RU2337571C2 - Method of complex processing sea ware (versions) - Google Patents

Method of complex processing sea ware (versions) Download PDF

Info

Publication number
RU2337571C2
RU2337571C2 RU2006129254/13A RU2006129254A RU2337571C2 RU 2337571 C2 RU2337571 C2 RU 2337571C2 RU 2006129254/13 A RU2006129254/13 A RU 2006129254/13A RU 2006129254 A RU2006129254 A RU 2006129254A RU 2337571 C2 RU2337571 C2 RU 2337571C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fucus
extracted
ethanol
extract
percolation
Prior art date
Application number
RU2006129254/13A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2006129254A (en
Inventor
Екатерина Дмитриевна Облучинска (RU)
Екатерина Дмитриевна Облучинская
Original Assignee
Мурманский морской биологический институт Кольского научного центра Российской академии наук (ММБИ КНЦ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мурманский морской биологический институт Кольского научного центра Российской академии наук (ММБИ КНЦ РАН) filed Critical Мурманский морской биологический институт Кольского научного центра Российской академии наук (ММБИ КНЦ РАН)
Priority to RU2006129254/13A priority Critical patent/RU2337571C2/en
Publication of RU2006129254A publication Critical patent/RU2006129254A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2337571C2 publication Critical patent/RU2337571C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

FIELD: medicine; pharmacology.
SUBSTANCE: method of complex processing of sea ware (Fucus vesiculosus) provides obtaining of a lipide-pigmental complex - a dense extract, cleared mannite, polysaccharide complex - a dry extract of sea ware and sodium alginate. Thus for obtaining of a lipide-pigmental complex, the dry crushed seaweed is extracted with an admixture of methylene chloride with alcohol ethyl in the ratio 94.2:5.86 % strength., concentrated and dried. For obtaining of mannite the algal extraction cake is extracted using the method of a percolation of 85-90 % ethanol with compulsory circulation of an extracting agent in each hour of digestion within 3-5 hours, filtered, concentrated, crystallised, dried and cleared. For obtaining of a dry extract of sea ware the remained extraction cake is extracted using 5-15 % ethanol solution at pH 1-2 within 6-9 hours at 40-60°C, concentrated and dried. Then the extraction cake is extracted using 1.5 % solution of sodium carbonate, treated with sulfuric acid, concentrated, cleared, dried and obtain sodium alginate. As the version, the method of complex processing of seaweed (Fucus serratus) or seaweed (Fucus distichus) provides obtaining of a lipide-pigmental complex using extraction of dry crushed seaweed in an admixture of chloroformium with ethanol in the ratio 88.06:11.9 % strength. Mannite is obtained by extraction of seaweed extraction cakeusing the method of percolation of 85-90 % ethanol at 45-65°C. The dry extract of fucus is prepared by an extraction of the remaining cake using the method of circulating percolation of 10-30 % water ethanol at pH 1-4 within 6-12 hours at 45-75°C. For obtaining of sodium alginate the remaining cake is extracted using the method of percolation of 1.5-4 % solution carbonate at 45-65°C, cleared and dried. As the version, the method of complex processing of knotty wrack (Ascophyllum nodosum) provides obtaining of a lipide-pigmental complex by extraction of seaweed using an admixture of chloroformium with ethanol in the ratio 1:1 with the method of percolation with compulsory circulation of the extraction agent in each hour of digestion within 20-24 hours. Mannite is obtained using extraction of the remaining cake with the method of percolation of 85-95 % ethanol at 65-75°C. A dry extract of rockweep is prepared by extraction of the remaining cake with the method of circulating percolation of 5-15 % water ethanol at pH 4-6, within 12-18 hours at 70-80°C. Then the cake is extracted using the method of percolation of 1.5-2.5 % solution of sodium carbonate at 65-75°C, the extract is treated with the sulfuric acid, the obtained deposit of alginic acid is dissolved in 1.5 % solution of sodium carbonate, concentrated, cleared, dried, thus obtaining sodium alginate polysaccharide.
EFFECT: invention allows increasing output of biologically active substances in the obtained end-products.
5 cl, 10 dwg, 4 tbl

Description

Изобретение относится к медицинской, химико-фармацевтической и пищевой отраслям промышленности и касается технологии комплексной переработки фукусовых водорослей, преимущественно водорослей Баренцева моря, с получением в едином технологическом цикле как индивидуальных веществ, так и комплексных препаратов.The invention relates to the medical, chemical, pharmaceutical and food industries and relates to a technology for the integrated processing of fucus algae, mainly algae of the Barents Sea, to produce both individual substances and complex preparations in a single technological cycle.

Способ предлагает использовать в качестве сырья для получения БАВ нетрадиционные виды сырья - фукусовые водоросли Баренцева моря (Fucus vesiculosus, Fucus serratus, Fucus distichus и Ascophyllum nodosum). В качестве конечных продуктов получают: липидно-пигментный комплекс в виде густого экстракта, маннит, полисахаридный комплекс в виде сухого экстракта и альгинат натрия.The method suggests using non-traditional types of raw materials as raw materials for producing biologically active substances - fucus algae of the Barents Sea (Fucus vesiculosus, Fucus serratus, Fucus distichus and Ascophyllum nodosum). As final products, one obtains: a lipid-pigment complex in the form of a thick extract, mannitol, a polysaccharide complex in the form of a dry extract, and sodium alginate.

Фукусовые водоросли являются природными источниками биологически активных веществ (БАВ). Они содержат маннит, соли (натриевые, кальциевые, калиевые и т.п.) альгиновой кислоты, фукоидан, ламинаран, липиды, пигменты, стерины и другие. Качественные и количественные характеристики этих БАВ водорослей изменяются в зависимости от многих факторов, таких как вид водорослей (видоспецифичность), стадии развития растений, условия их произрастания и т.д. Поэтому для получения БАВ со стандартными характеристиками необходимо учитывать вышеперечисленные факторы.Fucus algae are natural sources of biologically active substances (BAS). They contain mannitol, salts (sodium, calcium, potassium, etc.) of alginic acid, fucoidan, laminaran, lipids, pigments, sterols and others. The qualitative and quantitative characteristics of these biologically active substances of algae vary depending on many factors, such as the type of algae (species-specificity), the stage of development of plants, the conditions for their growth, etc. Therefore, to obtain a biologically active substance with standard characteristics, the above factors must be taken into account.

Фукус пузырчатый (Fucus vesiculosus) - наиболее изученный и широко применяемый вид фукусовых водорослей, что объясняется его повсеместным распространением, а также легкодоступностью для сбора и заготовки. На побережье Баренцева моря произрастают другие виды фукусовых водорослей (Fucus serratus, Fucus distichus и Ascophyllum nodosum), не уступающие фукусу пузырчатому по содержанию БАВ, их запасы достаточны для промышленного использования.Fucus vesiculosus (Fucus vesiculosus) is the most studied and widely used species of Fucus algae, due to its ubiquitous distribution, as well as easy accessibility for collection and harvesting. Other types of Fucus algae (Fucus serratus, Fucus distichus and Ascophyllum nodosum) grow on the coast of the Barents Sea, which are not inferior to Fucus vesiculata in the content of biologically active substances, their reserves are sufficient for industrial use.

Липидно-пигментные комплексы, выделяемые из разных видов фукусовых водорослей, отличаются составом и содержанием высших жирных кислот, пигментов, стеринов. Общее количество пигментов у фукоидов, произрастающих на побережье Баренцева моря, наибольшее у Fucus vesiculosus и Fucus serratus, а наименьшее у Ascophyllum nodosum, при этом содержание β-каротина выше у водорослей Fucus serratus и Fucus distichus по сравнению с остальными видами. Наибольшее содержание фукоксантина и хлорофилла (а+с) отмечено для Fucus vesiculosus и Fucus serratus. Общее содержание липидов увеличивается в ряду:Lipid-pigment complexes isolated from different types of fucus algae differ in the composition and content of higher fatty acids, pigments, and sterols. The total number of pigments in fucoids growing on the coast of the Barents Sea is highest for Fucus vesiculosus and Fucus serratus, and the lowest for Ascophyllum nodosum, while the content of β-carotene is higher for the algae Fucus serratus and Fucus distichus compared to other species. The highest contents of fucoxanthin and chlorophyll (a + c) were noted for Fucus vesiculosus and Fucus serratus. The total lipid content increases in the series:

A. nodosum > Fucus serratus > F. vesiculosus > F. distichus.A. nodosum> Fucus serratus> F. vesiculosus> F. distichus.

Главными жирными кислотами (ЖК) бурых водорослей являются миристиновая, пальмитиновая, олеиновая, C18 и С20 полиеновые жирные кислоты, соотношение которых различно у разных видов (Хотимченко С. В. Липиды морских водорослей-макрофитов и трав. Владивосток, Дальнаука, 2003). Ascophyllum nodosum no сравнению с другими фукусовыми содержит 12.4-12.6% (от суммы ЖК) миристиновой кислоты, в то время как ее содержание у других видов не превышает 10%. Содержание пальмитиновой кислоты у Fucus serratus достигает 26,4% (от суммы ЖК). Соотношение (n-3) и (n-6) серий полиеновых кислот различно у рассматриваемых видов: Ascophyllum nodosum и Fucus distichus содержат примерно равные их количества, у Fucus vesiculosus и Fucus serratus уровень (n-6) полиненасыщенных жирных кислот выше, чем (n-3). В водорослях Ascophyllum nodosum обнаружены значительные количества (2-4%) редких кислот нерегулярного строения - Δ5,11,14-20:3 и Δ5,11,14,17-20:4.The main fatty acids (FAs) of brown algae are myristic, palmitic, oleic, C 18 and C 20 polyene fatty acids, the ratio of which is different for different species (Khotimchenko S.V. Lipids of macrophytes and herbs, Vladivostok, Dalnauka, 2003) . Ascophyllum nodosum, in comparison with other fucus acids, contains 12.4-12.6% (of the total FA) of myristic acid, while its content in other species does not exceed 10%. The content of palmitic acid in Fucus serratus reaches 26.4% (of the total FA). The ratio of (n-3) and (n-6) series of polyenoic acids is different in the species under consideration: Ascophyllum nodosum and Fucus distichus contain approximately equal amounts, in Fucus vesiculosus and Fucus serratus the level of (n-6) polyunsaturated fatty acids is higher than ( n-3). Significant amounts (2-4%) of rare acids of irregular structure were found in the algae Ascophyllum nodosum - Δ5,11,14-20: 3 and Δ5,11,14,17-20: 4.

Учитывая вышесказанное, становится очевидным, что липидно-пигментные комплексы, выделенные из разных видов фукусовых водорослей, будут различаться как по качественному составу, так и по соотношению главных компонентов, и следовательно, по оказываемому фармакологическому воздействию на организм человека.Given the above, it becomes obvious that lipid-pigment complexes isolated from different types of fucus algae will vary both in qualitative composition and in the ratio of the main components, and therefore in the pharmacological effect on the human body.

