RU2369466C1 - Method of producing nanoparticles of metals or hybrides of nanoparticles of metals - Google Patents
Method of producing nanoparticles of metals or hybrides of nanoparticles of metals Download PDFInfo
- Publication number
- RU2369466C1 RU2369466C1 RU2008107359/02A RU2008107359A RU2369466C1 RU 2369466 C1 RU2369466 C1 RU 2369466C1 RU 2008107359/02 A RU2008107359/02 A RU 2008107359/02A RU 2008107359 A RU2008107359 A RU 2008107359A RU 2369466 C1 RU2369466 C1 RU 2369466C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nanoparticles
- metals
- solution
- micelles
- ions
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения наночастиц, которые могут использоваться в различных областях техники.The invention relates to methods for producing nanoparticles that can be used in various fields of technology.
Известен способ получения наночастиц металлов и ионов металла в водном растворе (Бутенко А.В. и др. Атомы, молекулы и кластеры, 1990, т.17, с.283). По этому способу в качестве восстановителя используют гидразин и водород в среде инертного газа. Основным недостатком этого способа является малая стабильность полученных частиц. Для противодействия их агрегации необходимо использовать органические стабилизаторы.A known method of producing nanoparticles of metals and metal ions in an aqueous solution (Butenko A.V. et al. Atoms, molecules and clusters, 1990, v. 17, p. 283). According to this method, hydrazine and hydrogen in an inert gas medium are used as a reducing agent. The main disadvantage of this method is the low stability of the obtained particles. To counteract their aggregation, it is necessary to use organic stabilizers.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения наночастиц путем восстановления ионов металлов до металлов на примере ионов Сu, Со, Fe в системе прямых мицелл, получаемых из функциональных ПАВ: Cu(DS)2, Co(DS)2, Fe(DS)2, где DS - додецилсульфат ион 
Технической задачей настоящего изобретения является упрощение способа получения наночастиц металлов.An object of the present invention is to simplify the process for producing metal nanoparticles.
Технический результат достигается тем, что в известном способе получения наночастиц металлов и гибридов металлов путем восстановления ионов металлов в системе прямых мицелл, включающем приготовление прямомицеллярной дисперсии восстановителя на основе раствора функциональных ПАВ в воде и в среде инертного газа, согласно изобретению в качестве ПАВ используют коммерчески доступные ПАВ анионного и катионного типов с противоионами щелочных металлов и галогенов, а в качестве дополнительного стабилизатора s-додецилизотиуроний хлорид.The technical result is achieved by the fact that in the known method for producing metal nanoparticles and metal hybrids by reducing metal ions in a direct micelle system, including the preparation of a direct micellar dispersion of a reducing agent based on a solution of functional surfactants in water and in an inert gas medium, according to the invention, commercially available surfactants are used Surfactants of anionic and cationic types with alkali metal and halogen counterions, and s-dodecylisothiuronium chloride as an additional stabilizer.
Отличие от известных способов заключается в том, что роль темплат для наночастиц играют углеводородные части мицелл ПАВ, т.к. меньше критической концентрации мицеллообразования сферических мицелл (KKM1) наночастицы в растворе не образуются. Одновременно эти же ПАВ выступают в роли стабилизаторов дисперсии наночастиц в воде.The difference from the known methods lies in the fact that the role of templates for nanoparticles is played by the hydrocarbon parts of surfactant micelles, because less than the critical micelle concentration of spherical micelles (KKM 1 ), nanoparticles do not form in solution. At the same time, these same surfactants act as stabilizers for the dispersion of nanoparticles in water.
Простота осуществления предлагаемого способа базируется на новом представлении о строении мицеллы. Общепринято считать, что классическая мицелла представляет собой углеводородную каплю, окруженную противоионами ПАВ. Такое представление о строении мицеллы не позволяет рассматривать возможность проникновения ионов металла в углеводородную каплю мицеллы. Поэтому считается, что углеводородная часть мицеллы не может выступать в роли темплаты (шаблона). По этой причине коммерчески доступные ПАВ для синтеза наночастиц исследователями не применялись.The ease of implementation of the proposed method is based on a new understanding of the structure of the micelle. It is generally accepted that the classical micelle is a hydrocarbon drop surrounded by surfactant counterions. Such an idea of the structure of the micelle does not allow us to consider the possibility of penetration of metal ions into the hydrocarbon drop of the micelle. Therefore, it is believed that the hydrocarbon part of the micelle cannot act as a template (template). For this reason, researchers have not used commercially available surfactants for the synthesis of nanoparticles.
