RU2358799C1 - Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида - Google Patents
Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2358799C1 RU2358799C1 RU2008117928/15A RU2008117928A RU2358799C1 RU 2358799 C1 RU2358799 C1 RU 2358799C1 RU 2008117928/15 A RU2008117928/15 A RU 2008117928/15A RU 2008117928 A RU2008117928 A RU 2008117928A RU 2358799 C1 RU2358799 C1 RU 2358799C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formaldehyde
- sorbent
- concentration
- sorption
- processing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения минеральных сорбентов на основе пористых минералов, предназначенных для сорбционной очистки сточных вод от формальдегида, и может быть использовано в химической, деревоперерабатывающей промышленности, например для очистки промышленных сточных вод. Сорбент получают путем последовательной термической и химической обработки предварительно измельченной опал-кристобаллитовой породы, при этом сначала ведут термическую обработку прокаливанием при 150-500°С в течение 60-180 минут, а потом ведут химическую обработку модифицирующим реагентом, в качестве которого используют 5-20% водный раствор γ-аминопропилтриэтоксисилана, указанную обработку ведут при температуре рабочего помещения в течение 15-45 минут. Сорбент доводят до готовности путем сушки, промывки водой и повторной сушки. Технический результат - расширение сырьевой базы для получения селективных сорбентов по формальдегиду. Получаемый сорбент эффективен при очистке сточных вод с содержанием формальдегида от 10 мг/л до 150 мг/л. 6 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения минеральных сорбентов на основе пористых минералов, предназначенных для сорбционной очистки сточных вод от формальдегида, и может быть использовано в химической, деревоперерабатывающей промышленности.
Известен сорбент для очистки сильно загрязненных сточных вод, в том числе от формальдегида, который представляет собой чередующиеся слои полипропиленового волокна, базальтового волокна и сферозолы [Заявка RU № 005110480,МПК С02А 1/40, 2006].
Известный сорбент не обеспечивает достаточную сорбционную емкость по формальдегиду.
Известен способ получения минерального сорбента путем смешения глины и серной кислоты и последующей термообработки при 98°С в течение 6 часов. Получаемый сорбент представляет собой активированный серной кислотой глинистый минерал в виде гранул с размерами 4-7 мм слоистой и слоисто-ленточной структуры и предназначен для очистки сточных вод от формальдегида [Патент RU № 2060953, МПК C02F 1/28, 1996; Патент RU № 2084404, C02F 1/28, C02F 1/58, 1997; Патент RU № 2085500, C02F 1/28, C02F 1/58, 1997; Патент RU № 2085501, C02F 1/28, C02F 1/58, 1997].
Недостатками способа является низкая степень очистки сточных вод от формальдегида (конверсия формальдегида составляет 60%), требующая впоследствии доочистки, разбавления и иных приемов снижения остаточного содержания формальдегида в воде до уровня ПДК. Кроме того, использование в процессе подготовки адсорбента концентрированной серной кислоты приводит к коррозии технологического оборудования.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения сорбента на основе пористого силикатного носителя, включающий дробление носителя, насыщение модифицирующими добавками, термообработку [Патент RU № 2031705 МПК B01J 20/30, B01J 20/10, 1995].
Недостатками этого метода являются многостадийность, длительность процесса и высокие температуры термической обработки. Кроме того, известный сорбент характеризуется невысокой сорбционной емкостью по формальдегиду, а следовательно, неэффективен для очистки воды от формальдегида.
Задачей изобретения является создание сорбента, обладающего высокой конверсией и сорбционной емкостью по формальдегиду, расширение арсенала недорогих сорбентов для очистки сточных вод, содержащих формальдегид.
Поставленная задача решается тем, что предлагается способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида, в котором в качестве минеральной основы используют предварительно измельченную опал-кристобаллитовую породу, которую подвергают термической обработке путем ее прокаливания с последующей иммобилизацией γ-аминопропилтриэтоксисиланом.
