RU2351621C2 - Светостойкая и теплостойкая композиция - Google Patents

Светостойкая и теплостойкая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2351621C2
RU2351621C2 RU2006117345/04A RU2006117345A RU2351621C2 RU 2351621 C2 RU2351621 C2 RU 2351621C2 RU 2006117345/04 A RU2006117345/04 A RU 2006117345/04A RU 2006117345 A RU2006117345 A RU 2006117345A RU 2351621 C2 RU2351621 C2 RU 2351621C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyamide
composition
manganese
titanium dioxide
composition according
Prior art date
Application number
RU2006117345/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006117345A (ru
Inventor
Вероник БОССЕННЕК (FR)
Вероник БОССЕННЕК
Тьерри ШАРБОННО (IT)
Тьерри Шарбонно
Original Assignee
Родианил
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Родианил filed Critical Родианил
Publication of RU2006117345A publication Critical patent/RU2006117345A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2351621C2 publication Critical patent/RU2351621C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Изобретение относится к светостойкой и/или теплостойкой композиции, к способу ее получения, к нитям, волокнам и/или филаментам, а также к текстильному изделию. Композиция содержит следующие компоненты: полиамидную матрицу, по меньшей мере, один агент, стабилизирующий свето- и/или теплоустойчивость, содержащий, по меньшей мере, одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, диоксид титана и соль марганца. Способ получения композиции заключается в том, что, по меньшей мере, один агент свето- и/или теплоустойчивости, диоксид титана и соль марганца вводят в мономеры полиамидной основы перед или в процессе полимеризации. Путем формования композиции получают нити, волокна и/или филаменты. Текстильное изделие содержит, по меньшей мере, нити, волокна и/или филаменты, изготовленные из вышеуказанной композиции. Изобретение позволяет повысить свето- и/или теплоустойчивость композиции и получить текстильные изделия с высокой прочностью окраски. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к светостойкой и теплостойкой композиции на основе полиамида, содержащей по меньшей мере один стабилизирующий агент, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу. Изобретение также относится к нитям, волокнам, филаментам и/или изделиям, полученным из указанной композиции.
Полиамид является синтетическим полимером, широко применяемым для изготовления нитей, волокон и филаментов. Эти волокна, нити и филаменты используют затем для получения текстильных поверхностей, более конкретно окрашенных текстильных поверхностей.
Полиамид может подвергаться разложению вследствие воздействия внешних условий, таких как УФ-излучение, тепло и неблагоприятные погодные условия. Разложение может также быть вызвано нагреванием в процессе его получения и/или формования. Такая неустойчивость выражается разложением, потерей механических свойств, изменениями цвета и неоднородностью. Указанные проблемы могут препятствовать некоторым видам применения.
Известно, что для повышения устойчивости полиамидов в них вводят добавки. Обычно их классифицируют по способу их действия: антиоксиданты, анти-УФ фильтры, агенты, поглощающие УФ. Известно, в частности, использование для придания устойчивости полиамиду антиоксидантов, содержащих фенольные стерически затрудненные звенья, и фосфорсодержащих стабилизирующих добавок.
Постоянно проводят поиск новых добавок или новых сочетаний стабилизирующих добавок для полиамида в целях улучшения его светоустойчивости и теплоустойчивости.
WO 02/053633 и US 6063843 раскрывают стабилизирующие композиции на основе полиамида, содержащие стабилизирующие агенты со стерически затрудненной аминогруппой и возможно диоксидом титана. SU 432725 и SU 470117 раскрывают стабилизирующие полиамидные композиции, содержащие фенольное соединение и соединение металла или соединение марганца.
Настоящее изобретение относится к композиции на основе полиамидной матрицы, содержащей по меньшей мере один агент, стабилизирующий свето- и/или теплоустойчивость, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, и по меньшей мере одно соединение, которым является:
- диоксид титана и/или
- соединение марганца.
Композиции согласно изобретению обладают хорошей свето- и/или теплоустойчивостью. Хорошая свето- и/или теплоустойчивость стабилизированной полиамидной композиции согласно изобретению обеспечивает, в частности, улучшенную однородность окраски, сохранение механических свойств и большую длительность окраски (при старении). В частности, отмечено, что физические и химические свойства стабилизированной полиамидной композиции согласно изобретению не ухудшаются после термообработки, такой как термофиксация, которой нити, волокна, филаменты и/или изделия подвергают до или после осуществления циклов окрашивания.
На стадии синтеза полиамида можно добавлять различные соединения. Такой способ позволяет, кроме того, получать высокую степень дисперсности добавок в полиамиде и в ряде случаев избегать повторных операций плавления указанного полиамида. Кроме того, введение стабилизирующих добавок на стадии синтеза позволяет избежать разложения в процессе получения и/или формования.
