RU2453113C1 - Herbicidal agent - Google Patents

Abstract

FIELD: agriculture.

SUBSTANCE: invention relates to agriculture. Herbicidal agent contains chlorsulfuron and natural polymers. As natural polymers natural polysaccharides are used in the molar ratio of natural polysaccharides: chlorsulfuron (5-30):1, respectively. The agent is produced by mechanochemical interaction of chlorsulfuron and natural polysaccharides.

EFFECT: invention enables to improve herbicidal activity of the agent, to improve the solubility and stability of chlorsulfuron.

7 tbl, 15 ex

Description

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для защиты пшеницы, ржи, ячменя, овса, льна от сорных растений.The invention relates to agriculture and can be used to protect wheat, rye, barley, oats, flax from weeds.

Известен гербицид 3-(6-метил-4-метокси-1,3,5-триазинил-2)-1-(2-хлорфе-нилсульфонил)мочевина - хлорсульфурон, применяемый против большинства широколистных сорняков в посевах злаковых культур при нормах расхода 10-50 г/га (Мельников Н.Н. и др. Пестициды и регуляторы роста растений. Справочник. М.: Химия, 1995, С.189).Known herbicide 3- (6-methyl-4-methoxy-1,3,5-triazinyl-2) -1- (2-chlorophenylsulfonyl) urea - chlorosulfuron, used against most broad-leaved weeds in crops of cereals at a rate of 10 -50 g / ha (Melnikov N.N. et al. Pesticides and plant growth regulators. Handbook. M: Chemistry, 1995, P.189).

Известен гербицидный состав (RU 2258366, опубл. 20.08.2005) на основе производного сульфонилмочевины, который содержит неионогенное поверхностно-активное вещество, лигносульфонаты в качестве анионоактивного поверхностно-активного вещества, носитель - белую сажу. В качестве производного сульфонилмочевины он содержит хлорсульфурон и дополнительно триэтаноламин или диэтилэтаноламин, в качестве стабилизатора - калий фосфорнокислый однозамещенный при следующем соотношении компонентов, мас.%: хлорсульфурон - 18-22, неионогенное ПАВ - 3-5, калий фосфорнокислый однозамещенный - 9-12, триэтаноламин или диэтилэтаноламин - 9-11, лигносульфонаты - 3-10, белая сажа - остальное.Known herbicidal composition (RU 2258366, publ. 08/20/2005) based on a sulfonylurea derivative that contains a nonionic surfactant, lignosulfonates as an anionic surfactant, the carrier is white soot. As a sulfonylurea derivative, it contains chlorosulfuron and additionally triethanolamine or diethylethanolamine, as a stabilizer - potassium phosphate monosubstituted in the following ratio of components, wt.%: Chlorosulfuron - 18-22, nonionic surfactant - 3-5, potassium phosphate monosubstituted - 9-12, triethanolamine or diethylethanolamine - 9-11, lignosulfonates - 3-10, white soot - the rest.

Недостатками известного гербицидного препарата, принятого за прототип, являются многокомпонентный состав и недостаточная растворимость хлорсульфурона в воде.The disadvantages of the known herbicidal drug adopted for the prototype are the multicomponent composition and insufficient solubility of chlorosulfuron in water.

Задачей настоящего изобретения является повышение гербицидной активности средства, улучшение растворимости и повышение стабильности хлорсульфурона в гербицидном средстве.The objective of the present invention is to increase the herbicidal activity of the agent, improve solubility and increase the stability of chlorosulfuron in the herbicide agent.

Поставленная задача достигается путем модификации хлорсульфурона природными полимерами, такими как хитозан, крахмал, арабиногалактан, пектин. Гербицидное средство, содержащее природный полисахарид: гербицид в мольном соотношении (5-30):1 соответственно (предпочтительное соотношение 20:1), получают путем механохимического взаимодействия, например в вибромельнице в течение 8 часов, в планетарно-шаровой мельнице в течение 3-30 мин при скорости оборотов 500-2500 об/мин, в гидроакустических излучателях роторного типа.The task is achieved by modifying chlorosulfuron with natural polymers such as chitosan, starch, arabinogalactan, pectin. A herbicidal agent containing a natural polysaccharide: herbicide in a molar ratio of (5-30): 1, respectively (preferred ratio of 20: 1), is obtained by mechanochemical interaction, for example, in a vibration mill for 8 hours, in a planetary ball mill for 3-30 min at a speed of revolutions of 500-2500 rpm, in sonar emitters of rotary type.