Осуществление способа стало возможным после доказательства одним из авторов гипотезы двойственности свойств мицелл. Показано, что мицеллы ионогенных ПАВ бистабильны и существуют в двух состояниях: в «контактном», когда углеводородные группы ПАВ находятся в контакте, и в «гидратном» состоянии, когда углеводородные группы разделены слоем в одну молекулу воды. Восстанавливаемым ионам металлов энергетически выгоднее проникать в гидратный ассоциат мицеллы, чем находиться в водном растворе. Молекулы воды внутри гидратного ассоциата существуют с разорванными водородными связями. Поэтому в этом объекте создается повышенная концентрация восстанавливаемых ионов, что способствует формированию зародышей наночастиц металлов.The implementation of the method became possible after the proof by one of the authors of the hypothesis of the duality of the properties of micelles. It has been shown that micelles of ionic surfactants are bistable and exist in two states: in the “contact” state, when the hydrocarbon groups of the surfactant are in contact, and in the “hydrated” state, when the hydrocarbon groups are separated by a layer into one water molecule. It is energetically more beneficial for reduced metal ions to penetrate into the hydrated associate of a micelle than to be in an aqueous solution. Water molecules inside the hydrate associate exist with broken hydrogen bonds. Therefore, an increased concentration of reduced ions is created in this object, which contributes to the formation of metal nanoparticle nuclei.
Доказательством того, что углеводородные части мицелл выступают в роли темплат, является получение гибридов Pt-Ni в прямых мицеллах цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ).The proof that the hydrocarbon parts of micelles act as templates is the production of Pt-Ni hybrids in direct micelles of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB).
Положительно заряженный ион металла не может находиться на поверхности сферических или стержнеобразных мицелл рядом с положительно заряженным ионом ЦТАБ. Отсюда можно сделать вывод о проникновении иона металла внутрь мицелл, которые выступают в роли темплат для синтеза наночастиц.A positively charged metal ion cannot be located on the surface of spherical or rod-shaped micelles next to a positively charged CTAB ion. From this we can conclude that the metal ion penetrates into the micelles, which act as templates for the synthesis of nanoparticles.
Ионы Ni2+ не восстанавливаются ни из водного раствора, ни из мицеллярного раствора ПАВ в отсутствии комплексного иона [РtСl6]2-. Если ионы Ni2+ в присутствии [PtCl6]2- восстанавливать из растворов ЦТАБ, в которых присутствуют сферические мицеллы, то образуются главным образом сферические наночастицы. KKM1 ЦТАБ равна 8·10-4 М, а ККМ2 при образовании сферических мицелл - 7,24·10-3М. Если восстанавливать неорганические ионы гидразингидратом в щелочной среде из растворов ЦТАБ, в которых используют цилиндрические мицеллы, то в результате осуществления способа образуются главным образом стержнеобразные наночастицы Pt-Ni. Реакции восстановления протекает при барботаже через реакционную смесь азота в качестве защитного газа в соответствии с уравнениями:Ni 2+ ions are not reduced either from an aqueous solution or from a micellar surfactant solution in the absence of a complex [PtCl 6 ] 2- ion. If Ni 2+ ions in the presence of [PtCl 6 ] 2- are reduced from CTAB solutions in which spherical micelles are present, then mainly spherical nanoparticles are formed. KKM 1 of CTAB is 8 · 10 -4 M, and KKM of 2 when spherical micelles are formed is 7.24 · 10 -3 M. If inorganic ions are reduced with hydrazine hydrate in an alkaline medium from CTAB solutions in which cylindrical micelles are used, then In the process, mainly rod-shaped Pt-Ni nanoparticles are formed. The reduction reaction proceeds while sparging through the reaction mixture of nitrogen as a protective gas in accordance with the equations:
Полученные нанодисперсии Pt-Ni в присутствии ЦТАБ оказались нестабильными. Наночастицы в дисперсии быстро агрегировали, что затрудняло получение их микрофотографий. Для стабилизации дисперсии используют s-додецилизотиуроний хлорид (ДТХ) в количестве, необходимом для образования мономолекулярного слоя ДТХ на поверхности наногибридов. Избыток щелочи, оставшийся после реакций (1) и (2), вступает в реакцию с ДТБ по уравнению:The obtained nanodispersions of Pt-Ni in the presence of CTAB were unstable. The nanoparticles in the dispersion quickly aggregated, which made it difficult to obtain their micrographs. To stabilize the dispersion, s-dodecylisothiuronium chloride (DTC) is used in an amount necessary for the formation of a monomolecular layer of DTC on the surface of nanohybrids. The excess alkali remaining after reactions (1) and (2), reacts with DTB according to the equation:
[C12H25-S-C(NH2)2]++OH-+H2O→C12H25-SH+СO2+2NH3.[C 12 H 25 -SC (NH 2 ) 2 ] + + OH - + H 2 O → C 12 H 25 -SH + CO 2 + 2NH 3 .
