RU2348090C1 - Catalyst and method for its production - Google Patents

Catalyst and method for its production Download PDF

Info

Publication number
RU2348090C1
RU2348090C1 RU2007140998/09A RU2007140998A RU2348090C1 RU 2348090 C1 RU2348090 C1 RU 2348090C1 RU 2007140998/09 A RU2007140998/09 A RU 2007140998/09A RU 2007140998 A RU2007140998 A RU 2007140998A RU 2348090 C1 RU2348090 C1 RU 2348090C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
nanodiamond
platinum group
platinum
hydrocarbons
Prior art date
Application number
RU2007140998/09A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Николаевич Вершинин (RU)
Николай Николаевич Вершинин
Олег Николаевич Ефимов (RU)
Олег Николаевич Ефимов
Original Assignee
Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения (ИПХФ РАН))
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения (ИПХФ РАН)) filed Critical Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения (ИПХФ РАН))
Priority to RU2007140998/09A priority Critical patent/RU2348090C1/en
Priority to PCT/RU2008/000699 priority patent/WO2009061236A2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2348090C1 publication Critical patent/RU2348090C1/en

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/921—Alloys or mixtures with metallic elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

FIELD: physics.
SUBSTANCE: invention is related to catalysts and methods of their production intended for use in electrodes of electrochemically gas sensors, fuel elements and for reactions of hydrocarbons dehydration. According to invention, in process of catalyst production, water suspension of nanodiamond is additionally added with specific surface of 200÷600 m2/g and content of nanodiamond of 20÷85 wt % relative to pure metal into water solution of platinum group metals complex and lithium formate, and synthesis is carried out at the temperature of 20÷40°C at pH=7 and concentration of acids/salts in solution from 10-3 to 5 10-3 g-mole/liter.
EFFECT: high selectiveness of catalyst at its application in indicator electrodes of electrochemical gas sensors CO and high efficiency in dehydration of hydrocarbons.
4 cl, 2 tbl

Description

Область техникиTechnical field

Изобретение относится к катализаторам из металлов платиновой группы на углеродном носителе и способам их получения, предназначенным для использования в электродах топливных элементов, электрохимических газовых сенсоров и других электрохимических устройств.The invention relates to catalysts made of platinum group metals on a carbon carrier and methods for their preparation, intended for use in electrodes of fuel cells, electrochemical gas sensors and other electrochemical devices.

Предшествующий уровень техникиState of the art

Известен платиновый катализатор (платиновая чернь), полученный восстановлением водного раствора платинохлорводородной кислоты (H2PtCl6·6Н2О) следующими восстановителями: 1 - гидразингидратом, 2 - формиатами щелочных металлов, 3 - уксусной кислотой, 4 - формальдегидом (Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу, т.5: Справочник / Брауэр Г. М.: Мир, 1985, с.1807).Known platinum catalyst (platinum black) obtained by reducing an aqueous solution of platinum hydrochloric acid (H 2 PtCl 6 · 6H 2 O) with the following reducing agents: 1 - hydrazine hydrate, 2 - alkali metal formates, 3 - acetic acid, 4 - formaldehyde (Brower G. Manual on inorganic synthesis, vol. 5: Handbook / Brower G. M: Mir, 1985, p. 1807).

Максимальная удельная поверхность платины (около 25-30 м2/г) достигается при использовании в качестве восстановителя формиата лития. Однако при применении таких катализаторов в электродах газовых сенсоров, топливных элементов и в процессах дегидрирования углеводородов расход металла платиновой группы велик, и к тому же они теряют свои свойства во времени за счет агрегатирования частиц катализатора при приготовлении электродов. Для уменьшения расхода металла платиновой группы используют различные носители, на которые осаждают частицы металла платиновой группы.The maximum specific surface area of platinum (about 25-30 m 2 / g) is achieved when lithium formate is used as a reducing agent. However, when such catalysts are used in the electrodes of gas sensors, fuel cells, and in hydrocarbon dehydrogenation processes, the consumption of the platinum group metal is high, and in addition, they lose their properties over time due to aggregation of catalyst particles during electrode preparation. To reduce the consumption of the platinum group metal, various carriers are used on which platinum group metal particles are deposited.

