RU2455331C1 - Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата - Google Patents
Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2455331C1 RU2455331C1 RU2010151330/05A RU2010151330A RU2455331C1 RU 2455331 C1 RU2455331 C1 RU 2455331C1 RU 2010151330/05 A RU2010151330/05 A RU 2010151330/05A RU 2010151330 A RU2010151330 A RU 2010151330A RU 2455331 C1 RU2455331 C1 RU 2455331C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- ethylene
- adhesive
- acetate copolymer
- copolymer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к термопластичному клею-расплаву на основе сополимера этилена и винилацетата, используемому в обувной промышленности для склеивания натуральной, искусственной и синтетической кожи, текстильных материалов, бумаги, картона, резины. Клеевая композиция включает сополимер этилена с винилацетатом и модифицирующую добавку. Модифицирующая добавка представляет собой диоксид кремния, с размером частиц 100-300 нм. Модифицирующая добавка способствует увеличению стабильности клеевой композиции и повышению когезии клеевого шва. Изобретение позволяет увеличить когезионную прочность и эластичность клеевого шва, повысить термостабильность клея, снизить его себестоимость и расширить области применения клеев-расплавов на основе сополимера этилена и винилацетата путем увеличения ассортимента склеиваемых субстратов. 2 табл.
Description
Изобретение относится к клеям-расплавам на основе сополимера этилена и винилацетата (ЭВА) и может быть использовано в обувной и других отраслях промышленности для склеивания натуральной, искусственной и синтетической кожи, текстильных материалов, бумаги, картона, древесины, резины, в том числе и пористой.
Известно / Петрова А.Л. Клеящие материалы. Справочник. /Под ред. чл.-корр. РАН, д-ра техн. наук Е.Н.Каблова, д-ра техн. паук С.В.Резниченко. - М.: ЗАО «Редакция журнала «Каучук и резина» (К и Р), 2002. - 196 с.)/, широкое применение термоплавких адгезивов на основе термопластичного сополимера этилена и винилацетата в различных областях. Содержание винилацетата в сополимерах оказывает влияние на прочность клеевых соединений. Сополимеры, содержащие менее 10 мас.% винилацетата, являясь неполярными полимерами, не могут быть использованы в качестве клеев. При увеличении содержания винилацетата до 30 мас.% прочность клеевых соединений при расслаивании заметно увеличивается и при содержании 44 мас.% составляет 0,9 Н/мм (по сравнению с 0,2 Н/мм для сополимера с содержанием винилацетата 30 мас.%).
Сополимеры ЭВА, содержащие от 15 до 40 мас.% винилацетата, имеют хорошую адгезию ко многим субстратам, хорошо совместимы с компонентами клеев, имеют высокие показатели липкости и морозостойкости. Для повышения прочности ЭВА применяют в сочетании с канифолью, оптимальное содержание которой составляет 35-40 мас.%.
Известны клеи-расплавы на основе сополимера этилена и винилацетата, используемые в мебельной, строительной, полиграфической и обувной промышленностях (RU 551353, 1977 г., C09J/14//С08К 5/49; RU 555124, 1977 г., C09J/14//С08К 5/54), однако, из-за недостаточных стабильности во времени, когезионной прочности использование данных клеев для склеивания обувных материалов затруднительно, так как не обеспечивается нормативная прочность склеивания.
Наиболее близким по техническим характеристикам к изобретению является композиция для производства адгезивов-расплавов (RU 2143451, 1999 г., C09J 123/08), содержащая сополимер этилена с винилацетатом с 5-30 мас.% винилацетата - 100 мас.ч. и продукт, включающий аморфный диоксид кремния - 0,4-5,0 мас.ч. Применение данных клеев-расплавов снижает себестоимость клеевой продукции благодаря уменьшению количества применяемых компонентов и упрощению технологии изготовления клеев-расплавов, расширяет области функционального применения за счет увеличения ассортимента склеиваемых субстратов и упрощения технологии.