Пример 1. Арабиногалактан и хлорсульфурон (технический) смешивают в мольном соотношении 20:1. Обрабатывают в вибромельнице КМ-1 в течение 8 часов.Example 1. Arabinogalactan and chlorosulfuron (technical) are mixed in a molar ratio of 20: 1. Processed in a vibratory mill KM-1 for 8 hours.

Пример 2. Аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что вместо арабиногалактана берут пектин.Example 2. Analogously to example 1. The difference is that pectin is taken instead of arabinogalactan.

Пример 3. Аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что вместо арабиногалактана берут хитозан.Example 3. Analogously to example 1. The difference is that instead of arabinogalactan take chitosan.

Пример 4. Аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что вместо арабиногалактана берут крахмал.Example 4. Analogously to example 1. The difference is that instead of arabinogalactan take starch.

Пример 5. Арабиногалактан и хлорсульфурон смешивают в мольном соотношении 20:1. Обрабатывают в планетарно-шаровой мельнице в течение 10 минут при 1250 оборотах в минуту.Example 5. Arabinogalactan and chlorosulfuron are mixed in a molar ratio of 20: 1. Processed in a planetary ball mill for 10 minutes at 1250 rpm.

Пример 6. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что соотношение арабиногалактан: хлорсульфурон составляет 10:1.Example 6. Analogously to example 5. The difference is that the ratio of arabinogalactan: chlorosulfuron is 10: 1.

Пример 7. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что соотношение арабиногалактан: хлорсульфурон составляет 5:1.Example 7. Analogously to example 5. The difference is that the ratio of arabinogalactan: chlorosulfuron is 5: 1.

Пример 8. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что соотношение арабиногалактан: хлорсульфурон составляет 30:1.Example 8. Analogously to example 5. The difference is that the ratio of arabinogalactan: chlorosulfuron is 30: 1.

Пример 9. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что обработку проводят при 2500 оборотах в минуту.Example 9. Analogously to example 5. The difference is that the processing is carried out at 2500 rpm.

Пример 10. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что обработку проводят при 500 оборотах в минуту.Example 10. Analogously to example 5. The difference is that the processing is carried out at 500 rpm.

Пример 11. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что обработку проводят в течение 30 минут.Example 11. Analogously to example 5. The difference is that the processing is carried out for 30 minutes.

Пример 12. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что обработку проводят в течение 3 минут.Example 12. Analogously to example 5. The difference is that the processing is carried out for 3 minutes.

Пример 13. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что вместо арабиногалактана берут пектин.Example 13. Analogously to example 5. The difference is that instead of arabinogalactan take pectin.

Пример 14. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что вместо арабиногалактана берут хитозан.Example 14. Analogously to example 5. The difference is that instead of arabinogalactan take chitosan.

Пример 15. Аналогично примеру 5. Отличие состоит в том, что вместо арабиногалактана берут крахмал.Example 15. Analogously to example 5. The difference is that instead of arabinogalactan take starch.

Результаты ВЭЖХ анализа (высокоэффективная жидкостная хроматография) приведены в таблицах 1-3.The results of HPLC analysis (high performance liquid chromatography) are shown in tables 1-3.

Таблица 1Table 1 Растворимость образцов хлорсульфурона (ХСТ) с полисахаридамиSolubility of Chlorosulfuron (HST) Samples with Polysaccharides препаратa drug Растворимость, г/лSolubility g / l Повышение растворимости, число разIncreased solubility, times ХСТ+пектинHCT + pectin 0,36070,3607 4,144.14 ХСТ+хитозанHCT + chitosan 0,43720.4372 5,015.01 ХСТ+арабиногалактанHCT + arabinogalactan 0,16750.1675 1,921.92 ХСТ+крахмалHCT + starch 0,46930.4693 5,385.38 ХСТHst 0,08720.0872 --

Таблица 2table 2 Растворимость образцов хлорсульфурона (ХСТ) с арабиногалактаном (АГ) в зависимости от соотношения компонентовThe solubility of chlorosulfuron (HST) samples with arabinogalactan (AG) depending on the ratio of components Мольное соотношение АГ:ХСТThe molar ratio of AG: HST Растворимость, г/лSolubility g / l Повышение растворимости ХСТ, число разThe increase in the solubility of HST, the number of times 5:15: 1 0,15100.1510 1,731.73 10:110: 1 0,18480.1848 2,112.11 20:120: 1 0,18340.1834 2,102.10 30:130: 1 0,15360.1536 1,761.76

