RU2452568C2 - Method of producing catalyst for curing organosilicon polymer compositions - Google Patents
Method of producing catalyst for curing organosilicon polymer compositions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2452568C2 RU2452568C2 RU2009136067/04A RU2009136067A RU2452568C2 RU 2452568 C2 RU2452568 C2 RU 2452568C2 RU 2009136067/04 A RU2009136067/04 A RU 2009136067/04A RU 2009136067 A RU2009136067 A RU 2009136067A RU 2452568 C2 RU2452568 C2 RU 2452568C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- catalyst
- reaction mixture
- organosilicon
- toluene
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии получения катализаторов для отверждения кремнийорганических композиций и может быть использовано в медицине, электротехнической промышленности, процессах модификации ненасыщенных соединений силлильными производными.The invention relates to chemical technology for producing catalysts for curing organosilicon compositions and can be used in medicine, the electrical industry, processes for the modification of unsaturated compounds with sillyl derivatives.
Известен способ получения катализаторов на основе металлорганических комплексов общей формулы [(Z+X-)nMLn]Y, где Z+ обозначает ион 1,2,4-триазолий-5-илидена, X- обозначает слабокоординирующие анионы и представляют собой противоионы для ионов 1,2,4-триазолий-5-илидена, Y обозначает анион, обеспечивающий электрическую нейтральность металлического комплекса, L обозначает ионный или нейтральный лиганд, М представляет собой металл, выбираемый из группы, состоящей из серебра, ртути, никеля, палладия или родия, n означает целое число от 0 до 2, m обозначает целое число от 1 до 3. Причем двухкатионные гетероциклические соединения вводят в реакцию с соединением металла М в виде раствора или суспензии при комнатной температуре или, предпочтительно, при температуре от 25 до 150°С. (Патент РФ №2188202 МПК C07F 19/00.)A known method of producing catalysts based on organometallic complexes of the general formula [(Z + X - ) n ML n ] Y, where Z + denotes a 1,2,4-triazolium-5-ylidene ion, X - denotes weakly coordinating anions and are counterions for 1,2,4-triazolium-5-ylidene ions, Y is an anion providing electrical neutrality of the metal complex, L is an ionic or neutral ligand, M is a metal selected from the group consisting of silver, mercury, nickel, palladium or rhodium , n means an integer from 0 to 2, m denoting m is an integer from 1 to 3. Moreover dicationic heterocyclic compound is reacted with a metal M compound in solution or suspension at room temperature, or preferably at a temperature from 25 to 150 ° C. (RF patent No. 2188202 IPC C07F 19/00.)
Недостатком способа является его ограниченная применимость только для реакции гидроформилирования и невозмозможность отверждения кремнийорганических композиций по реакции гидросилилирования. Кроме того, наличие в координационном соединении ионогенных примесей существенно снижает возможность применения таких катализаторов в электротехнической промышленности и медицине.The disadvantage of this method is its limited applicability only for the hydroformylation reaction and the inability to cure organosilicon compositions by the hydrosilylation reaction. In addition, the presence of ionogenic impurities in the coordination compound significantly reduces the possibility of using such catalysts in the electrical industry and medicine.
Известен способ получения катализатора, содержащего пористый металлический носитель, буферный слой, межфазный слой и каталитически активный слой на поверхности, где пористый металлический носитель имеет средний размер пор от 1 до 1000 мкм, и этот пористый металлический носитель выбирают из группы, состоящей из пены, войлока, ваты или их комбинации; буферный слой расположен между пористым носителем и межфазным слоем, а межфазный слой расположен между каталитически активным слоем и буферным слоем. (Патент РФ № RU 2257955 МПК B01J 35/00.)A known method of producing a catalyst containing a porous metal carrier, a buffer layer, an interfacial layer and a catalytically active layer on the surface, where the porous metal carrier has an average pore size of from 1 to 1000 μm, and this porous metal carrier is selected from the group consisting of foam, felt cotton wool or combinations thereof; the buffer layer is located between the porous carrier and the interfacial layer, and the interfacial layer is located between the catalytically active layer and the buffer layer. (RF patent No. RU 2257955 IPC B01J 35/00.)
