной температуры и перемешивали в течение 90 мин. Затем реакционную смесь отфильтровали. Образовавшийся осадок экстрагировали смесью растворителей дихлорметан-диэтиловый эфир, экстракт и фильтрат, полученный на предыдущей стадии, объединяли, растворитель отгоняли в вакууме.A known method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands of the composition [((2,6-i-PrPh) 2 DABMe 2 )) PdMe (OEt 2 ) 0.3 ] BF 4 (example 42, presented in the following US patents No. 5866663, 5880241, 5880323 , 5886224, 5891963. The above patents provide identical examples, they differ only by the claims), according to which in an atmosphere of inert gas the palladium complex of the composition ((2,6-i-PrPh) 2 DABMe 2 )) PdMeCl was suspended in 50 ml of diethyl ether and cooled the mixture to -40 ° C. An equimolar amount of silver tetrafluoroborate, AgBF 4 , was added to the reaction mixture, warmed to room temperature and stirred for 90 minutes. Then the reaction mixture was filtered. The resulting precipitate was extracted with a solvent mixture of dichloromethane-diethyl ether, the extract and the filtrate obtained in the previous step were combined, the solvent was distilled off in vacuo.
Известен способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами состава [((2-t-BuPh)2DABMe2))PdMe(MeCN)]SbF6 (где (2-t-BuPh)2DABMe2 - N,N'-бис(2-третбутилфенил)-2,3-бутандиимин) (пример 54, представленный в следующих патентах США №5866663, 5880241, 5880323, 5886224, B01J 31/00; B01J 37/00; С07С 2/32; С07С 251/08; С07С 69/52; C07F 15/00; C07F 19/00; C07F 7/00; C08F 10/00, 1999 г. В вышеперечисленных патентах представлены идентичные примеры, они различаются только формулой изобретения), согласно которому к суспензии (2-t-BuPh)2DABMe2 в 10 мл ацетонитрила при комнатной температуре добавили комплекс палладия [(cod)PdMe(MeCN)]SbF6 и перемешивали в течение 5 минут. Затем реакционную смесь подвергали экстрагированию петролейным эфиром. После чего ацетонитрильную фазу упаривали в вакууме. Полученный осадок перекристаллизовывали из смеси петролейный эфир-дихлорметан при -40°С.A known method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands of the composition [((2-t-BuPh) 2 DABMe 2 )) PdMe (MeCN)] SbF 6 (where (2-t-BuPh) 2 DABMe 2 - N, N'-bis (2-tert-butylphenyl) -2,3-butanediimine) (Example 54, presented in the following US patents Nos. 5866663, 5880241, 5880323, 5886224, B01J 31/00; B01J 37/00; C07C 2/32; C07C 251/08; C07C 69/52; C07F 15/00; C07F 19/00; C07F 7/00; C08F 10/00, 1999. The above patents provide identical examples, they differ only by the claims), according to which the suspension (2-t -BuPh) 2 DABMe 2 in 10 ml of acetonitrile at room temperature was added the complex of palladium [(cod) PdMe (MeCN)] SbF 6 and mixed for 5 minutes. Then the reaction mixture was subjected to extraction with petroleum ether. Then the acetonitrile phase was evaporated in vacuo. The obtained precipitate was recrystallized from a mixture of petroleum ether-dichloromethane at -40 ° C.