Известен способ получения катализатора путем электрохимического осаждения металлов платиновой группы на частицы наноалмаза (Патент США 20050200260, 15.09.2005, МКИ Н01М 4/90). К недостаткам такого метода следует отнести трудность получения катализатора отдельно от подложки, на которую нанесены частицы наноалмаза, и сложность процесса получения. Этот катализатор предназначен для применения в топливных элементах, то есть требуется малая чувствительность к монооксиду углерода. Следовательно, катализатор не эффективен при применении в газовых сенсорах СО.A known method of producing a catalyst by electrochemical deposition of platinum group metals on nanodiamond particles (US Patent 20050200260, 09/15/2005, MKI H01M 4/90). The disadvantages of this method include the difficulty of obtaining the catalyst separately from the substrate on which the nanodiamond particles are deposited, and the complexity of the preparation process. This catalyst is intended for use in fuel cells, i.e. low sensitivity to carbon monoxide is required. Therefore, the catalyst is not effective when used in gas sensors.

Из известных катализаторов и способов их получения наиболее близким по совокупности существенных признаков и достигаемому техническому результату является катализатор и способ его получения, описанный в патенте США (Патент США 4136059. 1979 г., Кл. В01L 21/18). Метод приготовления катализатора заключается в нанесении платины на графит или сажу из коллоидного раствора в присутствии дитионита натрия с последующим восстановлением муравьиной кислотой. К недостаткам таких катализаторов и аналогичным им при применении в коммерческих электрохимических газовых сенсорах СО следует отнести низкую селективность сенсоров СО (отношение чувствительностей SCO/SН2 не превышает 5-8). При применении такого катализатора для дегидрирования углеводородов будет происходить разрушение катализатора во времени выше 400°С из-за низкой термической стабильности графита за счет его окисления в присутствии небольших количеств воды и кислорода в углеводородах или в результате зауглероживания.Of the known catalysts and methods for their preparation, the catalyst and the method for its preparation described in the US patent (US Pat. No. 4,136,059. 1979, Cl. B01L 21/18) are the closest in the set of essential features and the technical result achieved. The catalyst preparation method consists in applying platinum to graphite or soot from a colloidal solution in the presence of sodium dithionite, followed by reduction with formic acid. The disadvantages of such catalysts and similar ones when used in commercial CO electrochemical gas sensors include the low selectivity of CO sensors (the sensitivity ratio S CO / S H2 does not exceed 5-8). When using such a catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons, the catalyst will be destroyed in time above 400 ° C due to the low thermal stability of graphite due to its oxidation in the presence of small amounts of water and oxygen in hydrocarbons or as a result of carbonization.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Задачей данного изобретения является получение катализатора с высокой удельной поверхностью и эффективностью при использовании его в электродах электрохимических газовых сенсоров СО и для реакций дегидрирования углеводородов, например циклогексана.The objective of the invention is to obtain a catalyst with a high specific surface area and efficiency when used in electrodes of electrochemical gas CO sensors and for dehydrogenation reactions of hydrocarbons, for example cyclohexane.

Указанный технический результат достигается тем, что при получении катализатора в водный раствор солей/кислот металлов платиновой группы и формиата лития дополнительно вводят водную суспензию частиц наноалмаза с удельной поверхностью 200-600 м2/г и содержанием наноалмаза 20-85 мас.% по отношению к чистому металлу, а синтез ведут при температуре 20-40°С при рН 7 и концентрации кислот/солей в растворе от 10-3 до 5·10-3 г-моль/литр. В отсутствие частиц наноалмаза выделение осадка металла платиновой группы происходит при температуре 85-95°С. Внесение частиц наноалмаза в раствор снижает температуру выделения осадка до 20°С, т.е реакция идет в более мягких условиях, что позволяет получать катализатор с более высокой удельной поверхностью. В присутствии в растворе суспензии частиц наноалмаза ионы платиновых металлов связываются с функциональными группами на поверхности наноалмаза. При последующем восстановлении металл закрепляется на графитовой оболочке наноалмаза.The specified technical result is achieved by the fact that upon receipt of the catalyst in an aqueous solution of salts / acids of platinum group metals and lithium formate, an aqueous suspension of nanodiamond particles with a specific surface area of 200-600 m 2 / g and a nanodiamond content of 20-85 wt.% Relative to pure metal, and the synthesis is carried out at a temperature of 20-40 ° C at pH 7 and the concentration of acids / salts in solution from 10 -3 to 5 · 10 -3 g-mol / liter. In the absence of nanodiamond particles, the precipitation of a metal of the platinum group occurs at a temperature of 85-95 ° C. The introduction of nanodiamond particles into the solution reduces the precipitation temperature to 20 ° C, i.e., the reaction proceeds under milder conditions, which allows one to obtain a catalyst with a higher specific surface area. In the presence of a suspension of nanodiamond particles in the solution, platinum metal ions bind to functional groups on the surface of the nanodiamond. During subsequent reduction, the metal is fixed on the graphite shell of the nanodiamond.