Недостатком способа является его ограниченная применимость для отверждения кремнийорганических композиций из-за большого размера частиц 1 мкм и более. Кроме того, наличие металлического носителя резко снижает защитные электроизоляционные свойства кремнийорганических композиционных материалов.The disadvantage of this method is its limited applicability for curing organosilicon compositions due to the large particle size of 1 μm or more. In addition, the presence of a metal carrier sharply reduces the protective electrical insulation properties of organosilicon composite materials.
Ближайшим аналогом предложенного способа является способ получения катализатора реакции гидросилилирования, заключающийся во взаимодействии платинохлористоводородной кислоты с алкенилполисилоксанами, содержащими метилвинилсилоксановые звенья, и циклосилоксанами в среде растворителя при повышенной температуре и перемешивании с последующим введением в реакционную смесь бикарбоната натрия и выделением целевого продукта, причем бикарбонат натрия вводят в реакционную смесь при комнатной температуре, и процесс проводят при мольном соотношении винилсилоксановое звено/платина =40-50:1. (Патент РФ №2220769 МПК B01J 37/04.)The closest analogue of the proposed method is a method for producing a catalyst for a hydrosilylation reaction, which consists in the interaction of platinum chloride with alkenyl polysiloxanes containing methyl vinyl siloxane units and cyclosiloxanes in a solvent medium at elevated temperature and stirring, followed by sodium bicarbonate and the desired product is isolated, and into the reaction mixture at room temperature, and the process is carried out at molar the ratio of vinylsiloxane link / platinum = 40-50: 1. (RF patent No. 2220769 IPC B01J 37/04.)
Недостатком этого способа является необходимость использования в процессе получения катализатора полимерных соединений, что эквивалентно сильному разбавлению в вязкой среде. В результате получается катализатор с приемлемым сроком хранения, но крайне низким содержанием платины, и загрязненный хлористым натрием, что в свою очередь ведет к загрязнению кремнийорганических композиций. Кроме того, наличие большого количества ненасыщенных групп в основной силоксановой цепи придает готовому катализатору свойства дополнительного сшивающего агента, что недопустимо в низкомодульных композиционных материалах, так как делает невозможным отверждение с заданным модулем упругости.The disadvantage of this method is the need to use polymer compounds in the catalyst preparation process, which is equivalent to strong dilution in a viscous medium. The result is a catalyst with an acceptable shelf life but extremely low platinum content and contaminated with sodium chloride, which in turn leads to contamination of organosilicon compositions. In addition, the presence of a large number of unsaturated groups in the main siloxane chain gives the finished catalyst the properties of an additional crosslinking agent, which is unacceptable in low-modulus composite materials, since it makes impossible curing with a given modulus of elasticity.
Технический результат изобретения заключается в упрощении процесса получения и повышении эффективности катализатора отверждения кремнийорганических полимерных композиций, а также снижении количества ионогенных примесей в нем.The technical result of the invention is to simplify the process of obtaining and increasing the efficiency of the curing catalyst of organosilicon polymer compositions, as well as reducing the amount of ionic impurities in it.
