RU2387669C2 - Лигноцеллюлозные материалы и продукция, изготовленная из них - Google Patents

Лигноцеллюлозные материалы и продукция, изготовленная из них Download PDF

Info

Publication number
RU2387669C2
RU2387669C2 RU2007140732A RU2007140732A RU2387669C2 RU 2387669 C2 RU2387669 C2 RU 2387669C2 RU 2007140732 A RU2007140732 A RU 2007140732A RU 2007140732 A RU2007140732 A RU 2007140732A RU 2387669 C2 RU2387669 C2 RU 2387669C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lignocellulosic material
treated
cellulose
pulp
treated lignocellulosic
Prior art date
Application number
RU2007140732A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007140732A (ru
Inventor
Женг ТАН (US)
Женг ТАН
Дамарис ЛОРЕНЗОНИ (BR)
Дамарис ЛОРЕНЗОНИ
Гоупэл ГОЯЛ (US)
Гоупэл ГОЯЛ
Сэн ЯНГ (US)
Сэн ЯНГ
Original Assignee
Интернэшнл Пэйпа Кампани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Интернэшнл Пэйпа Кампани filed Critical Интернэшнл Пэйпа Кампани
Publication of RU2007140732A publication Critical patent/RU2007140732A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2387669C2 publication Critical patent/RU2387669C2/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/15203—Properties of the article, e.g. stiffness or absorbency
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/004—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
    • D21H11/04—Kraft or sulfate pulp
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/65—Acid compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/32—Bleaching agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/002—Tissue paper; Absorbent paper
    • D21H27/004—Tissue paper; Absorbent paper characterised by specific parameters
    • D21H27/005—Tissue paper; Absorbent paper characterised by specific parameters relating to physical or mechanical properties, e.g. tensile strength, stretch, softness
    • D21H27/007—Tissue paper; Absorbent paper characterised by specific parameters relating to physical or mechanical properties, e.g. tensile strength, stretch, softness relating to absorbency, e.g. amount or rate of water absorption, optionally in combination with other parameters relating to physical or mechanical properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению абсорбирующего материала, используемого в предметах личной гигиены и имеющего повышенные свойства ингибирования бактерий. Абсорбирующий материал получают путем обработки лигноцеллюлозного материала в присутствии катализатора из переходного металла с окислителем. Окислитель выбирают из группы, состоящей из перекиси водорода, гипохлорита, хлорноватистой кислоты и любого их сочетания. Обрабатывают лигноцеллюлозный материал при рН от приблизительно 2 до приблизительно 6. Обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость, равную или меньше приблизительно 17 сП. Обработанный лигноцеллюлозный материал подвергают сухому измельчению. Сухой измельченный лигноцеллюлозный обработанный материал используют в качестве абсорбирующего промежуточного слоя для изготовления абсорбирующего изделия. 2 н.п.ф-лы, 16 табл.