Кроме того, композиции согласно изобретению позволяют получить текстильные изделия с высокой прочностью окраски. К тому же наблюдается отсутствие или незначительное количество видимых дефектов готовых изделий, связанных с недостаточной однородностью окраски. Это преимущество композиций согласно изобретению получают, главным образом, если текстильные изделия подвергали термофиксации без удаления замасливателя.
Существует ряд стабилизирующих добавок, содержащих по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, известных специалисту. Стабилизирующую добавку согласно изобретению, содержащую по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, предпочтительно выбирают из группы, содержащей: 4-амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (TAD), 4-карбокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, ароматические соединения формулы (I):
Figure 00000001
в которой р равно 0 или 1, R1 и R2 обозначают углеводородные группы, возможно циклические, алифатические и/или ароматические, замещенные или незамещенные, насыщенные или ненасыщенные, содержащие предпочтительно от 5 до 20 атомов углерода, одинаковые или разные, по меньшей мере одна из которых содержит одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу. Кроме функциональной аминогруппы группы R1 и/или R2 могут содержать гетероатомы, такие как азот и/или кислород.
Соединения формулы (1) также содержат две или три карбонильные функциональные группы и содержат по меньшей мере одну группу, содержащую стерически затрудненную функциональную аминогруппу, причем указанная функциональная группа содержится в группе, связанной с одной из карбонильных функциональных групп. Карбонильная функциональная группа может содержаться в амидной, эфирной или эфирно-амидной группе.
Если р равно 0, добавка может иметь следующую химическую структуру (II) или (III):
Figure 00000002
Figure 00000003
в которой R1 или R2 являются одинаковыми или разными группами, по крайней мере одна из которых содержит стерически затрудненную функциональную аминогруппу, при этом группа, не содержащая стерически затрудненную функциональную аминогруппу, может быть выбрана из (C1-C18)-алкокси, аминоалкилов, возможно, замещенных водородом, (C1-C5)-алкокси, карбонильных групп, карбамильных групп или алкоксикарбонильных групп; (С3-С5)-эпоксидов.
Одна или несколько групп, содержащих стерически затрудненную функциональную аминогруппу, могут быть выбраны из следующих соединений формулы (IV):
Figure 00000004
в которых R и R' независимо выбраны из водорода, (С1-С12)-алкилов, (С1-С8)-алкокси, групп, имеющих структуру -COR3, где R3 выбирают из водорода, (С1-С6)-алкилов; фенила; группы - СОО(С1-С4)-алкила); группы, имеющей структуру NR5R6, где R5 и R6 независимо выбраны из водорода, (С1-С12)-алкилов, С5 или С6-циклоалкилов, фенила, алкилфенилов, алкил которых содержит С1-С12, где R5 и R6 образуют вместе с атомом азота, с которым они связаны, 5-7-членный цикл, возможно содержащий атом кислорода или другой атом азота, предпочтительно образующий группу из семейства пиперидинов или морфолинов.
Предпочтительным соединением, используемым в качестве агента светоустойчивости, является соединение формулы (V):
Figure 00000005
в которой R” выбирают из (С1-С20)-алкилов, (С1-С20)-аминоалкилов, замещенных (С1-С20)-аминоалкилов, (С1-С20)-гидроксиалкилов, (С1-С20)-алкенов, замещенных (С1-С20)-алкенов, алкоксиалкилов групп С1-20-окси-N-С1-20-алкилов, групп -N-(С1-С10)-циклоалкилов, групп -N-(С1-С10)-циклоалкилов, замещенных группой -COR4, где R4 выбирают из водорода, (С1-С6)-алкилов; фенила; групп С1-20-СОО(Н или С1-4-алкила); и где R' имеет то же значение, что в формуле (IV).
Более предпочтительно агентом светоустойчивости является соединение формулы (VI):
Figure 00000006
Эту добавку выпускает, например, фирма Clariant под названием Nylostab S-EED.
Композиция согласно изобретению может содержать от 0,05% до 0,5 мас.% агента свето- и/или теплоустойчивости, содержащего по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,1 до 0,3 мас.%.
Композиция согласно изобретению может содержать диоксид титана.
Диоксид титана может быть частицей диоксида титана, возможно в кристаллической форме. Кристаллический диоксид титана может быть типа анатаза и/или рутила. Предпочтительно кристаллическая природа диоксида титана в большей степени является анатазной, это означает, что содержание анатаза в соединении титана выше 50 мас.%, предпочтительно 80 мас.%.
Композиция согласно изобретению может содержать от 0,01% до 3 мас.%, предпочтительно от 0,02 до 2 мас.%, более предпочтительно от 0,3 до 2 мас.% диоксида титана по отношению к общей массе композиции. Средний размер частиц диоксида титана может быть менее 1 мкм, предпочтительно их средний размер составляет от 0,2 до 0,4 мкм.
Можно легировать кристаллическую решетку диоксида титана путем ввода по меньшей мере одного иона металла, такого как, например, сурьма.