Указанный технический результат достигается тем, что способ получения катализатора для отверждения кремнийорганических полимерных композиций, предусматривающий взаимодействие платинохлористоводородной кислоты с ненасыщенными кремнийорганическими соединениями, проводят в среде растворителя с последующим нагреванием, введением бикарбоната натрия, фильтрацией продуктов реакции и удалением летучих соединений, причем в качестве ненасыщенного кремнийорганического соединения используется смесь галоидсиланов общей формулы:The specified technical result is achieved in that the method of producing a catalyst for the curing of organosilicon polymer compositions, involving the interaction of platinum chloride with unsaturated organosilicon compounds, is carried out in a solvent medium, followed by heating, introduction of sodium bicarbonate, filtration of reaction products and removal of volatile compounds, moreover, as an unsaturated organosilicon the compound uses a mixture of halosilanes of the general formula:
CH2=CH-SiR1R2X,CH 2 = CH-SiR 1 R 2 X,
где радикалы R1=СН3; С2Н5; С2Н3; С3Н5; С3Н7; С4Н9; С6Н5;where the radicals R 1 = CH 3 ; C 2 H 5 ; C 2 H 3 ; C 3 H 5 ; C 3 H 7 ; C 4 H 9 ; C 6 H 5 ;
R=СН3; С2Н5; С2Н3; С3Н5; С3Н7; С4Н9; С6Н5; С6Н11;R = CH 3 ; C 2 H 5 ; C 2 H 3 ; C 3 H 5 ; C 3 H 7 ; C 4 H 9 ; C 6 H 5 ; C 6 H 11 ;
Х=Cl; Br;X = Cl; Br;
а в качестве растворителя - смесь этанола, изопропанола и толуола, взятых в соотношении 20:5:14 соответственно. Это заявляемое соотношение найдено эмпирически, подтверждено экспериментально и является оптимальным для выхода продукта по платине (т.е. подобрано для наибольшей эффективности катализатора).and as a solvent, a mixture of ethanol, isopropanol and toluene, taken in a ratio of 20: 5: 14, respectively. This claimed ratio is found empirically, experimentally confirmed, and is optimal for the product yield on platinum (i.e., it is selected for the greatest catalyst efficiency).
Очистка реакционной смеси осуществляется в одну и более стадий. Получаемый по этому способу катализатор содержит Pt(0) и не содержит ионогенных примесей, которые удаляются в процессе очистки. Использование в синтезе катализатора смеси галоидсиланов различного строения позволяет управлять активностью, стабильностью и селективностью получаемых катализаторов в широком диапазоне.Purification of the reaction mixture is carried out in one or more stages. The catalyst obtained by this method contains Pt (0) and does not contain ionic impurities that are removed during the cleaning process. The use of a mixture of halosilanes of various structures in the synthesis of the catalyst allows one to control the activity, stability, and selectivity of the resulting catalysts over a wide range.
По указанному способу процесс получения катализатора состоит из 3 основных этапов.According to the specified method, the process for producing a catalyst consists of 3 main stages.
Этап 1. Подготовка реакционной смесиStep 1. Preparation of the reaction mixture
Платинохлористоводородная кислота растворяется в этиловом спирте, после чего к раствору добавляется изопропиловый спирт и толуол в соотношении 4:1:0,8 соответственно. Галоидсиланы растворяются в толуоле таким образом, чтобы общее соотношение этанола, изопропанола и толуола составляло 4:1:2,8 (или 20:5:14) соответственно.Platinum hydrochloric acid is dissolved in ethyl alcohol, after which isopropyl alcohol and toluene are added to the solution in a ratio of 4: 1: 0.8, respectively. Halosilanes are dissolved in toluene so that the total ratio of ethanol, isopropanol and toluene is 4: 1: 2.8 (or 20: 5: 14), respectively.
Этап 2. Проведение синтеза катализатораStage 2. The synthesis of the catalyst
Раствор, содержащий платинохлористоводородную кислоту, помещается в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, а раствор хлорсиланов в капельную воронку, после чего включают мешалку со скоростью 90 об/мин и начинают по каплям вводить раствор галоидсиланов таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40°С. При необходимости колбу охлаждают на водяной бане. После окончания ввода галоидсиланов перемешивание продолжают 10-30 минут, после чего начинают вводить порциями бикарбонат натрия в количестве, достаточном для связывания хлора. Затем реакционную смесь доводят до кипения и кипятят в течение 20-30 минут. После чего реакционную смесь охлаждают на водяной бане до 20-25°С.The solution containing platinum chloride acid is placed in a three-necked round-bottom flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, and a solution of chlorosilanes in a dropping funnel, after which they turn on the stirrer at a speed of 90 rpm and begin to introduce dropwise a solution of halosilanes so that the temperature of the reaction mixture does not exceeded 40 ° C. If necessary, the flask is cooled in a water bath. After the introduction of halosilanes is completed, stirring is continued for 10-30 minutes, after which sodium bicarbonate is introduced in portions in an amount sufficient to bind chlorine. Then the reaction mixture is brought to a boil and boiled for 20-30 minutes. After which the reaction mixture is cooled in a water bath to 20-25 ° C.