Описание катализатора и способа его полученияDescription of the catalyst and method for its preparation

В качестве основы для нанесения металла платиновой группы использовали порошок синтетического наноалмаза марки УДА 46 с удельной поверхностью 400 м2/г. Нанокатализатор для электрохимического окисления СО получают следующим образом.As the basis for the deposition of the platinum group metal, a synthetic nanodiamond powder of the UDA 46 brand with a specific surface of 400 m 2 / g was used. A nanocatalyst for electrochemical oxidation of CO is prepared as follows.

1. Сначала растворяют в 450 мл дистиллированной воды 1,1 г H2PtCI6·6Н2O и 0,1 г RhCl3 3Н2O, а затем нейтрализуют водным раствором углекислого натрия до рН 7. В раствор вливают раствор 450 мл формиата лития (10 мас.%) при 20°С. При этом выделение осадка не происходит.1. First, dissolved in 450 ml of distilled water, 1.1 g of H 2 PtCI 6 · 6H 2 O and 0.1 g of RhCl 3 3H 2 O, and then neutralized with an aqueous solution of sodium carbonate to pH 7. A solution of 450 ml of formate is poured into the solution. lithium (10 wt.%) at 20 ° C. In this case, precipitation does not occur.

2. В дистиллированную воду объемом 50 мл засыпают порошок наноалмаза массой 200 мг и выдерживают при температуре 95°С 15 минут. Суспензию охлаждают до 20°С.2. Nanodiamond powder weighing 200 mg is poured into distilled water with a volume of 50 ml and kept at a temperature of 95 ° C for 15 minutes. The suspension is cooled to 20 ° C.

3. Затем в раствор объемом 900 мл, содержащий растворенные соли платины и родия и формиат лития с рН 7, вливают 50 мл водной суспензии наноалмаза УДА 46 и выдерживают при температуре 25°С. В течение нескольких минут происходит выделение осадка. Осадок отмывают дистиллированной водой и сушат при 40°С. В отсутствие частиц наноалмаза выделение осадка происходит при температуре 85-95°С. После синтеза сначала определяли удельную поверхность образцов методом БЭТ, а затем определяли содержание основных компонентов и примесей методом рентгеноспектрального локального микроанализа.3. Then, in a 900 ml solution containing dissolved platinum and rhodium salts and lithium formate with a pH of 7, 50 ml of an aqueous suspension of UDD 46 nanodiamonds are poured and kept at a temperature of 25 ° C. Within a few minutes, precipitation occurs. The precipitate is washed with distilled water and dried at 40 ° C. In the absence of nanodiamond particles, precipitation occurs at a temperature of 85-95 ° C. After synthesis, the specific surface area of the samples was first determined by the BET method, and then the content of the main components and impurities was determined by the method of local X-ray microanalysis.

В таблице 1 приведены данные микрорентгеновского анализа трех образцов катализатора, взятых для анализа:Table 1 shows the data of x-ray analysis of three samples of the catalyst taken for analysis:

образец №1sample No. 1 SУ=103 м2/г,S Y = 103 m 2 / g, образец №2sample No. 2 SУ=95 м2/г,S Y = 95 m 2 / g, образец №3sample No. 3 SУ=100 м2/г.S Y = 100 m 2 / g.

Таблица 1Table 1 Экспериментальные данные микрорентгеновского анализа образцов нанокатализаторов.Experimental data of x-ray analysis of samples of nanocatalysts. ЭлементElement Содержание, мас.%, образец №1Content, wt.%, Sample No. 1 Содержание, мас.%, образец №2Content, wt.%, Sample No. 2 Содержание, мас.%, образец №3Content, wt.%, Sample No. 3 ПлатинаPlatinum 6161 60,860.8 6161 РодийRhodium 8,48.4 8,28.2 8,18.1 УглеродCarbon 30,630.6 3131 30,930.9

При определении каталитических свойств катализатора измеряли токи реакции электрохимического окисления СО и водорода в газовом электроде на основе нанокатализатора и твердого электролита:When determining the catalytic properties of the catalyst, the reaction currents of the electrochemical oxidation of CO and hydrogen in a gas electrode based on a nanocatalyst and a solid electrolyte were measured:

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

В качестве электролита использовали твердый протонный электролит Sb2О5 n Н2O(n=2-3,5). Индикаторный электрод сенсора массой 2 мг (видимая поверхность индикаторного электрода равна 0,125 см2) представлял собой смесь твердого протонного электролита и катализатора.A solid proton electrolyte Sb 2 O 5 n H 2 O (n = 2-3.5) was used as the electrolyte. The indicator electrode of the sensor weighing 2 mg (the visible surface of the indicator electrode is 0.125 cm 2 ) was a mixture of a solid proton electrolyte and a catalyst.