Частицы диоксида титана можно подвергнуть предварительной органической обработке, в частности, способствующей их диспергированию, например, полиолами, полигликолями, простыми полиэфирами, сложными органическими эфирами (такими как диоктилазелат) и/или триметилолпропаном.
Предпочтительно используемый согласно изобретению диоксид титана, если он имеет форму частиц, не содержит неорганической оболочки. Известно, что частицы диоксида титана, используемые в полиамидах, применяемых для изготовления нитей, волокон или филаментов, обычно покрыты минеральными соединениями, такими как диоксид кремния и/или оксид алюминия, в элементарных количествах (кремний и/или алюминий) от 0,3 до 0,75 мас.% по отношению к общей массе частицы. Предпочтительным является использование частиц диоксида титана, содержащих менее 0,2 мас.%, преимущественно менее 0,1 мас.% диоксида кремния и/или оксида алюминия (элемент).
Присутствие титана в композиции можно определить элементарным анализом, таким как, например, рентгеновская флуоресценция. Присутствие диоксида титана в композиции можно определить рентгенографией, выявив кристаллический аспект диоксида титана. Присутствие частиц диоксида титана, не покрытых одним или несколькими минеральными соединениями, в композиции согласно изобретению можно обнаружить следующим способом: элементарным анализом, таким как, например, IPC (Индуктивно связанная плазма), минерализированного продукта для определения присутствия элементов титана, кремния и/или алюминия. Можно коррелировать пропорцию титана относительно кремния и/или алюминия для определения присутствия или отсутствия в композиции частиц диоксида титана с оболочкой или без оболочки.
Композиция согласно изобретению может содержать соединение марганца.
Этим соединением марганца может являться соль марганца, полученная, например, из минеральной и/или органической кислоты.
Соли марганца предпочтительно выбирают из группы, содержащей: оксалат марганца, лактат марганца, бензоат марганца, стеарат марганца, ацетат марганца, гипофосфит марганца, силикат марганца, пирофосфат марганца и хлорид марганца, предпочтительно ацетат марганца. Предпочтительно используют четырехводный ацетат марганца (CAS: 6156-78-1).
Композиция согласно изобретению может содержать от 5 до 100 млн.д. (мг на кг полиамида) соединения марганца, причем указанная концентрация выражена в элементе марганце, предпочтительно от 5 до 50 млн.д. Количество элемента марганца в композиции можно измерить элементарным анализом, таким, например, как анализ путем рентгеновской флуоресценции или IPC.
Полиамидная матрица согласно изобретению может быть на основе полиамида типа тех, которые получают полимеризацией лактама и/или аминокислоты, или на основе полиамида типа тех, которые получают поликонденсацией двухосновной карбоновой кислоты и диамина. Полиамидная матрица может содержать (со)полиамид, выбранный из группы, содержащей: полиамид 6, полиамид 66, полиамид 11, полиамид 12, сополиамид 4-6, сополиамид 6-66, сополиамид 6-10, сополиамид 6-12, сополиамид 12-12 и/или их смеси и сополиамиды. Полиамидная композиция может быть на основе или содержать звездообразные или разветвленные полиамиды, такие как упомянуты в заявках WO 9724388 или EP 1086161.
(Со)полиамид может содержать конечные аминогруппы (GTA) в количестве от 35 до 75 мэкв/кг, предпочтительно от 35 до 50 мэкв/кг.
Стабилизированная композиция на основе полиамида может содержать другие добавки в дополнение к указанным выше. Эти добавки можно вводить перед, в процессе или после полимеризации или путем смешивания в расплавленной фазе. В качестве примера таких добавок можно назвать пигменты или матирующие агенты, предназначенные для придания композиции матового вида и/или окраски, средства для огнестойкой пропитки, другие стабилизирующие агенты, такие как антиоксиданты, такие как фенольные антиоксиданты, анти-УФ фильтры, агенты, поглощающие УФ, и фосфорсодержащие стабилизирующие агенты, противомикробные агенты, противопенные агенты и вспомогательные средства обработки.
Композицию согласно изобретению можно получать разными способами. В частности можно использовать способ получения устойчивой полиамидной композиции, в ходе которого вводят по меньшей мере один агент свето- и/или теплоустойчивости, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу и по меньшей мере:
- диоксид титана и/или
- соединение марганца,
в мономеры полиамидной основы перед или в процессе полимеризации.
В частности на стадии полимеризации можно вводить агент свето- и/или теплоустойчивости, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, такую как соединение формулы (VI), и диоксид титана. Можно также вводить на стадии полимеризации агент свето- и/или теплоустойчивости, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, такую как соединение формулы (VI), и соединение марганца, такое как ацетат марганца.
Настоящее изобретение относится также к полиамидной композиции, которую можно получить описанным выше способом.
Способ получения полиамида согласно изобретению можно также выбрать из любых известных способов при условии, что указанные выше разные соединения вводят в среду полимеризации перед или во время фазы полимеризации. До ввода добавок может образоваться продукт со слабой степенью поликонденсации. Указанные выше разные соединения можно вводить в среду полимеризации или последовательно на разных стадиях процесса перед фазой полимеризации, или одновременно.
