RU2345102C2 - Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь - Google Patents

Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь Download PDF

Info

Publication number
RU2345102C2
RU2345102C2 RU2004113386/04A RU2004113386A RU2345102C2 RU 2345102 C2 RU2345102 C2 RU 2345102C2 RU 2004113386/04 A RU2004113386/04 A RU 2004113386/04A RU 2004113386 A RU2004113386 A RU 2004113386A RU 2345102 C2 RU2345102 C2 RU 2345102C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
organosilane
parts
weight
organo
Prior art date
Application number
RU2004113386/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004113386A (ru
Inventor
Лул н У (TW)
Лулян У
Original Assignee
Дегусса Аг
Эвемор Трейдинг Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=33305765&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2345102(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Дегусса Аг, Эвемор Трейдинг Корпорейшн filed Critical Дегусса Аг
Publication of RU2004113386A publication Critical patent/RU2004113386A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2345102C2 publication Critical patent/RU2345102C2/ru

Links

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03F—SEWERS; CESSPOOLS
    • E03F3/00—Sewer pipe-line systems
    • E03F3/04—Pipes or fittings specially adapted to sewers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/11—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with corrugated wall
    • F16L11/112—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with corrugated wall having reinforcements embedded in the wall

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к органосилановой маточной смеси, к способу ее приготовления и к ее применению в резиновых смесях. Описана органосилановая маточная смесь, включающая (а) от 2 до 20 мас.ч. каучука, (б) от более чем 0 до 60 мас.ч. наполнителя, (в) от 5 до 55 мас.ч. органосилана и (г) от более чем 0 до 10 мас.ч. диспергатора. Органосилановую маточную смесь готовят смешением каучука, наполнителя, органосилана и диспергатора в смесителе Бенбери или пластикаторе, шприцеванием и разрезанием на куски. Такую Органосилановую маточную смесь можно использовать в резиновых смесях. Технический результат - создание новой органосилановой маточной смеси с низким абразивным износом, с хорошей диспергируемостью в резиновых смесях и низким содержанием каучука. 4 н. и 2 з.п.ф-лы, 5 табл.