При этом образуется додецилмеркаптан, который хорошо адсорбируется наногибридами, возможно благодаря образованию ковалентных связей с поверхностными атомами Pt и Ni.In this case, dodecyl mercaptan is formed, which is well adsorbed by nanohybrids, possibly due to the formation of covalent bonds with the surface atoms of Pt and Ni.
Молярную концентрацию ПАВ поддерживают в диапазоне от KKM1, при которой начинается образования сферических мицелл до концентрации, включающей область образования гексагональных фаз цилиндрических мицелл. Молярная концентрация соли никеля не должна превышать 20% от молярной концентрации катионного ПАВ; ее выбор ограничен размерами мицеллы в гидратном состоянии. Молярная концентрация H2[PtCl6] поддерживается в интервале от 0,5 до 2,5% от молярной концентрации соли никеля. При этом нижний предел ограничен свойствами Pt катализировать восстановление Ni2+, а верхний - нецелесообразностью повышенного расхода Pt.The molar concentration of surfactants is maintained in the range from KKM 1 , at which the formation of spherical micelles begins to a concentration including the region of formation of the hexagonal phases of cylindrical micelles. The molar concentration of nickel salt should not exceed 20% of the molar concentration of cationic surfactant; her choice is limited by the size of the micelle in the hydrated state. The molar concentration of H 2 [PtCl 6 ] is maintained in the range from 0.5 to 2.5% of the molar concentration of nickel salt. In this case, the lower limit is limited by the properties of Pt to catalyze the reduction of Ni 2+ , and the upper limit by the inexpediency of an increased consumption of Pt.
Размер частиц контролируют с помощью электронного микроскопа.Particle size is monitored by electron microscope.
Изобретение можно иллюстрировать следующим примерами.The invention can be illustrated by the following examples.
Пример 1. Готовят мицеллярный раствор ЦТАБ 0,005М концентрации. В нем образуются главным образом сферические мицеллы и начинают также формироваться стержнеобразные мицеллы. Переходы между этими формами мицелл плавные. В этот же раствор добавляют раствор NiCl2 и H2[PtCl6] до концентрации 0,015 и 0,005 М, соответственно. Приготовленный раствор дегазируют от растворенного в нем кислорода барботированием через раствор N2 в течение 10 минут при атмосферном давлении. Затем в соответствии со стехиометрией уравнений (1) и (2) добавляют гидразингидрат и 1,5 избыток КОН. Перемешивание продолжают еще 20 минут. Затем добавляют рассчитанное количество ДТБ и снова перемешивают в течение 20 минут. Содержание Pt и Ni в наногибридах определяют на атомно-абсорбционном спектрометре Квант Z.ЭТА. Гибрид состоит из 97,5% Ni и 2,5% Pt. Отношение Ni/Pt соответствует отношению концентраций NiCl2 и H2[PtCl2], взятых для получения наногибридов. Размер наночастиц определяли с помощью электронного микроскопа. В 0,005 М растворе ЦТАБ образуется 88% сферических наногибридов со средним размером частиц 8,7-10,7 нм (фиг.1).Example 1. Prepare a micellar solution of CTAB 0.005 M concentration. In it, mainly spherical micelles form and rod-like micelles also begin to form. The transitions between these forms of micelles are smooth. A solution of NiCl 2 and H 2 [PtCl 6 ] is added to the same solution to a concentration of 0.015 and 0.005 M, respectively. The prepared solution is degassed from the oxygen dissolved in it by bubbling through a solution of N 2 for 10 minutes at atmospheric pressure. Then, in accordance with the stoichiometry of equations (1) and (2), hydrazine hydrate and 1.5 excess KOH are added. Stirring is continued for another 20 minutes. Then add the calculated amount of DTB and mix again for 20 minutes. The content of Pt and Ni in nanohybrids is determined on a Quantum Z. ETA atomic absorption spectrometer. The hybrid consists of 97.5% Ni and 2.5% Pt. The Ni / Pt ratio corresponds to the ratio of the concentrations of NiCl 2 and H 2 [PtCl 2 ] taken to obtain nanohybrids. The size of the nanoparticles was determined using an electron microscope. In a 0.005 M solution of CTAB, 88% of spherical nanohybrids with an average particle size of 8.7-10.7 nm are formed (Fig. 1).
