RU2394113C1 - Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него - Google Patents

Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него Download PDF

Info

Publication number
RU2394113C1
RU2394113C1 RU2008144797/02A RU2008144797A RU2394113C1 RU 2394113 C1 RU2394113 C1 RU 2394113C1 RU 2008144797/02 A RU2008144797/02 A RU 2008144797/02A RU 2008144797 A RU2008144797 A RU 2008144797A RU 2394113 C1 RU2394113 C1 RU 2394113C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alloy
aluminium
aluminum
deformed
copper
Prior art date
Application number
RU2008144797/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008144797A (ru
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "ИНТЕЛЛ-СЕРВИС"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "ИНТЕЛЛ-СЕРВИС" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "ИНТЕЛЛ-СЕРВИС"
Priority to RU2008144797/02A priority Critical patent/RU2394113C1/ru
Publication of RU2008144797A publication Critical patent/RU2008144797A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2394113C1 publication Critical patent/RU2394113C1/ru

Links

Landscapes

  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области металлургии, в частности к деформируемым термически упрочняемым высокопрочным алюминиевым сплавам системы Al-Zn-Mg-Cu, предназначенным для изготовления всех видов деформируемых полуфабрикатов, в том числе и тонких листов, используемых в авиастроении, машиностроении и других областях промышленности. Деформируемый сплав на основе алюминия и изделие, выполненное из него, имеют следующее соотношение элементов, мас.%: цинк 2,5-4,0, магний 4,1-6,5, медь 0,2-1,0, железо до 0,25, кремний до 0,15, скандий 0,005-0,3, цирконий 0,005-0,25, никель и/или кобальт до 0,1, титан до 0,15, бор и/или углерод до 0,05, по крайней мере один элемент из группы: гафний до 0,15, молибден до 0,15, церий до 0,15, марганец до 0,5, хром до 0,28, иттрий до 0,15, ванадий до 0,15, ниобий до 0,15, алюминий и неизбежные примеси - остальное, причем отношение содержания Mg к содержанию Zn больше или равно 1,1. Получаются сплав и изделие из него, обладающие повышенными прочностными свойствами при одновременном повышении сопротивления усталости, снижении скорости роста трещин, повышении прочности сварных соединений и снижении плотности, что приводит к повышению ресурса и надежности работы изделий, а также снижению веса конструкций. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к области металлургии, в частности к деформируемым термически упрочняемым выскопрочным алюминиевым сплавам системы Al-Zn-Mg-Cu, предназначенным для изготовления всех видов деформируемых полуфабрикатов (в том числе и тонких листов), используемых в авиастроении, машиностроении и других областях промышленности, в том числе и для сварных конструкций.
Известен высокопрочный сплав системы Al-Zn-Mg-Cu (Патент РФ 2165996, опубликован 27.04.2001, С22С 21/10) следующего химического состава (массовая доля, %):
Магний 1,8-2,8
Цинк 5,0-7,0
Медь 1,4-2,0
Марганец 0,2-0,6
Хром 0,1-0,25
Железо 0,05-0,25
Кремний 0,02-0,1
Титан 0,005-0,07
Алюминий остальное
При этом отношение Mn к Cr более или равно 1,5.
Недостатком этого сплава является высокая плотность (d=2,85 г/см3), недостаточно высокие прочностные и ресурсные характеристики, что снижает надежность и ресурс работы изделий, а также их весовую эффективность. Кроме того, этот сплав не сваривается.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является свариваемый сплав на основе алюминия системы Al-Zn-Mg-Cu, имеющий следующий химический состав (массовая доля, %):
Цинк 4,4-9,0
Магний 0,5-3,5
Медь 0,01-1,2
Железо до 0,35
Кремний до 0,25
Никель и/или кобальт до 0,1
Хром до 0,35
Ванадий до 0,15
Титан до 0,15
Бор до 0,03
Кальций до 0,05
По крайней мере один элемент из группы:
Марганец до 0,8
Цирконий до 0,25
Скандий до 0,25
Гафний до 0,25
Алюминий остальное
При соотношении Mg/Cu≥1,8 (заявка RU №2006132906/02, кл. С22С /21/10).
Недостатком известного сплава является высокая плотность (d=2,85 г/см3), недостаточно высокие прочностные свойства и ресурсные характеристики, такие как вязкость разрушения, скрость роста трещины, усталостная долговечность.
Задачей изобретения является создание конструкционного сплава на основе алюминия, обладающего пониженной плотностью, высокой прочностью, высокими ресурсными характеристиками при высокой прочности сварных соединений.
Техническим результатом является повышение прочностных свойств сплава при одновременном повышении сопротивления усталости, снижение скорости роста трещины, повышение прочности сварных соединений и снижение плотности (удельного веса), что приводит к повышению ресурса и надежности работы изделий, снижает вес конструкций.
Технический результат достигается тем, что сплав на основе алюминия имеет следующий химический состав (массовая доля, %):
Цинк 2,5-4,0
Магний 4,1-6,5
Медь 0,2-1,0
Железо до 0,25
Кремний до 0,15
Скандий 0,005-0,3
Цирконий 0,005-0,25
Никель и/или кобальт до 0,1
Титан до 0,15
Бор и/или углерод до 0,05
По крайней мере один элемент из группы:
Гафний до 0,15
Молибден до 0,15
Церий до 0,15
Марганец до 0,5
Хром до 0,28
Иттрий до 0,15
Ванадий до 0,15
Ниобий до 0,15
Алюминий остальное
При этом отношение содержания Mg к содержанию Zn больше или равно 1,1.
Сплав может также содержать в виде примесей такие элементы, как кальций, висмут, натрий, калий, водород, бериллий, свинец, олово и литий в количествах не более 0,01% каждого и не более 0,1% в сумме.
Задача решается также изделием, выполняемым из вышеприведенного сплава.
Принципиальным отличием предлагаемого сплава от известного является то, что он вследствие выбранного диапазона содержания таких элементов, как магний, цинк, медь и соотношения между Mg и Zn≥1,1 находится в другой фазовой области, чем известный сплав. Если в известном сплаве фазой-упрочнителем являются частицы фазы η(MgZn2), то в предлагаемом сплаве - частицы тройной фазы T(Al2Mg3Zn3), которые обеспечивают более высокий комплекс ресурсных и прочностных свойств и их повышенную стабильность. Выбранный диапазон содержания основных элементов (магия, цинка, и меди) обеспечивает получение более низкой плотности (удельного веса) предлагаемого сплава по сравнению с известным.
Совместное наличие в сплаве таких элементов, как скандий, цирконий, никель и/или кобальт, приводит к образованию сложной фазы Аl3(Sc, Zr, Ni/Co), которая приводит к дополнительному упрочнению сплава, получению супермелкой нерекристаллизованной структуры в холоднокатаных листах, повышению свойств сварных соединений.
Кроме того, избыточное содержание магния (по сравнению с содержанием цинка), крупные атомы которого, входя в твердый алюминиевый раствор, увеличивают параметр кристаллической решетки алюминиевой матрицы, сводят практически к нулю различие в параметрах решеток алюминиевой матрицы и выделяющейся из твердого раствора фазы Al3(Sc, Zr, Ni/Co), увеличивая тем самым их дисперсность и термическую стабильность. В результате положительное действие фазы Al3(Sc, Zr, Ni/Co) в предлагаемом сплаве заметно выше, чем в известном.
Медь входит как в твердый раствор, так и в состав фазы T(Al2Mg3Zn3), что обеспечивает больший эффект упрочнения. Введение по крайней мере одного элемента из группы гафний, молибден, хром, иттрий, марганец, церий, ванадий, ниобий приводит к повышению термической стабильности фазы Al3(Sc, Zr, Ni/Co) за счет растворения этих элементов в этой фазе. Это приводит к сохранению стабильной нерекристаллизованной структуры изделий, повышая их механические свойства. Наличие сложных интерметаллических соединений, образованных этими элементами, позволяет также получать высокие свойства сварного соединения.
Примеры
Методом полунепрерывного литья получили плоские слитки сечением 165×550 мм, состав которых приведен в таблице 1.
Слитки были отгомогенизированы, механически обработаны и прокатаны вначале вгорячую до толщины 5,0 мм, а потом вхолодную на листы толщиной 2,5 мм, которые были закалены и искусственно состарены. Аналогичные листы были получены из сплава-прототипа. Результаты испытаний искусственно состаренных листов представлены в таблице 2.
Как видно из таблицы 2, листы из предлагаемого сплава превосходят известный сплав по характеристикам статической прочности: пределу прочности σв на 5-7% и пределу текучести (σ02) на 10-15%. Предлагаемый сплав имеет на 4-5% более низкую плотность, чем известный. При этом предлагаемый сплав имеет заметно более высокие ресурсные характеристики: меньшую почти в два раза скорость роста усталостных трещин (СРТУ), более высокую на 10-20% вязкость разрушения (КСУ) и в два раза большее число циклов до разрушения при испытании на усталость. Кроме того, прочность сварного соединения (автоматическая аргонодуговая сварка) также выше у предлагаемого сплава на 8-14%.
Использование предлагаемого сплава позволит снизить вес изготовленных из них изделий за счет меньшей плотности сплава и более высокой прочности как основного материала, так и сварных соединений, а также повысить надежность работы изделий благодаря большим значениям характеристик вязкости разрушения и меньшей скорости усталостной трещины и более высокому сопротивлению усталости.
Таблица 1.
Химический состав (массовая доля, %)
Химический
элемент
Состав сплава, массовая доля, %
Известный Предложенный
1 2
Zn 6,3 2,8 3,5
Mg 2,6 6,2 5,0
Cu 0,35 0,65 0,45
Fe 0,26 0,16 0,14
Si 0,12 0,1 0,08
Ni 0,01 0,001 -
Co - - 0,01
Cr 0,21 - 0,01
V 0,08 0,005 -
Ti 0,06 0,04 0,03
B 0,001 0,0008 0,0005
C - 0,0003
Ca 0,0008 - -
Mn 0,25 - 0,01
Mo - 0,01 -
Sc - 0,24 0,15
Zr 0,06 0,06 0,12
Ce - - 0,03
Y - 0,005 -
Hf - - 0,005
Nb - - 0,001
Al остальное остальное остальное
Таблица 2
Сравнение типичных свойств листов толщиной 2,5 мм из предлагаемого cплава и из известного сплава.
Сплав Плотность, г/см3 σв, МПа σ02, МПа δ, % СРТУ, мм/кцикл для ΔК=30МПа√м КСУ, МПа√м для образцов шириной 160 мм Сопротивление усталости, цикл, при σmax=160 МПа, f=30 Гц σвсв, МПа
Предлагаемый 1 2,70 560 500 14,5 2,0 80 400 350
Предлагаемый 2 2,71 580 520 12,5 2,6 85 480 370
Известный 2,85 530 440 10,5 5,6 65 250 320