Description

Изобретение относится к органосилановой маточной смеси, к способу ее приготовления и к ее применению в резиновых смесях.
Известно, что органосилановая композиция включает или по существу включает от 30 до 60 мас.% одного или нескольких органосиланов и от 70 до 40 мас.% углеродных саж (см. US 4128438).
Недостатками известной органосилановой композиции являются высокое абразивное истирание гранулята в случае транспортировки и затруднения технологического порядка при введении в резиновые смеси.
Известно, кроме того, что невулканизованные эластомерные композиции готовят осуществлением многостадийного способа, включающего на ранней стадии этого многостадийного способа по существу диспергирование порошкообразного наполнителя, выбранного из модифицированных углеродных саж, и серного сшивающего агента в способном сшиваться серой углеводородном эластомере с получением по существу невулканизованного эластомера, в результате чего образуется практически невулканизованная эластомерная маточная смесь, причем серный сшивающий агент включает серу или донор серы, способный сшивать углеводородный эластомер, с получением в дальнейшем по существу невулканизованной эластомерной композиции на по меньшей мере одной последующей стадии многостадийного способа, включающего механическую обработку маточной смеси (см. US 5916956).
Недостаток известных эластомерных композиций заключается в высоком содержании каучука, которое в случае других каучуков в маточной смеси и конечном продукте является ограничивающим фактором в приготовлении такой смеси.
Целью настоящего изобретения является создание новой органосилановой маточной смеси с низким абразивным износом в случае транспортировки, хорошей диспергируемостью в резиновых смесях и низким содержанием каучука.
По изобретению предлагается органосилановая маточная смесь, включающая
(а) от 2 до 20 мас.ч., предпочтительно от 2 до 9 мас.ч., особенно предпочтительно от 2 до 5 мас.ч., каучука,
(б) от 0 до 60 мас.ч., предпочтительно от 30 до 60 мас.ч., особенно предпочтительно от 40 до 55 мас.ч., наполнителя,
(в) от 5 до 55 мас.ч., предпочтительно от 15 до 55 мас.ч., особенно предпочтительно от 45 до 55 мас.ч., органосилана и
(г) от 0 до 10 мас.ч., предпочтительно от 0,5 до 5 мас.ч., особенно предпочтительно от 0,5 до 1,5 мас.ч., диспергатора.
Каучуки могут включать встречающийся в природе каучук (НК), полибутадиен (ПБ), полиизопрен (СКИ), изобутилен-изопреновые сополимеры (СКИ), бутадиен-акрилонитрильные сополимеры с содержанием акрилонитрильных звеньев от 5 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 50 мас.% (СКН), этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ), стирол-бутадиеновые сополимеры (E-SBR или S-SBR, предположительно соответственно эмульсионный СКС и суспензионный СКС) и смеси этих каучуков. Синтетические каучуки описаны, например, в работе W.Hofmann, Kautschuktechnologie [Rubber Technology], Genter Verlag, Stuttgart 1980.
Наполнители могут включать углеродные сажи. Углеродные сажи могут включать углеродные сажи по стандарту ASTM, факельные сажи, печные сажи, канальные сажи и газовые сажи, сажи для резиновых смесей и пигментные сажи и смеси углеродных саж, предпочтительно CORAX N 121, CORAX N 110, CORAX N 242, CORAX N 234, CORAX N 220, CORAX N 375, CORAX N 356, CORAX 347, CORAX N 339, CORAX N 332, CORAX N 330, CORAX N 326, CORAX N 550, CORAX N 539, CORAX N 683, CORAX N 660, CORAX N 774, CORAX N 765, CORAX N 650, CORAX N 762, DUREX 0, CORAX 3, CORAX 4, CORAX 9, CORAX P, PRINTEX P, CORAX S 315, СК 3, CORAX XE-1, PRINTEX L, PRINTEX L 6, CORAX L 29, PRINTEX XE2, FARBRUSS FW 200, FARBRUSS FW 2, FARBRUSS FW 2 V, FARBRUSS FW 1, FARBRUSS FW 18, SPEZIALRUSS 6, FARBRUSS S 170, FARBRUSS S 160, SPEZIALRUSS 5, SPEZIALRUSS 4, SPEZIALRUSS 4A, PRINTEX 150 Т, PRINTEX U, PRINTEX V, PRINTEX 140 U, PRINTEX 140 V, PRINTEX 95, PRINTEX 90, PRINTEX 85, PRINTEX 80, PRINTEX 75, SPECIALRU.beta. 550, PRINTEX 55, PRINTEX 45, PRINTEX 40, PRINTEX 60, PRINTEX XE 2, PRINTEX L 6, PRINTEX L, PRINTEX 300, PRINTEX 30, PRINTEX 3, SPEZIALRUSS 350, PRINTEX 35, SPEZIALRUSS 250, PRINTEX 25, PRINTEX 200, PRINTEX A, SPEZIALRUSS 100, PRINTEX G, FLAMMRUSS 101, причем все эти продукты выпускает фирма Degussa AG, они описаны в "Information fur die Gummiindustrie" ("Information for the Rubber Industry"), Degussa AG, PT 39-4-05-1287 На и "Pigment Blacks" Degussa AG PT 80-0-11-10 86 На. Такие углеродные сажи могут, что необязательно, содержать также гетероатомы, такие как, например, Si.