Таблица 3Table 3 Растворимость образцов ХСТ с АГ в зависимости от условий обработкиThe solubility of samples of HST with AG depending on the processing conditions Число оборотов в минутуRevolutions per minute Растворимость, г/лSolubility g / l Повышение растворимости ХСТ, число разThe increase in the solubility of HST, the number of times 500500 0,10080,1008 1,161.16 12501250 0,18340.1834 2,102.10

Стабильность препаратов с арабиногалактаном исследовалась как в сухом состоянии, так и в фосфатнобуферном растворе с рН 7 при температуре 54°С в течение 2 недель в соответствии с методическими рекомендациями по контролю за качеством препаративных форм ХСЗР и исходного сырья для их приготовления «Ускоренный метод определения химической стабильности пестицидных препаратов», 1984 г. Содержание хлорсульфурона определяли методом ВЭЖХ по методике 43/85. Было установлено, что сухие образцы, активированные с арабиногалактаном, не теряют стабильности. Результаты испытаний в фосфатнобуферных растворах приведены в таблице 4.The stability of preparations with arabinogalactan was studied both in a dry state and in a phosphate-buffered solution with a pH of 7 at a temperature of 54 ° C for 2 weeks in accordance with methodological recommendations for monitoring the quality of CSF formulations and the feedstock for their preparation “Accelerated method for determining chemical the stability of pesticides ”, 1984. The content of chlorosulfuron was determined by HPLC according to method 43/85. It was found that dry samples activated with arabinogalactan do not lose stability. The test results in phosphate-buffered solutions are shown in table 4.

Таблица 4Table 4 Стабильность хлорсульфуронаChlorosulfuron Stability Образец (соотношение АГ/ХСТ, время обработки, число оборотов)Sample (AG / HST ratio, processing time, speed) Содержание ХСТ в растворе, %The content of HST in solution,% Процент оставшегося ХСТThe percentage of remaining CTF До испытанийBefore the test После испытанийAfter testing 1one 22 33 4four ХСТHst 0,50.5 0,1510.151 30,230,2 ХСТ 10 мин, 1250 об/минHST 10 min, 1250 rpm 0,50.5 0,1560.156 31,231,2 5:1 10 мин, 1250 об/мин5: 1 10 min, 1250 rpm 0,50.5 0,1600.160 3232 0,0070.007 0,00270.0027 38,538.5 10:1 10 мин, 1250 об/мин10: 1 10 min, 1250 rpm 0,50.5 0,2300.230 4646 0,0170.017 0,00780.0078 4646 20:1 1 мин, 1250 об/мин20: 1 1 min, 1250 rpm 0,50.5 0,2080.208 41,641.6 20:1 10 мин 1250 об/мин20: 1 10 min 1250 rpm 0,50.5 0,2200.220 4444 0,00950.0095 0,00420.0042 4545 20:1 10 мин 500 об/мин20: 1 10 min 500 rpm 0,50.5 0,2410.241 4848 30:1 10 мин 1250 об/мин30: 1 10 min 1250 rpm 0,50.5 0,2480.248 50fifty 0,030,03 0,0160.016 5353

Учет действия гербицидов проводят по вегетационным опытам. Вегетационные опыты проводят на выращиваемых под люминесцентными лампами растениях сорнополевого подсолнечника, мари белой и осота розового. Интенсивность освещения 20 кЛк, фотопериод 16 часов. Растения в фазе двух настоящих листьев у подсолнечника сорнополевого, мари белой и выращенных из корневищ растений осота розового высотой 5 см обрабатывают путем равномерного опрыскивания серией водных растворов соответствующих веществ по стандартной схеме «пробит-анализа» в семи дозировках ингредиентов с концентрацией от 2,5 до 15 г/га и четырехкратной повторности по каждой дозе (Методика полевых и вегетационных опытов с удобрениями и гербицидами. М.: Наука, 1967. С.70-103). Эталоном служит испытанный таким же образом порошок хлорсульфурона без каких-либо добавок, приготовленный тем же способом механического воздействия, что и опытные образцы. После обработки растения выращиваются в течение двух недель, после чего их срезают на уровне почвы и взвешивают. Результаты выражают в процентах от данных по эталону (табл.5).Accounting for the action of herbicides is carried out according to vegetative experiments. Vegetation experiments are carried out on weed-field sunflower, white marie and pink thistle grown under fluorescent lamps. Light intensity 20 kL, photoperiod 16 hours. Plants in the phase of two true leaves of sunflower weed, marie white, and 5 cm tall sow thistle grown from plant rhizomes are treated by uniformly spraying a series of aqueous solutions of the corresponding substances according to the standard probit analysis scheme in seven doses of ingredients with a concentration of 2.5 to 15 g / ha and four-fold repetition for each dose (Methodology of field and vegetation experiments with fertilizers and herbicides. M: Nauka, 1967. S.70-103). The standard is chlorosulfuron powder tested in the same way without any additives, prepared in the same way by mechanical action as the experimental samples. After treatment, the plants are grown for two weeks, after which they are cut at soil level and weighed. The results are expressed as a percentage of the data for the standard (table 5).