Фукусовые водоросли содержат три типа полисахаридов: альгиновую кислоту, фукоидан и ламинаран.Fucus algae contain three types of polysaccharides: alginic acid, fucoidan and laminaran.

Альгиновая кислота является гетерогенным веществом, состоящим из фракций, различных по растворимости и составу уроновых кислот, в основном из блоков маннуроновой (М) и гулуроновой (G), и из изменяющихся цепей этих двух мономеров (Nishide E. et al., Changes in M/G ratios of extracted and residual alginate fractions on boiling with water the dried brown alga. // Hydrobiologia. 1996. V.327. N Jul. P.515-518). Блоки полиманнуроновой кислоты придают вязкость альгинатным растворам, блоки гулуроновой кислоты ответственны за силу геля и специфическое связывание двухвалентных ионов металлов (Stokke B.T. et al. Distribution of uronate residues in alginate chains in relation to alginate gelling. // Macromolecules. 1991. V.24. N 16. P.4637-4345). В разных фракциях альгиновой кислоты содержание маннуроновой и гулуроновой кислот разное. В большой степени свойства альгиновой кислоты и ее солей зависят от молекулярной массы. Значительные колебания молекулярной массы (35-1500 кДа) зависят от вида водоросли и способа получения. Коммерческий альгинат натрия преимущественно выделяют из ламинариевых водорослей.Alginic acid is a heterogeneous substance consisting of fractions of different solubility and composition of uronic acids, mainly from blocks of mannuronic (M) and guluronic (G), and from the changing chains of these two monomers (Nishide E. et al., Changes in M / G ratios of extracted and residual alginate fractions on boiling with water the dried brown alga. // Hydrobiologia. 1996. V.327. N Jul. P.515-518). Blocks of polymannuronic acid add viscosity to alginate solutions, blocks of guluronic acid are responsible for gel strength and specific binding of divalent metal ions (Stokke BT et al. Distribution of uronate residues in alginate chains in relation to alginate gelling. // Macromolecules. 1991. V.24. N 16. P. 463-4345). In different fractions of alginic acid, the content of mannuronic and guluronic acids is different. To a large extent, the properties of alginic acid and its salts depend on the molecular weight. Significant fluctuations in molecular weight (35-1500 kDa) depend on the type of algae and the method of production. Commercial sodium alginate is predominantly isolated from kelp.

Фукоиданами называют группу высокомолекулярных сульфатированных полисахаридов (молекулярная масса 100-800 кДа), построенных из остатков α-L-фукопиранозы. Эти биополимеры содержат до 30% эфирносвязанной серной кислоты. Остатки фукозы соединены β-1,2-; β-1,3- и β-1,4-связью. Структурные единицы фукоидана представлены на фиг.1.Fucoidans are a group of high molecular weight sulfated polysaccharides (molecular weight 100-800 kDa), constructed from residues of α-L-fucopyranose. These biopolymers contain up to 30% ether-bound sulfuric acid. Fucose residues are connected by β-1,2-; β-1,3- and β-1,4-bond. The structural units of fucoidan are presented in figure 1.

Содержание и структурные характеристики фукоиданов значительно изменяются в зависимости от вида водорослей. Различия в структуре фукоиданов, имеющих различное происхождение, отражаются на биологической активности данных полисахаридов.The content and structural characteristics of fucoidans vary significantly depending on the type of algae. Differences in the structure of fucoidans of different origin are reflected in the biological activity of these polysaccharides.

В настоящее время установлено, что фукоидан, выделяемый из водорослей F. vesiculosus, имеет следующую структуру (Lewis G. et а1. Commercial production and applications of algal hydrocolloids. University of Washington. Seattle. 1988):It has now been established that fucoidan isolated from F. vesiculosus algae has the following structure (Lewis G. et a1. Commercial production and applications of algal hydrocolloids. University of Washington. Seattle. 1988):

[→3)-α-L-Fuc(2SO3 -)-(1→4)-α-L-Fuc(3,3diSO3 -)-(1→]n [→ 3) -α-L-Fuc (2SO 3 - ) - (1 → 4) -α-L-Fuc (3,3diSO 3 - ) - (1 →] n

Для фукоидана из F. vesiculosus характерны антикоагулянтная и антитромботическая активности. Фукоидан из фукуса пузырчатого является коммерческим препаратом и его биологическое действие и структурные характеристики наиболее хорошо изучены.Fucoidan from F. vesiculosus is characterized by anticoagulant and antithrombotic activity. Fucus vesicle fucoidan is a commercial preparation and its biological effect and structural characteristics are best studied.

Фукоидан из водорослей F. serratus (Bilan M.I. et al. Structure of fucoidan from the brown seaweeds Fucus serratus L. // Carbohydr. Res. 2006. 341. P.238-245) имеет структуру:Fucoidan from algae F. serratus (Bilan M.I. et al. Structure of fucoidan from the brown seaweeds Fucus serratus L. // Carbohydr. Res. 2006. 341. P.238-245) has the structure:

[→3)-α-L-Fuc(2R1R2)-(1→4)-α-L-Fuc(2SO3 -)-(1→]n [→ 3) -α-L-Fuc (2R 1 R 2 ) - (1 → 4) -α-L-Fuc (2SO 3 - ) - (1 →] n

(~50%):R1=SO3 -, R2=H(~ 50%): R 1 = SO 3 - , R 2 = H

(~50%):R1=H,(~ 50%): R 1 = H,

R2=α-L-Fuc-(1→4)-α-L-Fuc(2SO3 -)-(1→3)-α-L-Fuc(2SO3 -)-(1→R 2 = α-L-Fuc- (1 → 4) -α-L-Fuc (2SO 3 - ) - (1 → 3) -α-L-Fuc (2SO 3 - ) - (1 →

Фукоидан, выделенный из F. serratus, обладает высоким иммуномодулирующим действием (Green JR. et al. Binding of monoclonal antibodies to vegetative tissue and fucose-containing polysaccharides of Fucus serratus L. // New Phytol. 1993. 124. N 3. P.397-408).Fucoidan isolated from F. serratus has a high immunomodulating effect (Green JR. Et al. Binding of monoclonal antibodies to vegetative tissue and fucose-containing polysaccharides of Fucus serratus L. // New Phytol. 1993. 124. N 3. P. 397-408).

Изучена структура фукоидана из водорослей F. distichus (Bilan M.I. et al. A highly regular fraction of a fucoidan from brown seaweed Fucus distichys L. // Carbohydr. Res. 2004. 339. P.511-517):The structure of fucoidan from algae F. distichus (Bilan M.I. et al. A highly regular fraction of a fucoidan from brown seaweed Fucus distichys L. // Carbohydr. Res. 2004. 339. P.511-517) was studied:

[→3)-α-L-Fuc(2,4-di-SO3 -)-(1→4)-α-L-Fuc(2SO3 -)-(1→]n [→ 3) -α-L-Fuc (2,4-di-SO 3 - ) - (1 → 4) -α-L-Fuc (2SO 3 - ) - (1 →] n

Полисахарид из этого вида водорослей значительно снижает фертильную способность организма млекопитающих (Serrao E.A. et al. Successful external fertilization in turbulent environments. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1996. May. 28. 93. N 11. P.5286-5290).The polysaccharide from this species of algae significantly reduces the fertility of the mammalian organism (Serrao EA et al. Successful external fertilization in turbulent environments. // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1996. May. 28. 93. N 11. P.5286 -5290).

Фукоидан из водорослей Ascophyllum nodosum (Chevolot L. et al. A disaccharide repeat unit is the major structure in fucoidans from two species of brown algae. // Carbohydr. Res. 2001. 330. P.529-535) имеет следующую структуру:Fucoidan from the algae Ascophyllum nodosum (Chevolot L. et al. A disaccharide repeat unit is the major structure in two species of brown algae. // Carbohydr. Res. 2001. 330. P.529-535) has the following structure:

[→3)-α-L-Fuc(2SO3 -)-(1→4)-α-L-Fuc(2,3-diSO3 -)-(1→]n [→ 3) -α-L-Fuc (2SO 3 - ) - (1 → 4) -α-L-Fuc (2,3-diSO 3 - ) - (1 →] n

Фукоидан из A. nodosum обладает антиопухолевыми и антипролиферативными свойствами (Riou D.et al. An antithcancer and antiproliferation activities of a fucoidan fraction from Ascophyllum nodosum. // Anticancer Res. 1996. 16. P.1213-1218).Fucoidan from A. nodosum has antitumor and antiproliferative properties (Riou D. et al. An antithcancer and antiproliferation activities of a fucoidan fraction from Ascophyllum nodosum. // Anticancer Res. 1996. 16. P.1213-1218).

Ламинаран - низкомолекулярный полисахарид, состоит из остатков D-глюкопиранозы, соединенных в линейные цепи β-1-3-связями (могут содержать слаборазветвленные участки β-1-6). До 75% молекул присоединены β--1-3-связью к остатку D-маннита. Молекулярная масса 3500-5000 Да (Mayer A.M. et al. Biological activity in Macrocystis purifera from Argentina: Sodium alginate, fucoidan and laminaran. // XII-th Intern. Seaweed Symp.1987. V.151-152. P.497-500). Структурная формула ламинарана представлена на фиг.2.Lamaran is a low molecular weight polysaccharide consisting of D-glucopyranose residues connected in linear chains by β-1-3 bonds (may contain weakly branched sections of β-1-6). Up to 75% of the molecules are attached by a β - 1-3 bond to the remainder of D-mannitol. Molecular Weight 3500-5000 Yes (Mayer AM et al. Biological activity in Macrocystis purifera from Argentina: Sodium alginate, fucoidan and laminaran. // XII-th Intern. Seaweed Symp. 1987. V.151-152. P.497-500 ) The structural formula of laminaran is presented in figure 2.

Ламинараны являются криопротекторами и противораковыми средствами. Содержание ламинаранов у фукусовых водорослей невелико (1-4%), они входят в состав их водорастворимых экстрактов.Lamarana are cryoprotectants and anti-cancer agents. The content of laminarans in Fucus algae is small (1-4%), they are part of their water-soluble extracts.

Известен способ комплексной переработки бурых водорослей с получением йодсодержащих и полисахаридных продуктов (патент РФ №2233104 от 09.12.02 г.). Поставленная задача решается путем измельчения сырья (ламинарии японской), экстракции его водно-спиртовым раствором (65-75% этанолом), отделения водно-спиртовой вытяжки, отстаивания, разделения водной и липидной фракции. Из водной фракции получают йодсодержащий минерально-маннитный комплекс, из липидной - йодсодержащий липидный комплекс.A known method of complex processing of brown algae to obtain iodine-containing and polysaccharide products (RF patent No. 2233104 from 12/09/02). The problem is solved by grinding the raw materials (Japanese kelp), extracting it with an aqueous-alcoholic solution (65-75% ethanol), separating the aqueous-alcoholic extract, settling, and separating the aqueous and lipid fraction. An iodine-containing mannitol complex is obtained from the aqueous fraction, and an iodine-containing lipid complex is obtained from the lipid fraction.