Claims (3)

1. Деформируемый сплав на основе алюминия, содержащий цинк, магний, медь, железо, кремний, скандий, цирконий, никель и/или кобальт, титан, алюминий и неизбежные примеси, отличающийся тем, что он дополнительно содержит бор и/или углерод и по крайней мере один элемент из группы: гафний, молибден, церий, марганец, хром, иттрий, ванадий, ниобий при следующем соотношении элементов, мас.%:
Цинк 2,5-4,0 Магний 4,1-6,5 Медь 0,2-1,0 Железо до 0,25 Кремний до 0,15 Скандий 0,005-0,3 Цирконий 0,005-0,25 Никель и/или кобальт до 0,1 Титан до 0,15 Бор и/или углерод до 0,05 по крайней мере один элемент из группы: Гафний до 0,15 Молибден до 0,15 Церий до 0,15 Марганец до 0,5 Хром до 0,28 Иттрий до 0,15 Ванадий до 0,15 Ниобий до 0,15 Алюминий и неизбежные примеси остальное

причем отношение содержания Mg к содержанию Zn больше или равно 1,1.
2. Сплав по п.1, отличающийся тем, что в качестве неизбежных примесей он содержит кальции, висмут, натрии, калии, водород, бериллий, свинец, олово и литий в количестве не более 0,01 мас.% каждого и не более 0,1 мас.% в сумме.
3. Изделие из деформируемого сплава на основе алюминия, отличающееся тем, что оно выполнено из сплава по п.1.
RU2008144797/02A 2008-11-13 2008-11-13 Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него RU2394113C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008144797/02A RU2394113C1 (ru) 2008-11-13 2008-11-13 Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008144797/02A RU2394113C1 (ru) 2008-11-13 2008-11-13 Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008144797A RU2008144797A (ru) 2010-05-20
RU2394113C1 true RU2394113C1 (ru) 2010-07-10