Частицы диоксида титана можно вводить в виде водной суспензии или в смеси с капролактамом и водой.
В предпочтительном способе получения в качестве сырья для получения полиамида 66 используют соль гексаметилендиаммония адипата, предпочтительно в виде раствора, в котором концентрация соли составляет от 50 до 70 мас.%. Этот способ, непрерывный или периодический, может содержать первую стадию выпаривания воды и вторую стадию полимеризации путем поликонденсации.
В качестве сырья для получения полиамида 6 можно также использовать ε-поликапролактам. Этот способ, непрерывный или периодический, может содержать первую стадию открытия цикла, стадию ввода добавок, стадию поликонденсации, стадию зернения и, наконец, стадию промывки гранул.
Перед или в процессе полимеризации полиамида в мономеры, являющиеся основой полиамида, такие как монокислоты, двухосновные кислоты, моноамины и/или диамины можно вводить разные соединения, удлиняющие или ограничивающие цепь. Например, можно вводить уксусную кислоту, бензойную кислоту, пропионовую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, адипиновую кислоту и/или гекасметилендиамин.
Настоящее изобретение также относится к изделиям, возможно текстильным, таким как нити, волокна и/или филаменты, полученным путем формования композиции согласно изобретению.
Из композиций согласно изобретению можно формовать нити, волокна и/или филаменты непосредственно после полимеризации без промежуточных стадий отверждения и повторного плавления. Их можно также формовать в виде гранул, предназначенных для повторного плавления в целях последующего окончательного формования, например для производства литых изделий или для производства нитей, волокон и/или филаментов.
Нити, волокна и/или филаменты, выполненные из композиций согласно изобретению, получают путем выдавливанием расплава: композицию в расплавленном состоянии экструдируют через фильеры, имеющие одно или несколько отверстий.
Можно использовать любые способы выдавливания расплава.
Для получения мультифиламентарных нитей используют способы выдавливания или выдавливания-вытягивания или выдавливания-вытягивания-выработки структурной пряжи, интегрированные или неинтегрированные независимо от скорости выдавливания. Нити можно получать путем высокоскоростного выдавливания со скоростью выдавливания более 3500 м/мин. Такие способы часто обозначают следующими терминами: POY (частично ориентированная нить), FOY (целиком ориентированная нить), FEI (интегрированное выдавливание-вытягивание).
Для получения волокон, филаменты можно, например, объединять в виде жгутов или пучков непосредственно после выдавливания или после повторного вытягивания, выработки структурной пряжи и разрезания. Полученные волокна можно использовать для нетканых материалов или пряжи.
Нити, волокна и/или филаменты согласно изобретению можно подвергать разным видам обработки, таким как, например, непрерывное или повторяющееся вытягивание, замасливание, смазывание, переплетение, выработки структурной пряжи, завивание, термообработка для фиксации или снятия внутренних напряжений, сучение, кручение и/или окрашивание.
Настоящее изобретение также относится к текстильным изделиям, содержащим по меньшей мере нити, волокна и/или филаменты, такие как описаны выше. Под текстильными изделиями понимают, в частности, любые виды тканей, такие как текстильные поверхности, тканые, нетканые, трикотажные, ковровые, в виде войлока, в виде фетра, сшитые, ворсистые или выполненные другим способом.
Нити, волокна и/или филаменты и изделия, выполненные из нитей, волокон и/или филаментов могут быть окрашены. Следует, в частности, назвать способы крашения в ванне или с помощью струй. Предпочтительным является крашение кислотными, металлосодержащими или неметаллосодержащими красителями.
Для облегчения понимания принципа изобретения в описании использован специфический язык. Следует, однако, иметь в виду, что использование такого специфического языка не ограничивает объем изобретения. Специалист в данной области техники может вносить изменения и усовершенствования, основываясь на своих общих знаниях.
Термин и/или включает в себя значения и, или, а также все другие возможные сочетания элементов, связанных с этим термином.
Другие подробности и преимущества изобретения будут более понятны из примеров, приведенных ниже только для сведения.
Пример 1. Композиция на основе полиамида 66 согласно изобретению
Получают сополимер на основе полиамида 66 из 1115 кг водного раствора соли гексаметилендиаммония с концентрацией 52 мас.%, в который вводят:
- 58 г четырехводного ацетата марганца (Aldrich: 22, 100-7);
- 20 г противопенного агента Rhodorsil 411;
- 12,9 кг капролактама;
- 780 г Nylostab SEED фирмы Clariant;
- 257 г адипиновой кислоты; и
- 8,8 кг TiO2 без оболочки (Hombitan LVVS Sachtleben).