Однако наряду с достоинствами композиция-прототип (RU 2143451, 1999 г., C09J 123/08) обладает недостатками:
- низкой термостабильностью клея-расплава;
- недостаточной когезионной прочностью клеевой пленки;
- эластичностью клеевой пленки ниже эластичности склеиваемых обувных материалов;
- ползучестью клеевого шва под действием нагрузки, особенно при повышенной температуре.
Все это ограничивает область применения композиции-прототипа при склеивании таких материалов, как кожа, резина, ткани и других материалов.
Задачи настоящего изобретения:
- повышение термостабильности клея-расплава;
- снижение себестоимости производства клеев-расплавов на основе сополимера ЭВА за счет сокращения компонентов, входящих в их состав и упрощения технологии их изготовления;
- расширение области применения клеев-расплавов на основе сополимера ЭВА путем увеличения ассортимента склеиваемых субстратов, применяемых при производстве изделий из кожи, а также в других отраслях;
- повышение когезионной прочности и эластичности клеевого шва.
Поставленные задачи достигаются путем введения в сополимер этилена с винилацетатом наноразмерных частиц диоксида кремния SiO2 с размером частиц 100-300 нм в оптимальных дозировках.
В качестве полимерной основы (матрицы) используется гранулированный сополимер этилена с винилацетатом, содержащий 15-30% винилацетата с показателем текучести расплава (индексом расплава) 1,0-20,0 г/10 мин, плотностью 0,925-0,950 г/см3 соответственно.
Для сравнения свойств прототипа с предлагаемым изобретением были приготовлены клеи-расплавы двух видов. В качестве модифицирующей добавки для предлагаемого изобретения использовались наночастицы диоксида кремния (размер частиц 100-300 нм) и для образцов сравнения аморфный высокодисперсный диоксид кремния (с размером частиц около 100 мкм), предложенный в прототипе. Было показано, что за счет сил межмолекулярного взаимодействия, а также под воздействием капиллярных сил высокодисперсного диоксида кремния SiO2 достигается положительный эффект.
В случае использования наночастиц диоксида кремния SiO2 уменьшается размер надмолекулярных структур в сополимере ЭВА (сферолитов). Происходит повышение плотности полимерной матрицы вследствие сближения ее макромолекул (т.е. уменьшение межмолекулярного пространства), что приводит к увеличению физических сил межмолекулярного взаимодействия (сил Ван-дер-Ваальса) и повышению когезионной прочности клеевой пленки. Эти данные были получены путем исследования структуры клеевых пленок методами оптической и электронной (растровой) микроскопии. Благодаря наноразмерам частицы диоксида кремния не снижают прочностные характеристики сополимера ЭВА в отличие от макрочастиц диоксида кремния с размером не более 100 мкм. Таким образом, размерный фактор обуславливает изменение механизма модифицирующего действия частиц диоксида кремния.
При плавлении гранул сополимера ЭВА наночастицы диоксида кремния оказываются внедренными в расплав контактирующих гранул сополимера ЭВА, и тем самым они способствуют упрочнению полученного адгезива. Так как наночастицы диоксида кремния имеют гидрофобную поверхность, то они не агломерируют в большие кластеры, а более равномерно распределяются в полимерной матрице. В результате проведенных экспериментальных исследований установлено, что оптимальной по технологическим, эксплутационным и экономическим показателям является концентрация модифицирующей добавки в пределах 0,1-1,0 мас.ч. на 100 мас.ч. сополимера ЭВА.
Установлено, что введение в качестве модифицирующей добавки наноразмерного диоксида кремния SiO2 снижает ползучесть клеевой пленки, что может быть объяснено образованием флуктационной сетки между макромолекулами сополимера ЭВА за счет установления новых физических связей между ними. Также наблюдается повышение эластичности клеевой пленки, что подтверждается возрастанием относительной деформации при разрыве клеевых пленок на основе модифицированного сополимера ЭВА.
Клей-расплав на основе сополимера ЭВА, указанный в изобретении, относится к экологически безопасным клеям, поскольку в его составе не содержатся токсичные и экологически опасные компоненты.