Пример 2. Готовят 0,02 М мицеллярный раствор ЦТАБ. В этом растворе устанавливается равновесие между сферическими и стержнеобразными мицеллами. Остальные операции осуществляют аналогично примеру 1. В 0,02 М мицеллярном растворе ЦТАБ 66% сферических наночастиц имеют диаметр от 7 до 9 нм и 81% стержнеобразных мицелл имеют длину от 15 до 17 нм (фиг.2).Example 2. Prepare a 0.02 M micellar solution of CTAB. In this solution, an equilibrium is established between spherical and rod-shaped micelles. The remaining operations are carried out analogously to example 1. In a 0.02 M CTAB micellar solution, 66% of spherical nanoparticles have a diameter of 7 to 9 nm and 81% of rod-like micelles have a length of 15 to 17 nm (FIG. 2).
Пример 3. Готовят 0,15 М мицеллярный раствор ЦТАБ. В нем образуются главным образом гексагональные фазы цилиндрических мицелл. Остальные операции осуществляют аналогично примеру 1. В 0,15 М растворе ЦТАБ 78% сферических наночастиц имеют диаметр от 9 до 11 нм и 40% стержнеобразных наночастиц имеют длину от 14 до 17 нм (фиг.3).Example 3. Prepare 0.15 M micellar solution of CTAB. It forms mainly the hexagonal phases of cylindrical micelles. The remaining operations are carried out analogously to example 1. In a 0.15 M CTAB solution, 78% of spherical nanoparticles have a diameter of 9 to 11 nm and 40% of rod-shaped nanoparticles have a length of 14 to 17 nm (FIG. 3).
С увеличением концентрации ЦТАБ увеличивается концентрация стержнеобразных мицелл и соответственно концентрация стержнеобразных гибридов Pt-Ni.With an increase in the concentration of CTAB, the concentration of rod-shaped micelles and, accordingly, the concentration of rod-shaped hybrids of Pt-Ni increase.
Пример 4. Готовят две пробирки для компонентов. В первую загружают навеску цетилпиридиний хлорида 0,2585 г и продувают азотом в течение 3 мин. Во вторую пробирку наливают 21 мл дистиллированной воды, 0,14 мл 0,14М водного раствора H2PtCl6, 3 мл 0,13М водного раствора Gd(Ac)3, 3 мл 0,6 М водного раствора N2Н4. Раствор продувают азотом в течение 3 мин. Раствор из второй пробирки переливают в первую пробирку и перемешивают с помощью ультразвукового диспергатора 15 мин при 44 кГц. Далее вводят 2 мл 2М раствора КОН и перемешивают еще 15 мин. Получают мицеллярную дисперсию наночастиц Gd-Pt темно-серого цвета (фиг.4).Example 4. Prepare two test tubes for the components. 0.2585 g of cetylpyridinium chloride is charged in the first and purged with nitrogen for 3 minutes. 21 ml of distilled water, 0.14 ml of a 0.14 M aqueous solution of H 2 PtCl 6 , 3 ml of a 0.13 M aqueous solution of Gd (Ac) 3 , 3 ml of a 0.6 M aqueous solution of N 2 H 4 are poured into the second test tube. The solution was purged with nitrogen for 3 minutes. The solution from the second tube is poured into the first tube and mixed using an ultrasonic dispersant for 15 min at 44 kHz. Next, 2 ml of a 2M KOH solution was added and stirred for another 15 minutes. A micellar dispersion of dark gray Gd-Pt nanoparticles is obtained (FIG. 4).