Полиамид получают стандартным способом, включающим стадию концентрирования раствора в испарителе, стадию поликонденсации в реакторе-автоклаве в условиях перемешивания с фазой перегонки в течение примерно 100 мин со ступенью давления 18,5 бар, конечная температура которой составляет 267°С, фазой понижения давления от 18,5 бар до 1 бар в течение примерно 25 мин, конечная температура которой составляет 269°С, и фазой окончательной обработки в течение примерно 26 мин, конечная температура которой составляет 278°С.
Через 25 мин с начала фазы перегонки под давлением вводят 44,2 кг водной дисперсии, содержащей 20 мас.% частиц оксида титана без оболочки.
Получают сополимер на основе полиамида 66, содержащий 2,5 мас.% звеньев полиамида 6 и 1,7 мас.% диоксида титана.
Сравнительный пример 2. Композиция на основе полиамида 66
Контрольный образец 2С получают тем же способом из следующих исходных материалов: получают сополимер на основе полиамида 66 из 1115 кг водного раствора соли гексаметилендиаммония с концентрацией 52 мас.%, в который вводят:
- 58 г четырехводного ацетата марганца (Aldrich: 22, 100-7);
- 20 г противопенного агента Rhodorsil 411;
- 13 кг капролактама;
- 120 г уксусной кислоты; и
- 8,8 кг TiO2 без оболочки (Hombitan LVVS Sachtleben).
Получают сополимер на основе полиамида 66, содержащий 2,5 мас.% звеньев полиамида 6 и 1,7 мас.% диоксида титана.
Сравнительный пример 3. Композиция на основе полиамида 66
Контрольный образец 3С получают тем же способом из следующих исходных материалов: получают сополимер на основе полиамида 66 из 1115 кг водного раствора соли гексаметилендиаммония с концентрацией 52 мас.%, в который вводят:
- 20 г противопенного агента Rhodorsil 411;
- 13 кг капролактама;
- 120 г уксусной кислоты; и
- 8,8 кг TiO2, покрытого диоксидом кремния и оксидом алюминия (Hombitan LVVS Sachtleben).
Получают сополимер на основе полиамида 66, содержащий 2,5 мас.% звеньев полиамида 6 и 1,7 мас.% диоксида титана.
Сравнительный пример 4. Композиция на основе полиамида 66
Контрольный образец 4С получают тем же способом из следующих исходных материалов: получают сополимер на основе полиамида 66 из 1115 кг водного раствора соли гексаметилендиаммония с концентрацией 52 мас.%, в который вводят:
- 20 г противопенного агента Rhodorsil 411;
- 12,9 кг капролактама;
- 780 г Nylostab SEED фирмы Clariant;
- 275 г адипиновой кислоты; и
- 8,8 кг TiO2, покрытого диоксидом кремния и оксидом алюминия (Hombitan LVVS Sachtleben).
Получают сополимер на основе полиамида 66, содержащий 2,5 мас.% звеньев полиамида 6 и 1,7 мас.% диоксида титана.
Пример 5. Выдавливание и изготовление ткани трикотажного переплетения полиамидных композиций
Полиамидные композиции, полученные в примерах 1-4, выдавливают со скоростью наматывания 4200 м/мин, затем вытягивают со скоростью наматывания 1070 м/мин. Плотность полученных нитей составляет 101 dtex на 68 филаментов перед вытягиванием и 82 dtex после вытягивания.
Полиамид 1: Прочность нити POY на разрыв до вытягивания составляет 34,8 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 75,9%. Прочность нити на разрыв после вытягивания составляет 43,9 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 43,3%.
Контрольный образец полиамида 2С: Прочность нити POY на разрыв до вытягивания составляет 34,5 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 74,2%. Прочность нити на разрыв после вытягивания составляет 43,3 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 43,9%.
Контрольный образец полиамида 3С: Прочность нити POY на разрыв до вытягивания составляет 33,9 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 77%. Прочность нити на разрыв после вытягивания составляет 42,1 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 44,2%.
Контрольный образец полиамида 4С: Прочность нити POY на разрыв до вытягивания составляет 34,2 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 76,3%. Прочность нити на разрыв после вытягивания составляет 42,4 cN/tex и удлинение при разрушении составляет 44,6%.
Из пяти описанных выше нитей выполняют пять трикотажных поверхностей. Каждая трикотажная поверхность содержит нити одного вида.
Пример 6. Термофиксация
Текстильные поверхности, полученные в примере 5, подвергают затем термофиксации при температуре 195°С в течение 45 сек.
Измеряют с помощью описанных аналитических методов показатель вязкости и содержание аминогрупп до и после термофиксации.
Таблица I
Примеры IV нити (мл/г) GTA (мэкв/кг) Дельта IV (мл/г) Дельта GTA (мэкв/кг)
1 129,3 44,9 -0,2 -1
2С 129,4 41,4 -3,1 -8
3С 128,4 41,7 -14 -9
4 126,4 45,7 -3 -7
Метод определения:
- IV нити (мл/г): Растворяют нить POY в 90%-ной муравьиной кислоте с концентрацией 0,5 мас.%/объем. Измерение вязкости проводят при 25°С с помощью трубки Ubbelohde диаметром 0,63 мм в соответствии со стандартом ISO 307.