Ближайшим аналогом предлагаемого изобретения по технической сущности, но не по достигаемому результату, является способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами состава [((2-t-BuPh)2DABMe2))PdMe(MeCN)]SbF6 (где (2-t-BuPh)2DABMe2 - НN'-бис(2-третбутилфенил)-2,3-бутандиимин (патент США №5891963, B01J 31/00; B01J 37/00; С07С 2/32; С07С 251/08; С07С 69/52; C07F 15/00; C07F 19/00; C07F 7/00; C08F 10/00 1999 г.), согласно которому к суспензии (2-t-BuPh)2DABMe2 в 10 мл ацетонитрила при комнатной температуре добавили комплекс палладия [(cod)PdMe(MeCN)]SbF6 и перемешивали в течение 5 минут. Затем реакционную смесь подвергали экстрагированию петролейным эфиром. После чего ацетонитрильную фазу упаривали в вакууме. Полученный осадок перекристаллизовывали из смеси петролейный эфир-дихлорметан при -40°С.The closest analogue of the present invention in technical essence, but not in the achieved result, is a method for producing cationic complexes of palladium with diimine ligands of the composition [((2-t-BuPh) 2 DABMe 2 )) PdMe (MeCN)] SbF 6 (where (2- t-BuPh) 2 DABMe 2 - HN'-bis (2-tert-butylphenyl) -2,3-butanediimine (US patent No. 5891963, B01J 31/00; B01J 37/00; C07C 2/32; C07C 251/08; C07C 69/52; C07F 15/00; C07F 19/00; C07F 7/00; C08F 10/00 1999), according to which a suspension of (2-t-BuPh) 2 DABMe 2 in 10 ml of acetonitrile was added at room temperature palladium complex [(cod) PdMe (MeCN)] SbF 6 and stirred for 5 minutes, then the reaction mixture subjected to extraction with petroleum ether, after which the acetonitrile phase was evaporated in vacuo, and the resulting precipitate was recrystallized from petroleum ether-dichloromethane at -40 ° C.
Недостатками вышеприведенного способа являются использование труднодоступного, нестабильного исходного комплекса палладия состава [(cod)PdMe(MeCN)]SbF6, а также наличие двух дополнительных, трудоемких стадий при получении конечного продукта - а) экстракции продукта петролейным эфиром из реакционной смеси; б) перекристаллизации продукта из смеси петролейный эфир-дихлорметан при -40°С.The disadvantages of the above method are the use of a hard-to-reach, unstable initial palladium complex of the composition [(cod) PdMe (MeCN)] SbF 6 , as well as the presence of two additional, labor-intensive stages in obtaining the final product - a) extraction of the product with petroleum ether from the reaction mixture; b) recrystallization of the product from a mixture of petroleum ether-dichloromethane at -40 ° C.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего получать катионные комплексы палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4, где асас - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды, такие как N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин и N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин.The objective of the invention is to provide a method for producing cationic palladium complexes of the general formula [(acac) Pd (L)] BF 4 , where acac is acetylacetonate, L are diimine ligands such as N, N'-bis (2,6-diisopropylphenyl ) -2,3-butanediimine and N, N'-bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF (где асас - ацетилацетонат, L - диимины) взаимодействием комплекса палладия с дииминовыми лигандами в среде органического растворителя при комнатной температуре в качестве исходного комплекса используют комплекс палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 (где MeCN - ацетонитрил), при мольном отношении L:Pd=1-1.33, а в качестве органического растворителя используют дихлорметан.The problem is achieved in that in the method for producing cationic palladium complexes of the general formula [(acac) Pd (L)] BF (where acac is acetylacetonate, L are diimines) by the interaction of a palladium complex with diimine ligands in an organic solvent at room temperature as a starting material of the complex, a palladium complex of the composition [(acac) Pd (MeCN) 2 ] BF 4 (where MeCN is acetonitrile) is used, with a molar ratio L: Pd = 1-1.33, and dichloromethane is used as an organic solvent.
В предлагаемом нами способе стадия перекристаллизации отсутствует.In our proposed method, the stage of recrystallization is absent.
Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.
В трехгорлой колбе в атмосфере аргона при комнатной температуре растворяют дииминовый лиганд в дихлорметане, затем при перемешивании медленно присыпают катионный комплекс состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4. Полученный раствор упаривают на вакууме. Полученный осадок промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме (Р=10 мм рт.ст., 2 ч, Т=20°С).In a three-necked flask in an argon atmosphere at room temperature, the diimine ligand in dichloromethane is dissolved, then the cationic complex of the composition [(acac) Pd (MeCN) 2 ] BF 4 is slowly added with stirring. The resulting solution was evaporated in vacuo. The resulting precipitate is washed with diethyl ether and dried in vacuum (P = 10 mm Hg, 2 hours, T = 20 ° C).