Наполнители могут включать стеклянные волокна, продукцию из стеклянного волокна (маты, пряди) и стеклянные шарики микроскопического размера.
Органосилан может включать органосилан формулы I
Figure 00000001
в которой
x обозначает число от 1 до 12, предпочтительно от 1 до 8, особенно
предпочтительно от 2 до 6,
Z обозначает SiX1X2X3, а
X1 , X2 , X3 каждый может независимо друг от друга обозначать водородный атом
(-Н), атом галогена или гидроксил (-ОН), алкильный заместитель, предпочтительно метил или этил, алкенильный кислотный заместитель, например ацетокси R-(C=O)O-, или замещенный алкильный или алкенильный кислотный заместитель, например оксимато R1 2C=NO-,
линейную или разветвленную углеводородную цепь с 1-6 углеродными атомами, циклоалкильный радикал с 5-12 углеродными атомами, бензильный радикал или гало- или алкилзамещенный фенильный радикал,
алкоксигруппы, предпочтительно C1-C4- или С12-С16алкокси, особенно предпочтительно метокси или этокси, с линейными или разветвленными углеводородными цепями с 1-6 атомами С, циклоалкоксигруппу с 5-12 атомами С,
гало- или алкилзамещенную феноксигруппу или бензилоксигруппу, А обозначает C1-C16-, предпочтительно C1-C4-, разветвленную или неразветвленную, насыщенную или ненасыщенную алифатическую, ароматическую или смешанную, алифатическую/ароматическую, двухвалентную углеводородную группу.
В качестве органосилана, отвечающего общей формуле (I), могут быть использованы, например, следующие соединения:
[(MeO)3Si(CH2)3]2S, [(MeO)3Si(CH2)3]2S2,
[(МеО)3Si(СН2)3]2S3, [(MeO)3Si(CH2)3]2S4,
[(МеО)3Si(СН2)3]2S5, [(MeO)3Si(CH2)3]2S6,
[(MeO)3Si(CH2)3]2S7, [(MeO)3Si(CH2)3]2S8,
[(MeO)3Si(CH2)3]2S9, [(MeO)3Si(CH2)3]2S10,
[(MeO)3Si(CH2)3]2S11, [(MeO)3Si(CH2)3]2S12,
[(MeO)3Si(CH2)3]2S, [(EtO)3Si(CH2)3]2S2,
[(EtO)3Si(СН2)3]2S3, [(EtO)3Si(CH2)3]2S4,
[(EtO)3Si(CH2)3]2S5, [(EtO)3Si(CH2)3]2S6,
[(EtO)3Si(СН2)3]2S7, [(EtO)3Si(CH2)3]2S8,
[(EtO)3Si(СН2)3]2S9, [(EtO)3Si(CH2)3]2S10,
[(EtO)3Si(CH2)3]2Si11, [(EtO)3Si(CH2)3]2S12,
[(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S, [(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S2,
[(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S3, [(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S4,
[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S5, [(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S6,
[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S7, [(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S8,
[(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S9, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S10,
[(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S11 и [(С3Н7O)3Si(СН2)3]2S12.
Органосилан может включать органосилан формулы II
Figure 00000002
Z и А имеют такие же значения, как в формуле (I), a Y обозначает SH, SCN, S-C(O)-X1, прямоцепочечный, разветвленный или циклический С1-С18алкил, например метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, изопропил или трет-бутил,
С1-С5алкокси, например метокси, этокси, пропокси, бутокси, изопропокси, изобутокси или пентокси, атом галогена, например атом фтора, хлора, брома или иода, гидроксил, нитрил, галоС1-С4алкил, -NO2, тиоС1-С8алкил, -NH2, -NHR1, -NR1R2, алкенил, аллил, винил, арил или С7-С16аралкил.
В качестве органосилана, отвечающего общей формуле (II), могут быть использованы, например, следующие соединения:
(EtO)3-Si-(СН2)3-Н, (МеО)3-Si-(СН2)3-Н, (EtO)3-Si-(CH2)8-H, (MeO)3-Si-(СН2)8-Н, (EtO)3-Si-(CH2)16-H, (MeO)3-Si-(CH2)16-H, (Ме)3Si-(ОМе), ((Et)3Si-(ОМе), (С3Н7)3Si-(ОМе), (C6H5)3Si-(OMe), (Ме)3Si-(OEt), ((Et)3Si-(OEt), (С3Н7)3Si-(OEt), (C6H5)3Si-(OEt), (Ме)3Si-(ОС3Н7), (Et)3Si-(ОС3Н7), (С3Н7)3Si-(ОС3Н7), (С6Н5)3Si-(ОС3Н7), (Me)3SiCl, (Et)3SiCl, (С3Н7)3SiCl, (С6Н5)3SiCl, Cl3-Si-CH2-CH=CH2, (МеО)3-Si-СН2-СН=СН2, (EtO)3-Si-СН2-СН=СН2, Cl3-Si-СН=СН2, (МеО)3-Si-СН=СН2, (EtO)3-Si-(СН2)3-SH и (EtO)3-Si-СН=СН2.
Примеры органосиланов, которые можно использовать при выполнении изобретения, включают
3,3'-бис(триметоксисилилпропил)дисульфид,
3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(триметоксисилилпропил)тетрасульфид,
2,2'-бис(триэтоксисилилэтил)тетрасульфид,
