RU2448971C2 - 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью - Google Patents

3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью Download PDF

Info

Publication number
RU2448971C2
RU2448971C2 RU2010130393/04A RU2010130393A RU2448971C2 RU 2448971 C2 RU2448971 C2 RU 2448971C2 RU 2010130393/04 A RU2010130393/04 A RU 2010130393/04A RU 2010130393 A RU2010130393 A RU 2010130393A RU 2448971 C2 RU2448971 C2 RU 2448971C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dithia
diazabicyclo
octane
fungal diseases
development
Prior art date
Application number
RU2010130393/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010130393A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Наталия Наильевна Мурзакова (RU)
Наталия Наильевна Мурзакова
Гузель Ражаповна Хабибуллина (RU)
Гузель Ражаповна Хабибуллина
Внира Рахимовна Ахметова (RU)
Внира Рахимовна Ахметова
Наиля Фуатовна Галимзянова (RU)
Наиля Фуатовна Галимзянова
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010130393/04A priority Critical patent/RU2448971C2/ru
Publication of RU2010130393A publication Critical patent/RU2010130393A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2448971C2 publication Critical patent/RU2448971C2/ru

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области новых средств для борьбы с грибковыми заболеваниями растений, конкретно к соединению 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октану в качестве средства борьбы против Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, синтез которого осуществляется в одну стадию исходя из доступных реагентов в отличие от многостадийных синтезов известных средств, применяемых для борьбы с грибковыми заболеваниями растений и материалов. 1 табл.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области новых средств для борьбы с микроскопическими грибами при защите растений и материалов, конкретно к соединению 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октану общей формулы (1) в качестве средства борьбы против Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger.
Figure 00000001
Известен многокомпонентный фунгицид позаконазол, в составе которого содержится оптически активное производное тетрагидрофурана, общей формулы (2), предназначенный для борьбы с грибковыми заболеваниями Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxysporum, Aspergillus fumigatus, Aspergillus niger (http://www.pharmateca.ru/magazines/source/2008/05/pdf/ft159_is11.pdf).
Figure 00000002
Для производства известного фунгицида необходимо использование труднодоступных оптически активных и дорогостоящих исходных реагентов, процесс получения фунгицида многостадиен.
Известен (H.Kanno. Pure & Appl. Chem. 1987. Vol.59. №8. P.1027-1032) фунгицид бупрофезин общей формулы (3), структура которого содержит тиадиазинановый цикл, предназначенный для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.
Figure 00000003
Производство известного фунгицида является двухстадийным и базируется на использовании труднодоступных исходных реагентов.
Известен многокомпонентный препарат для защиты растений - фунгицидное средство в форме коллоидного раствора, активным веществом которого является 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил]-1Н-1,2,4-триазол (пропиконазол), многостадийный синтез которого требует использования дорогостоящих исходных соединений (Костенко С.В., Соколова Л.А., Подзоров В.В., Каракотов С.Д. Патент РФ 2125797 от 10.02.1999).
Наиболее близким аналогом является фунгицидное средство для борьбы с грибковыми заболеваниями растений на основе производных тиазолил-5-карбонамида формулы 4
Figure 00000004
где R3 - 2-фуранил, 2-тиенил, 3-фуранил, 3-тиенил; R1, R2 - циклопропил, C1-C4 - алкил, CH2-O-R4, R4-C1-C4 - алкил (Адольф Хубеле, Патент РФ 2070197 от 10.12.1996) и фунгицидное средство для борьбы с нежелательными грибами при защите растений и материалов на основе производных бензатриазола и их солей формулы 5
Figure 00000005
Х1-Н, Hal, NO2, AlkHal с C1-С6; Х2-Н, Hal, C1-C8, NO2, OHal, AlkHal с C1-С6; Х3-Н, Hal, C1-C8, AlkHal с C1-С6 (Л.Ассман, Р.Тиманн, М.Кулер, X.Шраге, К.Штенцель. Патент РФ 2158740).