Сущность изобретения заключается в том, что опал-кристобаллитовую породу измельчают дроблением, подвергают термической обработке и обработке модифицирующим реагентом, при этом сначала ведут термическую обработку прокаливанием при 150-500°С в течение 60-180 минут, а потом ведут обработку модифицирующим реагентом, в качестве которого используют 5-20% водный раствор γ-аминопропилтриэтоксисилана, указанную обработку ведут при температуре рабочего помещения в течение 15-45 минут.
Полученный сорбент доводят до готовности путем сушки, промывки водой и последующей сушки.
Опал-кристобаллитовая порода - опока широко используется в качестве сорбента благодаря высоким значениям удельной поверхности и объему сорбционного пространства. При прокаливании опал-кристобаллитовой породы в заявленных режимах происходит повышение сорбционной активности за счет удаления из порового пространства структурной воды. Для целей настоящего изобретения в качестве опал-кристаллической породы (опока) может быть использована опока любого известного месторождения.
Широко известно, что сорбционная активность повышается в результате измельчения сорбента. В заявленном способе измельчение исходной опоки ведут путем ее дробления, предпочтительно до размеров 1-4 мм. Измельчение исходного сырья может быть проведено любыми известными способами.
Обработку модифицирующим агентом ведут после прокаливания предварительно измельченной опоки, при этом в качестве модифицирующего агента используют водный раствор γ-аминопропилтриэтоксисилана. При обработке протекает процесс иммобилизации опоки, в результате которого происходит прививка аминогрупп в соответствии со следующей схемой:
При использовании заявляемого сорбента для очистки сточных вод от формальдегида протекают процессы избирательной сорбции формальдегида на поверхности модифицированной опоке с образованием оснований Шиффа в соответствии со следующей схемой:
При этом силанольные группы матрицы сорбента выступают в роли катализатора указанной реакции, вызывая смещение равновесия вправо, что обеспечивает высокую степень конверсии формальдегида и эффективность извлечения формальдегида модифицированным сорбентом (табл.1-4).
Сравнение с прототипом предлагаемого решения позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна», т.к. имеет место новая последовательность действий, использование нового модифицирующего агента - γ-аминопропилтриэтоксисилана, новые условия проведения процесса.
В известных нам источниках информации не обнаружена заявленная совокупность технических признаков в их качественном и количественном соотношении, позволяющая получить заявленный технический результат - очистка сточных вод, содержащих формальдегид. Это позволяет сделать вывод о соответствии заявленного решения критерию «изобретательский уровень».
Предлагаемый сорбент может быть получен с использованием известных в промышленности материалов и известных способов их обработки, что позволяет сделать вывод о соответствии заявленного решения критерию «промышленная применимость».
Заявляемый способ иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.
Пример 1
Определялось влияние температуры и времени прокаливания сорбента на его сорбционные свойства.
В качестве исходного сырья использована опал-кристобаллитовая порода (опока) Богдановичевского месторождения, имеющая следующий химический состав: SiO2 - 85,2%; MgO - 0,65%; FeO, Fe2О3 - 4%; Al2О3, MgO, CaO - 7-8%. Навеску опоки 50 г в фарфоровой чашке помещали в сушильный шкаф для прокаливания при заданной температуре в течение заданного времени (см. таблица № 1). Полученные образцы были иммобилизированы 5% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана при 22°С (комнатная температура) в течение 30 минут. Затем полученные образцы сорбента были высушены, промыты 10 объемами воды и снова высушены. В стакан помещали 5 г образца полученного сорбента и 100 мл модельного раствора с концентрациями формальдегида, мг/л: 11,15; 13,03; 16,13. Сорбция формальдегида проведена в статических условиях в течение 30 минут при постоянном помешивании магнитной мешалкой. Концентрация формальдегида определена фотометрическим методом с ацетилацетоном (ПНД Ф 14.1:2.97-97). Полученные данные приведены в таблице 1.