3,3'-бис(триметоксисилилпропил)трисульфид,
3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)трисульфид,
3,3'-бис(триметоксисилилпропил)гексасульфид,
2,2'-бис(метоксидиэтоксисилилэтил)тетрасульфид,
2,2'-бис(трипропоксисилилэтил)пентасульфид,
бис(триметоксисилилметил)тетрасульфид,
2,2'-бис(метилдиметоксисилилэтил)трисульфид,
2,2'-бис(метилэтоксипропоксисилилэтил)тетрасульфид,
5,5'-бис(диметоксиметилсилилпентил)трисульфид,
3,3'-бис(триметоксисилил-2-метоксипропил)тетрасульфид,
5,5'-бис(триэтоксисилилпентил)тетрасульфид,
4,4'-бис(триэтоксисилилбутил)тетрасульфид,
3,3'-бис(диэтоксиметилсилилпропил)трисульфид,
бис(триэтоксисилилметил)тетрасульфид,
3,3'-бис(диметилэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(диметилметоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(диметилэтоксисилилпропил)дисульфид,
3,3'-бис(диметилметоксисилилпропил)дисульфид,
3-меркаптопропилтриэтоксисилан,
3-меркаптопропилтриметоксисилан,
3,3'-бис(додеканилдиэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(дидодеканилэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(гексадеканилдиэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(дигексадеканилэтоксисилилпропил)тетрасульфид,
3,3'-бис(додеканилдиэтоксисилилпропил)дисульфид,
3,3'-бис(дидодеканилэтоксисилилпропил)дисульфид,
3,3'-бис(гексадеканилдиэтоксисилилпропил)дисульфид,
3,3'-бис(дигексадеканилэтоксисилилпропил)дисульфид,
3-триэтоксисилил-1-пропилтиооктоат,
3-триметоксисилил-1-пропилтиооктоат,
3-триэтоксисилил-1-пропилтиогексаноат,
3-триметоксисилил-1-пропилтиогексаноат,
3-триэтоксисилил-1-пропилтиобензоат,
3-триметоксисилил-1-пропилтиобензоат и
3-тиоцианатопропилтриэтоксисилан.
Органосилан может включать продукт Si 69, Si 108, Si 116, Si 118, Si 203, Si 208, Si 230, Si 264, Si 75 или Si 266, причем все эти продукты выпускает фирма Degussa AG.
Органосилан может представлять собой смесь органосиланов.
Диспергатор может включать все такие добавки, которые используют в резиновой промышленности, предпочтительно Struktol WB16 или Struktol WB212, которые все выпускает фирма Schill & Seilacher AG, Moorfleeter Strasse 28, 22113 Гамбург, Германия.
Органосилановая маточная смесь может включать силиконовое масло.
Органосилановая маточная смесь может включать
(а) от 2 до 20 мас.ч., предпочтительно от 2 до 9 мас.ч., особенно предпочтительно от 2 до 5 мас.ч., каучука,
(б) от 0 до 60 мас.ч., предпочтительно от 30 до 60 мас.ч., особенно предпочтительно от 40 до 55 мас.ч., наполнителя,
(в) от 5 до 55 мас.ч., предпочтительно от 15 до 55 мас.ч., особенно предпочтительно от 45 до 55 мас.ч., органосилана и
(г) от 0 до 10 мас.ч., предпочтительно от 0,5 до 5 мас.ч., особенно предпочтительно от 0,5 до 1,5 мас.ч., диспергатора.
По изобретению также предлагается способ приготовления органосилановой маточной смеси в соответствии с изобретением, который характеризуется тем, что каучук, наполнитель, органосилан и диспергатор смешивают в смесителе Бенбери или пластикаторе, шприцуют и разрезают на куски.
Эти куски можно охлаждать на конвейерной системе.
Смешение в смесителе Бенбери или пластикаторе можно осуществлять при температурах от 20 до 100°С, предпочтительно от 60 до 80°С. Период смешения может составлять от 1 до 20 мин, предпочтительно от 5 до 15 мин.
Шприцевание можно проводить в обычной шприц-машине.
По настоящему изобретению предлагаются также резиновые смеси, которые характеризуются тем, что они включают органосилановую маточную смесь в соответствии с изобретением.
Органосилановую маточную смесь в соответствии с изобретением можно использовать в количествах от 0,1 до 20 мас.% в пересчете на количество используемого каучука.
Резиновые смеси в соответствии с изобретением можно использовать для изготовления формованных изделий, например для изготовления пневматических шин, протекторов шин, кабельных оболочек, гибких трубок, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий валков, шин, подошв обуви, деталей стиральных машин и амортизаторов.
Органосилановая маточная смесь в соответствии с изобретением обладает преимуществами, состоящими в низком абразивном износе в случае транспортировки, хорошей диспергируемостью в каучуке и очень низким содержанием каучука.
Пример 1
Органосилановая маточная смесь
Взвешивают и загружают в 75-литровый смеситель Бенбери 4 кг Э-СКС, 45 кг продукта N 330, 50 кг продукта Si 69 и 1 кг продукта Struktol WB212. Все компоненты смешивают в течение 10 мин при температуре ниже 80°С.