Description

РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка притязает на приоритет патентной заявки США с серийным номером 60/676828, поданной 2 мая 2005 года, и патентной заявки США с серийным номером 60/760073, поданной 19 января 2006 г.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Целлюлозные массы используются в различных абсорбирующих изделиях для личной гигиены или медицинского ухода, например в подгузниках или изделиях, используемых при недержании. Одной серьезной проблемой таких типов применения является запах, создаваемый жидкостями тела. В случае подгузников главной проблемой является запах аммиака от мочи. В других случаях неприятные запахи могут быть вызваны другими азотсодержащими или серосодержащими веществами.
Из опубликованных источников следует, что для поглощения запахов используются разнообразные добавки. Смотрите, например, патенты США №6765042 и 6852904 и патентную заявку США №00268281 А1.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном аспекте настоящее изобретение относится к способу, включающему обработку лигноцеллюлозного материала, предпочтительно в форме волокон или частиц и более предпочтительно из лиственной древесины, хвойной древесины или их сочетания, в присутствии катализатора из переходного металла с окислителем, выбираемым из группы, состоящей из перекиси водорода, гипохлорита, диоксида хлора, хлорноватистой кислоты и любого их сочетания, для получения обработанного лигноцеллюлозного материала, имеющего вязкость, равную или больше приблизительно 17 сП, и предпочтительно имеющего восстанавливающие функциональные группы, выбираемые из группы, состоящей из альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа, таких как гемиацетали, которые преобладают в положении С1. Используемый здесь термин "лигноцеллюлозный материал" означает органический полимерный или олигомерный материал, имеющий замещенные или незамещенные углеводные (такой как глюкоза, манноза, ксилоза, арабиноза, галактоза и т.п.) фрагменты, как, например, целлюлоза, гемицеллюлоза и полисахариды. Используемый здесь термин "преобладают" означает больше 50% от совокупной массы восстанавливающих функциональных групп. В лучших вариантах осуществления изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал предпочтительно имеет медное число больше приблизительно 0,5 и/или карбоксильное число больше приблизительно 3,5 мэкв/100 г.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к обработанному лигноцеллюлозному материалу, имеющему вязкость, равную или меньше приблизительно 17 сП. Материал предпочтительно имеет восстанавливающие концевые группы, выбираемые из группы, состоящей из альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа, таких как гемиацетали, которые преобладают в положении С1, т.е., по меньшей мере, приблизительно 50% от совокупного количества альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа, содержащихся в обработанном лигноцеллюлозном материале. Количество альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа в положении С1 предпочтительно больше приблизительно 75%, более предпочтительно равно или больше приблизительно 80% и наиболее предпочтительно равно или больше приблизительно 90% от совокупного количества альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа, содержащихся в обработанном лигноцеллюлозном материале. В наилучшем варианте осуществления изобретения количество альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа в положении С1 равно приблизительно 95%. В лучших вариантах осуществления изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал предпочтительно имеет медное число больше приблизительно 4 и/или карбоксильное число больше приблизительно 4,5 мэкв/100 г.
Обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения имеет одно или больше благоприятных свойств. Например, материал может иметь свойства, препятствующие появлению запахов. Хотя мы не хотим быть связаны любой теорией, мы полагаем, что некоторые материалы противодействуют запахам путем образования комплексов с пахучими веществами, как, например, с аммиаком из мочи, и/или препятствуя росту бактерий, которые преобразуют мочу в аммиак. Характеристики противодействия запахам этих лигноцеллюлозных материалов, особенно целлюлозной массы, делают их особенно подходящими для использования в конструкции абсорбирующих предметов личной гигиены, таких как подгузники, предметы женской гигиены, изделия, применяемые взрослыми людьми при недержании, и т.п. с САЧ или без них. Некоторые варианты осуществления обработанного лигноцеллюлозного материала настоящего изобретения имеют хорошие свойства прочности во влажном состоянии и/или осушения. Некоторые другие варианты осуществления настоящего изобретения, в которых лигноцеллюлозным материалом является целлюлозная масса, неожиданно сохраняют большинство механических свойств бумаги по сравнению с необработанной целлюлозной массой, возможно за исключением прочности на разрыв.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к предмету личной гигиены, впитывающему влагу, причем такое изделие содержит:
по меньшей мере один проницаемый для жидкости верхний листовой слой и по меньшей мере один непроницаемый для жидкости нижний листовой слой; и
абсорбирующий материал подслоя, расположенный между верхним листовым слоем и нижним листовым слоем, причем материал подслоя содержит обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к способу изготовления абсорбирующего композитного материала, подходящего для использования в предметах личной гигиены, который содержит:
получение сухого измельченного обработанного гемицеллюлозного материала настоящего изобретения, образующего абсорбирующий подслой, состоящий из рыхлой древесной целлюлозы, обработанной в массе;
получение по меньшей мере одного верхнего листового слоя, проницаемого для жидкости, и по меньшей мере одного заднего листового слоя, практически непроницаемого для жидкости; и
размещение материала подслоя между верхним листовым слоем и нижним листовым слоем.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к способу изготовления бумаги или картона, содержащему этапы:
(a) получения водной массы для изготовления бумаги, содержащей целлюлозу с вязкостью, равной или меньше приблизительно 17 сП, и имеющей восстанавливающие конечные группы, выбираемые из группы, состоящей из альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа в положениях С6 и С1, но преобладающих в положении С1;
(b) нанесения упомянутой композиции на формовочную сетку бумагоделательной машины для получения мокрого бумажного полотна; и
(c) сушки упомянутого мокрого полотна бумаги или картона для получения сухой бумаги или картона.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к волокнистой массе для изготовления бумаги или картона, содержащей целлюлозу и имеющей вязкость, равную или меньше приблизительно 17 сП, и имеющей восстанавливающие конечные группы, выбираемые из группы, состоящей из альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа в положениях С6 и С1, но преобладающих в положении С1.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном аспекте настоящее изобретение относится к способу, включающему обработку лигноцеллюлозного материала, предпочтительно в форме волокон или частиц и более предпочтительно из лиственной древесины, хвойной древесины или их сочетания, в присутствии катализатора из переходного металла с окислителем, выбираемым из группы, состоящей из перекиси водорода, гипохлорита, диоксида хлора, хлорноватистой кислоты и любого их сочетания.
Лигноцеллюлозный материал может быть в форме волокон или частиц, например волокон целлюлозы, мелких частиц и других фрагментов целлюлозы, гемицеллюлозы, частиц и порошка крахмала и полисахаридов. Лигноцеллюлозный материал также может находиться в растворе, как, например, в растворе производных целлюлозы, таких как карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и т.д.
Тип лигноцеллюлозного материала, используемого в способе настоящего изобретения, не имеет большого значения и может использоваться любой такой материал. Например, подходящие лигноцеллюлозные материалы включают материалы, полученные из известных источников, например растений. Примером подходящих лигноцеллюлозных материалов являются полисахариды, такие как крахмалы. Подходящими крахмалами для осуществления настоящего изобретения на практике являются встречающиеся в природе углеводороды, синтезированные в кукурузе, тапиоке, картофеле и других растениях путем полимеризации декстрозных звеньев. Все такие крахмалы и их модифицированные формы, такие как ацетаты крахмалов, сложные полиэфиры крахмалов, простые полиэфиры крахмалов, фосфаты крахмалов, ксантаты крахмалов, анионные крахмалы, катионные крахмалы и т.п., которые могут быть получены путем реакции крахмала с подходящим химическим или ферментативным реагентом, могут использоваться в практическом осуществлении настоящего изобретения. Подходящими полисахаридами являются гемицеллюлозы, экстрагированные из древесины перед варкой или экстрагированные из древесных волокон после варки, и ими могут являться сердцевины волокон кукурузы, которые могут быть обогащены ксиланами, целлюлозами, крахмалами или сочетанием любых двух и больше таких материалов. Примером лигноцеллюлозных материалов, подходящих для осуществления способа настоящего изобретения, на практике также являются целлюлозные волокна, используемые в производстве салфеток, полотенец, подгузников, предметов женской гигиены, изделий, используемых взрослыми людьми при недержании, а также используемые в производстве других видов целлюлозно-бумажной продукции, бумаги и картона. Такие целлюлозные волокна включают волокна, полученные из лиственной древесины, хвойной древесины или из сочетания лиственной и хвойной древесины, которые подготовлены для использования в композиции для изготовления бумаги любыми известными способами варки, облагораживания и беления, как, например, известными механическими, термомеханическими, химическими и полухимическими и др. Используемый здесь термин "волокнистые массы лиственной древесины" относится к волокнистой массе, полученной из древесной субстанции листопадных деревьев (покрытосемянных), тогда как термин "волокнистые массы хвойной древесины" относится к волокнистым массам, полученным из древесной субстанции хвойных деревьев (голосемянных). Подходящие целлюлозные волокна могут быть получены из недревесных травянистых растений, включая без ограничения кенаф, коноплю, джут, лен, сизаль или абаку, хотя юридические ограничения и другие соображения могут сделать использование конопли и других источников волокон непрактичным или невозможным. В способе настоящего изобретения может использоваться беленое или небеленое целлюлозное волокно, например небеленая сульфатная целлюлоза, беленая сульфатная целлюлоза или целлюлоза из вторичных источников. Волокнистая масса может подвергаться любой обработке, которая обычна для получения и беления целлюлозной массы, или может быть намеренно модифицирована, как, например, путем контролируемого предварительного гидролиза или экстракцией стружки едкой щелочью перед сульфатной варкой, кислотного или ферментативного (целлюлозы и гемицеллюлозы) гидролиза сульфатных целлюлоз, обработка целлюлозной массы "холодной содой" (до прочности мерсеризации).
Предпочтительными лигноцеллюлозными материалами являются волокнистая масса из древесины лиственных пород, волокнистая масса из древесины хвойных пород или их сочетание. Более предпочтительными лигноцеллюлозными материалами являются целлюлозы из лиственных пород и хвойных пород сульфатной варки или их сочетание. Наиболее предпочтительными лигноцеллюлозными материалами являются беленые лиственные и хвойные целлюлозы сульфатной варки или их сочетание, особенно хвойные целлюлозы сульфатной варки.
Катализатор из переходного металла, используемый при практическом осуществлении настоящего изобретения, может быть любым и может использоваться любой переходный металл. Примерами таких металлов являются Сu, Fe, Zn, Co, Ni, Mn, V, Мо, W, Zr, Ce, Cr и любое их сочетание. Эти металлы предпочтительно используются в форме солей, предпочтительно в форме водорастворимых солей металлов. Предпочтительными солями металлов являются галогениды, сульфаты, нитраты, фосфаты и карбонаты и их сочетания. Наиболее предпочтительными солями металлов являются соли металлов Сu (Сu+ и Сu2+), Fe (Fe3+, Fe2+) и Zn (Zn2+), причем особо предпочтительными являются соли металлов Сu и Fe.
Количество металлического катализатора, используемого в способе настоящего изобретения, может изменяться в широких пределах и может использоваться любое количество, достаточное для получения требуемого обработанного лигноцеллюлозного продукта. Количество металлического катализатора обычно составляет по меньшей мере приблизительно 0,005 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала, но могут использоваться большие и меньшие количества. Количество металлического катализатора предпочтительно составляет приблизительно от 0,005 до 1 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала, более предпочтительно приблизительно от 0,01 до 0,5 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала и наиболее предпочтительно приблизительно от 0,01 до 0.1 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала.
Окислитель для использования в способе настоящего изобретения выбирается из группы, состоящей из перекиси водорода, диоксида хлора, гипохлорита, хлорноватистой кислоты и любого их сочетания. Предпочтительными окислительными агентами являются перекись водорода и гипохлорит, и наиболее предпочтительным окислителем является перекись водорода.
Количество окислителя может изменяться в широких пределах, и может использоваться любое количество, достаточное для получения требуемого обработанного лигноцеллюлозного продукта. Количество окислителя обычно составляет по меньшей мере приблизительно 0,1 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала, но могут использоваться и меньшие количества, если они эффективно дают требуемый лигноцеллюлозный материал. Количество окислителя предпочтительно составляет приблизительно от 0,1 до 10 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала, более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала и наиболее предпочтительно приблизительно от 0,5 до 5 мас.% от сухого лигноцеллюлозного материала.
Температура обработки может изменяться в широких пределах, и может использоваться любая температура, достаточная для получения требуемого обработанного лигноцеллюлозного материала. Температура обработки обычно составляет по меньшей мере приблизительно 20°С, но могут использоваться и более низкие температуры, если они эффективно дают требуемый лигноцеллюлозный материал. Температура обработки предпочтительно составляет приблизительно от 20°С до 120°С, более предпочтительно приблизительно от 40°С до 120°С и наиболее предпочтительно приблизительно от 40°С до 90°С, причем особо предпочтительна температура обработки приблизительно от 60°С до 90°С.
Значение рН при обработке может изменяться в широких пределах, и может использоваться любое значение, достаточное для получения требуемого обработанного лигноцеллюлозного материала. Значение рН при обработке обычно составляет приблизительно от 1 до 9, но могут использоваться более низкие или более высокие значения рН, если они эффективно дают требуемый лигноцеллюлозный материал. Значение рН при обработке предпочтительно составляет приблизительно от 2 до 8, более предпочтительно приблизительно от 2 до 7 и наиболее предпочтительно приблизительно от 2 до 6.
Время обработки может изменяться в широких пределах, и может использоваться любое время, дающее требуемый обработанный лигноцеллюлозный продукт. Время обработки обычно составляет по меньшей мере приблизительно 5 мин, но может использоваться и более длительное время обработки, если оно дает требуемый лигноцеллюлозный материал. Время обработки предпочтительно составляет приблизительно от 5 минут до 20 часов, более предпочтительно от 15 минут до приблизительно 10 часов и наиболее предпочтительно от приблизительно 30 минут до 4 часов.
По выбору способ настоящего изобретения может осуществляться в присутствии УФ-излучения, предпочтительно тогда, когда в качестве окислителя используется перекись. УФ-обработка более эффективна при более низких температурах, таких как комнатная (или температура окружающей среды), без необходимости нагревательного оборудования, и может использоваться для расширения эффективного диапазона значений рН. Например, способ может эффективно осуществляться в присутствии УФ-излучения при температуре окружающей среды (или без нагрева) при нейтральном рН в течение очень короткого времени от нескольких секунд до 1 часа, в зависимости от мощности ультрафиолетовой лампы и условий перемешивания волокон. Ультрафиолетовой лампой, используемой в способе настоящего изобретения, предпочтительно является лампа высокой яркости, такая как ртутная дуговая лампа среднего давления или ее варианты, импульсные ксеноновые лампы-вспышки или эксимерные лампы. Наиболее предпочтительно использовать ртутную дуговую лампу среднего давления, которая имеет низкую стоимость и всегда бывает в широкой продаже. Ультрафиолетовые лампы, которые вставлены в кварцевые гильзы, могут быть введены (погружены) в суспензию целлюлозных волокон для их облучения. Иногда может быть более эффективно помещать ультрафиолетовые лампы над перемешиваемой суспензией лигноцеллюлозного материала. Для этого типа УФ-излучения могут использоваться как ртутные дуговые лампы, так и безэлектродные лампы (например, предлагаемые компанией Fusion UV). Предпочтительно, чтобы целлюлозные волокна были полностью перемешаны во время реакции, поскольку проникновение УФ-излучения в воду очень слабое, и наибольшее химическое действие должно происходить от разложения перекиси ультрафиолетом в водных растворах. УФ-обработка может проводиться с добавлением катализатора к системе УФ-перекись. Подходящие катализаторы изменяются в широких пределах, и может использоваться любой известный катализатор УФ-излучения, как, например, водорастворимые соли металлов, такие как соли железа или соли меди, используемые в способе настоящего изобретения, фотокатализаторы с микро- или наночастицами диоксида титана или оксида цинка, органический катализатор на основе азогруппы, такой как водорастворимая 4,4'-азобис(4-циановалериановая кислота), 2,2'-азобис(2-метилпропионамидиндигидрохлорид), AIBN или Dupont Vazo катализатор 88; и 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинилокси (TEMPO).