Степень извлечения формальдегида определена по формуле: (Сисх.-Скон./Сисх.)×100%
Согласно полученным данным исходный сорбент-опока не проявляет сорбционных свойств по формальдегиду, тогда как заявляемый сорбент проявляет сорбционные свойства по формальдегиду при следующих условиях - температура прокаливания 150-500°С, время прокаливания - 60-180 минут. Наиболее высокая степень очистки модельного раствора от формальдегида наблюдается на образце, прокаленном при температуре 300°С в течение 120 минут (оптимальное значение). При понижении температуры ниже 150°С или времени прокаливания меньше 60 минут сорбционные свойства сорбента по формальдегиду резко снижаются. При увеличении температуры прокаливания выше 500°С или времени прокаливания выше 180 минут увеличения сорбционных свойств по формальдегиду не происходит, тогда как значительно повышаются энергозатраты.
Пример 2
Определение влияния концентрации γ-аминопропилтриэтоксисилана и времени иммобилизации на сорбционные свойства. Образец сорбента, прокаленный по примеру № 1 при температуре 300°С в течение 120 минут, был подвергнут модификации (иммобилизации) водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана в соответствии с методикой, описанной в примере № 1. Варьировались концентрация водного раствора γ-аминопропилтриэтоксисилана и время иммобилизации. На полученных образцах сорбция формальдегида проведена из модельных растворов с концентрацией формальдегида, мг/л: 12,1 и 13,0 по методике, описанной в примере № 1. Концентрация формальдегида определена фотометрическим методом с ацетилацетоном (ПНД Ф 14.1:2.97-97). Полученные данные приведены в таблице 2.
Как видно из представленных в таблице 2 данных, заявляемый сорбент проявляет сорбционную активность по отношению к формальдегиду при воздействии модифицирующим реагентом в концентрации 5,0-20,0% γ-аминопропилтриэтоксисилана в водном растворе и времени воздействия 15-45 минут. При этом наиболее высокая степень очистки модельного раствора от формальдегида наблюдается на образце, иммобилизированном 10% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисиланом в течение 30 минут. Использование модифицирующего агента в концентрациях, выходящих за заявленные пределы, приводит либо к отсутствию сорбционной способности сорбента по формальдегиду (концентрация γ-аминопропилтриэтоксисилана - 2%, время - 15 минут), либо к недостаточной сорбционной способности (концентрация γ-аминопропилтриэтоксисилана - 2%, время - 30 минут или 45 минут), либо не приводит к ее существенному повышению.
Пример 3
Определение влияния времени сорбции на степень извлечения формальдегида из водного раствора. Сорбция формальдегида из модельного раствора проведена на образце, прокаленном при 300°С в течение 30 минут и иммобилизированном 10% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана в течение 30 минут при комнатной температуре. Варьировались масса сорбента и время сорбции. Объем модельного раствора 100 мл. Сорбция проводилась при постоянном перемешивании на магнитной мешалке. Концентрация формальдегида определена фотометрическим методом с ацетилацетоном (ПНД Ф 14.1:2.97-97). Полученные данные приведены в таблице 3.
Как видно из данных, представленных в таблице 3, сорбция, проведенная на сорбенте из водного раствора формальдегида в течение 15-45 минут, приводит к заявленному результату при соотношении твердая фаза:жидкая фаза = 1:12,5÷100. Наиболее высокая степень очистки модельного раствора от формальдегида наблюдается при соотношении твердая фаза:жидкая фаза = 1:12,5 в течение 30 минут.
Пример 4
Проведена сорбция формальдегида из рабочего раствора - сточной воды производства КФМТ-15 Уралхимпласт (г.Нижний Тагил) на образце сорбента, прокаленном при 300°С в течение 2 часов, иммобилизированном 10% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана в течение 30 минут. Сорбция проводилась при постоянном помешивании на магнитной мешалке. Концентрация формальдегида определена фотометрическим методом с ацетилацетоном (ПНД Ф 14.1:2.97-97). Полученные данные приведены в таблице 4.