- GTA: Аминогруппы определяют потенциометрическим титрованием 2 г нити POY, растворенной в 70 мл фенола (90%-ного), при 40°С в течение 5 часов с использованием 0,1Н-соляной кислоты.
- Дельта IV после термофиксации: из IV трикотажного материала после термофиксации вычитают IV трикотажного материала перед термофиксацией (т.е. IV нити POY).
- Дельта GTA (мэкв/кг): из GTA трикотажного материала после термофиксации вычитают GTA трикотажного материала перед термофиксацией (т.е. IV нити POY).
Пример 7. Композиция на основе полиамида 66 согласно изобретению и тест на термофиксацию
Получают сополимер на основе полиамида 66 из 3148 г водного раствора соли гексаметилендиаммония с концентрацией 52 мас.%, в который вводят:
- 1,45 г четырехводного ацетата марганца (Aldrich: 22, 100-7);
- 78,7 кг капролактама;
- 0,61 г уксусной кислоты;
- 0,1 г противопенного агента Rhodorsil 411;
- 14 г Nylostab SEED фирмы Clariant;
- 200 г 20%-ной водной суспензии разных TiO2 (см. таблицу II).
Полиамид получают стандартным способом, в реакторе объемом 7,5 л, причем время окончательной обработки составляет примерно 40 минут.
Полиамид измельчают при низкой температуре (100-200 мкм), затем порошок подвергают тесту на термофиксацию при 200°С в течение 5 минут. Затем измеряют описанными выше аналитическими методами изменение показателя вязкости до и после термофиксации.
Таблица II
Примеры Тип TiO2 Дельта IV (мл/г)
7.1 LWS 4,28
7.2 LWS-U 4,8
7.3 LWSU-HD 4,8
7.4 APP2 -7
Используемые частицы TiO2 имеют следующие характеристики:
Hombitan LWS (Sachtleben): без неорганической оболочки/без органической оболочки/без легирования кристалла;
Hombitan LWS-U (Sachtleben): без неорганической оболочки/без органической оболочки/легирование кристалла сурьмой;
Hombitan LWSU-HD (Sachtleben): без неорганической оболочки/органическая оболочка/легирование кристалла сурьмой;
АРР2 (Huntsman): неорганическая оболочка/органическая оболочка/без легирования кристалла.
Пример 8: Светоустойчивость
Нити, полученные в примерах 1 и С2, переплетают в трикотажную ткань. Полученные поверхности как таковые без удаления замасливания и без окрашивания помещают в Xenotest (прядильная шахта Xenotest 150S Hanau/температура черной панели 45°С/относительная влажность 60%).
Таблица III
Примеры Прочность на разрыв (cN/tex)*
  Т=0 Т=1 неделя Т=2 недели Т=4 недели
2С 52 46 38 30
1 53 52 49 40
*: средняя по 6 опытным испытаниям

Claims (15)

1. Светостойкая и/или теплостойкая композиция на основе полиамидной матрицы, содержащая по меньшей мере один агент, стабилизирующий свето- и/или теплоустойчивость, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу;
диоксид титана и
соль марганца.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что стабилизирующий агент, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, выбирают из группы, содержащей: 4-амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-карбокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, ароматические соединения формулы (I):
Figure 00000007

в которой р равно 0 или 1, R1 и R2 обозначают углеводородные группы, возможно циклические, алифатические и/или ароматические, замещенные или незамещенные, насыщенные или ненасыщенные, содержащие предпочтительно от 5 до 20 атомов углерода, одинаковые или разные, по меньшей мере одна из которых содержит одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу.
3. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что агент светоустойчивости, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу, является соединением формулы (VI):
Figure 00000008
4. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от 0,05 до 0,5 мас.% агента свето- и/или теплоустойчивости, содержащего по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу по отношению к общей массе композиции.
5. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что диоксид титана является частицей диокида титана в кристаллической форме.
6. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что диоксид титана является частицей диокида титана, не имеющей неорганической оболочки.
7. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от 0,01 до 3 мас.% диоксида титана по отношению к общей массе композиции.
8. Композиция по любому из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что соль марганца получена из минеральной и/или органической кислоты.
9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что соль марганца выбирают из группы, содержащей: оксалат марганца, лактат марганца, бензоат марганца, стеарат марганца, ацетат марганца, гипофосфит марганца, силикат марганца, пирофосфат марганца и хлорид марганца.
10. Композиция по любому из пп.1, 2 или 9, отличающаяся тем, что указанная композиция содержит от 5 до 100 млн.д. соль марганца, причем указанная концентрация выражена в элементе марганце.
11. Композиция по любому из пп.1, 2 или 9, отличающаяся тем, что полиамидная матрица содержит (со)полиамид, выбранный из группы, включающей: полиамид 6, полиамид 66, полиамид 11, полиамид 12, сополиамид 4-6, сополиамид 6-66, сополиамид 6-10, сополиамид 6-12, сополиамид 12-12 и/или их смеси и сополиамиды.