Способ может осуществляться в периодическом, непрерывном или полунепрерывном режиме. Способ настоящего изобретения также может быть осуществлен на практике как часть процесса варки целлюлозы, как этап процесса в конце механического, полухимического или химического процесса варки целлюлозы или как часть процесса беления в качестве этапа процесса в конце процесса беления. Способ также может использоваться для обработки товарной древесной массы или рыхлой целлюлозы для изготовления бумаги, как, например, путем повторной заливки товарной древесной массы или рыхлой целлюлозы в гидропульпер или аналогичное устройство. Обработка в гидропульпере или аналогичном устройстве дает возможность регулировать условия. Например, обработку начинают при кислом рН и после некоторого периода времени регулируют до щелочного рН путем добавления каустика и продолжают реакцию при более высоком значении рН. Эта объединенная кислотно-щелочная обработка также может использовать для изменения отношения карбоксильных и карбонильных групп в обработанном лигноцеллюлозном материале.
Обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет вязкость меньше 17 сП, измеренную способом TAPPI Т-230. Эта вязкость отличается от вязкости необработанной волокнистой массы, которая обычно больше 17 сП. Обработанный лигноцеллюлозный материал предпочтительно имеет вязкость, равную или меньше приблизительно 15 сП, более предпочтительно равную или меньше приблизительно 12 сП или равную или меньше приблизительно 10 сП и наиболее предпочтительно приблизительно от 1 до 10 сП. В наилучшем варианте осуществления обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет вязкость приблизительно от 2 до 7 сП. Считается, что пониженная вязкость волокнистой массы указывает на повышенное количество восстанавливающих функциональных групп в положении С1 на конце молекулярных или олигомерных цепей, образующих лигноцеллюлозный материал. Хотя мы не хотим быть связанными любой теорией, мы полагаем, что это создает больше мест связывания для некоторых переходных металлов, например меди и некоторых других, и что концевые восстанавливающие функциональные группы действуют как другие функциональные места в дополнение к другим окисленным группам на звеньях полисахаридов. Иногда может быть выгодно увеличить количество концевых восстанавливающих функциональных групп, предусмотренных настоящим изобретением, для дальнейшей обработки обработанного лигноцеллюлозного материала на этапе кислотного гидролиза или ферментативного гидролиза, который, как считается, еще больше увеличивает свойства противодействия запахам обработанного лигноцеллюлозного материала.
Обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет степень полимеризации меньше приблизительно 1200. В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал более предпочтительно имеет степень полимеризации, равную или меньше приблизительно 1000, и наиболее предпочтительно равную или меньше приблизительно 900. В наилучшем варианте осуществления настоящего изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет степень полимеризации приблизительно от 100 до 800 или от 200 до 600. В одном лучшем варианте осуществления обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет восстанавливающие группы, выбираемые из группы, состоящей из альдегидных функциональных групп и функциональных групп альдегидного типа, таких как гемиацетали, которые преобладают в положении С1, в результате чего, когда лигноцеллюлозная цепь обрезается из-за окисления в ходе процесса, степень полимеризации и вязкость обработанной волокнистой массы снижаются. Количество таких концевых групп может быть определено в порядке, изложенном в патенте США №6635755 и упомянутых в нем справочных материалах, а также в других способах, известных специалистам в данной области техники. Согласно изобретению восстанавливающие функциональные группы могут изомеризоваться в другие группы, чем альдегидные функциональные группы и функциональные группы альдегидного типа. Из-за стохастичности процесса окисления также возможно, что альдегидные функциональные группы или функциональные группы альдегидного типа могут присутствовать в положении С6, и/или функции кетонов могут быть представлены в положениях С3 и С4 хотя и в меньшей степени. Предпочтительно количество восстанавливающих альдегидных функциональных групп или восстанавливающих функциональных групп альдегидного типа, присутствующих в положении С 1, больше приблизительно 75% от общего количества альдегидных функциональных групп или функциональных групп альдегидного типа. Количество восстанавливающих альдегидных функциональных групп или восстанавливающих функциональных групп альдегидного типа в положении С1 более предпочтительно равно или больше приблизительно 80% и наиболее предпочтительно равно или больше приблизительно 90% от вышеуказанного. В наилучшем варианте осуществления количество восстанавливающих альдегидных функциональных групп или восстанавливающих функциональных групп альдегидного типа, присутствующих в положении С1, равно приблизительно 95% от общего количества восстанавливающих альдегидных функциональных групп или восстанавливающих функциональных групп альдегидного типа.
В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет медное число, равное или больше приблизительно 3. Медное число измеряют способом Tappi T-430 cm-99. Обработанный лигноцеллюлозный материал предпочтительно имеет медное число, равное или больше приблизительно 4,4, более предпочтительно равное или больше 5 и наиболее предпочтительно равное или больше 5.5.
В лучших вариантах осуществления настоящего изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет карбоксильное число, равное или больше приблизительно 3,5 мэкв/100 г обработанного материала печной сушки. Карбоксильное число измеряют способом Tappi T-237 cm-98. Обработанный лигноцеллюлозный материал предпочтительно имеет карбоксильное число больше 4, более предпочтительно больше 5 и наиболее предпочтительно больше 5,5 мэкв/100 г.
В одном лучшем варианте осуществления настоящего изобретения обработанный лигноцеллюлозный материал, полученный способом настоящего изобретения, имеет свойства противодействия запахам, измеряемые способностью связываться или образовывать комплексы с аммиаком и его активностью при ингибировании бактерий. Способность материала образовывать комплексы с аммиаком определена следующим способом: лабораторную молотковую мельницу Kamas, оснащенную формовочной воронкой, использовали для формования волокнистой массы в брикеты лигноцеллюлозного материала площадью 50 см2 и массой 3,00 г. Брикеты помещали в емкость, закрываемую крышкой, имеющей мембрану в качестве пробоотборного отверстия. В брикеты добавляли 500 микролитров 0,6% раствора аммиака с помощью герметичного шприца с иглой, имеющей достаточную длину для того, чтобы достать до поверхности брикета. После периода уравновешивания в течение 45 минут отбирали 1 кварту газа из верхнего пространства через отверстие, используя калиброванный ручной насос и индикаторную трубку для аммиака (т.е. систему газоизмерительных трубок Дрегера), отбирая пробу через иглу-переходник, подсоединенный к трубке. В лучших вариантах осуществления изобретения количество аммиака, впитываемого обработанным лигноцеллюлозным материалом, на 50%, предпочтительно на 60% и более предпочтительно на 80% больше чем количество аммиака, впитываемого таким же или практически таким же лигноцеллюлозным материалом до обработки способом настоящего изобретения. В наилучших вариантах осуществления количество впитываемого аммиака более чем на 90% больше, чем у необработанной волокнистой массы.
Свойство обработанного лигноцеллюлозного материала ингибировать бактерии определено с использованием испытываемых микроорганизмов Corynebacterium ummoniagenes, ATCC 6871, репродуцируемых в среде мочевины (I-144С) и выращиваемых при температуре 37±2°С в течение 2-3 суток в встряхиваемой колбе, и Escherichia coli ATCC 11229, репродуцируемых в триптическом соевом бульоне (I-053B) и выращиваемых при температуре 37±2°С в течение 18-24 часов в встряхиваемой колбе. Микроорганизмам присваивали уникальные коды для обеспечения точности полученных данных. Способ ASTM Е 2180-01 использовали для определения микробной нагрузки и уменьшения в процентах, уменьшения Log10 или увеличения Log10 количеств испытываемого вещества против испытываемых микроорганизмов при следующих модификациях:
Стерильную чашку Петри 15×100 мм, содержащую пробу (диаметром 50 мм (2 дюйма)), помещают в более крупную чашку Петри, содержащую 10 мл воды для повышения влажности и предотвращения высыхания в течение периода испытаний.
1) Пробы будут гидратироваться до инокуляции 0.5 мл испытываемой культуры.
2) "Агаровая суспензия" использоваться не будет.
3) Пробы будут оцениваться парами.
4) Пробы будут выдерживаться при температуре 35±2°С в увлажняемой камере в течение периодов 3 и 8 часов (±10 минут).
5) Нейтрализатором будут объемы по 50 мл триптического соевого бульона с 10% твина 80, 3% лецитина, 0,5% тиосульфата натрия и 0,1% гистидина, рН 7,2±0,1(1-148) в стерильных емкостях вместимостью 2 унции.
6) Пробу разрушают ультразвуком в нейтрализаторе в течение 1 мин, после чего перемешивают при встряхивании в течение 1 мин перед разбавлением.
7) Будут подготовлены растворы для последовательного разбавления до 10-5 объемами по 9 мл 2Х нейтрализующим буферным раствором Difco. Будут подготовлены растворы для разбавления до 10-6 для контрольной пробы с дублирующими чашками по методу Spread Plate с использованием агара мочевины (I-145С) и агара Макконки (I-090B). Неразбавленная проба в нейтрализаторе (растворение 10° [50 мл]) будет высеена путем распределения 1 мл по трем чашкам.
8) Инкубация будет проводиться при температуре 35±2°С в течение 3 суток для агара мочевины и при 35±2°С в течение 18-24 часов для агара Макконки.
9) Попутно будет определяться эффективность нейтрализатора путем проверки с использованием Е.coli в качестве испытываемого микроорганизма.
Достоверность результатов, полученных вышеуказанным способом, зависит от демонстрации того, что испытываемое вещество (или вещества) не подавляет в условиях испытания размножение жизнеспособных микроорганизмов, которые могут присутствовать, и что среды, используемые для проведения испытания, демонстрируют соответствующие нейтрализующие характеристики и характеристики содействия росту. Для проверки эффективности нейтрализатора по восстановлению бактерий проба испытываемого вещества диаметром 2 дюйма будет помещаться в 50 мл нейтрализатора (#6) выше) и подвергаться разрушению ультразвуком с последующим перемешиванием при встряхивании. Объем для разбавления испытываемого микроорганизма для получения ~ 10-100 колониеобразующих единиц (КОЕ)/мл в конечной концентрации нейтрализатора будет добавлен в емкость и тщательно перемешан. Емкость с нейтрализатором без испытываемого вещества, инокулированным аналогичным образом, будет являться положительной контрольной пробой. Дублирующие аликвоты по 0,5 мл из емкости будут внесены в чашки на агар Макконки для испытываемых веществ и положительной контрольной пробы. Если рост испытываемого микроорганизма на чашках, содержащих испытываемое вещество, и рост положительной контрольной пробы будут совместимы с точки зрения количества и развития колоний, то система нейтрализатора будет считаться адекватной. После инкубации чашки будут подсчитаны и зарегистрированы как КОЕ/мл. Из этой цифры затем будет вычислено значение КОЕ/пробы. Уменьшения в процентах и уменьшения Log10 или увеличение количеств микроорганизмов (обоих типов) на пробу по сравнению с контрольной пробой будут вычисляться для каждого периода выдержки. Свойство подавления бактерий предпочтительно на 40% больше, чем у необработанной волокнистой массы, более предпочтительно на 50% больше и наиболее предпочтительно на 60% больше. В некоторых вариантах осуществления, где лигноцеллюлозным материалом является волокнистая масса, предпочтительно древесная волокнистая масса, обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения показывает заметное улучшение прочности на разрыв в мокром состоянии. Точный уровень улучшения может изменяться в широких пределах, и помимо того, что на него влияет уровень обработки, он также зависит от используемого типа композиций волокон и типа листов, подготовленных для оценки. Для композиций необлагороженной волокнистой массы, хотя прочность контрольной пробы на разрыв в мокром состоянии исключительно низкая, улучшение может быть по меньшей мере в 1.5 или 2 раза больше, а предпочтительно в 3-5 раз больше, чем у контрольной пробы при измерении способом Tappi T-456 om-03. Для листов ручной отливки, не соответствующих Tappi, таких как для салфеток и других изделий, уровень улучшения может изменяться в зависимости от уровней облагораживания и прессования в мокром состоянии.
В некоторых лучших вариантах осуществления обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения проявляет хорошее свойство дренирования, измеренное способом Т 221 cm-99.
В некоторых лучших вариантах осуществления обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения содержит связанный металл, полученный из катализатора. Считается, что связанный металл оказывает благоприятное воздействие на бактерицидную активность обработанного лигноцеллюлозного материала. Используемый здесь термин "связанный" означает элемент - металл, который остается в волокнистой массе и не вымывается при операции промывки волокнистой массы. Как известно, характер связи металла с волокнистой массой относится к ионным взаимодействиям и образованию комплекса с функциональными группами волокнистой массы, такими как карбонильные или карбоксильные, и усиливается настоящим изобретением. Количество связанного металла определяется обычными методами анализа, такими как метод атомно-абсорбционного анализа с индуцированной плазмой, и составляет по меньшей мере 10 частей на миллион, предпочтительно от 20 до 700, более предпочтительно от 20 до 150 и наиболее предпочтительно приблизительно от 20 до 100 частей на миллион.
Обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения может быть подвергнут последующей обработке некоторыми способами для дальнейшей модификации свойств материала. Например, обработанный лигноцеллюлозный материал может быть впоследствии обработан катионным агентом, который, как считается, связывает восстанавливающие функциональные группы обработанных материалов. В качестве подходящих могут использоваться разные катионные материалы, включая полимеры, содержащие катионный азот, такие как полиамины, 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-гидрохлорид карбодиимида (EDC), гексадиметринбромид, полиэтиленимины (линейные и разветвленные), сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида (DADMAC), сополимеры винилпирролидона (VP) с кватернизированным диэтиламиноэтилметакрилатом (DEAMEMA). полиамиды, катионный полиуретановый латекс, катионный поливиниловый спирт, полиалкиламины, сополимеры дициандиамида, полимеры присоединения аминглицигила, поли[оксиэтилен (диметилиминио) этилен (диметилиминио) этилен] дихлориды, поливиниламин с высокой зарядовой плотностью, полиаллиламин (РАН), поли (гексаметиленбигуанидгидрохлорид) (РНМВ), полиамидоамин (или полиэтиленимин); ионы катионных металлов, такие как водорастворимые соли алюминия, соли кальция и соли циркония; и эти связанные ионы могут действовать как активные места комплексообразования для проклеивающих и других веществ, используемых при изготовлении бумаги, и катионные дендримеры, такие как дендримеры РАМАМ (полиамидоамина) с поверхностными аминогруппами и дендримеры полипропиленимина с поверхностными аминогруппами. Считается, что обработка такими катионными материалами может модифицировать свойства, например увеличивать объем бумаги, что желательно для тонкой бумаги, картона, салфеток, полотенец и абсорбирующих изделий, при сохранении хорошей прочности и получении уменьшенного значения удержания воды и увеличенной степени помола.
Обработанный лигноцеллюлозный материал также может быть впоследствии обработан микро- или наночастицами оксидов металлов, например оксида алюминия. оксида титана, оксида цинка или диоксида кремния, которые удерживаются обработанным лигноцеллюлозным материалом и модифицируют его свойства, такие как фиксация пигмента, красителя или оптического осветлителя, пригодность для печати и/или предотвращение запахов. Обработанный лигноцеллюлозный материал может быть впоследствии обработан сшивающим агентом, как, например, диспергируемым или растворимым в воде би- или многофункциональным карбодиимидом и/или поликарбодиимидом, таким как 1,6-гексаметилен-бис(этилкарбодиимид); 1,8-октаметилен-бис (этилкарбодиимид); 1,10-декаметилен-бис(этилкарбодиимид); 1,12-додекаметилен-бис(этилкарбодиимид); ПЭГ-бис(пропил(этилкарбодиимид)); 2,2'-дитиоэтил-бис(этилкарбодиимид); 1,1'-дитио-р-фенилен-бис(этилкарбодиимид) и 1,1'-дитио-m-фенилен-бис(этилкарбодиимид). во время изготовления бумаги или формирования волокнистой сети. Би- или многофункциональные карбодиимидные группы реагируют с восстанавливающими функциональными группами материала, сшивая и фиксируя волокна материала в структуре бумаги или волокнистой сети.
Обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения может быть использован для обычных целей на месте или после получения в чистом виде с использованием известных способов получения в чистом виде. Например, обработанный лигноцеллюлозный материал настоящего изобретения может быть использован для изготовления бумажных или картонных основ или полотен. Способы и устройства для подготовки основы из лигноцеллюлозных волокон хорошо известны в целлюлозно-бумажной промышленности. Смотрите, например, "Handbook For Pulp & Paper Technologies" (Руководство по целлюлозно-бумажным технологиям), 2nd Edition, G.A. Smook, Angus Wilde Publications (1992) и указанные в нем справочные материалы. Можно использовать любой известный способ и устройство. Предпочтительно способ содержит: а) получение водной суспензии лигноцеллюлозных волокон; b) отложение упомянутой композиции на формующую сетку бумагоделательной машины для образования мокрого полотна бумаги или картона; с) сушку мокрого полотна бумаги или картона для получения сухого полотна бумаги или картона и d) каландрование сухого полотна бумаги или картона. Кроме этих этапов способа могут применяться дополнительные этапы, известные специалистам в данной области техники, например, этап нанесения на одну или больше поверхностей сухого полотна бумаги или картона покрытия, содержащего связующее с диспергатором пигмента или этап обработки сухого полотна бумаги или картона в клеильном прессе проклеивающим агентом, таким как крахмал.