Этап 3. ОчисткаStage 3. Cleaning
Фильтрация реакционной смеси осуществляется на складчатом фильтре с целью удаления не прореагировавшего бикарбоната натрия и частично хлористого натрия. Осадок на фильтре промывают до обесцвечивания этиловым спиртом для уменьшения потерь целевого продукта. Первую стадию удаления летучих компонентов осуществляют при помощи вакуума, создаваемого водоструйным насосом при остаточном давлении (10-12 мм рт.ст.) 1,3-1,5 кПа и температуре 20-25°С. Вторую стадию удаления летучих осуществляют при помощи вакуума, создаваемого масленым насосом (1-2 мм рт.ст.), постепенно доводя температуру реакционной смеси до 45°С. Для полного удаления хлорида натрия и остатков бикарбоната натрия реакционную смесь растворяют в толуоле, фильтруют и проводят отгонку летучих компонентов так, как это было описано выше. Полученный продукт анализируется на содержание основного вещества и используется для приготовления кремнийорганических композиций.The reaction mixture is filtered on a pleated filter to remove unreacted sodium bicarbonate and partially sodium chloride. The filter cake is washed until bleaching with ethyl alcohol to reduce the loss of the target product. The first stage of the removal of volatile components is carried out using a vacuum created by a water-jet pump at a residual pressure (10-12 mm Hg) of 1.3-1.5 kPa and a temperature of 20-25 ° C. The second stage of the removal of volatiles is carried out using a vacuum created by an oil pump (1-2 mm Hg), gradually bringing the temperature of the reaction mixture to 45 ° C. To completely remove sodium chloride and residues of sodium bicarbonate, the reaction mixture is dissolved in toluene, filtered and the volatiles are distilled off as described above. The resulting product is analyzed for the content of the main substance and is used to prepare organosilicon compositions.
Пример 1. 10 г платинохлористоводородной кислоты растворяют в 40 г этилового спирта, после чего добавляют к раствору 10 г изопропилового спирта и 8 г толуола. Раствор помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В капельную воронку помещают раствор 29,7 г винилдифенилхлорсилана и 18,8 г винилметилфенилхлорсилана в 20 г толуола. После чего включают мешалку со скоростью 90 об/мин и начинают по каплям вводить раствор хлорсиланов таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40°С. При необходимости колбу охлаждают на водяной бане. После окончания ввода раствора хорсиланов перемешивание реакционной смеси продолжают в течение 10-15 минут. Ввод 31 г бикарбоната натрия осуществляется постепенно при включенной мешалке порциями не более 5 г в течение 30 минут при комнатной температуре. Затем реакционную смесь доводят до кипения и кипятят в течение 20-30 минут. После чего реакционную смесь охлаждают на водяной бане до 20-25°С. Фильтрация реакционной смеси осуществляется на складчатом фильтре с целью удаления не прореагировавшего бикарбоната натрия и частично хлористого натрия. Осадок на фильтре промывают до обесцвечивания 100 мл этилового спирта для уменьшения потерь целевого продукта. Отгонка летучих компонентов осуществляется в две стадии.Example 1. 10 g of platinum chloride hydrochloric acid is dissolved in 40 g of ethyl alcohol, after which 10 g of isopropyl alcohol and 8 g of toluene are added to the solution. The solution was placed in a round bottom flask equipped with a stirrer, reflux condenser and a dropping funnel. A solution of 29.7 g of vinyl diphenylchlorosilane and 18.8 g of vinylmethylphenylchlorosilane in 20 g of toluene are placed in a dropping funnel. Then the stirrer is turned on at a speed of 90 rpm and a solution of chlorosilanes is added dropwise so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 40 ° C. If necessary, the flask is cooled in a water bath. After the introduction of the solution of horsilanes, the stirring of the reaction mixture was continued for 10-15 minutes. The introduction of 31 g of sodium bicarbonate is carried out gradually with the stirrer turned on in portions of not more than 5 g for 30 minutes at room temperature. Then the reaction mixture is brought to a boil and boiled for 20-30 minutes. After which the reaction mixture is cooled in a water bath to 20-25 ° C. The reaction mixture is filtered on a pleated filter to remove unreacted sodium bicarbonate and partially sodium chloride. The filter cake is washed until bleaching with 100 ml of ethanol to reduce the loss of the target product. The distillation of volatile components is carried out in two stages.