После этого органосилановую маточную смесь шприцуют в обычной шприц-машине при температуре ниже 80°С.
Шприцованную органосилановую маточную смесь разрезают на куски размерами приблизительно 0,5 см, а затем охлаждают на конвейерной системе.
Органосилановая маточная смесь не содержит мелочи в отличие от продуктах 50-S (приблизительно 15%).
Пример 2
Органосилановую маточную смесь примера 1 испытывают в смеси на основе НК для изготовления протекторов радиальных шин грузовых автомобилей. Единицы в ч./100 в настоящем описании означают число массовых частей в пересчете на 100 ч. используемого каучука. Композиция, используемая для резиновых смесей, представлена в таблице 1.
Таблица 1
Компонент Сравнительная смесь 1 Смесь 2 Сравнительная смесь 3
STR 5L (ML 1+4=70) 100 100 100
Corax N115 20 20 20
Ultrasil 7000 GR 30 30 30
Пример 1 0 9 0
X 50-S 0 0 9
ZnO RS 3 3 3
Стеариновая кислота 2 2 2
Antilux 654 1 1 1
Vulkanox 4020 1,5 1,5 1,5
Vulkanox HS/LG 1 1 1
Ароматическое нефтяное масло №2 3 3 3
Vulkacit NZ/EG 1,3 1,3 1,3
Vulkacit D 0,8 0,8 0,8
Сера 1,5 1,5 1,5
Полимер STR 5L (ML 1+4=70) представляет собой натуральный каучук с вязкостью по вискозиметру Муни 70 ед. М.
Corax N115 представляет собой углеродную сажу по стандарту ASTM фирмы Degussa AG. Ultrasil 7000 GR представляет собой легко диспергируемый осажденный диоксид кремния фирмы Degussa AG с удельной площадью поверхности по БЭТ 175 м2/г. Продукт Х 50 S представляет собой смесь в соотношении 1:1 продукта Si 69 (бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфан) и углеродной сажи HAF фирмы Degussa AG. Antilux 654 представляет собой антиозонант фирмы RheinChemie, Vulkanox 4020 (6PPD) представляет собой антиоксидант с антиозонантным действием фирмы Bayer AG, a Vulkanox HS/LG (TMQ) представляет собой антиоксидант без антиозонантного действия фирмы Bayer AG. Vulkacit NZ/EG и Vulkacit D представляют собой ускорители вулканизации фирмы Bayer AG.
Эти резиновые смеси готовят в закрытом смесителе в соответствии с инструкциями по смешению в таблице 2.
Таблица 2
Стадия 1
Установочные параметры
Смесительная установка Werner & Pfleiderer GK1,5N
Скорость вращения 75 об/мин
Давление плунжера 5,5 бар
Свободный объем 1,45 л
Степень загрузки  
Температура потока 80°С
Операция смешения
с 0-й по 1-ю мин Полимер
с 1-й по 2,5 мин 3/4 N115/Ultrasil 7000 GR, X 50-S,
  ZnO RS, стеариновая кислота,
  Antilux 654, Vulkanox 4020,
  Vulkanox HS/LG
с 2,5 по 4,5 мин 1/4 N115/Ultrasil 7000 GR,
  Ароматическое масло №2
4-я мин Очистка
5-я мин Перемешивание и выгрузка
Температура смеси 150-160°С
Хранение 4 ч при комнатной температуре
Стадия 2
Установочные параметры
Смесительная установка как и на стадии 1, за исключением
Скорость вращения 30 об/мин
Степень загрузки  
Температура потока 50°С
Операция смешения  
с 0-й по 2-ю мин Смесь со стадии 1, Vulkacit NZ/EG,
  Vulkacit D, сера
со 2-й мин Подача и формирование листа на лабораторных вальцах,
  (диаметр: 200 мм, длина: 450 мм,
  температура потока: 50°С)
  Гомогенизация:
  подрезка 3 раза слева, 3 раза
  справа,
  переворочивание и
  пропускание 3 раза при узком зазоре
  между валками (1 мм)
  и
  3 раза при широком зазоре между
  валками (3,5 мм)
  удаление вальцованного листа
Температура смеси <120°С
Методы испытания каучука сведены в таблицу 3.
Таблица 3
Испытание на физические свойства Стандарт/Условия
MS 1+4, 2-я стадия DIN 53523
MS 1+4 (100°С)
MSt5, MSt35(121°C)
Испытание с пластометром, ВДП, 150°С, 60 мин ASTM D 2084
ML, MH (дН·м) t10%,
t90%, t95% (мин)
Испытание на разрыв на кольце, 23°С DIN 53504
Предел прочности при разрыве (МПа)
Модули (МПа)
Относительное удлинение при разрыве (%)
Твердость А по Шору, 23°С (SH) DIN 53505
Сопротивление проколу, головка С ASTM D 624
Испытание на разрыв V-образного образца DIN 53507
Истираемость по DIN (мм3),  
нагрузка: 10 Н DIN 53516
Плотность ASTM D 297
Дисперсность (%) ISO/DIS 11345
Результаты испытания каучука представлены в таблицах 4а и 4б.
Таблица 4а
    Сравнительная смесь 1 Смесь 2 Сравнительная смесь 3
ВДП/150°С, 60 мин        
ML (дН·м) 8,8 8,0 7.8
МН (дн·м) 39,2 48,3 49,4
MH-ML (дН·м) 30,4 40,4 41,6
t10% (мин) 4,4 4,1 3,9
t90% (мин) 8,4 12,8 12,1
t95% (мин) 9,5 17,5 16,6
t90%-t10% (мин) 4,0 8,7 8,2
         