Шрот (I) экстрагируют 0.1 Н раствором соляной кислоты в течение 6-10 ч при комнатной температуре, затем нагревают реакционную массу до температуры 45-55°С в течение 4-6 ч. Солянокислую вытяжку нейтрализуют карбонатом калия или натрия, концентрируют под вакуумом и осаждают 96% этанолом.Meal (I) is extracted with a 0.1 N hydrochloric acid solution for 6–10 h at room temperature, then the reaction mixture is heated to a temperature of 45–55 ° С for 4–6 h. The hydrochloric acid extract is neutralized with potassium or sodium carbonate, concentrated in vacuo, and precipitated with 96% ethanol.

Шрот (II) экстрагируют раствором карбоната натрия в течение 10-15 ч при комнатной температуре, затем выдерживают реакционную массу при температуре 80-85°С, отделяют фильтрат, получают в качестве биологически активного вещества альгилозу кальция или альгилозу натрия. Альгилозу кальция получают при добавлении к фильтрату 10% раствора хлористого кальция, альгилозу натрия - путем добавления к альгиновой кислоте карбоната натрия. Альгиновую кислоту осаждают из фильтрата 10% раствором соляной кислоты.Meal (II) is extracted with a solution of sodium carbonate for 10-15 hours at room temperature, then the reaction mass is kept at a temperature of 80-85 ° C, the filtrate is separated, and calcium algylose or sodium algylose is obtained as a biologically active substance. Calcium algylose is obtained by adding a 10% solution of calcium chloride to the filtrate, sodium algylose - by adding sodium carbonate to alginic acid. Alginic acid is precipitated from the filtrate with a 10% hydrochloric acid solution.

Предлагаемый способ комплексной переработки водорослей позволяет одновременно получить несколько пищевых добавок, содержащих биологически активные вещества: два йодсодержащих продукта - йодсодержащий минерально-маннитный и йодсодержащий липидный комплексы, альгилозу натрия и альгилозу кальция, а также концентрат фукоидана. Полученные пищевые добавки обладают широким спектром фармакологических свойств.The proposed method for the integrated processing of algae allows you to simultaneously obtain several food additives containing biologically active substances: two iodine-containing products - iodine-containing mineral-mannitol and iodine-containing lipid complexes, sodium algylose and calcium algylose, as well as fucoidan concentrate. The resulting nutritional supplements have a wide range of pharmacological properties.

Недостатком разработанной технологии является длительное экстрагирование сырья и шрота при получении концентрата фукоидана неэффективным методом (однократной мацерацией) без создания необходимой разности концентраций в системе сырье - экстрагент. Получаемый продукт характеризуется низким содержанием фукоидана (33-40%), содержит значительное количество минеральных веществ (31-35%). Выход данного продукта также невысок и составляет 10-12%. Еще одним недостатком данного способа является получение БАД с низким содержанием БАВ водорослей: 0.7-1.0% йода, 28-39% маннита, 7-8% аминокислот, минеральных веществ 40-50%. Содержание указанных БАВ в сырье (L. japonica) незначительно ниже, поэтому основная цель при создании БАД - получение концентратов БАВ и увеличение их биодоступности, не достигается.The disadvantage of the developed technology is the long extraction of raw materials and meal when obtaining fucoidan concentrate by an inefficient method (single maceration) without creating the necessary difference in concentrations in the raw material – extractant system. The resulting product is characterized by a low content of fucoidan (33-40%), contains a significant amount of minerals (31-35%). The yield of this product is also low and amounts to 10-12%. Another disadvantage of this method is to obtain dietary supplements with a low content of biologically active substances of algae: 0.7-1.0% iodine, 28-39% mannitol, 7-8% amino acids, minerals 40-50%. The content of these biologically active substances in raw materials (L. japonica) is slightly lower, therefore, the main goal in creating dietary supplements is to obtain biologically active substances concentrates and increase their bioavailability.

Известен способ получения биологически активных веществ из ламинарии для медицинских целей (патент РФ №2194525 от 16.07.01 г.). Согласно способу измельченное сырье (ламинарию сахаристую) обезжиривают хлороформом в соотношении сырье: экстрагент 1:20 в течение 1.5 ч, последовательно экстрагируют 90-96% этанолом, горячей водой и 1.5% раствором карбоната натрия. Этанольное извлечение после фильтрования диализуют через целлофановую мембрану, концентрируют и кристаллизуют из него маннит. Водное извлечение трехкратно осаждают при температуре 4°С, диализуют, упаривают, осаждают из него с помощью 90% этанола белково-полисахаридный препарат (БПК) «Ламинарид-СБ», который сушат лиофильным способом. Из карбонатного извлечения после предварительной обработки концентрированной серной кислотой, охлаждения при температуре 4°С и диализа осаждают альгинат натрия, лиофильно сушат. Данный способ имеет ряд отличий и недостатков по сравнению с заявляемым способом:A known method of producing biologically active substances from kelp for medical purposes (RF patent No. 2194525 from 07/16/01). According to the method, the crushed raw materials (sugar kelp) are degreased with chloroform in the ratio of raw materials: extractant 1:20 for 1.5 hours, sequentially extracted with 90-96% ethanol, hot water and 1.5% sodium carbonate solution. After filtration, ethanol extraction is dialysed through a cellophane membrane, concentrated and mannitol is crystallized from it. Water extraction is precipitated three times at a temperature of 4 ° C, dialyzed, evaporated, precipitated from it with 90% ethanol protein-polysaccharide preparation (BOD) "Laminaride-SB", which is dried by freeze drying. After pretreatment with concentrated sulfuric acid, cooling at 4 ° C and dialysis, sodium alginate is precipitated from carbonate extraction, lyophilized. This method has several differences and disadvantages compared with the claimed method:

1) в качестве сырья используют ламинарию сахаристую;1) sugar kelp is used as raw material;

2) при обезжиривании сырья хлороформом удаляются ценные БАВ - липиды, пигменты, стерины;2) when degreasing raw materials with chloroform, valuable biologically active substances are removed - lipids, pigments, sterols;

3) для обработки сырья хлороформом используется низкоэффективный метод однократной мацерации при комнатной температуре;3) for processing raw materials with chloroform, a low-efficiency method of single maceration at room temperature is used;

4) извлечение маннита осуществляют в аппарате Сокслета методом циркуляционной экстракции, при котором экстрагирование происходит в верхней части аппарата при температуре экстрагента не выше 20±5°С. Известно, что выход маннита повышается с увеличением температуры экстрагента этанола;4) the extraction of mannitol is carried out in the Soxhlet apparatus by the method of circulating extraction, in which the extraction occurs in the upper part of the apparatus at an extractant temperature of not higher than 20 ± 5 ° C. It is known that the yield of mannitol increases with increasing temperature of the ethanol extractant;

5) извлечение, содержащее полисахаридно-белковый комплекс, выдерживают при пониженной температуре (4°С) троекратно, при этом белки выпадают в осадок, что приводит к потере целевых компонентов комплекса;5) the extract containing the polysaccharide-protein complex is maintained at a reduced temperature (4 ° C) three times, while the proteins precipitate, which leads to the loss of the target components of the complex;

6) для осаждения полисахаридно-белкового комплекса и альгината натрия применяют 90% этанол, что приводит к значительным потерям полисахаридов (более 30%). Кроме того, в вытяжке, содержащей полисахаридно-белковый комплекс, после осаждения этанолом остается существенное количество ламинарана, растворимого в этаноле с концентрацией ниже 60%;6) 90% ethanol is used to precipitate the polysaccharide-protein complex and sodium alginate, which leads to significant losses of polysaccharides (more than 30%). In addition, in an extract containing a polysaccharide-protein complex, after precipitation with ethanol, a significant amount of laminaran is soluble in ethanol with a concentration below 60%;

7) один из целевых продуктов - полисахаридно-белковый препарат - содержит фукоидан с главной цепью, построенной только из 1→3-связанных остатков фукозы, так как выделяется из ламинариевых водорослей (Усов А.И. и др. Полисахариды водорослей 53. Бурая водоросль Laminaria saccharina (L.) Lam. как источник фукоидана. // Биоорг. химия. 1998. Т.24. С.437-445). Фукоиданы, выделяемые из фукусовых водорослей, имеют в основе полисахаридную цепь из чередующихся 3- и 4-связанных остатков фукозы. Различия в структуре фукоиданов - представителей ламинариевых и фукусовых водорослей взаимосвязаны с особенностями фармакологического действия данных полисахаридов.7) one of the target products, a polysaccharide-protein preparation, contains fucoidan with a main chain built of only 1 → 3-linked fucose residues, as it is isolated from kelp algae (Usov AI, et al. Algae polysaccharides 53. Brown algae Laminaria saccharina (L.) Lam. As a source of fucoidan. // Bioorg. Chemistry. 1998. V.24. S.437-445). Fucoidans isolated from fucus algae are based on a polysaccharide chain of alternating 3- and 4-linked fucose residues. Differences in the structure of fucoidans, representatives of laminaria and fucus algae, are interrelated with the pharmacological effects of these polysaccharides.