Family

ID=42675716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008144797/02A RU2394113C1 (ru) 2008-11-13 2008-11-13 Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2394113C1 (ru)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2449037C1 (ru) * 2011-02-17 2012-04-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") Сверхпрочный сплав на основе алюминия
RU2468107C1 (ru) * 2011-04-20 2012-11-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия с пониженной плотностью и способ его обработки
RU2489217C1 (ru) * 2011-12-27 2013-08-10 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") Способ производства листов из термически упрочняемых алюминиевых сплавов, легированных скандием и цирконием
RU2503734C1 (ru) * 2012-10-09 2014-01-10 Закрытое акционерное общество "Военно-промышленная инвестиционная группа "ВИЛС" Сверхпрочный сплав на основе алюминия и изделие из него
RU2514748C1 (ru) * 2013-03-29 2014-05-10 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ДЕФОРМИРУЕМЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЯ СИСТЕМЫ Al-Zn-Mg-Cu ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТИ И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО
CN103898381A (zh) * 2014-03-26 2014-07-02 安徽家园铝业有限公司 一种高强度铝合金型材及其制备方法
RU2536120C1 (ru) * 2013-06-06 2014-12-20 Вячеслав Федорович Каширин Свариваемый алюминиевый сплав для брони
RU2581953C1 (ru) * 2014-11-11 2016-04-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ДЕФОРМИРУЕМЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЯ СИСТЕМЫ Al-Zn-Mg-Cu ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТИ И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО
RU2635675C2 (ru) * 2012-05-23 2017-11-15 Гренгес Свиден Аб Сверхстойкий к прогибу и плавлению материал оребрения с очень высокой прочностью
RU2691081C1 (ru) * 2015-12-18 2019-06-10 Новелис Инк. Высокопрочные алюминиевые сплавы 6xxx и способы их получения
US10538834B2 (en) 2015-12-18 2020-01-21 Novelis Inc. High-strength 6XXX aluminum alloys and methods of making the same
CN111172415A (zh) * 2019-12-30 2020-05-19 苏州利达铸造有限公司 一种高强度导航仪壳体的制备方法
RU2737646C2 (ru) * 2016-01-22 2020-12-02 Амаг Роллинг Гмбх Термически упрочняемый алюминиевый сплав на основе al-mg-si
RU2743570C2 (ru) * 2015-10-15 2021-02-19 Аперам Сталь, изделие, полученное из указанной стали, и способ его изготовления
RU2771396C1 (ru) * 2020-12-29 2022-05-04 Общество с ограниченной ответственностью "Институт легких материалов и технологий" Сплав на основе алюминия и изделие из него
US11932928B2 (en) 2018-05-15 2024-03-19 Novelis Inc. High strength 6xxx and 7xxx aluminum alloys and methods of making the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103966489B (zh) * 2014-04-09 2016-01-06 马鞍山新嘉机械制造有限公司 一种掺杂锆元素的铝合金板材的铸造工艺
CN104694800A (zh) * 2015-03-17 2015-06-10 中南大学 一种高强、轻质Al-Mg-Zn合金