Например, материалы могут быть использованы для получения абсорбирующих изделий, таких как подгузники, салфетки, полотенца, предметы личной гигиены, с использованием известных способов. Такие изделия и способы их производства известны специалистам в данной области техники и не будут описаны подробно. Смотрите, например, патенты США №6063982 и 5766159 и указанные в них справочные материалы. Обработанные волокна крафт-целлюлозы настоящего изобретения могут использоваться для изготовления пропитанной крафт-бумаги. Пропитанная крафт-бумага представляет собой бумажный лист, изготовленный из небеленой сульфатной целлюлозы (смесь, главным образом, лиственной с некоторым количеством хвойной целлюлозы, например из болотной сосны), который используется в качестве основы для пропитки и отверждения синтетическими смолами. Пропитанная крафт-бумага используется в качестве домашнего и офисного строительного материала, например, для устройства крыши кухни. Полезным свойством пропитанной крафт-бумаги является контроль скорости проникновения жидкости (раствора синтетической смолы) в лист при сохранении пористости и плотности листа. Все волокна сульфатной лиственной целлюлозы в пропитываемом листе могут быть заменены хвойной целлюлозой, например, сульфатной целлюлозой из болотной сосны (сосновая сульфатная целлюлоза сорта, используемого для изготовления облицовочного картона), обработанной способом настоящего изобретения для придания пропитываемой крафт-бумаге хороших свойств переноса жидкости. Хотя мы не хотим быть связанными любой теорией, мы полагаем, что слои гемицеллюлозы и углеводорода, топохимически расположенные на и внутри крафт-волокна, окисляются способом настоящего изобретения, увеличивая впитывание жидкой смолы листом.
Настоящее изобретение теперь будет описано со ссылками на нижеприведенные примеры. Эти примеры приведены в качестве иллюстративных, и изобретение не ограничено материалами, условиями или параметрами осуществления способа, которые указаны в этих примерах.
Пример 1
Беленая сульфатная целлюлоза из болотной сосны была обработана 1% перекисью водорода и 0,03% сульфата железа при рН 4 и температуре 75°С в течение 1 часа. Обработанную целлюлозу затем промывали деионизированной водой, формовали в бумажные листы и сушили. Вязкость, медное число и карбоксильное число обработанной целлюлозы определяли с использованием вышеуказанных способов. Вязкость целлюлозы составила 6,2 сП. Медное число целлюлозы составило 4,5. Карбоксильное число целлюлозы составило 5,5 мэкв/100 г. Целлюлозу также оценивали на определение количества связанного металла. Проба содержала 43,4 части на миллион Fe, связанного на целлюлозе, которую не промывали водой. Свойства целлюлоз ингибировать бактерии оценивали с использованием вышеизложенного порядка. Результаты проверки на ингибирование бактерий приведены в Таблице 1 ниже.
Таблица 1
  Уменьшение Е.coli в % через 8 часов против необработанной контрольной целлюлозы Уменьшение (E.coli+Ammoniagenes) в % через 8 часов против необработанной контрольной целлюлозы
Целлюлоза, обработанная 1% перекисью водорода и 0,03% сульфата железа 38% 23%
Пример 2
Беленая сульфатная целлюлоза из болотной сосны была обработана 1% перекисью водорода и 0,03% сульфата меди при рН 4 и температуре 80°С в течение 1 часа. Вязкость целлюлозы составила 5,7 сП. Медное число целлюлозы составило 4.6. Карбоксильное число целлюлозы составило 4,1 мэкв/100 г.Обработанную целлюлозу затем промывали деионизированной водой, формовали в бумажные листы и сушили. Проба содержала 90,8 частей на миллион меди, связанной на целлюлозе.
Целлюлозу проверяли на противодействие запаху аммиака и ингибирование бактерий против необработанной целлюлозы в качестве контрольной с использованием вышеизложенного порядка. Результаты приведены в Таблице 2.
Таблица 2
  Содержание металла в целлюлозе Уменьшение Е.coli в % через 8 часов против необработанной контрольной целлюлозы Уменьшение (E.coli+Ammoniagenes) в % через 8 часов против необработанной контрольной целлюлозы
Целлюлоза, обработанная 1% перекисью водорода и 0,03% сульфата меди 90,8 частей на миллион Сu 58% 68%
Целлюлоза, обработанная только 0,03% сульфата меди 93 части на миллион Сu 44% 17%
Пример 3
Беленая целлюлоза из болотной сосны была обработана окислением 1% перекисью водорода с медным или железным катализатором при рН 4 и температуре 80°С в течение 1 часа. Обработанную целлюлозу затем промывали деионизированной водой, формовали в сухие бумажные листы для измельчения в волокна в лабораторной молотковой мельнице Kamas. В этом примере использовали перекись водорода 1% и 2%, также изменяя количество катализатора. Целлюлозы проверяли на противодействие запаху аммиака с использованием вышеизложенного порядка. Результаты приведены в Таблице 2.
Результаты по противодействию запаху аммиака приведены в Таблице 3 ниже.
Figure 00000001
Пример 4
Эксперименты проводили с применением металлов при температуре 80°С, рН 4 в течение 1 часа с малыми (как в примере 3) и очень большими дозами обоих металлов, применяемых в отсутствие окислителя. Целлюлозы проверяли на противодействие запаху аммиака против необработанной целлюлозы в качестве контрольной с использованием порядка, описанного выше. Результаты приведены ниже в таблице 4.
Таблица 4
  Концентрация газообразного аммиака в верхнем пространстве Следы металла, связанного на целлюлозе, в частях на миллион
Необработанная контрольная целлюлоза 35 частей на миллион NH3 3 части на миллион Fe
Целлюлоза, обработанная только 0,03% сульфата меди по нашему способу -промытая (окислителей нет) 16 частей на миллион NН3 93 части на миллион Сu
Целлюлоза, обработанная только 0,03% сульфата железа по нашему способу - промытая (окислителей нет) 14,5 части на миллион NН3 109 частей на миллион Fe
Целлюлоза, обработанная только 0,3% сульфата меди по нашему способу - промытая (окислителей нет) 5 частей на миллион NH3 283 части на миллион Сu
Целлюлоза. обработанная только 0,3% сульфата железа по нашему способу - промытая (окислителей нет) 4 части на миллион NН3 635 частей на миллион Fe
Пример 5
Проводили эксперименты с использованием металлов при температуре 80°С, рН 4 в течение 1 часа. Определяли значения вязкости целлюлоз и проверяли целлюлозы на противодействие запаху аммиака против необработанной целлюлозы в качестве контрольной с использованием вышеуказанного порядка. Результаты приведены в Таблице 5.
Таблица 5
  Концентрация газообразного аммиака в верхнем пространстве Значение рН целлюлозы после промывки Вязкость целлюлозы
Необработанная контрольная целлюлоза 43 части на миллион nh3 6,4 18 сП
Целлюлоза, обработанная 0,02% сульфата цинка, 2% перекиси 41 часть на миллион NН3 6,3 16,7 сП
Целлюлоза, обработанная 0,02% сульфата цинка, 0,01% сульфата железа, 2% перекиси 11 частей на миллион NН3 6,4 4,9 сП
Пример 6
Данный пример должен продемонстрировать преимущество в прочности мокрого материала после обработки перекисью с металлическим катализатором, особенно в предпочтительном диапазоне рН настоящего изобретения. Беленые сульфатные целлюлозы из болотной сосны обрабатывали 2% и 3% перекиси водорода с 0,03% сульфата железа при температуре 80°С в течение 1 часа. Значение рН изменяли от рН 4 до рН 10 в конце реакции. Стандартные листы плотностью 1,2 г по Tappi изготавливали с использованием метода Tappi Т 205 sp-02 и определяли прочность на разрыв в сухом состоянии, прочность на выщипывание и прочность на разрыв в мокром состоянии определяли с использованием методов Tappi Т 494 om-01, Tappi T414 om-01 и Tappi Т 456 om-03 соответственно. Значения прочности на разрыв в мокром/сухом состояниях вычисляли по значениям прочности на разрыв в сухом состоянии, прочности на выщипывание в сухом состоянии и прочности на разрыв в мокром состоянии. Результаты приведены в таблице 6 ниже.
Figure 00000002
Пример 7
Сушка обработанной целлюлозы будет уменьшать количество карбоксильных групп, созданных на волокнах. Это не относится к объединенным случаям бумаги/картона или к сухим рыхлым целлюлозам и случаям сухого формования, когда обработанную целлюлозу сушат только один раз. Однако это будет воздействовать на бумагу или случаи салфеток/полотенец, когда покупают высушенную обработанную волокнистую массу, затем ее повторно обрабатывают в гидропульпере и снова изготавливают бумажные изделия мокрыми способами с сушкой. Результаты влияния сушки на содержание карбоксильных групп в целлюлозе приведены в таблице 7 ниже.
Таблица 7
  Карбоксильные группы, мэкв/100 г, мокрая целлюлоза Карбоксильные группы, мэкв/100 г, высушенная и снова увлажненная целлюлоза
Необработанная беленая целлюлоза 3,3 3,7
Целлюлоза, обработанная 2% перекиси, 0,03% сульфата железа, при рН 4, 80°С в течение 1 часа 5,5 3,7
Пример 8
Небеленую сульфатную целлюлозу использовали для демонстрации улучшения прочности в мокром состоянии. Небеленую сульфатную целлюлозу с высоким числом каппа обрабатывали 2% перекиси, 0,04% сульфата железа при рН 4 и температуре 80°С в течение часа. Обработанную целлюлозу и необработанную контрольную целлюлозу облагораживали с использованием молотковой дробилки Valley и формовали в листы ручной отливки плотностью 300 г/м2, прессовали в мокром состоянии и сушили на плоской сушилке. Влияние на прочность листа в мокром состоянии показано в таблице 8 ниже.
Таблица 8
  Степень помола волокнистой массы Прочность на разрыв в мокром состоянии, фунтодюймов
Необработанная контрольная целлюлоза 610 csf 4,8
Целлюлоза, обработанная 2% перекиси, 0,04 сульфата железа 625 csf 10.9
Пример 9
Мокрую сульфатную целлюлозу из болотной сосны обработали 1% перекиси водорода при рН 4 с нанесением на целлюлозу 0,02% сульфата железа. Обработку проводили в мельнице установки беления при 80°С в течение 1 часа. При еще одной обработке в лаборатории использовали 3% перекиси и 0,04% сульфата железа; обработку проводили при 80°С в течение 2 часов. Обработанные целлюлозы и контрольную (заводскую) целлюлозу без облагораживания проверяли на карбонильные и карбоксильные группы. Результаты приведены в таблице 9 ниже.
Таблица 9
  Медное число Карбоксил (мэкв/100 г)
Контрольная целлюлоза 0,13 4,9
Заводская целлюлоза, обработанная 1% перекиси 4,0 5,5
Лабораторная целлюлоза, обработанная 3% перекиси 6,9 7,6
Как показано в таблице 9, целлюлоза, обработанная 1% перекиси, имеет увеличение медного числа (в 30 раз больше) и количества карбоксильных групп (на 12% больше). Интенсивная обработка с 3% активированной перекиси дала медное число больше в 52 раза и увеличение количества карбоксильных групп на 55%.
Пример 10
Сушеную на заводе коммерческую сульфатную целлюлозу из болотной сосны снова превращали в волокнистую массу. Эту целлюлозу обработали 2% перекиси водорода при рН 4 с 0,04% сульфата железа при температуре 80°С в течение 1 часа. Определили медное число обработанной и необработанной целлюлозы. Результаты приведены в таблице 10 ниже.
Таблица 10
  Медное число Карбоксил (мэкв/100 г)
Контрольная сухая целлюлоза 0,23 3,1
Обработанная сухая целлюлоза 5,6 4,1
Результаты, приведенные в таблице 10, показывают, что обработанная целлюлоза имела медное число в 23 раза больше и количество карбоксильных групп на 32% больше, чем у необработанной контрольной целлюлозы.
Пример 11
Жидкую волокнистую массу в Примере 11 обработали 1% перекиси водорода с 0,02% сульфата железа при рН 4 и температуре 80°С в течение 1 часа. Медное число увеличилось с 0,23 до 5,3. Обработанную целлюлозу и контрольную целлюлозу после этого обработали поливиниламином с высокой зарядовой плотностью и сформовали в листы ручной отливки по Tappi, используя метод Tappi Т 205 sp-02. Базовую массу и толщину листов ручной отливки определяли методами Tappi Т 410 om-02 и Tappi Т 411 om-05 соответственно и объемную массу контрольной и обработанной целлюлоз вычислили по базовой массе и толщине. Результаты приведены в таблице 11 ниже.
Figure 00000003
Пример 12
Мокрую беленую сульфатную целлюлозу из болотной сосны обработали 1% перекиси водорода и 0,02% сульфата железа при рН 4 в течение 1 часа при температуре 80°С. Из обработанной целлюлозы и контрольной целлюлозы изготовили листы ручной отливки Уильямса. Затем листы ручной отливки после сушки разрыхляли в лабораторной мельнице Kamas. Проверяли способность впитывать жидкость (методом SCAN). Результаты приведены в таблице 12 ниже.
Таблица 12
  Контрольная целлюлоза Обработанная целлюлоза
Способность впитывать жидкость по методу SCAN, г/г 8,9 9,6
Из результатов, приведенных в таблице 12, видно, что обработанная целлюлоза имеет повышенную по сравнению с контрольной способность впитывать жидкость. Фактически эта повышенная способность впитывать жидкость в сочетании с повышенной разрушаемостью волокна болотной сосны из-за нашей обработки активированной перекисью делает эту обработанную целлюлозу из болотной сосны совершенно приемлемой для изготовления некоторых предметов гигиены, в которых не используются сверхабсорбирующие частицы (САЧ).
Пример 13
Мерсеризованная сульфатная целлюлоза была получена путем обработки сульфатной целлюлозы из болотной сосны раствором каустика (с концентрацией 10%) в течение 5 минут при температуре 40°С. Мерсеризованную целлюлозу затем обработали 1% перекиси водорода в присутствии 0,02% сульфата железа при рН 4 и температуре 80°С в течение 1 часа. Степень помола обработанной и необработанной мерсеризованной целлюлозы оценивали методов Tappi Т 227 om-99, и среднюю длину волокон обработанной и необработанной мерсеризованной целлюлозы определяли методом Каджанни (Kajanni). Обработанную и необработанную мерсеризованную целлюлозу формовали в листы ручной отливки по Tappi с использованием метода Tappi Т 205 sp-02, и базовую массу и внутреннюю связь листов ручной отливки определяли методами Tappi Т 410 om-02 and Tappi Т 569 om-00 соответственно. Объемную массу вычисляли по толщине и базовой массе, как описано выше. Результаты приведены в таблице 13 ниже.
Figure 00000004
Пример 14
Делигнифицированную кислородом сульфатную целлюлозу из болотной сосны обработали целлюлозным ферментом (Multifect A40 компании Genencor) при дозе 0,2% на целлюлозе. Эту обработанную ферментом целлюлозу затем обработали 1,5% перекиси водорода с 0,02% сульфата железа при рН 4 и температуре 80°С в течение 1 часа. Степень помола и среднюю длину волокна обработанной и необработанной мерсеризованной целлюлозы определяли методами, указанными в примерах выше. Обработанную и необработанную целлюлозу формовали в волокнистое полотно, и это полотно разрыхляли с использованием лабораторной молотковой мельницы Kamas. Определяли энергию разрыхления. Результаты приведены в таблице 14.
Таблица 14
  Степень помола, CSF Средняя длина волокна FQA, L(L), mm Энергия разрыхления, кДж/кг
Необработанная целлюлоза из южной сосны 743 2,68 223
Целлюлоза, обработанная ферментом 740 2,62,13 -
Целлюлоза, обработанная ферментом и затем обработанная 1,5% активированной перекиси 740
607
470		 2,61
1,26
1,07		 201
Пример 15
Сульфатную целлюлозу из болотной сосны сорта облицовочного картона (число каппа 110) подвергали обработке низкой стоимости с использованием 2% активированной перекиси и 0,04% сульфата железа при рН 4 и температуре 80°С в течение 1 часа. Степень помола обработанной целлюлозы определяли с использованием метода, указанного в примерах выше. Для сравнения также определяли степень помола смеси из 80% необработанной лиственной целлюлозы и 20% необработанной целлюлозы из болотной сосны. Листы ручной отливки по Tappi, формованные из 100% обработанной целлюлозы из болотной сосны и из смеси из 80% необработанной лиственной целлюлозы/20% необработанной целлюлозы из болотной сосны, оценивали для определения пористости Gurley (Tappi Т 536 om-02) и среднего значения PHST (Tappi Т 530 om-02 с жидкой фенольной смолой) соответственно. Результаты приведены в таблице 15 ниже.
Таблица 15
  80% лиственной/20% хвойной целлюлозы 100% обработанной хвойной целлюлозы
Степень помола, CSF 600 682 (длина волокон 2,3 мм)
Плотность 11,9 12,5
Пористость Gurley 22,1 22,9
Среднее значение PHST, секунд 60 на сторону 29 на сторону
Данные в таблице 15 показывают, что обработанная целлюлоза из болотной сосны может использоваться для замены всей лиственной целлюлозы с низким выходом в производстве пропитанной крафт-бумаги.
Пример 16
Беленую сульфатную целлюлозу из болотной сосны смешивали с 2% перекиси водорода в присутствии 0,02% сульфата железа при рН 4, рН 7 и рН 12 соответственно. Целлюлозы с консистенцией 1% выдерживали при постоянном перемешивании при комнатной температуре. На верх целлюлозной массы помещали кварцевую пластинку. Стендовое ультрафиолетовое устройство PS2 (ртутную лампу среднего давления) использовали для облучения целлюлозной массы через кварцевую пластинку. При этой обработке длительность облучения УФ-излучением составляла 15 минут. После облучения остатков перекиси обнаружено не было. Температура целлюлозной массы при обработке не увеличилась. Вязкость целлюлозной массы составила 3, сП при рН 4, 3,9 сП при рН 7 и 10,6 сП при рН 10. Целлюлоза, обработанная при рН 7, имела медное число 6,2.
Пример 17
Беленую сульфатную целлюлозу из болотной сосны обрабатывали перекисью водорода с железным, медным или объединенным Fe/Cu катализатором при рН 4 и температуре 80°С в течение 1,5 часов. Обработанную целлюлозу и контрольную целлюлозу промывали до рН 6 и изготавливали сухие листы. Сухие листы разрыхляли в молотковой мельнице, как описано выше, и проверяли на впитывание аммиака. Результаты впитывания аммиака приведены в таблице 16 ниже.
Таблица 16
  Вязкость целлюлозы, сП Концентрация газообразного аммиака в пространстве над целлюлозой % уменьшения аммиака
Необработанная контрольная целлюлоза 21,4 300 частей на миллион NH3 -
Целлюлоза, обработанная 1% перекиси, 0,03% сульфата железа 4,5 50 частей на миллион NН3 83%
Целлюлоза, обработанная 2% перекиси, 0,03% сульфата железа 3,9 26 частей на миллион NH3 91%
Целлюлоза, обработанная 3% перекиси, 0,04% сульфата железа 3,2 11 частей на миллион NH3 96%
Целлюлоза, обработанная 1% перекиси, 0,04% сульфата меди 9,7 130 частей на миллион NH3 57%
Целлюлоза, обработанная 1% перекиси, 0,04% сульфата меди 7,2 105 частей на миллион NH3 64%
Целлюлоза, обработанная 2% перекиси, 0,04% сульфата меди 5,7 41 часть на миллион NH3 86%
Целлюлоза, обработанная 2% перекиси. 0,04% сульфата меди 5,5 48 частей на миллион NH3 84%
Целлюлоза. обработанная 2% перекиси. 0,02% сульфата меди 8,9 80 частей на миллион NH3 73%
Целлюлоза, обработанная 2% перекиси, 0,02% сульфата меди 6.5 75 частей на миллион NH3 74%
В заключение в свете вышеприведенного описания возможны отклонения от вышеприведенных примеров. Поэтому, хотя настоящее изобретение было описано со ссылками на конкретные лучшие варианты осуществления, необходимо понимать, что могут быть разработаны и другие композиции, которые тем не менее подпадают под объем и сущность изобретения, определенного в прилагаемой формуле изобретения. Вышеприведенное описание разных и лучших вариантов осуществления представлено только для иллюстративных целей, и понимается, что в них могут быть выполнены многочисленные модификации, изменения и добавления без отхода от сущности или объема изобретения, определенного в нижеследующей формуле изобретения.