Известен способ комплексной переработки бурых водорослей с получением препаратов для медицины и косметологии (патент РФ №2240816 от 28.07.03 г.). Способ заключается в том, что растительное сырье (бурые водоросли) обрабатывают этанолом в течение 20-24 ч при температуре 40-60°С, извлечение отделяют, этанол отгоняют, получают концентрат биологически активных веществ и низкомолекулярных соединений, затем шрот высушивают и экстрагируют разб. раствором соляной кислоты в течение 10-14 ч при температуре 20-25°С при перемешивании. Извлечение концентрируют на ультрафильтрационной установке, нейтрализуют до рН 6,0 раствором гидроксида натрия и упаривают. Получают концентрат - полисахарид-1, содержащий смесь ламинарана и фукоидана, последовательно осаждают этанолом фукоидан (F1) и ламинаран (L1). Шрот водорослей последовательно дважды экстрагируют горячей водой при рН 3,5-4,0 при перемешивании в течение 2-4 ч и 1-2 ч соответственно. Извлечения объединяют, концентрируют на ультрафильтрационной установке, упаривают. Получают полисахарид-2, представляющий собой смесь ламинарана, фукоидана и полиманнуровой кислоты. Затем доводят рН экстракта до значения 2,0-2,5, отделяют осадок полиманнуровой кислоты центрифугированием. Для получения соли полиманнуровой кислоты осадок растворяют в минимальном объеме гидроксида натрия или оксалата аммония, или гидроксида кальция, или гидроксида магния, затем раствор нейтрализуют и осаждают соль полиманнуровой кислоты (М) добавлением двух объемов этанола, осадок промывают этанолом и высушивают. Супернатант нейтрализуют, осаждают этанолом последовательно фукоидан (F2), ламинаран (L2). Шрот водорослей экстрагируют раствором гидроксида натрия (или кальция, или магния) или оксалата аммония при рН 8-9 в течение 2-4 ч при температуре 55-65°С, извлечение концентрируют на ультрафильтрационной установке, нейтрализуют и осаждают этанолом полисахарид-3, представляющий соль альгиновой кислоты (А), который промывают этанолом и высушивают.A known method of complex processing of brown algae to obtain preparations for medicine and cosmetology (RF patent No. 2240816 from 07.28.03). The method consists in the fact that plant materials (brown algae) are treated with ethanol for 20-24 hours at a temperature of 40-60 ° C, the extraction is separated, the ethanol is distilled off, a concentrate of biologically active substances and low molecular weight compounds is obtained, then the meal is dried and extracted. hydrochloric acid solution for 10-14 hours at a temperature of 20-25 ° C with stirring. The extract is concentrated on an ultrafiltration unit, neutralized to pH 6.0 with sodium hydroxide solution and evaporated. A concentrate is obtained - polysaccharide-1, containing a mixture of laminaran and fucoidan, successively precipitated with ethanol fucoidan (F1) and laminaran (L1). Algae meal is sequentially extracted twice with hot water at pH 3.5-4.0 with stirring for 2-4 hours and 1-2 hours, respectively. The extracts are combined, concentrated on an ultrafiltration unit, evaporated. Get polysaccharide-2, which is a mixture of laminaran, fucoidan and polymannuric acid. Then the pH of the extract was adjusted to a value of 2.0-2.5, the precipitate of polymannuric acid was separated by centrifugation. To obtain the polymannuric acid salt, the precipitate is dissolved in a minimal volume of sodium hydroxide or ammonium oxalate, or calcium hydroxide, or magnesium hydroxide, then the solution is neutralized and the polymannuric acid (M) salt is precipitated by adding two volumes of ethanol, the precipitate is washed with ethanol and dried. The supernatant is neutralized, ethanol is subsequently precipitated with fucoidan (F2), laminaran (L2). Algae meal is extracted with a solution of sodium hydroxide (or calcium, or magnesium) or ammonium oxalate at pH 8-9 for 2-4 hours at a temperature of 55-65 ° C, the extraction is concentrated on an ultrafiltration unit, neutralized and ethanol precipitated with polysaccharide-3, which represents alginic acid salt (A), which is washed with ethanol and dried.

Данный способ разработан для комплексной переработки дальневосточных видов бурых водорослей (L. cichorioides, L. japonica, F. evanescence и др.), однако авторы утверждают, что способ является универсальным и может быть применен к другим видам бурых водорослей с получением в каждом конкретном случае определенного набора кислых и нейтральных полисахаридов. Следует отметить, что при применении данной схемы для фукусовых водорослей Баренцева моря нецелесообразно получать индивидуальные ламинараны, т.к. в данных видах их содержание невысоко (0,5-3%), также сомнительно получение полиманнуронатов.This method is designed for the complex processing of the Far Eastern types of brown algae (L. cichorioides, L. japonica, F. evanescence, etc.), however, the authors argue that the method is universal and can be applied to other types of brown algae to produce in each case a specific set of acidic and neutral polysaccharides. It should be noted that when applying this scheme for fucus algae of the Barents Sea, it is inappropriate to obtain individual laminarana, because in these species, their content is low (0.5-3%), it is also doubtful to obtain polymannuronates.

Особенностью данного способа является и использование водорослей в свежем или замороженном виде. Переработку свежих водорослей необходимо осуществлять в течение ближайших 48 ч, т.к. очень быстро начинаются процессы ферментативного гидролиза полисахаридов, окисления липидов и пигментов. Для этой цели необходимо обеспечить быструю доставку сырья до перерабатывающего предприятия, что часто невозможно. Для замороженных водорослей необходимо соблюдать строгий режим хранения, недопустимо их размораживание, т.к. при этом будут происходить потери целевых компонентов - водорастворимых веществ (фукоидана, ламинарана, витаминов, аминокислот и др.).A feature of this method is the use of algae in fresh or frozen form. Processing of fresh algae must be carried out within the next 48 hours, as processes of enzymatic hydrolysis of polysaccharides, oxidation of lipids and pigments begin very quickly. For this purpose, it is necessary to ensure quick delivery of raw materials to the processing plant, which is often impossible. For frozen algae, a strict storage regime must be observed, their defrosting is unacceptable, because at the same time, there will be a loss of the target components - water-soluble substances (fucoidan, laminaran, vitamins, amino acids, etc.).

Основными недостатками способа являются его многостадийность и применение неэффективных методов экстрагирования - однократной или двукратной мацерации (настаивания).The main disadvantages of the method are its multi-stage and the use of ineffective extraction methods - single or double maceration (infusion).

Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ комплексной переработки фукусовых водорослей Fucus vesiculosus (Облучинская Е.Д. Комплексное использование бурых водорослей; Рос. Хим. Ж., 2004, т.XLVII, №3, с.136-142). Способ заключается в том, что сухие слоевища водорослей, а именно фукуса пузырчатого, измельчают и последовательно экстрагируют азеотропной смесью, этанолом, водно-спиртовой смесью и гидроксидом натрия. Для получения густого экстракта фукуса пузырчатого измельченные водоросли экстрагируют азеотропной смесью в аппарате Сокслета, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакуум-сушильном шкафу. Для получения маннита шрот экстрагируют 96% этанолом методом циркуляционной экстракции в аппарате Сокслета, фильтруют, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, кристаллизуют, фильтруют на нутч-фильтре, сушат и очищают методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Затем оставшийся шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции водно-спиртовой смесью 5-30% водным этанолом, концентрируют на ультрафильтрационном аппарате с одновременным диализом, сушат и получают полисахаридный комплекс - сухой экстракт фукуса. Для получения альгината натрия шрот экстрагируют методом бисмацерации 2% раствором карбоната натрия, обрабатывают серной кислотой, растворяют в 1,5% растворе карбоната натрия, очищают диализом и сушат. Данная технология разработана и используется для переработки только фукуса пузырчатого.Closest to the claimed invention is a method for the integrated processing of fucus algae Fucus vesiculosus (Obluchinskaya ED Complex use of brown algae; Ros. Chem. Zh., 2004, vol. XLVII, No. 3, p.136-142). The method consists in the fact that dry thalli of algae, namely vesicular fucus, are ground and sequentially extracted with an azeotropic mixture, ethanol, a water-alcohol mixture and sodium hydroxide. To obtain a thick extract of bubbly fucus, the crushed algae are extracted with an azeotropic mixture in a Soxhlet apparatus, concentrated in a vacuum on a rotary evaporator, dried in a vacuum on a rotary evaporator, and dried in a vacuum oven. To obtain mannitol, the meal is extracted with 96% ethanol by the Soxhlet circulating extraction method, filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator, crystallized, filtered on a suction filter, dried and purified by column chromatography using alumina. Then the remaining meal is extracted by circulating percolation with an aqueous-alcohol mixture of 5-30% aqueous ethanol, concentrated on an ultrafiltration apparatus with simultaneous dialysis, dried and a polysaccharide complex is obtained - a dry extract of Fucus. To obtain sodium alginate, meal is extracted by bismaceration with a 2% sodium carbonate solution, treated with sulfuric acid, dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution, purified by dialysis and dried. This technology has been developed and is used to process only bubbly fucus.

Задачей данного изобретения является развитие вышеуказанного способа и совершенствование способов комплексной переработки других видов фукусовых водорослей с получением БАВ со стандартными характеристиками, применимыми в медицине, химико-фармацевтической промышленности и в пищевой промышленности.The objective of the invention is to develop the above method and improve methods for the integrated processing of other types of fucus algae to obtain biologically active substances with standard characteristics applicable in medicine, the pharmaceutical industry and the food industry.

Техническими результатами являются: получение определенного набора БАВ со стандартными характеристиками из фукусовых водорослей видов Fucus vesiculosus, Fucus serratus, Fucus distichus и Ascophyllum nodosum; увеличение выхода целевых продуктов на 5-17% в зависимости от видов водорослей при одновременном увеличении степени их чистоты, в том числе из фукуса пузырчатого на 7-17%, а именно: ЛПК - на 15-17%, маннита - на 7%, фукоидана - на 10-17%, альгината натрия - на 8-16%; из фукуса двустороннего: ЛПК - на 5%, маннита - на 4-7%, фукоидана - на 14-17%, альгината натрия - на 6-15%; из фукуса зубчатого: ЛПК - на 9%, маннита - на 6-8%, фукоидана - на 9-14%, альгината натрия - на 6-15%; и аскофиллума узловатого: ЛПК на 15-24% при содержании хлорофилла не менее 8%, маннита 11-13%%, полисахаридного комплекса 18-24% и альгината натрия на 12-15%.Technical results are: obtaining a specific set of biologically active substances with standard characteristics from Fucus algae of the species Fucus vesiculosus, Fucus serratus, Fucus distichus and Ascophyllum nodosum; an increase in the yield of target products by 5-17% depending on the types of algae while increasing the degree of their purity, including from fucus vesiculum by 7-17%, namely: LPC - by 15-17%, mannitol - by 7%, fucoidan - by 10-17%, sodium alginate - by 8-16%; from bilateral fucus: LPC - by 5%, mannitol - by 4-7%, fucoidan - by 14-17%, sodium alginate - by 6-15%; from cucumber fucus: LPC - by 9%, mannitol - by 6-8%, fucoidan - by 9-14%, sodium alginate - by 6-15%; and ascophyllum nodosum: LAB by 15-24% with a chlorophyll content of at least 8%, mannitol 11-13 %%, polysaccharide complex 18-24% and sodium alginate 12-15%.

Способ, как и известные, заключается в том, что сухие слоевища водорослей измельчают, экстрагируют смесью органических экстрагентов, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакуум-сушильном шкафу с получением липидно-пигментного комплекса - густого экстракта, затем последовательно экстрагируют этанолом, водно-спиртовой смесью и гидроксидом натрия с получением маннита, сухого экстракта и альгината натрия.The method, as well as known, is that dry thalli of algae are crushed, extracted with a mixture of organic extractants, concentrated in a vacuum on a rotary evaporator, dried in a vacuum on a rotary evaporator, dried in a vacuum oven to obtain a lipid-pigment complex - thick extract , then sequentially extracted with ethanol, a water-alcohol mixture and sodium hydroxide to obtain mannitol, a dry extract and sodium alginate.