Пример 1. Синтез (ацетилацетонато-κ2-O,O')(N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-бутандиимин) палладия тетрафторбората, [(acac)Pd((2,6-i-PrPh)2DABMe2))]BF4. Синтез проводится в атмосфере аргона при комнатной температуре. В трехгорлой колбе растворили 0.4116 г лиганда (2,6-i-PrPh)2DABMe2) (1 ммоль) в 10 мл дихлорметана. В полученный лимонно-желтый раствор при интенсивном перемешивании небольшими порциями присыпали комплекс палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 (0.386 г, 1 ммоль). Получили раствор темно-оранжевого цвета, упарили и высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0.6649 г желтого порошка (99.4% от теоретического выхода). Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.36 к. (CH3), 101.94 д. (СН), 187.11 с. (С=O); сигналы от дииминового лиганда: 16.945 к. (CH3), 182.8 с. (C=N), 137.79 с. (С, Ph), 140.38 с. (о-С, Ph), 123.96 д. (m-CH, Ph), 129.42 (p-CH, Ph), 28.95 (CN, i-Pr), 23.58 к. (CH3, i-Pr). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 1.3 (CH3), 4.96 (СН); сигналы от дииминового лиганда: 2.15 (CH3), 2.85 (CN, i-Pr), 1.01 (CH3, i-Pr), 6.96 (m-CH, Ph), 7.09 (p-CH, Ph). Элементный анализ (%): получено: С, 56.07; Н, 6.99; F, 10; рассчитано: С, 56.87; H, 6.80; F, 10.90.Example 1. Synthesis of (acetylacetonato-κ 2 -O, O ') (N, N'-bis (2,6-diisopropylphenyl) -2,3-butanediimine) palladium tetrafluoroborate, [(acac) Pd ((2,6- i-PrPh) 2 DABMe 2 ))] BF 4 . The synthesis is carried out in an argon atmosphere at room temperature. 0.4116 g of the ligand (2,6-i-PrPh) 2 DABMe 2 ) (1 mmol) in 10 ml of dichloromethane was dissolved in a three-necked flask. In the resulting lemon-yellow solution with vigorous stirring, palladium complex of the composition [(acac) Pd (MeCN) 2 ] BF 4 (0.386 g, 1 mmol) was sprinkled in small portions. A dark orange solution was obtained, evaporated and dried in vacuo at room temperature. Received 0.6649 g of a yellow powder (99.4% of theoretical yield). 13 C NMR data (δ, ppm): signals from acac ligand: 25.36 c. (CH 3 ), 101.94 d. (CH), 187.11 s. (C = O); signals from the diimine ligand: 16.945 c. (CH 3 ), 182.8 s. (C = N), 137.79 s. (C, Ph), 140.38 s. (о-С, Ph), 123.96 d. (m-CH, Ph), 129.42 (p-CH, Ph), 28.95 (CN, i-Pr), 23.58 q (CH 3 , i-Pr). Data 1 H NMR spectroscopy (δ, ppm): signals from asas ligand: 1.3 (CH 3 ), 4.96 (CH); signals from the diimine ligand: 2.15 (CH 3 ), 2.85 (CN, i-Pr), 1.01 (CH 3 , i-Pr), 6.96 (m-CH, Ph), 7.09 (p-CH, Ph). Elemental analysis (%): obtained: C, 56.07; H, 6.99; F, 10; calculated: C, 56.87; H, 6.80; F, 10.90.