Claims (17)

1. Способ изготовления абсорбирующего материала, используемого в предметах личной гигиены и имеющего повышенные свойства ингибирования бактерий, определенные согласно способу ASTM Е180-01, который содержит:
обработку лигноцеллюлозного материала в присутствии катализатора из переходного металла с окислителем, выбираемым из группы, включающей пероксид водорода, гипохлорит, гипохлористую кислоту и любую другую их комбинация при рН, равном от приблизительно 2 до приблизительно 6, для получения обработанного лигноцеллюлозного материала, имеющего вязкость, равную или меньше приблизительно 17 сП, и имеющего повышенные свойства ингибирования бактерий, определенные согласно способу ASTM E180-01,
сухое измельчение обработанного лигноцеллюлозного материала для образования материала абсорбирующего промежуточного слоя;
получение по меньшей мере одного верхнего листового слоя, проницаемого для жидкости и по меньшей мере одного нижнего листового слоя, в сущности, непроницаемого для жидкости, и введение материала промежуточного слоя между верхним листовым слоем и нижним листовым слоем.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что имеющиеся функциональные группы лигноцеллюлозного материала выбираются из группы, состоящей из альдегидных функциональных групп, гемиацетальных функциональных групп или их сочетания.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет карбоксильное число, равное или больше приблизительно 3,5 мэкв/100 г обработанного материала печной сушки.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет карбоксильное число, равное или больше приблизительно 4 мэкв/100 г обработанного материала печной сушки.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет карбоксильное число, равное или больше приблизительно 5 мэкв/100 г обработанного материала печной сушки.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет карбоксильное число, равное или больше приблизительно 5,5 мэкв/100 г обработанного материала печной сушки.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость, равную или меньше приблизительно 15 сП.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость, равную или меньше приблизительно 12 сП.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость, равную или меньше приблизительно 10 сП.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость приблизительно от 1 до 10 сП.
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал имеет вязкость приблизительно от 2 до 7 сП.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал абсорбирует, адсорбирует или абсорбирует и адсорбирует на 50% больше аммиака по сравнению с таким же количеством необработанного лигноцеллюлозного материала.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал абсорбирует, адсорбирует или абсорбирует и адсорбирует на 60% больше аммиака по сравнению с таким же количеством необработанного лигноцеллюлозного материала.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал абсорбирует, адсорбирует или абсорбирует и адсорбирует на 80% больше аммиака по сравнению с таким же количеством необработанного лигноцеллюлозного материала.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработанный лигноцеллюлозный материал абсорбирует, адсорбирует или абсорбирует и адсорбирует на 90% больше аммиака по сравнению с таким же количеством необработанного лигноцеллюлозного материала.
16. Способ по п.1, где указанным лигноцеллюлозным материалом является древесная масса.
17. Абсорбирующее изделие, полученное способом по п.1.
RU2007140732A 2005-05-02 2006-05-02 Лигноцеллюлозные материалы и продукция, изготовленная из них RU2387669C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67682805P 2005-05-02 2005-05-02
US60/676,828 2005-05-02
US76007306P 2006-01-19 2006-01-19
US60/760,073 2006-01-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007140732A RU2007140732A (ru) 2009-05-20
RU2387669C2 true RU2387669C2 (ru) 2010-04-27