Пример 5. Навеску АОТ 0,2323 г в первой пробирке продувают азотом 3 мин. Во второй пробирке готовят раствор: 14,41 мл дистиллированной воды, 2,06 мл 0,13 М водного раствора Gd(Ac)3, 0,096 мл 0,14 М водного раствора H2PtCl6, 2,06 мл 0,6 М водного раствора N2Н4. Продувают азотом в течение 3 мин. Раствор из второй пробирки переливают в первую пробирку и перемешивают с помощью ультразвукового диспергатора 15 мин при 44 кГц. Далее вводят 1,37 мл 2М раствора КОН и перемешивают еще 15 мин. Получают мицеллярную дисперсию наночастиц с гибридом Gd-Pt темно-серого цвета (фиг.5).Example 5. AOT sample 0.2323 g in the first tube was purged with nitrogen for 3 minutes. A solution is prepared in the second test tube: 14.41 ml of distilled water, 2.06 ml of 0.13 M aqueous solution of Gd (Ac) 3 , 0.096 ml of 0.14 M aqueous solution of H 2 PtCl 6 , 2.06 ml of 0.6 M an aqueous solution of N 2 H 4 . Purge with nitrogen for 3 minutes. The solution from the second tube is poured into the first tube and mixed using an ultrasonic dispersant for 15 min at 44 kHz. Next, 1.37 ml of a 2M KOH solution was added and stirred for another 15 minutes. A micellar dispersion of nanoparticles with a dark gray Gd-Pt hybrid is obtained (FIG. 5).
Пример 6. Готовят две пробирки компонентов. В первую загружается 0,2585 г цетилпиридиний хлорида и продувается азотом 3 мин. Во вторую пробирку наливают 21 мл дистиллированной воды, 3 мл 0,13 М водного раствора Gd(Ас)3, 3 мл 0,6 М водного раствора N2H4. Раствор продувают азотом в течение 3 мин. Затем раствор из второй пробирки переливают в первую и перемешивают с помощью ультразвукового диспергатора 15 мин при 44 кГц. Далее водят 2 мл 2 М раствора КОН и перемешивают еще 15 мин. Получают мицеллярную дисперсию наночастиц Gd темно-серого цвета размером 30-40 нм.Example 6. Prepare two tubes of components. The first is charged with 0.2585 g of cetylpyridinium chloride and purged with nitrogen for 3 minutes. 21 ml of distilled water, 3 ml of a 0.13 M aqueous solution of Gd (Ac) 3 , 3 ml of a 0.6 M aqueous solution of N 2 H 4 are poured into a second test tube. The solution was purged with nitrogen for 3 minutes. Then the solution from the second tube is poured into the first and mixed with an ultrasonic dispersant for 15 min at 44 kHz. Next, 2 ml of a 2 M KOH solution was added and stirred for another 15 minutes. A micellar dispersion of dark gray Gd nanoparticles with a size of 30-40 nm is obtained.
Как следует из приведенных выше примеров, изобретение позволяет получить наночастицы гадолиния, гибриды Pt-Ni, используя коммерческие доступные АОТ и ЦТАБ без предварительного приготовления функциональных ПАВ.As follows from the above examples, the invention allows to obtain gadolinium nanoparticles, Pt-Ni hybrids, using commercially available AOT and CTAB without preliminary preparation of functional surfactants.