Индикаторный электрод: 25 мас.% - катализатор, остальное - Sb2O5 n Н2O. В качестве катализатора использовали образец №3 с удельной поверхностью 100 м2/г (вычисленный средний размер частиц 6-9 нм). Целью данного опыта являлось определение токов реакции электрохимического окисления СО и водорода в газовом электроде на основе катализатора и твердого электролита. Измерения проводили при концентрации СО или Н2 100 ppm (1 ppm = 1 млн-1). Измерение скоростей электрохимического окисления проводили при окислительном потенциале 800 мВ относительно стандартного водородного электрода.Indicator electrode: 25 wt.% - the catalyst, the rest - Sb 2 O 5 n Н 2 O. As the catalyst used sample No. 3 with a specific surface area of 100 m 2 / g (calculated average particle size of 6-9 nm). The purpose of this experiment was to determine the reaction currents of the electrochemical oxidation of CO and hydrogen in a gas electrode based on a catalyst and a solid electrolyte. Measurements were performed at a concentration of CO or H 2 100 ppm (1 ppm = 1 million -1). The electrochemical oxidation rates were measured at an oxidation potential of 800 mV relative to a standard hydrogen electrode.

Таблица 2table 2 Экспериментальные значения токов реакции (1) и (2).The experimental values of the reaction currents (1) and (2). Температура и влажностьTemperature and humidity Т=0°С Θ=20%T = 0 ° C Θ = 20% Т=0°С Θ=80%T = 0 ° C Θ = 80% Т=20°С Θ=20%T = 20 ° С Θ = 20% Т=20°С Θ=80%T = 20 ° C Θ = 80% Т=40°С Θ=20%T = 40 ° C Θ = 20% Т=40°С Θ=80%T = 40 ° C Θ = 80% I(СО), nAI (СО), nA 105105 100one hundred 145145 135135 200200 187187 I(Н2), nAI (H 2 ), nA 3,53,5 3,43.4 55 55 88 7,57.5 КC=I(СО)/I(Н2)K C = I (CO) / I (H 2 ) 30thirty 2929th 2929th 2727 2525 2525 где Θ - относительная влажность воздуха, I(СО) - ток реакции (1), I(Н2) - ток реакции (2), КC - коэффициент селективности, 1 nA=10-9 А.where Θ is the relative humidity of the air, I (СО) is the reaction current (1), I (Н 2 ) is the reaction current (2), K C is the selectivity coefficient, 1 nA = 10 -9 A.

Как видно из таблицы 2, нанокатализатор обладает высокой селективностью при электрохимическом окислении СО.As can be seen from table 2, the nanocatalyst has a high selectivity in the electrochemical oxidation of CO.

Нанокатализатор для дегидрирования углеводородов получают следующим образом:A nanocatalyst for the dehydrogenation of hydrocarbons is prepared as follows:

1. Сначала растворяют в 450 мл дистиллированной воды 1,1 г H2PtCI6·6Н2O, а затем нейтрализуют водным раствором углекислого натрия до рН 7. В раствор вливают раствор 450 мл формиата лития (10 мас.%) при 20°С. При этом выделение осадка не происходит.1. First, 1.1 g of H 2 PtCI 6 · 6H 2 O is dissolved in 450 ml of distilled water, and then neutralized with an aqueous solution of sodium carbonate to pH 7. A solution of 450 ml of lithium formate (10 wt.%) Is poured into the solution at 20 ° FROM. In this case, precipitation does not occur.

2. В дистиллированную воду объемом 50 мл засыпают порошок наноалмаза массой 300 мг и выдерживают при температуре 95°С 15 минут, затем воду охлаждают до 20°С.2. Nanodiamond powder weighing 300 mg is poured into distilled water with a volume of 50 ml and kept at a temperature of 95 ° C for 15 minutes, then the water is cooled to 20 ° C.