Оценку степени безопасности (нефитотоксичности) для культурных растений проводят прежде всего в условиях вегетационного опыта на пшенице (сорт Симбирка) и овсе (сорт Астор), выращенных и обработанных наиболее активными составами при тех условиях, что и сорняки. Для обработки берут предельную допустимую норму расхода, а именно 50 г/га (Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Пестициды и регуляторы роста растений. Справочник. М.: Химия, 1995, С.189)Assessment of the degree of safety (non-phytotoxicity) for cultivated plants is carried out primarily under the conditions of a growing experiment on wheat (cultivar Simbirka) and oats (cultivar Astor) grown and processed with the most active compounds under the conditions that weeds are. For processing, take the maximum allowable consumption rate, namely 50 g / ha (Melnikov N.N., Novozhilov K.V., Belan S.R. Pesticides and plant growth regulators. Reference book. M: Chemistry, 1995, P.189 )

Результаты указывают на отсутствие фитотоксичности данного гербицидного средства для культурных растений.The results indicate the lack of phytotoxicity of this herbicide for cultivated plants.

Дополнительно проводят проверку данного вывода в полевых условиях на посеве пшеницы сорта Симбирка. Растения пшеницы с имеющимися сорняками (марь белая, подсолнечник сорнополевой, осот розовый, щирица (разные виды)) обрабатывают тремя вариантами предлагаемого состава. В качестве эталона используют ХСТ с механической обработкой в отсутствие полимера. Обработку проводят в фазу полного кущения культуры при норме расхода препарата 5 г/га и воды 300 л/га. Площадь участка 100 м², повторность трехкратная. Учитывают урожай зерна в пересчете на 1 га. Контролем служат участки, на которых гербицид не применяют (табл.7).In addition, this conclusion is checked in the field on the sowing of Simbirka wheat. Wheat plants with existing weeds (white gauze, weed-field sunflower, pink thistle, and shiritsa (different types)) are treated with three variants of the proposed composition. As a reference, KhST with machining in the absence of polymer is used. Processing is carried out in the phase of complete tillering of the culture at a rate of consumption of the drug 5 g / ha and water 300 l / ha. The area of the plot is 100 m ² , the repetition is three times. Take into account the grain yield in terms of 1 ha. The control areas are those on which the herbicide is not used (Table 7).

Таблица 7Table 7   Урожай зерна пшеницы, ц/гаHarvest grain wheat, kg / ha Прибавка урожая по сравнению с эталономYield increase compared to the standard Контроль без обработкиControl without processing 22,422.4 -- ХСТ, механическая обработка (эталон)KhST, machining (standard) 24,924.9 -- ХСТ+хитозанHCT + chitosan 26,426,4 1,51,5 ХСТ+арабиногалактанHCT + arabinogalactan 26,126.1 1,21,2 ХСТ+пектинHCT + pectin 26,026.0 1,11,1

Таким образом, данные полевого опыта свидетельствуют о фактической пользе предлагаемого гербицидного средства.Thus, the data from field experience indicate the actual benefits of the proposed herbicide means.

Claims (3)

1. Гербицидное средство, содержащее хлорсульфурон и природные полимеры, отличающееся тем, что в качестве природных полимеров используют природные полисахариды в мольном соотношении природные полисахариды:хлорсульфурон (5-30):1 соответственно, при этом его получают путем механохимического взаимодействия хлорсульфурона и природных полисахаридов.1. A herbicidal agent containing chlorosulfuron and natural polymers, characterized in that natural polysaccharides in a molar ratio of natural polysaccharides: chlorosulfuron (5-30): 1, respectively, are used as natural polymers, respectively, while it is obtained by mechanochemical interaction of chlorosulfuron and natural polysaccharides. 2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что природные полисахариды выбирают из группы: арабиногалактан, пектин, хитозан, крахмал.2. The herbicidal agent according to claim 1, characterized in that the natural polysaccharides are selected from the group: arabinogalactan, pectin, chitosan, starch. 3. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что предпочтительным мольным соотношением природные полисахариды:хлорсульфурон является 20:1. 3. The herbicidal agent according to claim 1, characterized in that the preferred molar ratio of natural polysaccharides: chlorosulfuron is 20: 1.