Пример 5
Определение статической обменной емкости. Определена СОЕ путем контакта образца (прокаленного при 300°С в течение 2 часов, иммобилизированного 10% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана в течение 30 мин) массой 0,5 г.с 100 мл модельного раствора формальдегида в течение 24 часов в статических условиях. Концентрация формальдегида определена фотометрическим методом с ацетилацетоном (ПНД Ф 14.1:2.97-97). Полученные данные приведены в таблице 5.
Пример 6
Определение динамической обменной емкости (ДОЕ) и полной динамической обменной емкости (ПДОЕ). ДОЕ и ПДОЕ определялась путем фильтрования раствора, содержащего формальдегид известной концентрации, через колонку диаметром 1 см, заполненную образцом, прокаленным при 300°С в течение 2 часов, иммобилизированным 10% водным раствором γ-аминопропилтриэтоксисилана в течение 30 минут. Скорость фильтрования раствора 70 мл/ч. ДОЕ определялась фильтрованием до проскока (0,1 мг/л). Для определения ПДОЕ фильтрация проводилась до выравнивания концентрации формальдегида в исходном растворе с его концентрацией в фильтр. Концентрация формальдегида определена фотометрическим методом с ацетилацетоном (ПНД Ф 14.1:2.97-97). Полученные данные приведены в таблице 6.
Как видно из представленных данных, получаемый сорбент обеспечивает высокие показатели сорбционной емкости - СОЕ, ДОЕ и ПДОЕ. Результаты таблиц 5 и 6 свидетельствуют, что в динамическом режиме реализуется - 82% емкости сорбента от его емкости в статическом режиме, что свидетельствует о высокой скорости достижения равновесия при конверсии формальдегида в модифицированной опоке. Заявляемый сорбент позволяет эффективно извлекать формальдегид из водных растворов даже при их однократном контакте и при невысоком значении соотношения твердая фаза: жидкая фаза. С повышением кратности контакта заявляемого сорбента и водного раствора формальдегида степень извлечения формальдегида из водных растворов повышается. При реализации двух- или трехстадийной схемы очистки обеспечивается достижение уровня ПДК - 0,5-1,0 мг/л.
Как показали наши исследования, заявляемый сорбент эффективен при очистке сточных вод с содержанием формальдегида от 10 мг/л до 150 мг/л и может быть использован для очистки промышленных сточных вод от формальдегида при производстве фенол-формальдегидных смол (СФ-0,15; СФ-0,10; СФ-0,11), новолачных смол (БЖ-3; БЖ-3У; PC-11-32), карбамидно-формальдегидных (КФМТ-10; КФМТ-15; КФЖ; ПКП-52). Заявляемый сорбент может быть также использован в сочетании с другими известными способами доочистки от формальдегида, обеспечивая достижения уровня ПДК.