Первую стадию удаления летучих компонентов осуществляют при помощи вакуума, создаваемого водоструйным насосом при остаточном давлении (10-12 мм рт.ст.) 1,3-1,5 кПа и температуре 20-25°С.The first stage of the removal of volatile components is carried out using a vacuum created by a water-jet pump at a residual pressure (10-12 mm Hg) of 1.3-1.5 kPa and a temperature of 20-25 ° C.
Вторую стадию удаления летучих осуществляют при помощи вакуума, создаваемого масленым насосом (1-2 мм рт.ст.), постепенно доводя температуру реакционной смеси до 45°С. Отгонку продолжают до исчезновения капель конденсата в прямом холодильнике.The second stage of the removal of volatiles is carried out using a vacuum created by an oil pump (1-2 mm Hg), gradually bringing the temperature of the reaction mixture to 45 ° C. The distillation is continued until the droplets of condensate disappear in the direct refrigerator.
Удаление хлорида натрия и остатков бикарбоната натрияRemoval of sodium chloride and sodium bicarbonate residues
Реакционную смесь растворяют в 70 г толуола и фильтруют на складчатом фильтре. Осадок на фильтре промывают 30 г толуола. Повторяют отгонку летучих по вышеописанной схеме. Полученный продукт помещают в сухую, чистую, хорошо укупоренную тару. Выход по платине - 96,4-96,8%.The reaction mixture was dissolved in 70 g of toluene and filtered on a pleated filter. The filter cake was washed with 30 g of toluene. The stripping of volatiles is repeated as described above. The resulting product is placed in a dry, clean, well-sealed container. The yield on platinum is 96.4-96.8%.
Пример 2. 5 г платинохлористоводородной кислоты растворяют в 20 г этилового спирта, после чего добавляют к раствору 5 г изопропилового спирта и 4 г толуола. Раствор помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В капельную воронку помещают раствор 6,5 г винилдиметилхлорсилана и 10,5 г винилметилфенилхлорсилана в 10 г толуола. После чего включают мешалку со скоростью 90 об/мин и начинают по каплям вводить раствор хлорсиланов таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40°С. При необходимости колбу охлаждают на водяной бане. После окончания ввода раствора хорсиланов перемешивание реакционной смеси продолжают в течение 10-15 минут. Ввод 16 г бикарбоната натрия осуществляется постепенно при включенной мешалке порциями не более 2,5 г в течение 30 минут при комнатной температуре. Затем реакционную смесь доводят до кипения и кипятят в течение 20-30 минут. После чего реакционную смесь охлаждают на водяной бане до 20-25°С. Фильтрация реакционной смеси осуществляется на складчатом фильтре с целью удаления не прореагировавшего бикарбоната натрия и частично хлористого натрия. Осадок на фильтре промывают до обесцвечивания 50 мл этилового спирта для уменьшения потерь целевого продукта. Отгонка летучих компонентов осуществляется в две стадии.Example 2. 5 g of platinum chloride is dissolved in 20 g of ethyl alcohol, after which 5 g of isopropyl alcohol and 4 g of toluene are added to the solution. The solution was placed in a round bottom flask equipped with a stirrer, reflux condenser and a dropping funnel. A solution of 6.5 g of vinyl dimethylchlorosilane and 10.5 g of vinylmethylphenylchlorosilane in 10 g of toluene are placed in a dropping funnel. Then the stirrer is turned on at a speed of 90 rpm and a solution of chlorosilanes is added dropwise so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 40 ° C. If necessary, the flask is cooled in a water bath. After the introduction of the solution of horsilanes, stirring the reaction mixture is continued for 10-15 minutes. The input of 16 g of sodium bicarbonate is carried out gradually with the stirrer switched on in portions of not more than 2.5 g for 30 minutes at room temperature. Then the reaction mixture is brought to a boil and boiled for 20-30 minutes. After which the reaction mixture is cooled in a water bath to 20-25 ° C. The reaction mixture is filtered on a pleated filter to remove unreacted sodium bicarbonate and partially sodium chloride. The filter cake is washed until discoloration with 50 ml of ethanol to reduce the loss of the target product. The distillation of volatile components is carried out in two stages.