Family

ID=36917268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007140732A RU2387669C2 (ru) 2005-05-02 2006-05-02 Лигноцеллюлозные материалы и продукция, изготовленная из них

Country Status (15)

Country Link
US (7) US8007635B2 (ru)
EP (5) EP2840182B1 (ru)
JP (6) JP5519931B2 (ru)
CN (1) CN101171389B (ru)
AT (1) ATE555249T1 (ru)
AU (1) AU2006242090B2 (ru)
BR (1) BRPI0612329A2 (ru)
CA (1) CA2605706C (ru)
DK (2) DK2840182T3 (ru)
ES (3) ES2974916T3 (ru)
NZ (1) NZ562593A (ru)
PL (4) PL2840182T3 (ru)
PT (3) PT3862485T (ru)
RU (1) RU2387669C2 (ru)
WO (1) WO2006119392A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2643723C1 (ru) * 2016-12-30 2018-02-05 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Способ получения стимулятора роста растений
US11168151B2 (en) 2016-01-28 2021-11-09 Nano-Green Biorefineries Inc. Production of crystalline cellulose

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2387822C (en) * 1999-10-15 2011-01-04 Cargill, Incorporated Fibers from plant seeds and use
US8262850B2 (en) * 2003-09-23 2012-09-11 International Paper Company Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers
PL2840182T3 (pl) * 2005-05-02 2020-01-31 International Paper Company Materiały lignocelulozowe i produkty z nich wykonane
NZ569380A (en) * 2006-01-17 2010-07-30 Basf Se Method for the reduction of formaldehyde emissions in wood materials
JP4135760B2 (ja) * 2006-11-28 2008-08-20 富士ゼロックス株式会社 リグノフェノール誘導体、重合体、樹脂組成物および樹脂成形体
EP2671595B1 (en) 2007-05-23 2020-10-21 International Paper Company Compositions and particles containing cellulosic fibers and stabilized- and/or activated- urease inhibitors, as well as methods of making and using the same
JP2008308802A (ja) * 2007-06-18 2008-12-25 Univ Of Tokyo セルロースナノファイバーの製造方法
UA117492C2 (uk) 2008-12-19 2018-08-10 Ксілеко, Інк. Спосіб витягання вуглеводню із вуглеводеньвмісного матеріалу, вуглеводень, одержаний за його допомогою, та продукт, який містить вуглеводеньвмісний матеріал
BRPI1009889A2 (pt) * 2009-03-20 2016-03-15 Fpinnovations material celulósico, lignocelulósico ou de celulose modificado, processo para produzir um material celulósico, lignocelulósico ou de celulose modificado, e, papel
US9512563B2 (en) 2009-05-28 2016-12-06 Gp Cellulose Gmbh Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same
US9512237B2 (en) 2009-05-28 2016-12-06 Gp Cellulose Gmbh Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber
KR101739949B1 (ko) 2009-05-28 2017-05-25 게페 첼루로제 게엠베하 화학적 크래프트 섬유로부터의 변형된 셀룰로즈 및 이들을 제조 및 사용하는 방법
US9511167B2 (en) * 2009-05-28 2016-12-06 Gp Cellulose Gmbh Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same
EP2462276B1 (en) 2009-08-05 2014-11-05 International Paper Company Dry fluff pulp sheet additive
MY162376A (en) 2009-08-05 2017-06-15 Shell Int Research Method for monitoring a well
EP2462277B1 (en) * 2009-08-05 2014-11-05 International Paper Company Process for applying composition containing a cationic trivalent metal and debonder and fluff pulp sheet made from same
US8936697B2 (en) * 2010-01-06 2015-01-20 Sustainable Health Enterprises Highly absorbent and retentive fiber material
WO2011088889A1 (en) 2010-01-19 2011-07-28 Södra Skogsägarna Ekonomisk Förening Process for production of oxidised cellulose pulp
US8465624B2 (en) * 2010-07-20 2013-06-18 International Paper Company Composition containing a multivalent cationic metal and amine-containing anti-static agent and methods of making and using
EP2596167B1 (en) 2010-07-22 2017-03-22 International Paper Company Process for preparing fluff pulp sheet with cationic dye and debonder surfactant and fluff pulp sheet made from same
WO2012084842A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for improving chlorine dioxide bleaching of pulp
EP2694723A1 (en) * 2011-04-01 2014-02-12 University of Limerick Lignocellulose processing
CA2836895C (en) 2011-05-23 2020-03-31 Arthur J. Nonni Softwood kraft fiber having improved whiteness and brightness and methods of making and using the same
WO2013000074A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Nano-Green Biorefineries Inc. Catalytic biomass conversion
US20130018339A1 (en) * 2011-07-12 2013-01-17 Associated Hygienic Products Llc Disposable Absorbent Article Design Utilizing Unbleached Pulp Fibers for the Absorbent Core
CN104302831A (zh) 2012-01-12 2015-01-21 Gp纤维素股份有限公司 具有降低的黄变特性的低粘性牛皮纸纤维及其制造和使用方法
JP6242859B2 (ja) 2012-04-18 2017-12-06 ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー ビスコースおよび他の二次的繊維製品の製造のための、パルプを処理して、クラフトパルプの繊維への取り込みを改良するための界面活性剤の使用
US10151064B2 (en) 2013-02-08 2018-12-11 Gp Cellulose Gmbh Softwood kraft fiber having an improved α-cellulose content and its use in the production of chemical cellulose products
MX364379B (es) * 2013-03-14 2019-04-24 Gp Cellulose Gmbh Un metodo para preparar una fibra kraft altamente funcional y de baja viscosidad, usando una secuencia de blanqueamiento acido, y una fibra hecha por el proceso.
AU2014229512B2 (en) 2013-03-15 2017-06-22 Gp Cellulose Gmbh A low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same
CA2904503C (en) * 2013-03-15 2021-03-02 Gp Cellulose Gmbh Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same
GB201304939D0 (en) 2013-03-18 2013-05-01 Cellucomp Ltd Process for Preparing Cellulose-Containing Particles from Plant Material
US9537147B2 (en) 2013-12-28 2017-01-03 Intel Corporation Anode structure having silicon elements
US9717817B2 (en) 2013-12-30 2017-08-01 International Paper Company Binary odor control system for absorbent articles
WO2015140627A1 (en) * 2014-03-19 2015-09-24 Cnh Industrial Canada, Ltd. Washing apparatus and method for preparation of cellulose fibers for use in manufacture of biocomposite materials
EP3126401A4 (en) * 2014-04-02 2017-02-15 Georgia-Pacific Chemicals LLC Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and complexed metal catalyst
US20150322626A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Weyerhaeuser Nr Company Reduced furfural content in polyacrylic acid crosslinked cellulose fibers
US20170112090A1 (en) * 2014-06-20 2017-04-27 Gp Cellulose Gmbh Animal litter having improved odor control and absorbency
PL2963178T3 (pl) * 2014-07-04 2016-12-30 Wytwarzanie papieru workowego
JP6432288B2 (ja) * 2014-11-07 2018-12-05 凸版印刷株式会社 耐水紙および当該耐水紙の製造方法
US10328225B2 (en) * 2015-10-20 2019-06-25 Garner Geniothrust Llc Dental appliance apparatus and respiratory performance
JP6723756B2 (ja) * 2016-02-12 2020-07-15 日本製紙株式会社 機能性シート
CN107286259B (zh) * 2016-03-31 2019-08-02 新材料与产业技术北京研究院 一种纳米纤维素的制备方法
EP3464725A1 (en) * 2016-06-02 2019-04-10 GP Cellulose GmbH Oxidized cellulose containing packaging materials
BR112019004915A2 (pt) 2016-09-16 2019-06-25 Basf Se método de modificação de pasta de fabricação de papel, pasta de fibra modificada com enzima, pasta de fibra de madeira macia modificada com enzima, e, produto de pasta ou folha contínua de papel.
JP6907495B2 (ja) * 2016-09-30 2021-07-21 王子ホールディングス株式会社 両イオン性繊維
CA3040734A1 (en) 2016-11-16 2018-05-24 Gp Cellulose Gmbh Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same
US10736790B2 (en) * 2016-11-22 2020-08-11 Saathi, Inc. Absorbent article having natural fibers
MX2019011312A (es) * 2017-03-21 2019-11-12 Int Paper Co Composicion de pulpa para el control del olor.
MX2019012304A (es) * 2017-04-28 2020-01-13 Kimberly Clark Co Hemicelulosa adaptada en fibras no leñosas para productos de papel tisu.
EP3755839A1 (en) 2018-02-23 2020-12-30 GP Cellulose GmbH Novel dissolving wood pulps and methods of making and using the same
US11471555B2 (en) 2018-05-25 2022-10-18 International Paper Company Methods of reducing trimethylamine
JP2021525641A (ja) 2018-05-25 2021-09-27 インターナショナル・ペーパー・カンパニー 臭気抑制吸収性材料および吸収性物品ならびに関連する使用の方法および作製の方法
CN114748249B (zh) * 2018-06-29 2023-04-25 尤妮佳股份有限公司 吸收性物品
CN114232384A (zh) * 2021-12-27 2022-03-25 上海昶法新材料有限公司 一种生物质表面施胶剂及其制备方法