Таблица 1 | |||
Влияние температуры и времени прокаливания сорбента на его сорбционные свойства | |||
Температура (Т) прокаливания, °С | Время прокаливания, мин. | Концентрация (Скон.) формальдегида после сорбции, мг/л | Степень извлечения формальдегида, % |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 11, 15 мг/л | |||
Нативный образец | 11,15 | 0 | |
150 | 60 | 4,87 | 56,32 |
150 | 120 | 6,28 | 43,68 |
150 | 180 | 5,81 | 47,89 |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 13,03 мг/л | |||
200 | 60 | 4,4 | 66,23 |
200 | 120 | 4,6 | 64,70 |
200 | 180 | 5,3 | 59,32 |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 11,15 мг/л | |||
300 | 60 | 2,5 | 77,58 |
300 | 120 | 1,6 | 85,65 |
300 | 180 | 1,6 | 85,65 |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 16,13 мг/л | |||
400 | 60 | 5,8 | 64,04 |
400 | 120 | 5,7 | 64,66 |
400 | 180 | 6,3 | 60,94 |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 11,15 мг/л | |||
500 | 60 | 6,75 | 39,46 |
500 | 120 | 6,05 | 45,74 |
500 | 180 | 6,28 | 43,68 |
Таблица 2 | |||
Влияние концентрации γ-аминопропилтриэтоксисилана и времени модификации на сорбционные свойства сорбента | |||
Время модификации, мин | Концентрация γ-аминопропилтриэтоксисилана, % | Концентрация (Скон.) формальдегида после сорбции, мг/л | Степень извлечения формальдегида, % |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 13,0 мг/л | |||
15 | 2 | 13,0 | 0 |
15 | 5 | 6,28 | 51,69 |
15 | 10 | 2,28 | 82,46 |
15 | 20 | 2,2 | 83,08 |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 12,1 мг/л | |||
30 | 2 | 11,4 | 5,78 |
30 | 5 | 4,6 | 61,98 |
30 | 10 | 1,3 | 89,26 |
30 | 20 | 0,55 | 95,45 |
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 12,1 мг/л | |||
45 | 2 | 11 | 9,09 |
45 | 5 | 4,4 | 63,64 |
45 | 10 | 1,58 | 86,94 |
45 | 20 | 1,5 | 87,60 |
Таблица 3 | |||||||
Влияние времени контакта на степень извлечения формальдегида в статических условиях | |||||||
Масса сорбента, г | Время контакта, мин | Концентрация формальдегида (Скон.) после сорбции, мг/л | Степень извлечения формальдегида, % | ||||
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 14,9 мг/л | |||||||
1 | 45 | 4,36 | 70,74 | ||||
3 | 45 | 2,8 | 81,21 | ||||
5 | 45 | 1,52 | 89,80 | ||||
8 | 45 | 1,36 | 90,87 | ||||
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 13,0 мг/л | |||||||
1 | 30 | 5,6 | 56,92 | ||||
3 | 30 | 2,5 | 80,77 | ||||
5 | 30 | 1,59 | 87,77 | ||||
8 | 30 | 0,42 | 96,77 | ||||
Концентрация формальдегида в исходной пробе (Сисх.) = 13,98 мг/л | |||||||
1 | 15 | 8,61 | 38,41 | ||||
3 | 15 | 2,52 | 81,97 | ||||
5 | 15 | 0,63 | 95,49 | ||||
8 | 15 | 0,87 | 93,78 | ||||
Таблица 4 | |||||||
Сорбция формальдегида из рабочего раствора | |||||||
Масса сорбента, г | Время сорбции, мин. | Концентрация формальдегида (Сисх.) до сорбции, мг/л | Концентрация формальдегида (Скон.) после сорбции, мг/л | Степень извлечения формальдегида, % | |||
5 | 30 | 15,3 | 3,83 | 74,97 |
Таблица 5 | ||||
Определение статической обменной емкости | ||||
Концентрация исходного формальдегида, мг/л | СОЕ, мг/г | |||
5,98 | 0,18 | |||
10,68 | 0,55 | |||
23,39 | 1,4 | |||
53,36 | 3,39 | |||
75,95 | 4,0 | |||
98,12 | 4,24 | |||
135,76 | 7,05 | |||
Таблица 6 | ||||
Определение динамической обменной емкости (ДОЕ) и полной динамической обменной емкости (ПДОЕ) | ||||
Концентрация исходного формальдегида, мг/л | Масса сорбента, г | ПДОЕ, мг/г | ДОЕ, мг/г | |
11,15 | 10 | 2,5 | 0,45 | |
49,6 | 10 | 7,44 | 2,8 |
Claims (1)
- Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида путем последовательной термической и химической обработки модифицирующим реагентом предварительно измельченного минерального сорбента, отличающийся тем, что в качестве минерального сорбента используют опал-кристобаллитовую породу, которую сначала подвергают термической обработке путем прокаливания при 150-500°С в течение 60-180 мин, а потом подвергают химической обработке модифицирующим реагентом, в качестве которого используют 5-20%-ный водный раствор γ-аминопропилтриэтоксисилана, последнюю ведут при температуре рабочего помещения в течение 15-45 мин.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008117928/15A RU2358799C1 (ru) | 2008-05-04 | 2008-05-04 | Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008117928/15A RU2358799C1 (ru) | 2008-05-04 | 2008-05-04 | Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2358799C1 true RU2358799C1 (ru) | 2009-06-20 |
Family
ID=41025823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008117928/15A RU2358799C1 (ru) | 2008-05-04 | 2008-05-04 | Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2358799C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2548093C2 (ru) * | 2012-06-25 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" | Каталитический способ удаления формальдегида из водных растворов |
CN112044403A (zh) * | 2020-09-07 | 2020-12-08 | 湘潭大学 | 一种海泡石基甲醛吸附剂的制备方法及应用 |
-
2008
- 2008-05-04 RU RU2008117928/15A patent/RU2358799C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2548093C2 (ru) * | 2012-06-25 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" | Каталитический способ удаления формальдегида из водных растворов |
CN112044403A (zh) * | 2020-09-07 | 2020-12-08 | 湘潭大学 | 一种海泡石基甲醛吸附剂的制备方法及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4423645B2 (ja) | ヒドロキシアパタイトシリカ複合多孔質体吸着剤およびその製造方法 | |
JP4920007B2 (ja) | ガラス発泡体の製造方法、ガラス発泡体及びガラス発泡体の再生方法 | |
Dong et al. | Ammonia nitrogen removal from aqueous solution using zeolite modified by microwave-sodium acetate | |
RU2358799C1 (ru) | Способ получения сорбента для очистки сточных вод от формальдегида | |
RU2277013C1 (ru) | Способ получения сорбентов для очистки воды | |
RU147403U1 (ru) | Фильтрующий материал для очистки питьевой воды от ионов железа и марганца | |
RU2316479C1 (ru) | Способ водоподготовки | |
RU2414430C1 (ru) | Способ комплексной очистки сточных вод углеродминеральным сорбентом из сапропеля | |
JP2002282686A (ja) | リン酸イオン吸着材及び水中のリン酸イオン除去方法 | |
JPS6259973B2 (ru) | ||
Barloková et al. | Modified clinoptilolite in the removal of iron and manganese from water | |
RU2288514C1 (ru) | Сорбент для улавливания радиоактивного йода из газовой фазы | |
Rinkus et al. | NaOH regeneration of Pb and phenol-laden activated carbon. I. Batch study results | |
RU2241535C1 (ru) | Способ получения сорбента для очистки воды и водных растворов от соединений железа и марганца | |
RU2692344C1 (ru) | Сорбент для очистки воды от токсичных фосфорорганических соединений, цианидов и мышьяковистых соединений и способ его получения | |
RU2483798C1 (ru) | Способ получения сорбента для очистки воды | |
CN106824296A (zh) | 一种多孔石墨烯‑沸石分子筛催化剂载体及其制备方法 | |
RU2676977C1 (ru) | Способ получения фильтрующего материала для очистки вод от марганца и гидросульфид-иона | |
RU2393012C1 (ru) | Способ получения сорбента для очистки питьевой воды | |
RU2567650C1 (ru) | Способ очистки воды от ионов тяжелых металлов | |
JP2009035436A (ja) | タンニン含有多孔質体、タンニン含有多孔質体の製造方法、および金属の回収方法 | |
JPH0221941A (ja) | リン吸着剤及びその製造方法 | |
Fayzullaev et al. | Synthesis of NaA-type Zeolite and its sorption properties | |
RU2593768C1 (ru) | Способ получения мезопористого композитного сорбента | |
JPH01127094A (ja) | ヒ素の除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110505 |