Первую стадию удаления летучих компонентов осуществляют при помощи вакуума, создаваемого водоструйным насосом при остаточном давлении (10-12 мм рт.ст.) 1,3-1,5 кПа и температуре 20-25°С.The first stage of the removal of volatile components is carried out using a vacuum created by a water-jet pump at a residual pressure (10-12 mm Hg) of 1.3-1.5 kPa and a temperature of 20-25 ° C.
Вторую стадию удаления летучих осуществляют при помощи вакуума, создаваемого масленым насосом (1-2 мм рт.ст.), постепенно доводя температуру реакционной смеси до 45°С. Отгонку продолжают до исчезновения капель конденсата в прямом холодильнике.The second stage of the removal of volatiles is carried out using a vacuum created by an oil pump (1-2 mm Hg), gradually bringing the temperature of the reaction mixture to 45 ° C. The distillation is continued until the droplets of condensate disappear in the direct refrigerator.
Удаление хлорида натрия и остатков бикарбоната натрияRemoval of sodium chloride and sodium bicarbonate residues
Реакционную смесь растворяют в 40 г толуола и фильтруют на складчатом фильтре. Осадок на фильтре промывают 10 г толуола. Повторяют отгонку летучих по вышеописанной схеме. Полученный продукт помещают в сухую, чистую, хорошо укупоренную тару. Выход по платине 97,1-97,3%.The reaction mixture was dissolved in 40 g of toluene and filtered on a pleated filter. The filter cake was washed with 10 g of toluene. The stripping of volatiles is repeated as described above. The resulting product is placed in a dry, clean, well-sealed container. The platinum yield is 97.1-97.3%.
Пример 3. г платинохлористоводородной кислоты растворяют в 20 г этилового спирта, после чего добавляют к раствору 5 г изопропилового спирта и 4 г толуола. Раствор помещают в круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В капельную воронку помещают раствор 4,3 г винилдиметилхлорсилана, 7 г винилметилфенилхлорсилана и 9,7 г винилдифенилхлорсилана в 10 г толуола. После чего включают мешалку со скоростью 90 об/мин и начинают по каплям вводить раствор хлорсиланов таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40°С. При необходимости колбу охлаждают на водяной бане. После окончания ввода раствора хорсиланов перемешивание реакционной смеси продолжают в течение 10-15 минут. Ввод 15,5 г бикарбоната натрия осуществляется постепенно при включенной мешалке порциями не более 2,5 г в течение 30 минут при комнатной температуре. Затем реакционную смесь доводят до кипения и кипятят в течение 20-30 минут. После чего реакционную смесь охлаждают на водяной бане до 20-25°С. Фильтрация реакционной смеси осуществляется на складчатом фильтре с целью удаления не прореагировавшего бикарбоната натрия и частично хлористого натрия. Осадок на фильтре промывают до обесцвечивания 50 мл этилового спирта для уменьшения потерь целевого продукта. Отгонка летучих компонентов осуществляется в две стадии.Example 3. g of platinum chloride is dissolved in 20 g of ethyl alcohol, after which 5 g of isopropyl alcohol and 4 g of toluene are added to the solution. The solution was placed in a round bottom flask equipped with a stirrer, reflux condenser and a dropping funnel. A solution of 4.3 g of vinyl dimethylchlorosilane, 7 g of vinylmethylphenylchlorosilane and 9.7 g of vinyl diphenylchlorosilane in 10 g of toluene are placed in a dropping funnel. Then the stirrer is turned on at a speed of 90 rpm and a solution of chlorosilanes is added dropwise so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 40 ° C. If necessary, the flask is cooled in a water bath. After the introduction of the solution of horsilanes, the stirring of the reaction mixture was continued for 10-15 minutes. The introduction of 15.5 g of sodium bicarbonate is carried out gradually with the stirrer switched on in portions of not more than 2.5 g for 30 minutes at room temperature. Then the reaction mixture is brought to a boil and boiled for 20-30 minutes. After which the reaction mixture is cooled in a water bath to 20-25 ° C. The reaction mixture is filtered on a pleated filter to remove unreacted sodium bicarbonate and partially sodium chloride. The filter cake is washed until discoloration with 50 ml of ethanol to reduce the loss of the target product. The distillation of volatile components is carried out in two stages.