Family Cites Families (126)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US268281A (en) 1882-11-28 Can-opener
US1298553A (en) 1916-12-02 1919-03-25 Electro Bleaching Gas Company Bleaching process.
US1298552A (en) 1916-12-02 1919-03-25 Electro Bleaching Gas Company Process of bleaching.
US1298554A (en) 1919-02-15 1919-03-25 Electro Bleaching Gas Company Process or bleaching.
GB260190A (en) * 1925-07-27 1926-10-28 Ig Farbenindustrie Ag Process for bleaching with hypochlorites
US1860431A (en) * 1928-06-02 1932-05-31 Brown Co Process of producing low-viscosity cellulose fiber
US1890179A (en) 1928-06-15 1932-12-06 Champion Fibre Company Preparing refined bleached pulp
US2186034A (en) 1937-08-24 1940-01-09 Champion Paper & Fibre Co Pulp bleaching and refining process
US2178696A (en) 1938-02-03 1939-11-07 Pittsburgh Plate Glass Co Material treatment
US2212338A (en) 1938-04-28 1940-08-20 Bell Telephone Labor Inc Frequency modulation
GB555985A (en) 1942-03-11 1943-09-15 Henry Dreyfus Improvements in or relating to the manufacture of cellulose
US2368527A (en) * 1942-09-10 1945-01-30 Sidney M Edelstein Treatment of cellulosic pulp
USRE23218E (en) * 1945-02-21 1950-04-11 Catalytic bleaching with chlorites
US2512338A (en) 1947-04-29 1950-06-20 Hercules Powder Co Ltd Preparation of cellulose ethers
US2975169A (en) * 1957-08-22 1961-03-14 Int Paper Canada Bleaching of cellulose pulp
US3308012A (en) 1963-08-19 1967-03-07 Du Pont Use of sulfamic acid in chlorination step of multistage bleaching process
CA849982A (en) 1967-12-15 1970-08-25 M. Clayton David Process for producing wood pulp
JPS4632442Y1 (ru) 1969-05-31 1971-11-09
GB1317156A (en) * 1969-06-05 1973-05-16 Boots Co Ltd Babies napkins
US3868955A (en) 1973-10-05 1975-03-04 Personal Products Co Aldehyde polysaccharide dressings
US4022965A (en) 1975-01-13 1977-05-10 Crown Zellerbach Corporation Process for producing reactive, homogeneous, self-bondable lignocellulose fibers
JPS5181492A (ru) * 1975-01-14 1976-07-16 Personal Products Co
US4454005A (en) 1975-04-10 1984-06-12 The Regents Of The University Of California Method of increasing interfiber bonding among fibers of lignocellulosic material, and resultant product
FI61215B (fi) 1976-11-23 1982-02-26 Defibrator Ab Saett och anordning att kontinuerligt framstaella lignocellulosahaltiga fibermaterial
SE416481B (sv) 1977-05-02 1981-01-05 Mo Och Domsjoe Ab Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts
SE420430B (sv) * 1978-02-17 1981-10-05 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel
CA1129161A (en) 1978-04-07 1982-08-10 Robert C. Eckert Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives
US4427490A (en) 1978-04-07 1984-01-24 International Paper Company Delignification and bleaching process for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives
US4410397A (en) * 1978-04-07 1983-10-18 International Paper Company Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives
CA1155655A (en) 1979-07-13 1983-10-25 Rodney A. Stafford Tags, particularly ear tags
US4444621A (en) 1980-11-21 1984-04-24 Mo Och Domsjo Aktiebolag Process and apparatus for the deresination and brightness improvement of cellulose pulp
US4661205A (en) * 1981-08-28 1987-04-28 Scott Paper Company Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal
US4458042A (en) * 1983-03-21 1984-07-03 Hercules Incorporated Absorbent material
US4875974A (en) 1983-08-11 1989-10-24 The Procter & Gamble Company Absorbent vegetable material and process for making same
US4783239A (en) 1983-08-11 1988-11-08 The Procter & Gamble Company Absorbent vegetable material and process for making same
US4562969A (en) * 1984-03-05 1986-01-07 Mooch Domsjo Aktiebolag Process for preparing groundwood pulp as short fiber and long fiber fractions
US4614646A (en) 1984-12-24 1986-09-30 The Dow Chemical Company Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions
SE8501246L (sv) 1985-03-13 1986-09-14 Eka Ab Sett att tillverka blekt, kemimekanisk och halvkemisk fibermassa med anvendning av enstegsimpregnering
US5002635A (en) 1985-09-20 1991-03-26 Scott Paper Company Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining
US4889595A (en) * 1986-06-27 1989-12-26 The Procter & Gamble Cellulose Company Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof
US4869783A (en) 1986-07-09 1989-09-26 The Mead Corporation High-yield chemical pulping
US5181989A (en) * 1990-10-26 1993-01-26 Union Camp Patent Holdings, Inc. Reactor for bleaching high consistency pulp with ozone
EP0390244B1 (en) 1989-03-28 1993-01-07 Duphar International Research B.V Pre-filled injection device comprising a barrel wherein a liquid diazepam formulation is accomodated
US5607546A (en) 1990-02-13 1997-03-04 Molnlycke Ab CTMP-process
SE466060C (sv) 1990-02-13 1995-09-11 Moelnlycke Ab Absorberande kemitermomekanisk massa och framställning därav
JP2974715B2 (ja) * 1990-02-15 1999-11-10 大日本印刷株式会社 通水性シート体およびその製造方法
US5164044A (en) 1990-05-17 1992-11-17 Union Camp Patent Holding, Inc. Environmentally improved process for bleaching lignocellulosic materials with ozone
US5080754A (en) * 1990-07-20 1992-01-14 The Research Foundation Of State University Of Ny Method for reducing brightness reversion in lignin-containing pulps and article of manufacture thereof
US6398908B1 (en) 1991-04-30 2002-06-04 Eka Nobel Ab Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound
FR2688787B1 (fr) 1992-03-23 1994-05-13 Elf Atochem Sa Procede d'oxydation d'amidons cationiques et amidons amphoteres carboxyliques et cationiques ainsi obtenus.
US5302248A (en) 1992-08-28 1994-04-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Delignification of wood pulp by vanadium-substituted polyoxometalates
US5300358A (en) * 1992-11-24 1994-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Degradable absorbant structures
JPH06214365A (ja) 1992-12-14 1994-08-05 Eastman Kodak Co 漂白促進剤、漂白組成物及び写真要素
US5447602A (en) 1993-08-26 1995-09-05 Henkel Corporation Process for repulping wet-strength paper
JPH08667A (ja) * 1994-06-17 1996-01-09 New Oji Paper Co Ltd フラッフ化セルロース系繊維の製造方法
FI98841C (fi) * 1994-06-20 1997-08-25 Kemira Chemicals Oy Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi
FI942968A (fi) * 1994-06-20 1995-12-21 Kemira Chemicals Oy Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi
JPH0813370A (ja) * 1994-06-28 1996-01-16 New Oji Paper Co Ltd セルロース系繊維の製造方法及び吸収性構造物
US5529662A (en) 1994-07-06 1996-06-25 Macmillan Bloedel Limited Method of bleaching cellulosic pulps with ozone and a protective amount of an N-alkylated urea
JP3402344B2 (ja) * 1994-12-12 2003-05-06 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法
US6514380B1 (en) 1995-03-08 2003-02-04 Andritz Oy Treatment of chemical pulp
US5766159A (en) 1995-07-06 1998-06-16 International Paper Company Personal hygiene articles for absorbing fluids
JP3698178B2 (ja) 1995-09-22 2005-09-21 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプの漂白方法
FI105701B (fi) 1995-10-20 2000-09-29 Ahlstrom Machinery Oy Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi
AU4271596A (en) 1995-12-19 1997-07-14 Kvaerner Hymac Inc. Process for treating refiner pulp
FI103418B (fi) 1996-01-31 1999-06-30 Sunds Defibrator Woodhandling Menetelmä ja laite selluloosamassan valmistamiseen käytettävän kuituai neksen esikäsittelemiseksi
US6471727B2 (en) 1996-08-23 2002-10-29 Weyerhaeuser Company Lyocell fibers, and compositions for making the same
US6605350B1 (en) 1996-08-23 2003-08-12 Weyerhaeuser Company Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same
US6331354B1 (en) * 1996-08-23 2001-12-18 Weyerhaeuser Company Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same
FI104502B (fi) 1997-09-16 2000-02-15 Metsae Serla Oyj Menetelmä paperirainan valmistamiseksi
US6059927A (en) 1997-09-23 2000-05-09 Queen's University At Kingston Method of reducing brightness reversion and yellowness (B*) of bleached mechanical wood pulps
US6059924A (en) 1998-01-02 2000-05-09 Georgia-Pacific Corporation Fluffed pulp and method of production
CA2328991A1 (en) 1998-04-17 1999-10-28 Alberta Research Council, Inc. Method of producing lignocellulosic pulp from non-woody species
TW449574B (en) * 1998-05-01 2001-08-11 Ind Tech Res Inst Method of wastewater treatment by electrolysis and oxidization
US6699358B1 (en) 1998-05-15 2004-03-02 National Silicates Partnership Method for brightening chemical pulp with hydrogen peroxide using a magnesium compound in silicate solution
US6773552B1 (en) 1998-08-24 2004-08-10 Carter Holt Harvey Limited Method of selecting and/or processing wood according to fibre characteristics
AU767859B2 (en) * 1998-12-16 2003-11-27 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast- Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Acidic superabsorbent polysaccharides
EP1161592B1 (en) 1999-02-15 2004-09-22 Kiram AB Process for oxygen pulping of lignocellulosic material and recovery of pulping chemicals
CZ20012901A3 (cs) 1999-02-24 2002-01-16 Sca Hygiene Products Gmbh Vláknité materiály obsahující oxidovanou celulózu a z nich vyrobené produkty
US6379494B1 (en) * 1999-03-19 2002-04-30 Weyerhaeuser Company Method of making carboxylated cellulose fibers and products of the method
US6368456B1 (en) 1999-08-17 2002-04-09 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method of making paper from aldehyde modified cellulose pulp with selected additives
US6228126B1 (en) 1999-08-17 2001-05-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp
US6695950B1 (en) * 1999-08-17 2004-02-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products
US6302997B1 (en) 1999-08-30 2001-10-16 North Carolina State University Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials
JP2001145648A (ja) * 1999-09-10 2001-05-29 Oji Paper Co Ltd 大人用軽失禁パッド
DE19953589B4 (de) * 1999-11-08 2005-05-25 Sca Hygiene Products Gmbh Polysaccharid mit funktionellen Gruppen, Verfahren zu dessen Herstellung und daraus hergestellte Produkte
AR026156A1 (es) * 1999-12-03 2003-01-29 Nat Starch Chem Invest Un metodo mejorado de fabricacion de papel que tiene prioridades de resistencia en humedo temporaria, resistencia en seco y alta relacion resistencia enhumedo/resistencia en seco y el papel obtenido por dicho metodo
JP2001192991A (ja) * 2000-01-01 2001-07-17 Institute Of Tsukuba Liaison Co Ltd アルカリパルプの漂白方法
US7052578B2 (en) 2000-01-28 2006-05-30 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Process employing magnesium hydroxide in peroxide bleaching of mechanical pulp
JP4124938B2 (ja) * 2000-02-01 2008-07-23 株式会社日本吸収体技術研究所 水崩壊性高吸水性複合体及び吸収体物品
JP2001303473A (ja) * 2000-04-19 2001-10-31 Oji Paper Co Ltd オフセット印刷用紙及びその製造方法
US6540876B1 (en) * 2000-05-19 2003-04-01 National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation
JP2002026701A (ja) 2000-07-10 2002-01-25 Alps Electric Co Ltd ノイズ除去機能を有する二値化回路及びこの二値化回路を利用した振動子の位相差検出回路
DE10102248A1 (de) 2001-01-19 2002-07-25 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren
US6821383B2 (en) * 2001-03-28 2004-11-23 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Preparation of modified fluff pulp, fluff pulp products and use thereof
US7279071B2 (en) 2001-04-11 2007-10-09 International Paper Company Paper articles exhibiting water resistance and method for making same
US20030019596A1 (en) 2001-04-17 2003-01-30 Ragauskas Arthur J. Metal substituted xerogels for improved peroxide bleaching of kraft pulps
US6702921B2 (en) 2001-05-01 2004-03-09 Ondeo Nalco Company Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent
DE10123665A1 (de) 2001-05-14 2002-11-21 Univ Schiller Jena Verfahren zur Gewinnung von Cellulose aus lignocellulosehaltigen Ausgangsstoffen
US6881299B2 (en) 2001-05-16 2005-04-19 North American Paper Corporation Refiner bleaching with magnesium oxide and hydrogen peroxide
US6743332B2 (en) 2001-05-16 2004-06-01 Weyerhaeuser Company High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps
FI109550B (fi) 2001-05-23 2002-08-30 Upm Kymmene Corp Painopaperi
US20030051834A1 (en) * 2001-06-06 2003-03-20 Weerawarna S. Ananda Method for preparation of stabilized carboxylated cellulose
US6916466B2 (en) * 2001-07-11 2005-07-12 Sca Hygiene Products Ab Coupling of modified cyclodextrins to fibers
US6627750B2 (en) * 2001-08-03 2003-09-30 Rayonier Inc. Highly carboxylated cellulose fibers and process of making the same
EP1308556A1 (en) 2001-11-01 2003-05-07 Akzo Nobel N.V. Lignocellulose product
US6852904B2 (en) * 2001-12-18 2005-02-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cellulose fibers treated with acidic odor control agents
US7094317B2 (en) 2002-11-06 2006-08-22 Fiberstar, Inc. Process of manufacturing and using highly refined fiber mass
JP2004248859A (ja) * 2003-02-20 2004-09-09 Oji Paper Co Ltd 吸収性物品
US7497924B2 (en) 2003-05-14 2009-03-03 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
JP4178394B2 (ja) * 2003-05-28 2008-11-12 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプのヘキセンウロン酸の除去方法
US8262850B2 (en) 2003-09-23 2012-09-11 International Paper Company Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers
FI117439B (fi) 2003-12-23 2006-10-13 Valtion Teknillinen Menetelmä kuitukoostumuksen valmistamiseksi
FI20031904A (fi) 2003-12-23 2005-06-24 Kemira Oyj Menetelmä lignoselluloosatuotteen muokkaamiseksi
PL2840182T3 (pl) * 2005-05-02 2020-01-31 International Paper Company Materiały lignocelulozowe i produkty z nich wykonane
BRPI0613271A2 (pt) 2005-05-24 2010-12-28 Int Paper Co método para produzir uma polpa modificada, artigo de higiene pessoal absorvente, polpa kraft branqueada modificada e papel ou papelão
US7520958B2 (en) 2005-05-24 2009-04-21 International Paper Company Modified kraft fibers
CA2612065C (en) * 2005-06-28 2011-04-12 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide
US7700764B2 (en) * 2005-06-28 2010-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide
EP2671595B1 (en) 2007-05-23 2020-10-21 International Paper Company Compositions and particles containing cellulosic fibers and stabilized- and/or activated- urease inhibitors, as well as methods of making and using the same
KR101739949B1 (ko) 2009-05-28 2017-05-25 게페 첼루로제 게엠베하 화학적 크래프트 섬유로부터의 변형된 셀룰로즈 및 이들을 제조 및 사용하는 방법
US9512563B2 (en) 2009-05-28 2016-12-06 Gp Cellulose Gmbh Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same
JP2011092991A (ja) 2009-11-02 2011-05-12 Sanei Shirika:Kk 鋳物砂、及びその製造方法、並びにその鋳物砂を使用した鋳型
EP2395147A1 (en) 2010-05-10 2011-12-14 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Freeness of paper products
US20130126109A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Buckman Laboratories International, Inc. Silicate Free Refiner Bleaching
MX2019011312A (es) 2017-03-21 2019-11-12 Int Paper Co Composicion de pulpa para el control del olor.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11168151B2 (en) 2016-01-28 2021-11-09 Nano-Green Biorefineries Inc. Production of crystalline cellulose
RU2643723C1 (ru) * 2016-12-30 2018-02-05 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Способ получения стимулятора роста растений