Интервал размягчения клея-расплава, определяемый по методу «шар-кольцо», составляет от 65-83 до 120-146°С. Вязкость (текучесть) клея-расплава определялась согласно ГОСТ 11645-73 «Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов». Показатель текучести полученного клея-расплава составляет от 6 до 40 г/10 мин при температуре 150°С.
Прочность склеивания обувных материалов определяется при расслаивании согласно ГОСТ 28966.1-91 «Клеи полимерные. Метод определения прочности при расслаивании». Водостойкость клеевых соединений оценивается по снижению прочности склеивания после выдержки склеенных образцов в течение 24 часов в воде, затем образцы подвергаются испытаниям на расслаивание, прочность склеивания сравнивалась с прочностью склеивания контрольных образцов, не подвергнутых воздействию воды. Термостойкость оценивалась по снижению прочности склеивания после воздействия на склеенные образцы температуры 45°С в течение 1 часа, после чего подвергались испытаниям на расслаивание. Согласно нормативам, снижение прочности склеивания после термообработки образцов не должно превышать 20%. Результаты испытаний прочности склеивания на расслаивание, термостойкость и водостойкость для прототипа и предлагаемого изобретения приведены в таблице (фиг.1).
В таблице (фиг.2) представлены адгезионные характеристики (пределы прочности при расслаивании, а также пределы прочности при испытании на термостойкость и водостойкость в системах (кожа/натуральная - резина монолитная, кожа искусственная - резина монолитная, ткань - резина монолитная) заявляемой композиции, полученной введением наночастиц диоксид кремния в расплав сополимера ЭВА.
Таким образом, клей-расплав, указанный в изобретении, обеспечивает прочность склеивания не ниже 2,7-3 кН/м - для основного склеивания деталей обуви и изделий из кожи, 0,8-3 кН/м - для второстепенного склеивания деталей обуви и изделий из кожи, что соответствует нормативным значениям прочности для клеев, используемых в обувной промышленности.
Клей-расплав может быть применим при температуре от 130 до 180°С и производиться в виде гранул, пленок, прутка, жгута.
Claims (1)
- Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата, отличающийся тем, что вводится модифицирующая добавка диоксид кремния с размером частиц 100-300 нм при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Сополимер этилена и винилацетата с 15-30% содержанием винилацетата 100 Диоксид кремния 0,1-1
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010151330/05A RU2455331C1 (ru) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010151330/05A RU2455331C1 (ru) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2455331C1 true RU2455331C1 (ru) | 2012-07-10 |
Family
ID=46848537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010151330/05A RU2455331C1 (ru) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2455331C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105236342A (zh) * | 2015-08-27 | 2016-01-13 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种仿生壁虎干胶及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU551353A1 (ru) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Предприятие П/Я Р-6165 | Клеева композици |
RU2097186C1 (ru) * | 1993-12-22 | 1997-11-27 | Рем Гмбх | Способ получения высоконаполненных плит на основе полиметилметакрилата |
RU2143451C1 (ru) * | 1998-01-06 | 1999-12-27 | Решетов Вячеслав Александрович | Композиция для производства адгезивов расплавов и способ их изготовления |
RU2171820C2 (ru) * | 1998-10-14 | 2001-08-10 | Премарк РВП Холдингс, Инк. | Композиция, лист, слоистый материал (его варианты), композитный материал, являющиеся оптическими барьерами |
RU2288932C1 (ru) * | 2005-04-25 | 2006-12-10 | Иван Иванович Расстригин | Клей-расплав |