Первую стадию удаления летучих компонентов осуществляют при помощи вакуума, создаваемого водоструйным насосом при остаточном давлении (10-12 мм рт.ст.) 1,3-1,5 кПа и температуре 20-25°С.The first stage of the removal of volatile components is carried out using a vacuum created by a water-jet pump at a residual pressure (10-12 mm Hg) of 1.3-1.5 kPa and a temperature of 20-25 ° C.
Вторую стадию удаления летучих осуществляют при помощи вакуума, создаваемого масленым насосом (1-2 мм рт.ст.), постепенно доводя температуру реакционной смеси до 45°С. Отгонку продолжают до исчезновения капель конденсата в прямом холодильнике.The second stage of the removal of volatiles is carried out using a vacuum created by an oil pump (1-2 mm Hg), gradually bringing the temperature of the reaction mixture to 45 ° C. The distillation is continued until the droplets of condensate disappear in the direct refrigerator.
Удаление хлорида натрия и остатков бикарбоната натрияRemoval of sodium chloride and sodium bicarbonate residues
Реакционную смесь растворяют в 30 г толуола и фильтруют на складчатом фильтре. Осадок на фильтре промывают 15 г толуола. Повторяют отгонку летучих по вышеописанной схеме. Полученный продукт помещают в сухую, чистую, хорошо укупоренную тару. Выход по платине 96,9-97,1%.The reaction mixture was dissolved in 30 g of toluene and filtered on a pleated filter. The filter cake was washed with 15 g of toluene. The stripping of volatiles is repeated as described above. The resulting product is placed in a dry, clean, well-sealed container. The platinum yield is 96.9-97.1%.
Claims (1)
CH2=CH-SiR1R2X, где радикалы
R1=СН3; С2Н5; С2Н3; С3Н5; С3Н7; С4Н9; С6Н5;
R=CH3; С2Н5; С2Н3; С3Н5; С3Н7; С4Н9; С6Н5; С6Н11;
Х=Сl; Вr,
а в качестве растворителя применяют смесь этанола, изопропанола и толуола, взятых в соотношении 20:5:14 соответственно. A method of producing a catalyst for the curing of organosilicon polymer compositions, comprising reacting platinum chloride with unsaturated organosilicon compounds in a solvent, followed by heating, introducing sodium bicarbonate, filtering reaction products and removing volatile compounds, characterized in that a mixture of halides of the general formula is used as an unsaturated organosilicon compound :
CH 2 = CH-SiR 1 R 2 X, where the radicals
R 1 = CH 3 ; C 2 H 5 ; C 2 H 3 ; C 3 H 5 ; C 3 H 7 ; C 4 H 9 ; C 6 H 5 ;
R = CH 3 ; C 2 H 5 ; C 2 H 3 ; C 3 H 5 ; C 3 H 7 ; C 4 H 9 ; C 6 H 5 ; C 6 H 11 ;
X = Cl; Br
and as a solvent, a mixture of ethanol, isopropanol and toluene, taken in a ratio of 20: 5: 14, respectively, is used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009136067/04A RU2452568C2 (en) | 2009-09-30 | 2009-09-30 | Method of producing catalyst for curing organosilicon polymer compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009136067/04A RU2452568C2 (en) | 2009-09-30 | 2009-09-30 | Method of producing catalyst for curing organosilicon polymer compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009136067A RU2009136067A (en) | 2011-04-10 |
| RU2452568C2 true RU2452568C2 (en) | 2012-06-10 |
Family
ID=44051820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009136067/04A RU2452568C2 (en) | 2009-09-30 | 2009-09-30 | Method of producing catalyst for curing organosilicon polymer compositions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2452568C2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3419593A (en) * | 1965-05-17 | 1968-12-31 | Dow Corning | Catalysts for the reaction of = sih with organic compounds containing aliphatic unsaturation |
| SU1128978A1 (en) * | 1982-09-22 | 1984-12-15 | Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета | Method of preparing immobilized catalyst of hydrosilylation |