Синтезы указанных соединений многостадийны и базируются на использовании дорогостоящих соединений.
Достоинством изобретения является использование соединения тиадиазолового ряда в качестве средства с фунгицидной активностью, синтезируемого в одну технологическую стадию из доступных исходных реагентов.
Результат достигается тем, что в качестве соединения тиазолового ряда, обладающего фунгицидной активностью, предлагается 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан формулы (1).
Способ получения 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октана формулы (1) основан на циклоконденсации доступного сероводорода с дешевыми и выпускаемыми промышленностью формальдегидом и гидразином. Целевой продукт (3) получают с выходами 60-88% (Хафизова С.Р., Ахметова В.Р., Тюмкина Т.В., Халилов Л.М., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Многокомпонентная гетероциклизация гидразина, сероводорода и формальдегида. Изв. АН. Сер. хим. 2004, 8, 1652-1656; Ахметова В.Р., Надыргулова Г.Р., Хафизова С.Р., Хайруллина P.P., Парамонов Е.А., Кунакова Р.В., Джемилев У.М. Циклоконденсация гидразина, формальдегида и сероводорода в присутствии кислот и оснований. Журнал органической химии. 2006, 42, 52-54).
Выявление фунгицидной активности осуществлено с использованием Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium, Aspergillus fumigates и Aspergillus niger, вызывающих различные заболевания сельскохозяйственных растений, в том числе и корневые гнили зерновых культур (Микроорганизмы-возбудители болезней растений / Под ред. Билай В.И. - Киев: Наукова думка, 1988, 552 с.). Отметим, что Aspergillus fumigates и Aspergillus niger являются также распространенными контаминантами различных материалов, способных вызывать аллергические реакции и микозы у людей с ослабленной иммунной системой (Саттон Д., Фотергилл А., Ринальди М. Определитель патогенных и условно аптогенных грибов. - М.: Мир, 2001, 486 с.). Микроскопические грибы поддерживаются в коллекции микроорганизмов Института биологии УНЦ РАН.
Для испытаний использовали растворы (1) в ДМФА. Оценка влияния растворителя ДМФА на тест-культуры грибов показала отсутствие негативного воздействия на развитие микроскопических грибов.
Результаты, представленные в таблице, показывают, что действие (1) на микроскопические грибы обусловлено чувствительностью культур, т.к. не выявлено статистически значимой зависимости степени влияния концентрации (3) вещества на развитие грибов.
Таблица
Фунгицидная активность раствора 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октана (1) в ДМФА через 7 суток инкубирования
Тест-культура 0,04% 0,09% 0,13% 0,16% 0,2% Контроль
Bipolaris sorokiniana Нет развития Нет развития Нет развития Нет развития Нет развития Спорообразов.
Fusarium oxsporium 29,8±17,3* 23.4±11.6* 24,8±4,6*     Спорообразов.
Aspergillus fumigates Спорообразов.** Нет развития Нет развития Нет развития Нет развития Спорообразов.
Aspergillus niger Нет развития Нет развития Нет развития Нет развития Нет развития Спорообразов.
* - колонии, выросшие вне зоны действия вещества, существенно отличаются по морфологии от типичных для вида
** - колонии имеют нетипичную пигментацию
Полученные результаты свидетельствуют о том, что соединение (1) может быть использовано при предпосевной обработке семян, при опрыскивании надземной части растения в период бутонизации, при обработке полимерных природных и синтетических материалов.
Существенные отличия предлагаемого способа
Соединение (1) является эффективным средством борьбы против Bipolaris sorokiniana, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, его синтез осуществляется в одну технологическую стадию исходя из доступных реагентов в отличие от многостадийных синтезов известных средств, применяемых для борьбы с грибковыми заболеваниями растений и материалов.
Общая методика оценки фунгицидной активности соединения (1)
Оценку фунгицидной активности проводили методом диффузии в агар (Практикум по микробиологии / Под ред. Егорова Н.С. - М.: Изд-во МГУ, 1976, 307 с.).

