RU2414452C1 - Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина - Google Patents
Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2414452C1 RU2414452C1 RU2009144375/04A RU2009144375A RU2414452C1 RU 2414452 C1 RU2414452 C1 RU 2414452C1 RU 2009144375/04 A RU2009144375/04 A RU 2009144375/04A RU 2009144375 A RU2009144375 A RU 2009144375A RU 2414452 C1 RU2414452 C1 RU 2414452C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitro
- chloroaniline
- chloraniline
- aqueous
- titanium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к улучшенному способу совместного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина, предназначенных для синтеза красителей. Способ заключается в селективном моновосстановлении 1,2-динитро-4-хлорбензола хлоридом титана (III), взятых в соотношении 1:6, в кислой водно-спиртовой среде обычно при температуре 50°С в течение 0.1 часа. Полученную реакционную смесь разделяют на органическую и водную фазы, с нейтрализацией последней водным раствором аммиака до выпадения гидроксида титана, который отделяют и промывают малорастворимым в воде спиртом, таким как изобутиловый спирт. После объединения полученных органических фаз их обрабатывают водным раствором НСl, и из полученного при этом органического слоя выделяют 2-нитро-4-хлоранилин, а из водного раствора выделяют 2-нитро-5-хлоранилин. Способ позволяет сократить количество стадий, минимизировать операционное время процесса и получать целевые продукты с высокими выходами и высокой степенью чистоты.
Description
Изобретение относится к способу получения замещенных нитроанилинов, в частности синтезу 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина, которые используется для синтеза красителей (Пат. US 6953695, 2005, Jorg Langowsky, Пат. US 5559216, 1996, Ruediger Jung, Joachim Weide, Hans J.Metz), а также биологически активных препаратов (Пат. US 5534521, 1996, Daniel L. Flynn, Alan E. Moormann, Daniel P. Becker, Michael S. Dappen, Roger Nosal, Robert L. Shone, Clara I. Villamil, Пат. US 6552230, 2003, Volker Glock, Willi Stretcher, Friedrich-Wilhelm Ullrich, Пат. US 5280028, 1994, Daniel L. Flynn, Alan E. Moormann, Пат. US 6548495, 2003, Geo Adam, Erwin Goetschi, Vincent Mutel, Juergen Wichmann, Thomas Johannes Woltering).
Известные способы получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина основаны на нитровании предварительно проацилированных 3-хлоранилина и 4-хлоранилина с дальнейшим снятием ацильной защиты в результате гидролиза (Пат. US 4420487, 1983, Shetty Bola V., Mc Fadden Arthur; Mallory Frank В., Schueller Kathleen E., Wood Clelia S. // J. OrganChem., 1961, 26 (9), p.3312-3316; Dandegaonker S.H., Daulatabad C.D. // Monatsh. Chem., 1967, 98 (5), p.1873-1877; Kavaiek Jaromir, Slecek Milan, Vetesnik Pavel. // Sb. vedek. praci Vysoke skoly chem.-technol. Pardubice, 1967, (2), p.9-16; Sanielevici H., Flom L., Urseanu F. // Rev. chim, 1968, 19 (11), p.635-638).
Недостатками известных способов синтеза 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина являются многостадийность, большие временные затраты на осуществление процесса (5-10 ч), использование агрессивных экологически вредных реагентов (H2SО4, HNO3, KNO3, NaNO3, NaOH), а также образование побочных продуктов.
Цель изобретения - создание высокоэффективного способа синтеза 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина, позволяющего сократить количество стадий, минимизировать операционное время процесса и получать целевые продукты с высокими выходами и высокой степенью чистоты.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного субстрата вместо 3-хлоранилина и 4-хлоранилина используется 1,2-динитро-4-хлорбензол, взаимодействие 3,4-динитрохлорбензола с хлоридом титана (III) проводят при температуре 50°С и мольном соотношении 1,2-динитро-4-хлорбензол: хлорид титана (III) 1:6 в кислой водно-изобутанольной среде в течение 0.1 часа, что позволяет сократить количество стадий с 3 до 1, уменьшить время процесса с 5.0 ч до 0.1 ч и повысить суммарный выход целевых продуктов до 97%.
Строение и чистоту 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина анализировали методом ПМР, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример 1. 2-нитро-5-хлоранилин и 2-нитро-4-хлоранилин
К 4.05 г (0.02 моль) 1,2-динитро-4-хлорбензола, растворенного в 100 мл изобутилового спирта, вносят при интенсивном перемешивании 125 г (0.12 моль) 15%-ного водного раствора хлорида титана (III) и перемешивают в течение 0.1 ч. Затем реакционную массу разделяют на органическую и неорганическую фазы. Неорганическую фазу нейтрализуют 25%-ным раствором гидроксида аммония. Выпавший гидроксид титана отфильтровывают и промывают 50 мл изобутилового спирта. После объединения органических фаз изобутиловый спирт 6 раз промывают 2%-ным раствором HCl. Водный и органический слои разделяют. Водный раствор подщелачивают 25%-ным раствором гидроксида аммония и трижды экстрагируют хлороформом. Хлороформ отгоняют и получают 1.83 г (53.04%) 2-нитро-5-хлоранилина т.пл. 129-131°С. Оставшийся изобутиловый спирт отгоняют и получают 1.52 г (44.05%) 2-нитро-4-хлоранилина т.пл. 117-119°С.