Данные по вискозиметру Муни        
MS 1+4 (100°С) (ед.М) 58 59 59
MSt5(121°C) (мин) 28 20 19
MSt35(121°C) (мин) 36 26 24
Таблица 4б
    Сравнительная смесь 1 Смесь 2 Сравнительная смесь 3
ГАНТЕЛЬ   12' 25' Не нужно
Предел прочности при растяжении (МПа) 24,6 22,4 24,5
Напряжение при удлинении на 100% (МПа) 1,6 2,9 3,2
Напряжение при удлинении на 200% (МПа) 3,3 7,5 8,2
Напряжение при удлинении на 300% (МПа) 6,4 13,7 14,6
Относительное удлинение (%) 620 430 450
         
Сопротивление проколу, головка С (Н/мм) 96 135 115
Испытание на разрыв V-образного образца (Н/мм) 34 24 26
         
Эластичность по отскоку (%) 51 51 50
         
Твердость А по Шору   62 68 70
         
Истираемость по DIN (мм3) 166 119 112
         
Плотность   1,121 1,135 1,136
         
Дисперсность (%) 2,83 2,77 2,32
Сравнивают типичные смеси на основе НК для протекторов шин грузовых автомобилей, содержащие и не содержащие силана (таблицы 4а/4б). Смесь 2 включает 9 ч./100 органосилановой маточной смеси, приготовленной в соответствии с изобретением (пример 1). Смесь 3 включает продукт Х 50-S, который представляет собой смесь 50% продукта Si 69 и 50% углеродной сажи HAF. Насколько можно судить по свойствам (смесь 2), применение органосилановой маточной смеси по изобретению улучшает модуль, сопротивление истиранию, тепловыделение и не создает, в противоположность сравнительной смеси 1, какой-либо проблемы, связанной с диспергированием. Эти улучшения сопоставимы с достигаемыми при применении продукта Х 50-S (смесь 3).