Пример 2. Синтез (ацетилацетонато-κ2-O,O')(N,N'-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-бутандиимин) палладия тетрафторбората, [(acac)Pd((2,6-MePh)2DABMe2))]BF4. Синтез проводится в атмосфере аргона при комнатной температуре. В трехгорлой колбе растворили 0.607 г лиганда (2,6-MePh)2DABMe2 (2 ммоль) в 10 мл дихлорметана. В полученный лимонно-желтый раствор при интенсивном перемешивании небольшими порциями присыпали комплекс палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 (0.5618 г, 1.5 ммоль), после этого к смеси добавили еще 15 мл дихлорметана. Реакционную смесь перемешивали в течение часа, упарили в вакууме. Получившийся осадок трехкратно промыли холодным (-15°С) гексаном, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 0.7777 г желтого порошка (88.66% от теоретического выхода). Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.02 к. (CH3), 101.68 д. (СН), 187.22 с. (С=O); сигналы от дииминового лиганда: 18.86 к. (CH3), 182.79 с. (C=N), 129.93 с. (С, Ph), 140.51 с. (о-С, Ph), 128.33 д. (m-CH, Ph), 129.12 (p-CH, Ph), 18.18 к. (CH3 у Ph). Данные 1H ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 1.27 (CH3), 4.94 (СН); сигналы от дииминового лиганда: 2.13 (CH3-С=N), 6.77 (m-CH, Ph), 6.86 (p-CH, Ph), 2.0 (CH3 у Ph). Элементный анализ (%): получено: С, 51.35; H, 5.34; F, 13.0; рассчитано: С, 51.53; H, 5.31; F, 12.78.Example 2. Synthesis of (acetylacetonato-κ 2 -O, O ') (N, N'-bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine) palladium tetrafluoroborate, [(acac) Pd ((2,6- MePh) 2 DABMe 2 ))] BF 4 . The synthesis is carried out in an argon atmosphere at room temperature. 0.607 g of the ligand (2,6-MePh) 2 DABMe 2 (2 mmol) in 10 ml of dichloromethane was dissolved in a three-necked flask. In the resulting lemon-yellow solution with vigorous stirring, a palladium complex of the composition [(acac) Pd (MeCN) 2 ] BF 4 (0.5618 g, 1.5 mmol) was added in small portions, after which another 15 ml of dichloromethane was added to the mixture. The reaction mixture was stirred for one hour, evaporated in vacuo. The resulting precipitate was washed three times with cold (-15 ° C) hexane, dried in vacuo at room temperature. Received 0.7777 g of a yellow powder (88.66% of theoretical yield). 13 C NMR data (δ, ppm): signals from acac ligand: 25.02 K. (CH 3 ), 101.68 D. (CH), 187.22 S. (C = O); signals from the diimine ligand: 18.86 c. (CH 3 ), 182.79 s. (C = N), 129.93 s. (C, Ph), 140.51 s. (о-С, Ph), 128.33 d. (m-CH, Ph), 129.12 (p-CH, Ph), 18.18 q (CH 3 for Ph). Data 1 H NMR spectroscopy (δ, ppm): signals from asas ligand: 1.27 (CH 3 ), 4.94 (CH); signals from the diimine ligand: 2.13 (CH 3 -C = N), 6.77 (m-CH, Ph), 6.86 (p-CH, Ph), 2.0 (CH 3 for Ph). Elemental analysis (%): obtained: C, 51.35; H, 5.34; F, 13.0; calculated: C, 51.53; H, 5.31; F, 12.78.
Технический результат - получение в одну стадию катионных комплексов палладия типа общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4.EFFECT: obtaining in one stage cationic palladium complexes of the type of the general formula [(acac) Pd (L)] BF 4 .