12. Способ получения устойчивой полиамидной композиции, отличающийся тем, что вводят по меньшей мере один агент свето- и/или теплоустойчивости, содержащий по меньшей мере одну стерически затрудненную функциональную аминогруппу;
диоксид титана и
соль марганца,
в мономеры полиамидной основы перед или в процессе полимеризации.
13. Полиамидная композиция, которую можно получить способом по п.12.
14. Нити, волокна и/или филаменты, полученные путем формования композиции по любому из пп.1-11 или композиции, полученной способом по п.12.
15. Текстильное изделие, содержащее по меньшей мере нити, волокна и/или филаменты по п.14.
RU2006117345/04A 2003-10-20 2004-10-19 Светостойкая и теплостойкая композиция RU2351621C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0312242A FR2861083B1 (fr) 2003-10-20 2003-10-20 Composition stabilisee vis a vis de la lumiere et/ou de la chaleur
FR0312242 2003-10-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006117345A RU2006117345A (ru) 2007-11-27
RU2351621C2 true RU2351621C2 (ru) 2009-04-10

Family

ID=34385303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006117345/04A RU2351621C2 (ru) 2003-10-20 2004-10-19 Светостойкая и теплостойкая композиция

Country Status (18)

Country Link
US (2) US20070270531A1 (ru)
EP (1) EP1675901B1 (ru)
JP (1) JP4531766B2 (ru)
KR (1) KR100919153B1 (ru)
CN (1) CN1882652A (ru)
AT (1) ATE478920T1 (ru)
BR (1) BRPI0415786B1 (ru)
CA (1) CA2542938C (ru)
DE (1) DE602004028850D1 (ru)
ES (1) ES2347791T3 (ru)
FR (1) FR2861083B1 (ru)
MX (1) MXPA06004354A (ru)
RU (1) RU2351621C2 (ru)
SG (1) SG147454A1 (ru)
TW (1) TWI286561B (ru)
UA (1) UA85197C2 (ru)
WO (1) WO2005040262A2 (ru)
ZA (1) ZA200604011B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2579138C2 (ru) * 2010-12-27 2016-03-27 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Полиамидная композиция

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090246448A1 (en) * 2006-02-14 2009-10-01 Francoise Henrio Thermoplastic polymer/colorant tow and flocked articles prepared therefrom
FR2924434B1 (fr) * 2007-12-04 2010-12-17 Rhodia Operations Composition polyamide stabilisee vis-a-vis de la chaleur et de la lumiere
DE102008026075B4 (de) 2008-05-30 2015-04-30 Lurgi Zimmer Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyamiden unter Verwendung von Carbonsäuren und Amiden
DE202008018386U1 (de) 2008-10-16 2013-06-04 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastische Formmassen mit verbesserter thermischer Stabilität
DE102008052055A1 (de) 2008-10-16 2010-04-22 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastische Formmassen mit verbesserter thermischer Stabilität
DE102008053797A1 (de) 2008-10-29 2010-05-06 Lanxess Deutschland Gmbh Thermoplastische Formmassen mit verbesserter thermischer Stabilität
EP2449155A1 (de) * 2009-06-30 2012-05-09 Basf Se Polyamidfasern mit anfärbbaren partikeln und verfahren zu deren herstellung
FR2969312B1 (fr) 2010-12-20 2013-01-18 Rhodia Acetow Gmbh Module photovoltaique
FR2969311B1 (fr) 2010-12-20 2013-01-18 Rhodia Acetow Gmbh Module de source lumineuse a led (diode electroluminescente)
KR101436081B1 (ko) 2010-12-28 2014-08-29 제일모직주식회사 표면 광택도 및 표면 반사율이 우수한 폴리아미드 조성물
CN103910876B (zh) * 2012-12-31 2017-02-08 中国科学院化学研究所 一种改性尼龙66树脂及其制备方法和应用
DE102013004046A1 (de) * 2013-03-08 2014-09-11 Clariant International Ltd. Flammhemmende Polyamidzusammensetzung
US9647168B2 (en) 2013-09-03 2017-05-09 Sensor Electronic Technology, Inc. Optoelectronic device with modulation doping
WO2015034865A1 (en) 2013-09-03 2015-03-12 Sensor Electronic Technology, Inc. Optoelectronic device with modulation doping
US9856375B2 (en) * 2013-11-13 2018-01-02 Rhodia Operations Polyamide composition
CN105802208A (zh) * 2014-12-31 2016-07-27 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 耐黄变聚酰胺组合物和耐黄变聚酰胺的制备方法