Claims (1)

  1. Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур Bipolaris sorokiniana, Fusarium oxsporium, Aspergillus fumigates и Aspergillus niger, отличающееся тем, что в качестве действующего вещества используют 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан формулы (1)
    Figure 00000006
RU2010130393/04A 2010-07-20 2010-07-20 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью RU2448971C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010130393/04A RU2448971C2 (ru) 2010-07-20 2010-07-20 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010130393/04A RU2448971C2 (ru) 2010-07-20 2010-07-20 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010130393A RU2010130393A (ru) 2012-01-27
RU2448971C2 true RU2448971C2 (ru) 2012-04-27

Family

ID=45786213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010130393/04A RU2448971C2 (ru) 2010-07-20 2010-07-20 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2448971C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2541793C2 (ru) * 2013-01-29 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения n, n'-бис-(2-гидроксиэтил)тетратиадиазациклоалканов, проявляющих фунгицидную активность

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1456017A3 (ru) * 1985-04-30 1989-01-30 Эли Лилли Энд Компани (Фирма) Способ получени двухъ дерных пиразолидинонов
DE4111656A1 (de) * 1991-04-10 1992-10-15 Bayer Ag 3,7-dithia-1,5-diaza-(3,3,0)-dicyclooctan
RU2070197C1 (ru) * 1989-12-21 1996-12-10 Циба-Гейги АГ Производные тиазолил-5-карбонамида, фунгицидное средство для борьбы с грибными болезнями растений, способ борьбы с грибными болезнями растений

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1456017A3 (ru) * 1985-04-30 1989-01-30 Эли Лилли Энд Компани (Фирма) Способ получени двухъ дерных пиразолидинонов
RU2070197C1 (ru) * 1989-12-21 1996-12-10 Циба-Гейги АГ Производные тиазолил-5-карбонамида, фунгицидное средство для борьбы с грибными болезнями растений, способ борьбы с грибными болезнями растений
DE4111656A1 (de) * 1991-04-10 1992-10-15 Bayer Ag 3,7-dithia-1,5-diaza-(3,3,0)-dicyclooctan

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ХАФИЗОВА С.Р. и др. Изв. АН. Сер. хим. 8, 2004, 1652-1656. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2541793C2 (ru) * 2013-01-29 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения n, n'-бис-(2-гидроксиэтил)тетратиадиазациклоалканов, проявляющих фунгицидную активность

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010130393A (ru) 2012-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2737489C2 (ru)
EP0297345B2 (de) Azolylmethyl-cyclopropyl-Derivate
EP0828734B1 (de) Triazolylmethyl-oxirane
JPH11505853A (ja) （メルカプト−トリアゾリルメチル）シクロペンタノール殺菌剤
DE2726043A1 (de) Triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende zusammensetzungen
RU2448971C2 (ru) 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - средство с фунгицидной активностью
RU2448107C2 (ru) Способ получения 3,3'-би-1,5,3-дитиазепинана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью
RU2617322C1 (ru) Способ повышения урожайности сои
EP0311892B1 (de) Subtituierte Azolylmethylcarbinole
JPH11510800A (ja) 殺微生物性メルカプト−トリアゾリル−ニトリル
DE19520096A1 (de) Cycloalkan-benzyliden-Derivate
RU2442329C1 (ru) N-координированный метилиодидом 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.0]октан - водорастворимое средство с фунгицидной активностью
RU2483539C1 (ru) Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур
RU2383135C2 (ru) Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
Akhmetova et al. Synthesis of N-and N, N′-coordinated derivatives of 3, 7-dithia-1, 5-diazabicyclo [3.3. 0] octanes and their fungicidal activity
EP0302366A2 (de) Substituierte Pyridin-Derivate
RU2547266C2 (ru) Способ получения 1,6-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-2,5-дисульфанилгексана, обладающего фунгицидной активностью
Kalinina et al. Synthesis of (1, 2, 3-thiadiazolyl) imidazolidine-2, 4-diones by microwave irradiation and characterization of their biological activity
WO1996039395A1 (de) Mikrobizide (mercapto-triazolylmethyl)-butanole
RU2629232C1 (ru) Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
DE19520095A1 (de) Mercapto-triazolyl-silane
RU2629229C1 (ru) Способ повышения урожайности сои
Rakhimova et al. Synthesis and fungicidal activity of bis-1, 5, 3-dithiazepanes and crown-like macroheterocycles
RU2712544C1 (ru) Способ повышения урожайности риса
RU2726431C1 (ru) (4,6-Диметилтриазоло-[1,5-a]пиримидил-2-сульфанил)-2-трифторацетанилид в качестве регулятора роста кукурузы

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120721