CN101117437A (zh) * | 2006-08-03 | 2008-02-06 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种增粘聚酰胺66组合物 |
RU2344151C2 (ru) * | 2002-12-05 | 2009-01-20 | Ленксесс Инк. | Адгезивный полимерный композиционный материал, способ его получения, сохраняющее форму изделие и герметик или адгезивная композиция, содержащая названный композиционный материал |
RU2366679C2 (ru) * | 2003-09-18 | 2009-09-10 | Байер Матириальсайенс Аг | Водные дисперсии клеев |
WO2009129908A1 (de) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Byk-Chemie Gmbh | Partikuläre wachskomposite und verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
-
2010
- 2010-12-14 RU RU2010151330/05A patent/RU2455331C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU551353A1 (ru) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Предприятие П/Я Р-6165 | Клеева композици |
RU2097186C1 (ru) * | 1993-12-22 | 1997-11-27 | Рем Гмбх | Способ получения высоконаполненных плит на основе полиметилметакрилата |
RU2143451C1 (ru) * | 1998-01-06 | 1999-12-27 | Решетов Вячеслав Александрович | Композиция для производства адгезивов расплавов и способ их изготовления |
RU2171820C2 (ru) * | 1998-10-14 | 2001-08-10 | Премарк РВП Холдингс, Инк. | Композиция, лист, слоистый материал (его варианты), композитный материал, являющиеся оптическими барьерами |
RU2344151C2 (ru) * | 2002-12-05 | 2009-01-20 | Ленксесс Инк. | Адгезивный полимерный композиционный материал, способ его получения, сохраняющее форму изделие и герметик или адгезивная композиция, содержащая названный композиционный материал |
RU2366679C2 (ru) * | 2003-09-18 | 2009-09-10 | Байер Матириальсайенс Аг | Водные дисперсии клеев |
RU2288932C1 (ru) * | 2005-04-25 | 2006-12-10 | Иван Иванович Расстригин | Клей-расплав |
CN101117437A (zh) * | 2006-08-03 | 2008-02-06 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种增粘聚酰胺66组合物 |
WO2009129908A1 (de) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Byk-Chemie Gmbh | Partikuläre wachskomposite und verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105236342A (zh) * | 2015-08-27 | 2016-01-13 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种仿生壁虎干胶及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6424211B2 (ja) | 多層感圧接着剤アセンブリ | |
JP5523310B2 (ja) | 接着剤およびシーラント系 | |
JP2015523438A5 (ru) | ||
BR112016024039B1 (pt) | Composição adesiva de fusão a quente de base poliolefina | |
PL213557B1 (pl) | Wodna dyspersja polimerowa oparta na polichloroprenie, sposób jej wytwarzania oraz jej zastosowanie | |
JPH11323288A (ja) | 低塗布温度ホットメルト接着剤 | |
DE102013209827A1 (de) | Hitzebeständiges Klebeband | |
EP2976403A1 (de) | Gebrauchsfertige heissschmelzklebemasse mit verbessertem eigenschaftsprofil | |
CN105462523A (zh) | 一种基于聚合物复合物制备高粘合性能水基胶黏剂的方法 | |
JP6545466B2 (ja) | 粘着テープ | |
CN114479709B (zh) | 一种聚烯烃预铺防水卷材及其制备方法 | |
TW201741422A (zh) | 用於製造壓敏黏著劑之組成物 | |
CN105348834B (zh) | 一种用于高分子与改性沥青卷材之间粘结的辅材 | |
Wu et al. | Wettability, surface microstructure and mechanical properties of films based on phosphorus oxychloride‐treated zein | |
CN104312517B (zh) | 可降解导磁热熔胶和其膜及膜的制备方法 | |
CN113637437B (zh) | 一次性卫生用品用环氧树脂改性热熔压敏胶及其制备方法 | |
TW201035265A (en) | Antistatic adhesive composition, adhesive film using the adhesive composition and method for producing the adhesive film | |
JP5504837B2 (ja) | ホットメルト型粘着組成物及びそれを用いた積層体 | |
JP5620320B2 (ja) | 接着性積層体 | |
RU2455331C1 (ru) | Экологически безопасный клей-расплав на основе сополимера этилена и винилацетата | |
Gadhave | Comparative study of effect of addition of calcium carbonate and clay on the performance properties of polyvinyl acetate wood glue | |
JP2013530287A5 (ru) | ||
DE102013202032A1 (de) | Geschäumtes Klebeband | |
CN110628369B (zh) | 一种可重复贴合的热熔胶及其制备方法 | |
CN112521884A (zh) | 一种双面胶片及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121215 |