Claims (6)

1. Органосилановая маточная смесь для изготовления резины, включающая
(а) от 2 до 20 мас.ч. каучука Э-СКС или С-СКС,
(б) от более чем 0 до 60 мас.ч. наполнителя,
(в) от 5 до 55 мас.ч. органосилана и
(г) от более чем 0 до 10 мас.ч. диспергатора.
2. Органосилановая маточная смесь по п.1, в которой наполнитель представляет собой углеродную сажу.
3. Органосилановая маточная смесь по п.1, в которой органосилан представляет собой 3,3'-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид.
4. Способ приготовления органосилановдй маточной смеси по п.1, отличающийся тем, что каучук, наполнитель, органосилан и диспергатор смешивают в смесителе Бенбери или пластикаторе, шприцуют и разрезают на куски.
5. Резиновая смесь, отличающаяся тем, что включает органосилановую маточную смесь по п.1.
6. Применение органосилановой маточной смеси по п.1 при изготовлении формованных изделий, пневматических шин, протекторов шин, кабельных оболочек, гибких трубок, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий валков, шин, подошв обуви, деталей стиральных машин и амортизаторов.
RU2004113386/04A 2003-05-02 2004-04-30 Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь RU2345102C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03010018.4 2003-05-02
EP03010018A EP1514892B2 (en) 2003-05-02 2003-05-02 Organosilane masterbatch
DE03010018.4 2003-05-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004113386A RU2004113386A (ru) 2005-10-20
RU2345102C2 true RU2345102C2 (ru) 2009-01-27