US20160362933A1 (en) * 2015-06-10 2016-12-15 Lucy Mueller Two sided window treatment/wall art
RU2720683C1 (ru) * 2015-09-29 2020-05-12 Тейджин Арамид Б.В. Полиариленовое волокно, характеризующееся улучшенной гидролитической стабильностью
CN106977712A (zh) * 2017-04-20 2017-07-25 福建中锦新材料有限公司 一种用于纺丝的锦纶6及其制造方法
CN108329466A (zh) * 2018-03-14 2018-07-27 天津工业大学 一种阻燃聚酰胺6/苝四甲酸二酐复合材料及其制备方法
CN108486678B (zh) * 2018-04-28 2020-08-28 义乌华鼎锦纶股份有限公司 一种石墨烯/聚酰胺6复合纤维的制备方法
CA3105063C (en) * 2018-06-27 2023-09-19 Ascend Performance Materials Operations Llc Polyamide compositions and plating applications thereof
WO2022044920A1 (ja) * 2020-08-28 2022-03-03 東レ株式会社 繊維強化ポリアミド樹脂組成物成形品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1063378B (de) * 1958-04-25 1959-08-13 Glanzstoff Ag Verfahren zur Verbesserung der Lichtbestaendigkeit von Gebilden aus Polyamiden
BE633737A (ru) * 1962-06-20
FR1383759A (fr) * 1962-06-20 1965-01-04 Snia Viscosa Filés en polyamides solides à la lumière
JP3281177B2 (ja) * 1994-05-26 2002-05-13 旭化成株式会社 耐黄変性濃染性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維およびその製造方法
DE4429107A1 (de) * 1994-08-17 1996-02-22 Basf Ag Formmassen aus Polyarylenethern und Copolyamiden
JP3449483B2 (ja) * 1995-12-29 2003-09-22 ニルテク イタリア ポリアミド及びその製造法並びにそれを含有する組成物
US5969014A (en) * 1997-09-23 1999-10-19 Clariant Finance (Bvi) Limited Synergistic polyamide stabilization method
FR2779730B1 (fr) * 1998-06-11 2004-07-16 Nyltech Italia Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide
JP2000034618A (ja) * 1998-07-15 2000-02-02 Toray Ind Inc 糸強度の改善された衣料用繊維の製造方法
JP2001081315A (ja) * 1999-09-16 2001-03-27 Asahi Kasei Corp ポリアミド樹脂組成物及びそれらの成形体
JP2001200056A (ja) * 2000-01-19 2001-07-24 Toray Ind Inc ポリカプラミドおよびそれからなる繊維
FR2818985B1 (fr) * 2000-12-29 2004-02-20 Nylstar Sa Procede de fabrication de compositions stabilisees a base de polyamide

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2579138C2 (ru) * 2010-12-27 2016-03-27 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Полиамидная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
TWI286561B (en) 2007-09-11
ATE478920T1 (de) 2010-09-15
CA2542938A1 (fr) 2005-05-06
KR20060071428A (ko) 2006-06-26
ZA200604011B (en) 2007-09-26
CA2542938C (fr) 2010-02-02
US20100152324A1 (en) 2010-06-17
EP1675901B1 (fr) 2010-08-25
FR2861083B1 (fr) 2006-10-20
BRPI0415786A (pt) 2006-12-26
CN1882652A (zh) 2006-12-20
KR100919153B1 (ko) 2009-09-28
ES2347791T3 (es) 2010-11-04
SG147454A1 (en) 2008-11-28
US20070270531A1 (en) 2007-11-22
WO2005040262A3 (fr) 2005-06-16
UA85197C2 (ru) 2009-01-12
EP1675901A2 (fr) 2006-07-05
RU2006117345A (ru) 2007-11-27
MXPA06004354A (es) 2006-06-14
DE602004028850D1 (de) 2010-10-07
WO2005040262A2 (fr) 2005-05-06
BRPI0415786B1 (pt) 2014-12-09
FR2861083A1 (fr) 2005-04-22
JP4531766B2 (ja) 2010-08-25
JP2007510015A (ja) 2007-04-19
TW200533703A (en) 2005-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2351621C2 (ru) Светостойкая и теплостойкая композиция
JP3887312B2 (ja) ポリアミドを基材とする安定化組成物の製造法
US6423817B1 (en) Inherently light- and heat-stabilized polyamides
US8871863B2 (en) Production of thermoplastic polymer matrices
EP1070093B1 (de) Inhärent licht- und hitzestabilisierte polyamide mit verbesserter nassechtheit
EP1709220A2 (en) Polyamide composition comprising optical brightener, yarns made therefrom and process for heat setting such yarns
US6867266B2 (en) Light-stabilized polymeric articles and methods of making the same
EP1395632B1 (de) Amidpolymermasse
WO2007128715A1 (en) Process for improved and controlled dyeability of polyamide-6 fibers
US3242134A (en) Polycarbonates stabilized with a manganese salt in combination with hypophosphorous acid
EP1297052B1 (de) Polyamide
DE102005037417A1 (de) Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts und zur gleichzeitigen Modifizierung von Polyestern und Polyamiden und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141020