Технический результат достигается тем, что:The technical result is achieved by the fact that:

1. Для переработки фукусовых водорослей вида фукуса пузырчатого (Fucus vesiculosus):1. For the processing of Fucus algae species of vesicular fucus (Fucus vesiculosus):

для получения липидно-пигментного комплекса (густого экстракта фукуса) экстрагирование осуществляют смесью метиленхлорида со спиртом этиловым в соотношении 94,2:5,86% в аппарате Сокслета, для получения маннита водорослевый шрот экстрагируют методом перколяции 85-90% этанолом с принудительной циркуляцией экстрагента через каждый час настаивания в течение 3-5 часов, для получения сухого экстракта фукуса шрот экстрагируют 5-15% раствором этанола при рН 1-2 и временем настаивания 6-9 часов при температуре 40-60°С.to obtain a lipid-pigment complex (thick Fucus extract), extraction is carried out with a mixture of methylene chloride and ethyl alcohol in a ratio of 94.2: 5.86% in a Soxhlet apparatus, to obtain mannitol, algal meal is extracted by percolation with 85-90% ethanol with forced circulation of the extractant through each hour of infusion for 3-5 hours, to obtain a dry extract of Fucus, meal is extracted with 5-15% ethanol solution at pH 1-2 and the infusion time of 6-9 hours at a temperature of 40-60 ° C.

2. Для переработки фукусовых водорослей видов фукуса зубчатого (Fucus serratus) или фукуса двустороннего (Fucus distichus):2. For the processing of fucus algae of the species of dentate fucus (Fucus serratus) or bilateral fucus (Fucus distichus):

для получения липидно-пигментного комплекса (густого экстракта фукуса) экстрагирование осуществляют азеотропной смесью метиленхлорида со спиртом этиловым в соотношении 94,2:5,86% или азеотропной смесью хлороформа с этанолом в соотношении 88,06:11,9% в аппарате Сокслета, затем водорослевый шрот экстрагируют методом перколяции 85-95% этанолом при температуре 45-65°С, фильтруют, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, кристаллизуют, фильтруют на нутч-фильтре, сушат, очищают методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия и получают маннит очищенный, затем оставшийся шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции 10-30% водным этанолом при рН 1-4, временем настаивания 6-12 часов при температуре 45-75°С, очищают вакуум-концентрированием с последующим диализом через целлофановую мембрану или концентрированием на ультрафильтрационном аппарате с одновременным диализом, сушат лиофилизацией или в вакуум-сушильном шкафу и получают полисахаридный комплекс - сухой экстракт фукуса, затем шрот экстрагируют методом перколяции 1,5-4% раствором карбоната натрия при температуре 45-65°С, вытяжку обрабатывают серной кислотой, полученный осадок альгиновой кислоты растворяют в 1,5% растворе карбоната натрия, концентрируют на роторном испарителе, очищают диализом через целлофановую мембрану, сушат в вакуум-сушильном шкафу или лиофилизацией и получают полисахарид альгинат натрия.to obtain a lipid-pigment complex (thick Fucus extract), the extraction is carried out with an azeotropic mixture of methylene chloride with ethyl alcohol in a ratio of 94.2: 5.86% or an azeotropic mixture of chloroform with ethanol in a ratio of 88.06: 11.9% in a Soxhlet apparatus, then algal meal is extracted by percolation with 85-95% ethanol at a temperature of 45-65 ° C, filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator, crystallized, filtered on a suction filter, dried, purified by column chromatography using alumina and purified mannitol is obtained, then the remaining meal is extracted by circulating percolation with 10-30% aqueous ethanol at pH 1-4, the infusion time is 6-12 hours at a temperature of 45-75 ° C, it is purified by vacuum concentration followed by dialysis through a cellophane membrane or concentration on ultrafiltration apparatus with simultaneous dialysis, dried by lyophilization or in a vacuum oven and get a polysaccharide complex - a dry extract of Fucus, then the meal is extracted by percolation with a 1.5-4% sodium carbonate solution at a rate a temperature of 45-65 ° C, the extract is treated with sulfuric acid, the obtained alginic acid precipitate is dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution, concentrated on a rotary evaporator, purified by dialysis through a cellophane membrane, dried in a vacuum oven or lyophilization, and sodium alginate polysaccharide is obtained .

3. Для переработки фукусовых водорослей вида аскофиллум узловатый (Ascophyllum nodosum):3. For the processing of Fucus algae of the Ascophyllum nodosum (Ascophyllum nodosum):

для получения липидно-пигментного комплекса (густого экстракта аскофиллума) экстрагирование осуществляют смесью хлороформа с этанолом в соотношении 1:1 методом перколяции с принудительной циркуляцией экстрагента через каждый час настаивания в течение 20-24 часов, затем водорослевый шрот экстрагируют методом перколяции 85-95% этанолом при температуре 65-75°С, фильтруют, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, кристаллизуют, фильтруют на нутч-фильтре, сушат, очищают методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия и получают маннит очищенный, затем оставшийся шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции 5-15% водным этанолом при рН 4-6, временем настаивания 12-18 часов при температуре 70-80°С, вытяжку фильтруют, концентрируют под вакуумом на роторном испарителе, диализуют в воде, очищенной через целлофановую мембрану, сушат лиофилизацией или в вакуум-сушильном шкафу и получают полисахаридный комплекс - сухой экстракт аскофиллума, затем шрот экстрагируют методом перколяции 1,5-2,5% раствором карбоната натрия при температуре 65-75°С, вытяжку обрабатывают серной кислотой, полученный осадок альгиновой кислоты растворяют в 1,5% растворе карбоната натрия, концентрируют на роторном испарителе, очищают диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану, сушат в вакуум-сушильном шкафу или лиофилизацией и получают полисахарид альгинат натрия.to obtain a lipid-pigment complex (thick ascofillum extract), extraction is carried out with a mixture of chloroform and ethanol in a 1: 1 ratio by percolation with forced circulation of the extractant after every hour of infusion for 20-24 hours, then algal meal is extracted by percolation with 85-95% ethanol at a temperature of 65-75 ° C, filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator, crystallized, filtered on a suction filter, dried, purified by column chromatography using alumina and purified mannitol is obtained, then the remaining meal is extracted by circulating percolation with 5-15% aqueous ethanol at pH 4-6, the infusion time is 12-18 hours at a temperature of 70-80 ° C, the extract is filtered, concentrated under vacuum on a rotary evaporator, dialyzed in water purified through a cellophane membrane, dried by lyophilization or in a vacuum oven and get a polysaccharide complex - a dry extract of ascofillum, then the meal is extracted by percolation with a 1.5-2.5% solution of sodium carbonate at a temperature of 65-75 ° C, the extract is treated with With sulfuric acid, the resulting alginic acid precipitate is dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution, concentrated on a rotary evaporator, purified by dialysis in water purified through a cellophane membrane, dried in a vacuum oven or lyophilization, and sodium polysaccharide is obtained.

Предлагаемый нами способ предусматривает использование высушенного сырья (сушка при температуре не выше 60°С).Our proposed method involves the use of dried raw materials (drying at a temperature not exceeding 60 ° C).

Сущность способа и влияние существенных признаков формулы на достигаемый результат поясняется для каждого вида фукусовых водорослей:The essence of the method and the influence of the essential features of the formula on the achieved result is explained for each type of fucus algae:

1. Использование в качестве сырья водорослей Fucus vesiculosus (фукуса пузырчатого). Получение липидно-пигментного комплекса ЛПК. Слоевища сухих водорослей измельчали, экстрагировали в аппарате Сокслета азеотропной смесью (метиленхлорид - этиловый спирт в соотношении 94,2:5,86%) до максимального истощения сырья. По окончании процесса экстракции вытяжку концентрировали в вакууме на роторном испарителе и сушили в вакуум-сушильном шкафу. Выход ЛПК составил 3,20±0,39% (выход ЛПК от содержания в сырье - технологический выход - 88,09±0,89%). Получаемый продукт представляет собой густой экстракт буро-зеленого цвета, маслянистого вида, имеющий своеобразный запах. Качественный анализ методом тонкослойной хроматографии («Силуфол» марки 254) показал наличие β-каротина (Fluka), α-токоферола (Fluka), β-ситостерина (Fluka), фукостерина (Fluka). Количественный анализ хлорофилла осуществляли спектрофотометрическим методом с использованием в качестве калибровочного раствора реактива Гетри (Сиренко Л.А. и др. Методы физиолого-биохимического исследования водорослей в гидробиологической практике, Киев: Наукова думка. 1975). Содержание хлорофилла в ЛПК из фукуса пузырчатого составляло 8,63±0,35%.1. The use of algae Fucus vesiculosus (vesiculus fucus) as a raw material. Obtaining lipid-pigment complex LPK. Thalli of dry algae were crushed, extracted in a Soxhlet apparatus with an azeotropic mixture (methylene chloride - ethyl alcohol in a ratio of 94.2: 5.86%) to the maximum depletion of raw materials. At the end of the extraction process, the extract was concentrated in vacuo on a rotary evaporator and dried in a vacuum oven. The yield of the timber industry amounted to 3.20 ± 0.39% (the yield of timber from the content in raw materials - the technological yield - 88.09 ± 0.89%). The resulting product is a thick extract of brown-green color, oily in appearance, having a peculiar smell. Qualitative analysis by thin layer chromatography (Silufol brand 254) showed the presence of β-carotene (Fluka), α-tocopherol (Fluka), β-sitosterol (Fluka), fucosterol (Fluka). Quantitative analysis of chlorophyll was carried out spectrophotometrically using Getri reagent as a calibration solution (L. Sirenko et al. Methods of physiological and biochemical study of algae in hydrobiological practice, Kiev: Naukova Dumka. 1975). The content of chlorophyll in the forest from bladder fucus was 8.63 ± 0.35%.

По сравнению с аналогом увеличено время настаивания с 1 до 5 ч, что приводит к повышению выхода ЛПК с 71,17 (в аналоге) до 88,09%, а также увеличению содержания хлорофилла с 5,5-6,2 до 8,63%. Увеличение времени настаивания и применение определенного соотношения азеотропной смеси позволяет получить существенный количественный рост технического результата.Compared with the analogue, the infusion time was increased from 1 to 5 hours, which leads to an increase in the yield of woody complex from 71.17 (in the analogue) to 88.09%, as well as an increase in the chlorophyll content from 5.5-6.2 to 8.63 % The increase in infusion time and the use of a certain ratio of the azeotropic mixture allows to obtain a significant quantitative increase in the technical result.

Результаты, отраженные на фиг.3 и в табл.4, показывают, что применением экстрагирования в аппарате Сокслета азеотропной смесью метиленхлорид - этиловый спирт в соотношении 94,2:5,86% удалось повысить технологический выход ЛПК на 15-17%, это подтверждено высоким значением технологического выхода (88,1±0,9%), а также качественными и количественными характеристиками ЛПК.The results, shown in Fig. 3 and Table 4, show that using the extraction in the Soxhlet apparatus with an azeotropic mixture of methylene chloride - ethyl alcohol in a ratio of 94.2: 5.86%, it was possible to increase the technological yield of the woodworking complex by 15-17%, this is confirmed high value of technological output (88.1 ± 0.9%), as well as qualitative and quantitative characteristics of timber industry.