Таким образом, суммарный выход целевых 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина составляет 97%. Продукты не требуют дополнительной очистки.
2-нитро-5-хлоранилин
Найдено, %: С 41.66; Н 2.88; N 16.29
Вычислено, %: С 41.74; Н 2.90; N 16.23
ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 7.96 д (1Н, Н3, J 9.5 Гц), 7.50 с (2Н, NH2), 7.05 д (1Н, Н6, J 1.5 Гц), 6.56 дд (1Н, Н4, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц).
2-нитро-4-хлоранилин
Найдено, %: С 41.71; Н 2.92; N 16.26
Вычислено, %: С 41.74; Н 2.90; N 16.23
ПМР (DMSO-d6) δ, мд: 7.93 д (1Н, Н3, J 2.0 Гц), 7.55 с (2Н, NH2), 7.35 дд (1Н, Н5, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 7.04 д (1Н, Н4, J 9.5 Гц).
Claims (1)
- Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина восстановлением одной из двух нитрогрупп в 1,2-динитро-4-хлорбензоле хлоридом титана (III) в кислой водно-спиртовой среде, отличающийся тем, что восстановление проводят при мольном соотношении 1,2-динитро-4-хлорбензола и хлорида титана (III), равном 1:6, с последующим разделением реакционной смеси на органическую и водную фазы, с нейтрализацией последней водным раствором аммиака до выпадения гидроксида титана, который отделяют и промывают малорастворимым в воде спиртом, таким как изобутиловый спирт, после объединения полученных органических фаз их обрабатывают водным раствором НС1 и из полученного при этом органического слоя выделяют 2-нитро-4-хлоранилин, а из водного раствора выделяют 2-нитро-5-хлоранилин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009144375/04A RU2414452C1 (ru) | 2009-11-30 | 2009-11-30 | Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009144375/04A RU2414452C1 (ru) | 2009-11-30 | 2009-11-30 | Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2414452C1 true RU2414452C1 (ru) | 2011-03-20 |
Family
ID=44053670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009144375/04A RU2414452C1 (ru) | 2009-11-30 | 2009-11-30 | Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2414452C1 (ru) |
-
2009
- 2009-11-30 RU RU2009144375/04A patent/RU2414452C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ОРЛОВ В.Ю. и др. Влияние параметров электронной структуры анион-радикалов 4-замещенных 1,2 и 1,3-динитробензолов на региоселективность восстановления нитрогрупп. Журнал Общей Химии, 2006, т.76, вып.1, с.81-86. БЕГУНОВ Р.С. и др. Ориентация моновосстановления в несимметричных однозамещенных динитробензолах. Известия Вузов, Серия Химия и химическая технология, 1998, т. 14, № 4, с.61-64. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2954276C (en) | Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| JP6770057B2 (ja) | クロマノン誘導体の新規な製造方法 | |
| CN100575338C (zh) | 光学纯亚磺酰胺化合物及其应用 | |
| CN107641130B (zh) | 一种d-磺苄西林钠的制备方法 | |
| RU2414452C1 (ru) | Способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина | |
| RU2307828C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n`-дипропионовой кислоты дигидрохлорида | |
| CN103073483B (zh) | 一种甲哌卡因及其光学对映体的制备方法 | |
| JP6228210B2 (ja) | フルボキサミン遊離塩基の精製方法およびそれを用いた高純度フルボキサミンマレイン酸塩の製造方法 | |
| CN105037253A (zh) | 一种超声逼晶法提纯化合物的方法 | |
| CN104910068B (zh) | 一种2‑氰基异烟酸酰肼1.5对甲苯磺酸盐的合成方法 | |
| JP5750199B1 (ja) | ピリジン−３−スルホニルクロリドの製造方法 | |
| CN111471041B (zh) | 一种噁唑烷酮类抗菌药物中间体的合成方法 | |
| CN106928040A (zh) | Sglt2抑制剂中间体的制备方法 | |
| JP2018525376A (ja) | クロマノール誘導体の新規な製造方法 | |
| CN106749156B (zh) | 苯并[1,3-d]间二氧杂环戊烯及其中间体的制备方法 | |
| JP4913589B2 (ja) | １，２−ベンズイソキサゾール−３−メタンスルホンアミドのワンポット製造法 | |
| CN101243030B (zh) | 4-卤代邻苯二酚化合物的制备方法 | |
| CN105601640B (zh) | 一种n-叔丁氧羰基-7-（胺甲基）-6-氧杂-2-螺[4.5]癸烷的合成方法 | |
| CN1210856A (zh) | 制备杂芳基甲酰胺和酯的方法 | |
| JP4202148B2 (ja) | ２−アミノトロポンの製造方法 | |
| JP4159022B2 (ja) | ジホスゲン及びトリホスゲンを使用したジアゾナフトキノンスルホニルクロリドの調製法 | |
| CN113024475B (zh) | 一种喹喔啉酮类化合物的合成方法 | |
| RU2522551C1 (ru) | Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона | |
| CN102574776A (zh) | ω-氨基-烷酰胺和ω-氨基-烷硫酰胺的制备方法及该方法的中间体 | |
| RU2311412C1 (ru) | Способ получения 1,3-ди[4-(6-метил-4-пиримидинон-2-тио)метилфенил]адамантана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141201 |