Also Published As

Publication number Publication date
US20110287275A1 (en) 2011-11-24
JP2019178475A (ja) 2019-10-17
EP2840182B1 (en) 2019-07-03
US20130066291A1 (en) 2013-03-14
US8753484B2 (en) 2014-06-17
ES2974916T3 (es) 2024-07-02
US20150007953A1 (en) 2015-01-08
PT1907623E (pt) 2012-07-16
JP6847153B2 (ja) 2021-03-24
JP5519931B2 (ja) 2014-06-11
ATE555249T1 (de) 2012-05-15
EP2527531B1 (en) 2014-07-30
US20170172152A1 (en) 2017-06-22
US20060260773A1 (en) 2006-11-23
CN101171389B (zh) 2011-10-26
EP1907623B1 (en) 2012-04-25
NZ562593A (en) 2011-05-27
JP6337050B2 (ja) 2018-06-06
AU2006242090A1 (en) 2006-11-09
PT2527531E (pt) 2014-11-03
CA2605706A1 (en) 2006-11-09
WO2006119392A1 (en) 2006-11-09
DK3575489T3 (da) 2021-05-17
ES2385578T3 (es) 2012-07-26
PT3862485T (pt) 2024-05-22
JP5657719B2 (ja) 2015-01-21
CN101171389A (zh) 2008-04-30
US8282774B2 (en) 2012-10-09
RU2007140732A (ru) 2009-05-20
PL2840182T3 (pl) 2020-01-31
US10907304B2 (en) 2021-02-02
PL2527531T3 (pl) 2015-01-30
EP3575489A1 (en) 2019-12-04
EP3862485A1 (en) 2021-08-11
CA2605706C (en) 2011-07-05
US20210262165A1 (en) 2021-08-26
EP3575489B1 (en) 2021-02-17
EP1907623A1 (en) 2008-04-09
JP6586155B2 (ja) 2019-10-02
EP3862485B1 (en) 2024-02-28
JP2014177638A (ja) 2014-09-25
DK2840182T3 (da) 2019-09-23
PL1907623T3 (pl) 2012-09-28
AU2006242090B2 (en) 2012-03-15
ES2521067T3 (es) 2014-11-12
US8007635B2 (en) 2011-08-30
PL3862485T3 (pl) 2024-05-13
BRPI0612329A2 (pt) 2010-11-03
US20170198436A1 (en) 2017-07-13
JP2017014679A (ja) 2017-01-19
JP2018087403A (ja) 2018-06-07
JP2013122109A (ja) 2013-06-20
JP2008542553A (ja) 2008-11-27
EP2527531A1 (en) 2012-11-28
EP2840182A1 (en) 2015-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2387669C2 (ru) Лигноцеллюлозные материалы и продукция, изготовленная из них
US20230009849A1 (en) Odor control pulp composition
AU2012201106A1 (en) Ligno cellulosic materials and the products made therefrom
BRPI0612329B1 (pt) Process for treating lignocellulosic material, lignocellulosic material treated, personal hygiene article, method for producing a useful compound for personal hygiene articles, process for producing paper or paperboard and paper or paperboard

Legal Events

Date Code Title Description
QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 19991201

Effective date: 20140312