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011147271/04A RU2475491C1 (en) | 2011-11-21 | 2011-11-21 | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011147271/04A RU2475491C1 (en) | 2011-11-21 | 2011-11-21 | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2475491C1 true RU2475491C1 (en) | 2013-02-20 |
Family
ID=49120964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011147271/04A RU2475491C1 (en) | 2011-11-21 | 2011-11-21 | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2475491C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2556224C1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands |
| RU2570703C1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method for addition polymerisation of norbornene |
| RU2618526C1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-05-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method for obtaining palladium aniline complexes |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5880241A (en) * | 1995-01-24 | 1999-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Olefin polymers |
| EP1134236B1 (en) * | 2000-03-13 | 2003-10-01 | Repsol Quimica S.A. | Bidentate diimine nickel and palladium complexes and polymerization catalysts obtained therefrom |
| RU2329269C2 (en) * | 2006-08-09 | 2008-07-20 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Method of obtaining cation complexes of palladium |
| RU2423373C1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | Method of obtaining different-ligand cationic complexes of palladium |
-
2011
- 2011-11-21 RU RU2011147271/04A patent/RU2475491C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5880241A (en) * | 1995-01-24 | 1999-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Olefin polymers |
| US5886224A (en) * | 1995-01-24 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | α-diimines for polymerization catalysts |
| US5891963A (en) * | 1995-01-24 | 1999-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | α-olefins and olefin polymers and processes therefor |
| EP1134236B1 (en) * | 2000-03-13 | 2003-10-01 | Repsol Quimica S.A. | Bidentate diimine nickel and palladium complexes and polymerization catalysts obtained therefrom |
| RU2329269C2 (en) * | 2006-08-09 | 2008-07-20 | ГОУ ВПО Иркутский государственный университет | Method of obtaining cation complexes of palladium |
| RU2423373C1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет | Method of obtaining different-ligand cationic complexes of palladium |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2556224C1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands |
| RU2570703C1 (en) * | 2014-05-21 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method for addition polymerisation of norbornene |
| RU2618526C1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-05-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный университет" | Method for obtaining palladium aniline complexes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4264418B2 (en) | Ruthenium complexes as (preliminary) catalysts for metathesis reactions | |
| JP6529509B2 (en) | Ruthenium-phenol catalyst for hydrogen transfer reaction | |
| Albertin et al. | Preparation and reactivity of p-cymene complexes of ruthenium and osmium incorporating 1, 3-triazenide ligands | |
| Bowen et al. | Ligand effects in chromium diphosphine catalysed olefin co-trimerisation and diene trimerisation | |
| Yaşar et al. | Novel ruthenium (II)–N-heterocyclic carbene complexes; synthesis, characterization and catalytic application | |
| Suslov et al. | Palladium (II)–acetylacetonate complexes containing phosphine and diphosphine ligands and their catalytic activities in telomerization of 1, 3-dienes with diethylamine | |
| Weber et al. | Synthesis of an extremely sterically shielding N-heterocyclic carbene ligand | |
| JP2016501834A (en) | Ruthenium-based metathesis catalysts, precursors for their production and their use | |
| Arena et al. | Structural control in palladium (II)-catalyzed enantioselective allylic alkylation by new chiral phosphine-phosphite and pyridine-phosphite ligands | |
| Liu et al. | Pursuing the active species in an aluminium-based Lewis acid system for catalytic Diels–Alder cycloadditions | |
| RU2329269C2 (en) | Method of obtaining cation complexes of palladium | |
| RU2475491C1 (en) | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands | |
| Farkas et al. | Phosphine–phosphite ligands: chelate ring size vs. activity and enantioselectivity relationships in asymmetric hydrogenation | |
| RU2423373C1 (en) | Method of obtaining different-ligand cationic complexes of palladium | |
| Tyagi et al. | N‐Substituted Iminopyridine Arene–Ruthenium Complexes for the Regioselective Catalytic Hydration of Terminal Alkynes | |
| JP2021516657A (en) | Hydrogenation of carbonyl with quaternary PNNP ligand ruthenium complex | |
| RU2581052C1 (en) | Method for producing 1-hexene from ethylene by trimerisation | |
| Aleksanyan et al. | Effect of a (hetero) aromatic spacer on the direction of cyclopalladation in ditopic pincer ligands with thione sulfur donors | |
| RU2466134C1 (en) | Method of obtaining cationic palladium complexes | |
| RU2475492C1 (en) | Method of producing cationic complexes of palladium with bidentate organophosphorus ligands | |
| Pertici et al. | Synthesis, chirooptical properties and catalytic activity of diene-rhodium (I) and-iridium (I) cationic complexes containing binaphthyl, C2-symmetric diamine ligands | |
| EP3749674A1 (en) | Molybdenum oxo alkylidene compounds, methods of making the same and use thereof in metathesis reactions | |
| RU2556224C1 (en) | Method of producing cationic complexes of palladium with diimine ligands | |
| Mizushima et al. | Synthesis of [Ru (CO) 2 (PPh3)(SP)] and [Ru (CO)(PPh3) 2 (SP)] and their catalytic activities for the hydroamination of phenylacetylene | |
| Chen et al. | One-pot synthesis of cobalt complexes with 2, 6-bis (arylimino) phenoxyl/phenthioxyl ligands and catalysis on isoprene polymerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161122 |