3. Затем в раствор объемом 900 мл, содержащий растворенную платинохлорводородную кислоту и формиат лития с рН 7, вливают 50 мл водной суспензии наноалмаза УДА 46 и выдерживают при температуре 25°С. В течение нескольких минут происходит выделение осадка. Затем осадок отмывают дистиллированной водой и сушат при 40°С. В отсутствие частиц наноалмаза выделение осадка происходит при температуре 85-95°С.3. Then, in a 900 ml solution containing dissolved platinum hydrochloric acid and lithium formate with a pH of 7, 50 ml of an aqueous suspension of UDD 46 nanodiamonds are poured and kept at a temperature of 25 ° C. Within a few minutes, precipitation occurs. Then the precipitate is washed with distilled water and dried at 40 ° C. In the absence of nanodiamond particles, precipitation occurs at a temperature of 85-95 ° C.

Полученный катализатор обладает SУ=85 м2/г, при содержании наноалмаза в катализаторе 38 мас.%, а остальное платина.The resulting catalyst has S Y = 85 m 2 / g, with a content of nanodiamonds in the catalyst of 38 wt.%, And the rest is platinum.

Испытания катализатора в процессе дегидрирования циклогексана показали, что конверсия в бензол при температуре 500-550°С достигает 100%.Tests of the catalyst in the process of dehydrogenation of cyclohexane showed that the conversion to benzene at a temperature of 500-550 ° C reaches 100%.

Claims (4)

1. Катализатор для электрохимического окисления окиси углерода и дегидрирования углеводородов, содержащий один или несколько металлов платиновой группы на углеродном носителе, отличающийся тем, что в качестве углеродного носителя используют наноалмазный порошок с удельной поверхностью от 200 до 600 м2/г и металл платиновой группы при содержании наноалмаза в катализаторе 20-85 мас.%.1. A catalyst for the electrochemical oxidation of carbon monoxide and dehydrogenation of hydrocarbons containing one or more platinum group metals on a carbon support, characterized in that nanodiamond powder with a specific surface of 200 to 600 m 2 / g and a platinum group metal are used as the carbon support the content of nanodiamond in the catalyst is 20-85 wt.%. 2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве металлов платиновой группы используют платину и родий при следующем соотношение компонентов, мас.%:
платина 50÷60
родий 5÷9
наноалмаз остальное2. The catalyst according to claim 1, characterized in that platinum and rhodium are used as the metals of the platinum group in the following ratio of components, wt.%:
platinum 50 ÷ 60
rhodium 5 ÷ 9
nanodiamond rest 3. Способ получения катализатора для электрохимического окисления окиси углерода и дегидрирования углеводородов путем восстановления металлов платиновой группы из водных растворов их солей/кислот в присутствии суспензии углеродного носителя, отличающийся тем, что в качестве углеродного носителя используют наноалмазный порошок, который суспендируют в водном растворе, а затем вносят в водный раствор комплексов металлов платиновой группы и восстановителя при содержании порошка наноалмаза 20÷85 мас.% по отношению к чистому металлу.3. A method of producing a catalyst for the electrochemical oxidation of carbon monoxide and dehydrogenation of hydrocarbons by reducing platinum group metals from aqueous solutions of their salts / acids in the presence of a suspension of a carbon carrier, characterized in that nanodiamond powder is used as a carbon carrier, which are suspended in an aqueous solution, and then they are introduced into an aqueous solution of complexes of platinum group metals and a reducing agent with a content of nanodiamond powder of 20 ÷ 85 wt.% with respect to pure metal. 4. Способ получения катализатора по п.3, отличающийся тем, что синтез ведут при рН 7 и температуре 20-40°С, а в качестве восстановителя используют формиат лития при концентрации солей/кислот металлов платиновой группы от 10-3 до 510-3 г-моль/л. 4. A method of producing a catalyst according to claim 3, characterized in that the synthesis is carried out at pH 7 and a temperature of 20-40 ° C, and lithium formate is used as a reducing agent at a concentration of salts / acids of platinum group metals from 10 -3 to 510 -3 g mol / L
RU2007140998/09A 2007-11-08 2007-11-08 Catalyst and method for its production RU2348090C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007140998/09A RU2348090C1 (en) 2007-11-08 2007-11-08 Catalyst and method for its production
PCT/RU2008/000699 WO2009061236A2 (en) 2007-11-08 2008-11-10 Catalyst and a method for the production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007140998/09A RU2348090C1 (en) 2007-11-08 2007-11-08 Catalyst and method for its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2348090C1 true RU2348090C1 (en) 2009-02-27