Таким образом, изобретение обеспечивает достижение технического результата и может быть использовано для получения наночастиц металлов в виде мицеллярных дисперсий. Гибриды Pt-Ni могут быть использованы также для создания магнитных устройств, т.к. их порошки имеют повышенную магнитную восприимчивость (фиг.6). С уменьшением размера магнитной частицы до нанометрового диапазона, она превращается из частицы, включающей в себя множество доменов, в единственный домен. Вследствие этого векторы индукции магнитных полей наногибридов оказываются направленными примерно вдоль направления вектора индукции внешнего поля, и магнитное поле в полученном материале усиливается.Thus, the invention ensures the achievement of a technical result and can be used to obtain metal nanoparticles in the form of micellar dispersions. Pt-Ni hybrids can also be used to create magnetic devices, as their powders have an increased magnetic susceptibility (Fig.6). With a decrease in the size of the magnetic particle to the nanometer range, it turns from a particle that includes many domains into a single domain. As a result of this, the induction vectors of the magnetic fields of nanohybrids turn out to be directed approximately along the direction of the induction vector of the external field, and the magnetic field in the resulting material is amplified.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008107359/02A RU2369466C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Method of producing nanoparticles of metals or hybrides of nanoparticles of metals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008107359/02A RU2369466C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Method of producing nanoparticles of metals or hybrides of nanoparticles of metals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2369466C1 true RU2369466C1 (en) | 2009-10-10 |
Family
ID=41260854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008107359/02A RU2369466C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Method of producing nanoparticles of metals or hybrides of nanoparticles of metals |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2369466C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2455120C1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Method to produce metal nanoparticles protected against oxidation |
| RU2519190C2 (en) * | 2012-07-11 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Copper-bearing cellulosic material |
-
2008
- 2008-02-26 RU RU2008107359/02A patent/RU2369466C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PILENI M.P. Langmuir, 1997, V.13, р.3266-3276. * |
| АНДРИЕВСКИЙ Р.А. и др. Наноструктурные материалы. - М: Издательский центр «Академия», 2005, с.139-141. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2455120C1 (en) * | 2010-11-03 | 2012-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Method to produce metal nanoparticles protected against oxidation |
| RU2519190C2 (en) * | 2012-07-11 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Copper-bearing cellulosic material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vayssieres et al. | Size tailoring of magnetite particles formed by aqueous precipitation: an example of thermodynamic stability of nanometric oxide particles | |
| Nguyen et al. | Experimental measurements of gold nanoparticle nucleation and growth by citrate reduction of HAuCl4 | |
| US20020194958A1 (en) | Process for preparing noble metal nanoparticles | |
| Wu et al. | Large-scale synthesis of bismuth sulfide nanorods by microwave irradiation | |
| Salman et al. | Synthesis and characterization of cobalt nanoparticles using hydrazine and citric acid | |
| De et al. | Surfactant-assisted shape control of copper nanostructures | |
| Wang et al. | Melamine assisted one-pot synthesis of Au nanoflowers and their catalytic activity towards p-nitrophenol | |
| Liu | Cu 2 O microcrystals: a versatile class of self-templates for the synthesis of porous Au nanocages with various morphologies | |
| Tang et al. | Preparation of gold nanoparticles by surfactant-promoted reductive reaction without extra reducing agent | |
| Prato et al. | Gas diffusion electrodes on the electrosynthesis of controllable iron oxide nanoparticles | |
| Naghdi et al. | Altering the structure and properties of iron oxide nanoparticles and graphene oxide/iron oxide composites by urea | |
| Wu et al. | Shape evolution of citrate capped gold nanoparticles in seeding approach | |
| RU2369466C1 (en) | Method of producing nanoparticles of metals or hybrides of nanoparticles of metals | |
| Zakharov et al. | Synthesis of nanostructured FePt systems | |
| Yunarti et al. | Study of Ag2O/TiO2 nanowires synthesis and characterization for heterogeneous reduction reaction catalysis of 4-nitrophenol | |
| Bae et al. | Synthesis and characterization of silver nanoparticles by a reverse micelle process | |
| Jung et al. | Effect of stabilizing agents on the synthesis of palladium nanoparticles | |
| Rădiţoiu et al. | A facile hydrothermal route for the synthesis of α-FeOOH with controlled morphology | |
| Baidukova et al. | Sonogenerated metal-hydrogen sponges for reactive hard templating | |
| CN113118432A (en) | Noble metal nano particle and preparation method and application thereof | |
| Xuehong et al. | Cetyltrimethylammonium bromide assisted preparation and characterization of pd nanoparticles with spherical, worm-like, and network-like morphologies | |
| Sahoo et al. | Arsenate stabilized Cu 2 O nanoparticle catalyst for one-electron transfer reversible reaction | |
| Guo et al. | Preparation and UV property of size-controlled monodisperse nickel nanoparticles (< 10 nm) by reductive method | |
| Khadzhiev et al. | Structural and morphological features of the formation of polyfunctional nanocatalysts in a reverse microemulsion medium | |
| Haque et al. | Synthesis of nano-nickel by a wet chemical reduction method in the presence of surfactant (SDS) and a polymer (PVP) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100227 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20120327 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130227 |