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2449037C1 (ru) * 2011-02-17 2012-04-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") Сверхпрочный сплав на основе алюминия
RU2468107C1 (ru) * 2011-04-20 2012-11-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия с пониженной плотностью и способ его обработки
RU2489217C1 (ru) * 2011-12-27 2013-08-10 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") Способ производства листов из термически упрочняемых алюминиевых сплавов, легированных скандием и цирконием
RU2635675C2 (ru) * 2012-05-23 2017-11-15 Гренгес Свиден Аб Сверхстойкий к прогибу и плавлению материал оребрения с очень высокой прочностью
RU2503734C1 (ru) * 2012-10-09 2014-01-10 Закрытое акционерное общество "Военно-промышленная инвестиционная группа "ВИЛС" Сверхпрочный сплав на основе алюминия и изделие из него
RU2514748C1 (ru) * 2013-03-29 2014-05-10 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ДЕФОРМИРУЕМЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЯ СИСТЕМЫ Al-Zn-Mg-Cu ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТИ И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО
RU2536120C1 (ru) * 2013-06-06 2014-12-20 Вячеслав Федорович Каширин Свариваемый алюминиевый сплав для брони
CN103898381A (zh) * 2014-03-26 2014-07-02 安徽家园铝业有限公司 一种高强度铝合金型材及其制备方法
RU2581953C1 (ru) * 2014-11-11 2016-04-20 Открытое акционерное общество "Всероссийский институт легких сплавов" (ОАО "ВИЛС") ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ДЕФОРМИРУЕМЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЯ СИСТЕМЫ Al-Zn-Mg-Cu ПОНИЖЕННОЙ ПЛОТНОСТИ И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО
RU2743570C2 (ru) * 2015-10-15 2021-02-19 Аперам Сталь, изделие, полученное из указанной стали, и способ его изготовления
US11920229B2 (en) 2015-12-18 2024-03-05 Novelis Inc. High strength 6XXX aluminum alloys and methods of making the same
RU2691081C1 (ru) * 2015-12-18 2019-06-10 Новелис Инк. Высокопрочные алюминиевые сплавы 6xxx и способы их получения
US10513766B2 (en) 2015-12-18 2019-12-24 Novelis Inc. High strength 6XXX aluminum alloys and methods of making the same
US10538834B2 (en) 2015-12-18 2020-01-21 Novelis Inc. High-strength 6XXX aluminum alloys and methods of making the same
RU2737646C2 (ru) * 2016-01-22 2020-12-02 Амаг Роллинг Гмбх Термически упрочняемый алюминиевый сплав на основе al-mg-si
US11932928B2 (en) 2018-05-15 2024-03-19 Novelis Inc. High strength 6xxx and 7xxx aluminum alloys and methods of making the same
CN111172415A (zh) * 2019-12-30 2020-05-19 苏州利达铸造有限公司 一种高强度导航仪壳体的制备方法
CN111172415B (zh) * 2019-12-30 2021-07-30 苏州利达铸造有限公司 一种高强度导航仪壳体的制备方法
RU2771396C1 (ru) * 2020-12-29 2022-05-04 Общество с ограниченной ответственностью "Институт легких материалов и технологий" Сплав на основе алюминия и изделие из него

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008144797A (ru) 2010-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2394113C1 (ru) Высокопрочный деформируемый сплав на основе алюминия и изделие из него
US9017604B2 (en) Magnesium alloys containing rare earths
RU2418088C2 (ru) Лист из высоковязкого алюминиево-медно-литиевого сплава для фюзеляжа летательного аппарата
CA2908196C (en) High strength, high formability, and low cost aluminum-lithium alloys
US7744704B2 (en) High fracture toughness aluminum-copper-lithium sheet or light-gauge plate suitable for use in a fuselage panel
US8771441B2 (en) High fracture toughness aluminum-copper-lithium sheet or light-gauge plates suitable for fuselage panels
EP3189173A1 (en) A casting al-mg-zn-si based aluminium alloy for improved mechanical performance
JP2018204099A (ja) 銅、リチウム、及び少なくとも1種のアルカリ土類金属又は希土類金属の添加物を含むアルミニウム合金、及びその製造方法
WO2014046046A1 (ja) アルミニウム合金製自動車部材
CA3110188C (en) High strength fastener stock of wrought titanium alloy and method of manufacturing the same
JPH0660371B2 (ja) リチウム含有アルミニウム合金の低温時効
US20240035138A1 (en) Thick plates made of al-cu-li alloy with improved fatigue properties
JP5204793B2 (ja) 耐応力腐食割れ性に優れた高強度アルミニウム合金押出材
JP2018518594A (ja) 高温用途のためのβチタン合金シート
US11898232B2 (en) High-strength alloy based on aluminium and method for producing articles therefrom
JP6542649B2 (ja) アルミニウム合金クラッド板およびアルミニウム合金クラッド構造部材
RU2343218C1 (ru) Криогенный деформируемый термически неупрочняемый сплав на основе алюминия
JP6590814B2 (ja) 高性能耐クリープ性マグネシウム合金
RU2327758C2 (ru) Сплав на основе алюминия и изделия из него
RU2513492C1 (ru) Деформируемый термически неупрочняемый сплав на основе алюминия
JP5860371B2 (ja) アルミニウム合金製自動車部材
RU2639903C2 (ru) Деформируемый термически неупрочняемый сплав на основе алюминия
RU2560481C1 (ru) СПЛАВ НА ОСНОВЕ СИСТЕМЫ Al-Cu-Li И ИЗДЕЛИЕ, ВЫПОЛНЕННОЕ ИЗ НЕГО
US20090068056A1 (en) Aluminum-based alloy
RU2623932C1 (ru) Деформируемый термически неупрочняемый сплав на основе алюминия

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141114