| RU2220769C2 (en) * | 2001-07-16 | 2004-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В. Лебедева" | Method of preparing hydrosilylation reaction catalyst |
| US20090018301A1 (en) * | 2006-03-10 | 2009-01-15 | Thomas Stephen J | Heterogeneous hydrosilylation catalysts, polymers formed therewith, and related coating compositions |
-
2009
- 2009-09-30 RU RU2009136067/04A patent/RU2452568C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3419593A (en) * | 1965-05-17 | 1968-12-31 | Dow Corning | Catalysts for the reaction of = sih with organic compounds containing aliphatic unsaturation |
| SU1128978A1 (en) * | 1982-09-22 | 1984-12-15 | Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета | Method of preparing immobilized catalyst of hydrosilylation |
| RU2220769C2 (en) * | 2001-07-16 | 2004-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В. Лебедева" | Method of preparing hydrosilylation reaction catalyst |
| US20090018301A1 (en) * | 2006-03-10 | 2009-01-15 | Thomas Stephen J | Heterogeneous hydrosilylation catalysts, polymers formed therewith, and related coating compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009136067A (en) | 2011-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2082804A1 (en) | Hybrid organic-inorganic materials that contain stabilized carbene | |
| JP4897131B2 (en) | High yield hydrosilylation process | |
| CN101049575A (en) | Solid carried multilaminar ion liquid, preparation method and application | |
| CN1234699C (en) | Heterogeneous epoxidation catalyst | |
| KR102008593B1 (en) | Method of hydrosilylation implementing an organic catalyst derived from germylene | |
| US6030919A (en) | Platinum hydrosilylation catalyst and method for making | |
| CN104817700B (en) | The preparation method of polyether modified silicon oil under a kind of MOFs loaded catalysts | |
| JP2011502961A5 (en) | ||
| JPH078914B2 (en) | Rhodium-containing organopolysiloxane ammonium compound, method for producing the same, and carbonylation reaction catalyst containing the compound | |
| JP2013521246A (en) | Polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) binding ligand and use thereof | |
| Gürbüz et al. | Surface modification of inorganic oxide particles with a carbene complex of palladium: A recyclable catalyst for the Suzuki reaction | |
| CN109999905B (en) | Preparation and application of high-selectivity hydrosilylation catalyst | |
| CN1331873C (en) | Method for preparing metallic carbene-based catalysts for hyolrosilylation of unsaturated compounds and resulting catalysts | |
| RU2452568C2 (en) | Method of producing catalyst for curing organosilicon polymer compositions | |
| CN1854144A (en) | Process for the production of silanol containing organopolysiloxanes | |
| Marciniec et al. | Modification of (poly) siloxanes via hydrosilylation catalyzed by rhodium complex in ionic liquids | |
| JPH0471646A (en) | Fixed metal complex | |
| US5142037A (en) | Platinum catalyst composition and process for producing the same | |
| JP3915869B2 (en) | Method for producing linear low-molecular siloxane | |
| JP4425013B2 (en) | Method for producing silica powder having quaternary ammonium group | |
| JP5368055B2 (en) | Process for producing silylated cage silicic acid, silylated cage silicic acid and polyhedral polysiloxane modified product obtained therefrom | |
| JP5102950B2 (en) | Method for producing amine compound by reduction of amide compound | |
| JP4025384B2 (en) | Method for purifying 3-methacryloxypropyldimethylhalosilane or 3-methacryloxypropylmethyldihalosilane | |
| RU2806031C1 (en) | Pt-CONTAINING RECLAIMABLE CATALYTIC SYSTEM AND METHOD FOR HYDROSILYLATION OF UNSATURATED COMPOUNDS AND ITS USE | |
| CA1327044C (en) | Silylation method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131001 |