Family

ID=40529979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007140998/09A RU2348090C1 (en) 2007-11-08 2007-11-08 Catalyst and method for its production

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2348090C1 (en)
WO (1) WO2009061236A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2646761C2 (en) * 2016-04-22 2018-03-07 Общество с ограниченной ответственностью "Инэнерджи" (ООО "Инэнерджи") Method for producing a platinum electric catalyst on carbon

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4136059A (en) * 1977-12-12 1979-01-23 United Technologies Corporation Method for producing highly dispersed catalytic platinum
SU1593009A1 (en) * 1987-09-14 1999-06-10 Институт катализа СО АН СССР METHOD FOR PREPARING THE PALLAD CATALYST ON CARBON MEDIA FOR HYDROGENATION OF O-NITROPHENOL IN O-AMINOPHENOL
RU2096083C1 (en) * 1994-05-10 1997-11-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Metal-carbon catalyst
US6884290B2 (en) * 2002-01-11 2005-04-26 Board Of Trustees Of Michigan State University Electrically conductive polycrystalline diamond and particulate metal based electrodes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2646761C2 (en) * 2016-04-22 2018-03-07 Общество с ограниченной ответственностью "Инэнерджи" (ООО "Инэнерджи") Method for producing a platinum electric catalyst on carbon

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009061236A3 (en) 2009-06-25
WO2009061236A2 (en) 2009-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chang et al. Synthesis of highly dispersed Pt nanoclusters anchored graphene composites and their application for non-enzymatic glucose sensing
Jiang et al. Ethanol electro-oxidation on Pt/C and PtSn/C catalysts in alkaline and acid solutions
Rao et al. High activity of cubic PtRh alloys supported on graphene towards ethanol electrooxidation
Sawangphruk et al. Ultraporous palladium on flexible graphene-coated carbon fiber paper as high-performance electro-catalysts for the electro-oxidation of ethanol
Shu et al. Well-dispersed perovskite-type oxidation catalysts
US7384986B2 (en) Process for the selective methanation of carbonmonoxide (CO) contained in a hydrogen-rich reformate gas
Han et al. Pd nanoparticle assemblies—As the substitute of HRP, in their biosensing applications for H2O2 and glucose
Tavakolian et al. Ethanol electrooxidation at carbon paste electrode modified with Pd–ZnO nanoparticles
Sawangphruk et al. Ultraporous Palladium Supported on Graphene‐Coated Carbon Fiber Paper as a Highly Active Catalyst Electrode for the Oxidation of Methanol
Zhang et al. Pd/CuO–Ni (OH) 2/C as a highly efficient and stable catalyst for the electrocatalytic oxidation of ethanol
Zheng et al. Facile synthesis of Pd nanochains with enhanced electrocatalytic performance for formic acid oxidation
Xu et al. Enhanced SO2 and CO poisoning resistance of CeO2 modified Pt/C catalysts applied in PEM fuel cells
Song et al. Cobalt single atom sites in carbon aerogels for ultrasensitive enzyme-free electrochemical detection of glucose
Ding et al. Dry-grinding Synthesized multi-walled carbon nanotubes supported PdO catalyst for ethanol oxidation reaction
JP2015195207A5 (en)
Martin-Yerga et al. Insights on the ethanol oxidation reaction at electrodeposited PdNi catalysts under conditions of increased mass transport
Sarno et al. Controlled PtIr nanoalloy as an electro-oxidation platform for methanol reaction and ammonia detection
Firdous et al. CoPtx/γ-Al2O3 bimetallic nanoalloys as promising catalysts for hydrazine electrooxidation
Maksić et al. Ethanol oxidation on Rh/Pd (poly) in alkaline solution
Torres et al. Electrocatalytic hydrogenation of cinnamaldehyde in a PEM cell: The role of sodium hydroxide and platinum loading
JP2015195210A5 (en)
Zhao et al. Two–dimensional metal–organic framework nanosheets: An efficient two–electron oxygen reduction reaction electrocatalyst for boosting cathodic luminol electrochemiluminescence
Chen et al. Synthesis of nickel (II) coordination polymers and conversion into porous NiO nanorods with excellent electrocatalytic performance for glucose detection
RU2348090C1 (en) Catalyst and method for its production
González-Cobos et al. Electrochemical activation of Au nanoparticles for the selective partial oxidation of methanol

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20111109