Получение маннита. Для получения маннита использовали водорослевый шрот, оставшийся после выделения ЛПК. В отличие от аналога для получения маннита по заявляемому способу используется метод перколяции с принудительной циркуляцией экстрагента, экстракцию проводят этанолом 85-90% при температуре 45-65°С в течение 3-5 часов, для чего во время настаивания через каждый 1 час производили циркуляцию экстрагента. В аналоге используется циркуляционный метод экстракции в аппарате Сокслета при температуре 20°С, в качестве экстрагента - этанол 95%. На фиг.4 представлены данные о влиянии метода экстрагирования на выход маннита. Из них видно, что при использовании заявляемого способа выход маннита увеличился не менее чем на 7% по сравнению с аналогом и составил 99,2%, следовательно, удалось более полно извлечь целевой компонент - маннит.Getting mannitol. To obtain mannitol, we used algal meal remaining after isolation of the timber complex. Unlike the analogue, to obtain mannitol according to the claimed method, a percolation method with forced circulation of the extractant is used, extraction is carried out with 85-90% ethanol at a temperature of 45-65 ° C for 3-5 hours, for which circulation was carried out every 1 hour for circulation extractant. In the analogue, the circulation extraction method is used in the Soxhlet apparatus at a temperature of 20 ° C, ethanol 95% as an extractant. Figure 4 presents data on the influence of the extraction method on the output of mannitol. It can be seen from them that when using the proposed method, the mannitol yield increased by at least 7% compared to the analogue and amounted to 99.2%, therefore, it was possible to more fully extract the target component - mannitol.

Затем вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Далее осуществляли кристаллизацию при 0÷+4 С в течение 24 ч. Выпавшие кристаллы маннита фильтровали на путч-фильтре и сушили. Получали технический маннит. Далее маннит очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Полученный маннит представлял собой белый кристаллический порошок, физико-химические характеристики которого представлены в табл.1.Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Then crystallization was carried out at 0 ÷ + 4 C for 24 hours. The precipitated mannitol crystals were filtered on a putsch filter and dried. Received technical mannitol. Next, mannitol was purified by column chromatography using alumina. The resulting mannitol was a white crystalline powder, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 1.

Предлагаемый способ получения маннита сравнивали с традиционным методом, применяемым на Архангельском опытно-промышленном водорослевом комбинате (АОПВК), а также методом циркуляционной экстракции. Маннит получают на АОПВК методом мацерации с нагреванием при температуре кипения экстрагента - спирта этилового с концентрацией 80-96%. Результаты исследований, представленные на фиг.4, подтверждают высокую эффективность применения метода перколяции по сравнению с существующими способами: выход маннита увеличился на 7-10% (в сравнении с цируляционной экстракцией) и на 30-34% (в сравнении с мацерацией).The proposed method for producing mannitol was compared with the traditional method used at the Arkhangelsk experimental industrial algae plant (AOPVK), as well as by the method of circulation extraction. Mannitol is obtained at AOPVK by maceration with heating at the boiling point of an extractant - ethyl alcohol with a concentration of 80-96%. The research results presented in Fig. 4 confirm the high efficiency of using the percolation method compared to existing methods: the mannitol yield increased by 7-10% (compared to circulation extraction) and 30-34% (compared to maceration).

Получение полисахаридного комплекса «Фукоидан-П» (сухого экстракта). В аналоге шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 5-30%-ным водным этанолом без нагревания. Технологический выход 83,37%. Содержание основного действующего вещества фукоидана 71% (определяется по формуле Ф=количество фукозы х2, см. табл.2).Obtaining the polysaccharide complex "Fucoidan-P" (dry extract). In an analogue, the algae meal was extracted by circulating percolation with 5-30% aqueous ethanol without heating. Technological yield 83.37%. The content of the main active ingredient of fucoidan is 71% (determined by the formula Ф = amount of fucose x2, see table 2).

По заявляемому способу шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 5-15%-ным водным этанолом, рН=1-2. Время настаивания 6-9 ч, температура 40-60°С. Уменьшен диапазон применяемых концентраций экстрагента, реакция среды заменена с нейтральной на кислую, определены оптимальные условия проведения экстракции - время и температурный режим. Таким образом, условия перколяции фукоидана отличаются от аналога температурой, рН, временем. Именно такой оптимальный подбор всех условий экстрагирования обеспечил не известное из уровня техники количественное увеличение выхода фукоидана на 10-17%, составившее 93-99%. Доказательства влияния именно таких режимов экстрагирования при использовании известного метода циркуляционной перколяции на выход фукоидана представлены на фиг.8 и 9.According to the claimed method, the algae meal was extracted by circulating percolation with 5-15% aqueous ethanol, pH = 1-2. The infusion time is 6-9 hours, the temperature is 40-60 ° C. The range of applied extractant concentrations was reduced, the reaction of the medium was changed from neutral to acidic, the optimal conditions for the extraction — time and temperature conditions — were determined. Thus, the percolation conditions of fucoidan differ from the analogue in temperature, pH, and time. It is this optimal selection of all extraction conditions that provided a quantitative increase in the yield of fucoidan of 10-17%, not known from the prior art, amounting to 93-99%. Evidence of the effect of just such extraction modes when using the known circulating percolation method on the output of fucoidan is presented in Figs. 8 and 9.

Затем вытяжку фильтровали, концентрировали под вакуумом на роторном испарителе. Концентрированное извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке либо лиофилизацией. Полисахаридный комплекс «Фукоидан-П» представляет собой порошок от светло-коричневого до темно-коричневого цвета, содержащий фукоидан и ламинаран, легко растворимый в воде с образованием вязких растворов бурого цвета, физико-химические характеристики которого представлены в табл.2.Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. The concentrated extract was dialyzed in purified water through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer or lyophilization. The polysaccharide complex "Fucoidan-P" is a powder from light brown to dark brown in color, containing fucoidan and laminaran, readily soluble in water with the formation of viscous brown solutions, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 2.

Экстрагирование методом перколяции осуществляли по следующей методике: шрот смачивали экстрагентом, послойно загружали в перколятор, заливали экстрагентом до образования «зеркала», прижимали грузом и настаивали 6-9 ч. Экстрагирование проводили с принудительной циркуляцией экстрагента (10% этанол), для чего во время настаивания через каждый 1 ч производили циркуляцию экстрагента, вытяжку фильтровали и определяли содержание в ней фукоидана.Percolation extraction was carried out according to the following procedure: the cake was moistened with extractant, loaded into the percolator layer by layer, filled with extractant until a “mirror” was formed, pressed with a load and insisted for 6-9 hours. The extraction was carried out with forced circulation of the extractant (10% ethanol), for which purpose after 1 hour, the extractant was circulated, the extract was filtered and the content of fucoidan was determined in it.

Результаты определений, представленные на фиг.5, наглядно демонстрируют преимущество метода перколяции. Содержание фукоидана в извлечениях, полученных данным способом, выше на 3-6% (на 20-40% в пересчете на содержание в сырье). Существенное влияние на выход фукоидана оказывает и увеличение температуры. При экстрагировании фукуса пузырчатого методом перколяции оптимальным является диапазон 40-60°С, при котором достигается высокий выход фукоидана - 93-99% (в пересчете на содержание в сырье). Дальнейшее увеличение температуры не приводит к значительному увеличению выхода фукоидана.The determination results presented in figure 5, clearly demonstrate the advantage of the percolation method. The fucoidan content in the extracts obtained by this method is 3–6% higher (20–40% in terms of the content in the feed). A significant effect on the output of fucoidan has an increase in temperature. When extracting bubbly fucus by percolation, the optimal range is 40-60 ° C, at which a high yield of fucoidan is achieved - 93-99% (in terms of the content in the feed). A further increase in temperature does not lead to a significant increase in the output of fucoidan.

Получение альгината натрия. Согласно аналогу шрот экстрагировали методом бисмацерации 2% раствором карбоната натрия при температуре 50-60°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, образовывался осадок альгиновой кислоты, который растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу. Технологический выход альгината натрия составил 81,73±1,69%, чистота составила 92,17%.Obtaining sodium alginate. According to the analogue, the meal was extracted by the bismaceration method with a 2% sodium carbonate solution at a temperature of 50-60 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, an alginic acid precipitate formed, which was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. The technological yield of sodium alginate was 81.73 ± 1.69%, the purity was 92.17%.

В отличие от аналога по заявляемому способу шрот экстрагировали методом циркуляционной перколяции 1,5-2,5% раствором карбоната натрия при температуре 40-60°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, образовывался осадок альгиновой кислоты, который растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу либо лиофильно. При этом выход альгината натрия составил 18-19,8% (фиг.6), что в пересчете на содержание альгината в сырье составило 89-97%, что превышает данный показатель в аналоге на 8-16%, чистота целевого компонента также выше по сравнению с аналогом и составила 96,1% (табл.3). Методом математического планирования по Боксу-Уилсону был определен оптимальный диапазон концентрации экстрагента и температуры, который был использован для получения альгината натрия из фукуса пузырчатого по заявляемому способу: 1,5-2,5% раствор карбоната натрия при температуре 40-60°С методом циркуляционной перколяции.Unlike the analogue according to the claimed method, the meal was extracted by the method of circulating percolation with a 1.5-2.5% solution of sodium carbonate at a temperature of 40-60 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, an alginic acid precipitate formed, which was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven or lyophilized. The yield of sodium alginate was 18-19.8% (Fig.6), which in terms of the alginate content in the feed was 89-97%, which exceeds this indicator in the analogue by 8-16%, the purity of the target component is also higher compared with the analogue and amounted to 96.1% (table 3). The Box-Wilson method of mathematical planning determined the optimal range of extractant concentration and temperature, which was used to obtain sodium alginate from bubbly fucus according to the claimed method: a 1.5-2.5% sodium carbonate solution at a temperature of 40-60 ° C by the circulation method percolation.

Таким образом, замена метода экстрагирования и определение оптимума концентрации экстрагента и температуры позволило увеличить выход целевого продукта и степень его чистоты при комплексной переработке сырья, что не известно из уровня техники. На фиг.6 представлены результаты анализа содержания альгиновой кислоты в вытяжках, полученных разными способами из шрота. Полученные результаты подтверждают преимущество метода перколяции по сравнению с традиционным способом - мацерацией для экстрагирования альгиновой кислоты. Поэтому для получения альгината натрия из шрота фукуса пузырчатого выбран метод перколяции.Thus, the replacement of the extraction method and determination of the optimum concentration of the extractant and temperature allowed to increase the yield of the target product and its purity in the complex processing of raw materials, which is not known from the prior art. Figure 6 presents the results of the analysis of the content of alginic acid in extracts obtained by various methods from meal. The obtained results confirm the advantage of the percolation method compared to the traditional method - maceration for extraction of alginic acid. Therefore, to obtain sodium alginate from a meal of fucus vesiculus, the percolation method was chosen.