Family

ID=33305765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004113386/04A RU2345102C2 (ru) 2003-05-02 2004-04-30 Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7666933B2 (ru)
EP (1) EP1514892B2 (ru)
JP (1) JP4587278B2 (ru)
KR (1) KR20040094376A (ru)
CN (1) CN100381492C (ru)
AT (1) ATE332930T1 (ru)
BR (1) BRPI0401673A (ru)
CA (1) CA2465739A1 (ru)
DE (1) DE60306779T3 (ru)
ES (1) ES2268210T5 (ru)
MX (1) MXPA04004077A (ru)
MY (1) MY138853A (ru)
PL (1) PL367573A1 (ru)
RU (1) RU2345102C2 (ru)
TW (1) TWI272281B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2468048C1 (ru) * 2011-07-08 2012-11-27 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9105382B2 (en) 2003-11-14 2015-08-11 Tundra Composites, LLC Magnetic composite
US8841358B2 (en) 2009-04-29 2014-09-23 Tundra Composites, LLC Ceramic composite
FR2886306B1 (fr) * 2005-05-26 2007-07-06 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosiloxane
FR2886305B1 (fr) * 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique
FR2886304B1 (fr) * 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique
DE102005038794A1 (de) * 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Kautschukmischungen
KR20080068868A (ko) * 2005-11-16 2008-07-24 다우 코닝 코포레이션 오가노실란 및 이의 제조방법, 및 탄성중합체 조성물중에서의 이의 용도
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7592384B2 (en) * 2006-12-29 2009-09-22 Shaun Fox Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents
JP5243558B2 (ja) 2008-01-18 2013-07-24 ワイルド リバー コンサルティング グループ リミテッド ライアビリティー カンパニー 溶融成形ポリマー複合物およびその製造方法
KR101248051B1 (ko) * 2008-07-24 2013-03-27 쿠퍼 타이어 앤드 러버 캄파니 실란, 소수성화된 실리카, 실리카 마스터배치 및 고무 제품의 제조방법
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
CN102825673B (zh) * 2011-06-16 2014-11-12 上海天普汽车零部件有限公司 用于制备耐高低温汽车管路橡胶制品的橡胶材料的制备方法
CN102977431B (zh) * 2011-09-07 2014-06-04 上海天普汽车零部件有限公司 用于制备耐温耐压变汽车管路橡胶制品的橡胶材料的制备方法
CN102975303B (zh) * 2011-09-07 2014-11-12 上海天普汽车零部件有限公司 用于制备耐温耐油汽车管路橡胶制品的橡胶材料的制备方法
US10179479B2 (en) 2015-05-19 2019-01-15 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread
CN107201043A (zh) * 2017-05-22 2017-09-26 河南机电高等专科学校 防水胶套及制备方法和使用该防水胶套的广告交通信号灯
CN111233916A (zh) * 2020-02-06 2020-06-05 南京曙光精细化工有限公司 长碳链含硫硅烷偶联剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2747277C2 (de) * 1977-10-21 1982-06-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung
US4474908A (en) † 1982-05-27 1984-10-02 Ppg Industries, Inc. Rubber compositions
US4436847A (en) † 1982-05-27 1984-03-13 Ppg Industries, Inc. Rubber compositions
DE4023537A1 (de) † 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5580919A (en) † 1995-03-14 1996-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
US6323273B1 (en) * 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6172154B1 (en) * 1996-05-03 2001-01-09 Cabot Corporation Elastomers compositions with dual phase aggregates and pre-vulcanization modifier
JPH10279731A (ja) * 1997-04-01 1998-10-20 Bridgestone Corp ゴム組成物
US6384117B1 (en) † 1997-07-11 2002-05-07 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks
EP0958298B2 (en) 1997-08-21 2008-10-22 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers
CA2282629A1 (en) * 1998-10-15 2000-04-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of reinforced rubber and use in tires
DE19955850A1 (de) * 1999-11-20 2001-06-07 Degussa Granulatförmige Organosilan-Präparation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6512035B1 (en) † 2000-05-15 2003-01-28 Bridgestone Corporation Processability of silica-reinforced rubber containing a monofunctional alkyl tin compound
CH694461A5 (de) † 2000-12-08 2005-01-31 Brugg Ag Kabelwerke Schüttfähige thermoplastische Trägerpolymeren mit integrierten Additiven.
JP3989372B2 (ja) * 2001-01-25 2007-10-10 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
US7101922B2 (en) * 2001-12-18 2006-09-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method for preparing elastomer/silica composite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2468048C1 (ru) * 2011-07-08 2012-11-27 Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") Резиновая смесь на основе высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004339507A (ja) 2004-12-02
PL367573A1 (en) 2004-11-15
DE60306779T2 (de) 2007-07-12
KR20040094376A (ko) 2004-11-09
DE60306779D1 (de) 2006-08-24
CN1542038A (zh) 2004-11-03
ES2268210T3 (es) 2007-03-16
TW200424240A (en) 2004-11-16
TWI272281B (en) 2007-02-01
EP1514892A1 (en) 2005-03-16
EP1514892B2 (en) 2010-01-06
CN100381492C (zh) 2008-04-16
JP4587278B2 (ja) 2010-11-24
MXPA04004077A (es) 2005-01-25
US20040220307A1 (en) 2004-11-04
EP1514892B1 (en) 2006-07-12
ES2268210T5 (es) 2010-05-19
BRPI0401673A (pt) 2005-01-18
ATE332930T1 (de) 2006-08-15
US7666933B2 (en) 2010-02-23
CA2465739A1 (en) 2004-11-02
RU2004113386A (ru) 2005-10-20
DE60306779T3 (de) 2010-07-29
MY138853A (en) 2009-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2345102C2 (ru) Органосилановая маточная смесь, способ приготовления, применение и резиновая смесь
EP1829922B1 (de) Kautschukmischungen
EP2701929B1 (de) Kieselsäurehaltige kautschukmischungen mit schwefelhaltigen additiven
EP1672017B1 (de) Kautschukmischungen
EP1533336B1 (de) Kautschukmischungen
EP2681272B1 (en) Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
EP0992505A2 (de) Sulfanylsilane
DE102006033310A1 (de) Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien
EP0997489A2 (de) Schwefelfunktionelle Polyorganosiloxane
RU2734414C2 (ru) Резиновые смеси
CN1580106A (zh) 炭黑
US20080085960A1 (en) Elastomer composition containing mercaptofunctional silane and process for making same
EP2612882B1 (de) Kautschukmischungen
EP2858831B1 (de) Kieselsäurehaltige kautschukmischungen mit schwefelhaltigen additiven
KR20010020158A (ko) 표면-개질된 산화물 또는 규산질 충전제 및 그의 용도
JPH11263883A (ja) 撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤を含有するゴム配合物の製造方法及びタイヤ製造のためのその使用
CN112566971B (zh) 橡胶混合物
WO2013182610A2 (de) Kieselsäurehaltige kautschukmischungen mit schwefelhaltigen additiven
DE4417354A1 (de) Kieselsäure-gefüllte Kautschukmischungen mit verbesserter Vulkanisationskinetik
KR20030001353A (ko) 고무 화합물