2. Использование в качестве сырья водорослей Fucus distichus (фукуса двустороннего). Получение липидно-пигментного комплекса ЛПК. Слоевища сухих водорослей измельчали, экстрагировали в аппарате Сокслета азеотропной смесью (хлороформ - этанол в соотношении 88,06:11,9%) до максимального истощения сырья. По окончании процесса экстракции вытяжку концентрировали в вакууме на роторном испарителе и сушили в вакуум-сушильном шкафу. Выход ЛПК составил 3,1±0,6% (технологический выход 76,3%). Получаемый продукт представляет собой густой экстракт буро-зеленого цвета, маслянистого вида, имеющий своеобразный запах. Качественный анализ методом тонкослойной хроматографии («Силуфол» марки 254) показал наличие β-каротина (Fluka), α-токоферола (Fluka), β-ситостерина (Fluka), фукостерина (Fluka). Количественный анализ хлорофилла осуществляли спектрофотометрическим методом с использованием в качестве калибровочного раствора реактива Гетри (Сиренко и др., 1975). Содержание хлорофилла в ЛПК из фукуса двустороннего составляло 5,8±0,5%.2. The use of Fucus distichus algae (bilateral fucus) as a raw material. Obtaining lipid-pigment complex LPK. Thalli of dry algae were crushed, extracted in a Soxhlet apparatus with an azeotropic mixture (chloroform - ethanol in a ratio of 88.06: 11.9%) until the raw materials were depleted. At the end of the extraction process, the extract was concentrated in vacuo on a rotary evaporator and dried in a vacuum oven. The output of the timber industry amounted to 3.1 ± 0.6% (technological yield 76.3%). The resulting product is a thick extract of brown-green color, oily in appearance, having a peculiar smell. Qualitative analysis by thin layer chromatography (Silufol brand 254) showed the presence of β-carotene (Fluka), α-tocopherol (Fluka), β-sitosterol (Fluka), fucosterol (Fluka). Quantitative analysis of chlorophyll was carried out spectrophotometrically using Getri reagent as a calibration solution (Sirenko et al., 1975). The content of chlorophyll in the LPC from bilateral fucus was 5.8 ± 0.5%.

Для сравнения полученных данных с существующими способами получен ЛПК методом мацерации с нагреванием. Результаты, отраженные на фиг.3, показывают, что применение метода циркуляционной экстракции привело к повышению технологического выхода ЛПК на 5%.To compare the obtained data with existing methods, the LPC was obtained by maceration with heating. The results shown in figure 3 show that the use of the method of circulating extraction led to an increase in the technological yield of the timber complex by 5%.

Получение маннита. Для получения маннита использовали водорослевый шрот, оставшийся после выделения ЛПК. Шрот экстрагировали методом перколяции этанолом 85-95% при температуре 45-65°С. Затем вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Далее осуществляли кристаллизацию при 0÷+4°С в течение 24 ч. Выпавшие кристаллы маннита фильтровали на нутч-фильтре и сушили. Получали технический маннит. Далее маннит очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Полученный маннит представлял собой белый кристаллический порошок, физико-химические характеристики которого представлены в табл.1.Getting mannitol. To obtain mannitol, we used algal meal remaining after isolation of the timber complex. Meal was extracted by percolation with ethanol 85-95% at a temperature of 45-65 ° C. Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Then, crystallization was carried out at 0–4 ° C for 24 hours. The precipitated mannitol crystals were filtered on a suction filter and dried. Received technical mannitol. Next, mannitol was purified by column chromatography using alumina. The resulting mannitol was a white crystalline powder, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 1.

В аналоге используется циркуляционный метод экстракции в аппарате Сокслета при температуре 20°С, в качестве экстрагента - этанол 95%. Результаты исследований, представленные на фиг.4, подтверждают высокую эффективность именно метода перколяции по сравнению с существующими способами: выход маннита увеличился на 4-7% (в сравнении с цируляционной экстракцией) и на 27-31% (в сравнении с мацерацией).In the analogue, the circulation extraction method is used in the Soxhlet apparatus at a temperature of 20 ° C, ethanol 95% as an extractant. The research results presented in Fig. 4 confirm the high efficiency of the percolation method in comparison with existing methods: the mannitol yield increased by 4-7% (compared with circulation extraction) and by 27-31% (compared with maceration).

Получение полисахаридного комплекса «Фукоидан-Д» (сухого экстракта). Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 10-20%-ным водным этанолом, рН=1-2. Время настаивания 6-9 ч, температура 50-70°С. Затем вытяжку фильтровали, концентрировали под вакуумом на роторном испарителе. Концентрированное извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке либо лиофилизацией. Полисахаридный комплекс «Фукоидан-Д» представляет собой порошок от светло-коричневого до темно-коричневого цвета, содержащий фукоидан и ламинаран, легко растворимый в воде с образованием вязких растворов бурого цвета, физико-химические характеристики которого представлены в табл.2.Obtaining the polysaccharide complex "Fucoidan-D" (dry extract). Algae meal was extracted by circulating percolation with 10-20% aqueous ethanol, pH = 1-2. The infusion time is 6-9 hours, the temperature is 50-70 ° C. Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. The concentrated extract was dialyzed in purified water through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer or lyophilization. The polysaccharide complex "Fucoidan-D" is a powder from light brown to dark brown in color, containing fucoidan and laminaran, readily soluble in water with the formation of brown viscous solutions, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 2.

При поиске оптимальных условий была проведена серия экспериментов с различными диапазонами вышеуказанных факторов, в том числе и используемые в аналоге. Некоторые результаты экспериментов отражены на фиг.10. Из представленных данных следует, что совокупное влияние факторов привело к повышению технологического выхода фукоидана до 98%, что превысило соответствующий показатель в аналоге на 14-17%.When searching for optimal conditions, a series of experiments was carried out with various ranges of the above factors, including those used in the analogue. Some experimental results are shown in FIG. 10. From the presented data it follows that the combined influence of factors led to an increase in the technological yield of fucoidan to 98%, which exceeded the corresponding figure in the analogue by 14-17%.

Получение альгината натрия. Шрот экстрагировали методом перколяции 1,5-2,5% раствором карбоната натрия при температуре 45-55°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, образовывался осадок альгиновой кислоты, который растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу либо лиофильно. Полученный целевой продукт - альгинат натрия, представлял собой порошок или тонкие пластинки светло-кремового цвета, без запаха. Физико-химические характеристики альгината натрия представлены в табл.3.Obtaining sodium alginate. Meal was extracted by percolation with a 1.5-2.5% sodium carbonate solution at a temperature of 45-55 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, an alginic acid precipitate formed, which was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven or lyophilized. The obtained target product, sodium alginate, was a powder or thin plates of a light cream color, odorless. Physico-chemical characteristics of sodium alginate are presented in table.3.

При этом выход альгината натрия составил 23-27% (см. табл.4), что в пересчете на содержание в сырье составило 88-97%, что превышает данный показатель в аналоге на 6-15%. Таким образом, достижение технического результата обеспечивается именно совокупностью всех существенных признаков, указанных в 1 независимом и 5 зависимом пунктах формулы.The yield of sodium alginate was 23-27% (see table 4), which in terms of the content in raw materials was 88-97%, which exceeds this indicator in the analogue by 6-15%. Thus, the achievement of the technical result is ensured precisely by the totality of all the essential features indicated in 1 independent and 5 dependent claims.

3. Использование в качестве сырья водорослей Fucus serratus (фукуса зубчатого). Получение липидно-пигментного комплекса ЛПК. Слоевища сухих водорослей измельчали, экстрагировали в аппарате Сокслета азеотропной смесью (метиленхлорид - этанол в соотношении 94,2:5,86%) до максимального истощения сырья. По окончании процесса экстракции вытяжку концентрировали в вакууме на роторном испарителе и сушили в вакуум-сушильном шкафу. Выход ЛПК составил 2,05±1,00% (технологический выход 80,5%). Получаемый продукт представляет собой густой экстракт буро-зеленого цвета, маслянистого вида, имеющий своеобразный запах. Качественный анализ методом тонкослойной хроматографии («Силуфол» марки 254) показал наличие β-каротина (Fluka), α-токоферола (Fluka), β-ситостерина (Fluka), фукостерина (Fluka). Количественный анализ хлорофилла осуществляли спектрофотометрическим методом с использованием в качестве калибровочного раствора реактива Гетри (Сиренко и др., 1975). Содержание хлорофилла в ЛПК из фукуса зубчатого составляло 8,53±1,1%.3. Use as a raw material of algae Fucus serratus (Fucus serratus). Obtaining lipid-pigment complex LPK. Thalli of dry algae were crushed, extracted in a Soxhlet apparatus with an azeotropic mixture (methylene chloride - ethanol in a ratio of 94.2: 5.86%) to the maximum depletion of raw materials. At the end of the extraction process, the extract was concentrated in vacuo on a rotary evaporator and dried in a vacuum oven. The yield of the timber industry amounted to 2.05 ± 1.00% (technological yield 80.5%). The resulting product is a thick extract of brown-green color, oily in appearance, having a peculiar smell. Qualitative analysis by thin layer chromatography (Silufol brand 254) showed the presence of β-carotene (Fluka), α-tocopherol (Fluka), β-sitosterol (Fluka), fucosterol (Fluka). Quantitative analysis of chlorophyll was carried out spectrophotometrically using Getri reagent as a calibration solution (Sirenko et al., 1975). The content of chlorophyll in the FPC from dentate was 8.53 ± 1.1%.

Для сравнения полученных данных с существующими способами получен ЛПК методом мацерации с нагреванием (п.1). Результаты, отраженные на фиг.3, показывают, что применение метода циркуляционной экстракции привело к повышению технологического выхода ЛПК на 16-19%.To compare the obtained data with existing methods, the LPC was obtained by maceration with heating (item 1). The results, reflected in figure 3, show that the use of the method of circulating extraction led to an increase in the technological yield of the timber complex by 16-19%.

Получение маннита. Для получения маннита использовали водорослевый шрот, оставшийся после выделения ЛПК. Шрот экстрагировали методом перколяции этанолом 85-95% при температуре 45-65°С. Затем вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Далее осуществляли кристаллизацию при 0÷+4°С в течение 24 ч. Выпавшие кристаллы маннита фильтровали на нутч-фильтре и сушили. Получали технический маннит. Далее маннит очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Полученный маннит представлял собой белый кристаллический порошок, физико-химические характеристики которого представлены в табл.1.Getting mannitol. To obtain mannitol, we used algal meal remaining after isolation of the timber complex. Meal was extracted by percolation with ethanol 85-95% at a temperature of 45-65 ° C. Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Then, crystallization was carried out at 0–4 ° C for 24 hours. The precipitated mannitol crystals were filtered on a suction filter and dried. Received technical mannitol. Next, mannitol was purified by column chromatography using alumina. The resulting mannitol was a white crystalline powder, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 1.

В отличие от аналога для получения маннита по заявляемому способу используется метод перколяции с принудительной циркуляцией экстрагента, экстракцию проводят этанолом 85-95% при температуре 45-65°С. В аналоге используется циркуляционный метод экстракции в аппарате Сокслета при температуре 20°С, в качестве экстрагента - этанол 95%. На фиг.4 представлены данные о влиянии метода экстрагирования на выход маннита из фукуса зубчатого. Из них видно, что при использовании заявляемого способа выход маннита увеличился на 6-8% по сравнению с аналогом, следовательно, удалось более полно извлечь целевой компонент - маннит. Таким образом, именно выбор приведенных в формуле признаков позволил получить указанный технический результат.In contrast to the analogue for producing mannitol according to the claimed method, the method of percolation with forced circulation of the extractant is used, the extraction is carried out with 85-95% ethanol at a temperature of 45-65 ° C. In the analogue, the circulation extraction method is used in the Soxhlet apparatus at a temperature of 20 ° C, ethanol 95% as an extractant. Figure 4 presents data on the influence of the extraction method on the output of mannitol from the fucus gear. It can be seen from them that when using the proposed method, the mannitol yield increased by 6-8% compared with the analogue, therefore, it was possible to more fully extract the target component - mannitol. Thus, it was the choice of the characteristics given in the formula that made it possible to obtain the indicated technical result.

Получение полисахаридного комплекса «Фукоидан-С» (сухого экстракта). Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 20-30%-ным водным этанолом, рН=2-4. Время настаивания 9-12 ч, температура 65-75°С. Затем вытяжку фильтровали, концентрировали под вакуумом на роторном испарителе. Концентрированное извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке либо лиофилизацией. Полисахаридный комплекс «Фукоидан-С» представляет собой порошок от светло-коричневого до темно-коричневого цвета, содержащий фукоидан и ламинаран, легко растворимый в воде с образованием вязких растворов бурого цвета, физико-химические характеристики которого представлены в табл.2.Obtaining the polysaccharide complex "Fucoidan-S" (dry extract). Algae meal was extracted by circulating percolation with 20-30% aqueous ethanol, pH = 2-4. The infusion time is 9-12 hours, the temperature is 65-75 ° C. Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. The concentrated extract was dialyzed in purified water through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer or lyophilization. The polysaccharide complex "Fucoidan-S" is a powder from light brown to dark brown, containing fucoidan and laminaran, readily soluble in water with the formation of brown viscous solutions, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 2.

Условия перколяции фукоидана отличаются от аналога температурой, рН, временем настаивания. Наибольший технологический выход из фукуса зубчатого при одновременном улучшении качественных характеристик сухого экстракта фукуса получен именно при соблюдении вышеуказанных условий экстрагирования, указанных в зависимом пункте 6 формулы, что подтверждено примерами 5 и 6, приведенными в табл.4. Из представленных на фиг.9 данных следует, что совокупное влияние факторов привело к повышению технологического выхода фукоидана до 94-99%, что также превысило соответствующий показатель в аналоге на 9-14% и неизвестно из уровня техники.The percolation conditions of fucoidan differ from the analogue in temperature, pH, and brewing time. The greatest technological yield from denticulate fucus while improving the quality characteristics of the dry fucus extract was obtained precisely under the above extraction conditions specified in dependent paragraph 6 of the formula, which is confirmed by examples 5 and 6 shown in table 4. From the data presented in Fig.9, it follows that the combined influence of factors led to an increase in the technological yield of fucoidan to 94-99%, which also exceeded the corresponding figure in the analogue by 9-14% and is unknown from the prior art.

Получение альгината натрия. Шрот экстрагировали методом перколяции либо бисмацерации 2-4% раствором карбоната натрия при температуре 55-65°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, образовывался осадок альгиновой кислоты, который растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу либо лиофильно. Полученный целевой продукт - альгинат натрия, представлял собой порошок или тонкие пластинки светло-кремового цвета, без запаха. Физико-химические характеристики альгината натрия представлены в табл.3. Из представленных в табл.3 и 4 (с.7-8, 11) данных очевидно получение высокого выхода альгината - 18,9-22,27% (что в пересчете на содержание в сырье составляло 91-95%) и качественных характеристик получаемых целевых продуктов (чистота альгината натрия до 97%), соответствующих требованиям фармацевтических стандартов.Obtaining sodium alginate. Meal was extracted by percolation or bismaceration with a 2-4% solution of sodium carbonate at a temperature of 55-65 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, an alginic acid precipitate formed, which was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven or lyophilized. The obtained target product, sodium alginate, was a powder or thin plates of a light cream color, odorless. Physico-chemical characteristics of sodium alginate are presented in table.3. From the data presented in Tables 3 and 4 (pp. 7-8, 11), it is obvious that a high yield of alginate is obtained - 18.9-22.27% (which, in terms of the content in raw materials, was 91-95%) and the qualitative characteristics of the obtained target products (purity of sodium alginate up to 97%) that meet the requirements of pharmaceutical standards.

4. Использование в качестве сырья водорослей Ascophyllum nodosum (аскофиллум узловатый). Получение липидно-пигментного комплекса ЛПК. Слоевища сухих водорослей измельчали, экстрагировали методом перколяции с принудительной циркуляцией экстрагента через каждый 1 ч настаивания при температуре 20±2°С смесью хлороформ - этанол при соотношении 1:1, время настаивания 20-24 ч. По окончании процесса экстракции вытяжку концентрировали в вакууме на роторном испарителе и сушили в вакуум-сушильном шкафу. Выход ЛПК составил 1,15±0,66% (технологический выход 88,4%). Получаемый продукт представляет собой густой экстракт черно-зеленого цвета, маслянистого вида, имеющий своеобразный запах. Качественный анализ методом тонкослойной хроматографии («Силуфол» марки 254) показал наличие β-каротина (Fluka), α-токоферола (Fluka). Количественный анализ хлорофилла осуществляли спектрофотометрическим методом с использованием в качестве калибровочного раствора реактива Гетри (Сиренко и др., 1975). Содержание хлорофилла в ЛПК из фукуса зубчатого составляло 10,25±2,23%.4. The use of Ascophyllum nodosum algae (Ascophyllum nodosum) as a raw material. Obtaining lipid-pigment complex LPK. Dry algae thalli were crushed, extracted by percolation with forced circulation of the extractant after each 1 hour of infusion at a temperature of 20 ± 2 ° C with a mixture of chloroform - ethanol at a ratio of 1: 1, the infusion time was 20-24 hours. After the extraction process was completed, the extract was concentrated in vacuo at rotary evaporator and dried in a vacuum oven. The yield of the timber industry was 1.15 ± 0.66% (technological yield 88.4%). The resulting product is a thick extract of black-green color, oily in appearance, having a peculiar smell. Qualitative analysis by thin layer chromatography (Silufol brand 254) showed the presence of β-carotene (Fluka), α-tocopherol (Fluka). Quantitative analysis of chlorophyll was carried out spectrophotometrically using Getri reagent as a calibration solution (Sirenko et al., 1975). The content of chlorophyll in the timber from Fucus dentus was 10.25 ± 2.23%.

Изучение влияния метода экстрагирования и экстрагента на выход ЛПК из аскофиллума узловатого показало, что применение метода циркуляционной экстракции различными экстрагентами не привело к значительному повышению выхода ЛПК (см. фиг.7). Поэтому для получения данного целевого компонента был применен метод перколяции смесью хлороформа с этанолом в соотношении 1:1 с принудительной циркуляцией экстрагента через каждый час настаивания в течение 20-24 часов. Именно такой подбор количественных соотношений известных компонентов экстрагентов и времени настаивания и применение данного метода экстрагирования - перколяции, приводит к количественному возрастанию выхода ЛПК на 15-24% и получению высокого технического результата.A study of the influence of the extraction method and the extractant on the yield of LPC from ascophyllum nodosum showed that the use of the method of circulating extraction with various extractants did not lead to a significant increase in the yield of LPC (see Fig. 7). Therefore, to obtain this target component, the method of percolation with a mixture of chloroform and ethanol in a ratio of 1: 1 with forced circulation of the extractant after every hour of infusion for 20-24 hours was applied. It is this selection of quantitative ratios of known components of extractants and infusion time and the application of this extraction method - percolation, that leads to a quantitative increase in the yield of woody complex by 15-24% and a high technical result.

Получение маннита. Для получения маннита использовали водорослевый шрот, оставшийся после выделения ЛПК. Шрот экстрагировали методом перколяции этанолом 85-95% при температуре 65-75°С.Getting mannitol. To obtain mannitol, we used algal meal remaining after isolation of the timber complex. Meal was extracted by percolation with ethanol 85-95% at a temperature of 65-75 ° C.

Затем вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Далее осуществляли кристаллизацию при 0÷+4°С в течение 24 ч. Выпавшие кристаллы маннита фильтровали на нутч-фильтре и сушили. Получали технический маннит. Далее маннит очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Полученный маннит представлял собой белый кристаллический порошок, физико-химические характеристики которого представлены в табл.1.Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Then, crystallization was carried out at 0–4 ° C for 24 hours. The precipitated mannitol crystals were filtered on a suction filter and dried. Received technical mannitol. Next, mannitol was purified by column chromatography using alumina. The resulting mannitol was a white crystalline powder, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 1.

На фиг.4 представлены данные, подтверждающие влияние выбранных методов экстрагирования на увеличение выхода маннита до 11-13% по сравнению с методом, использованным в аналоге. В примере 7 табл.4 приведены режимы перколяции шрота водорослей этанолом 85% при температуре 75°С при времени настаивания 4 часа. Выход маннита составил 5,05%, что на 13% выше, чем при использовании метода циркуляционной экстракции в аппарате Сокслета 95% этиловым спиртом. При увеличении концентрации этанола до 95% с одновременным уменьшением температуры до 65°С (см. пример 8) выход маннита чуть уменьшился и составил 4,41%, но все же он на 11% выше, чем у аналога. Таким образом, применение более эффективного для данного вида водорослей способа экстрагирования с использованием указанного в формуле диапазона температуры и концентрации этанола привело к достижению вышеуказанного технического результата - увеличению выхода маннита на 11-13%.Figure 4 presents data confirming the influence of the selected extraction methods on increasing the yield of mannitol to 11-13% compared with the method used in the analogue. Example 7 of Table 4 shows the modes of percolation of algae meal with ethanol 85% at a temperature of 75 ° C with a brewing time of 4 hours. The mannitol yield was 5.05%, which is 13% higher than when using the circulating extraction method in the Soxhlet apparatus with 95% ethanol. With an increase in ethanol concentration to 95% with a simultaneous decrease in temperature to 65 ° C (see example 8), the mannitol yield slightly decreased and amounted to 4.41%, but still it was 11% higher than that of the analogue. Thus, the use of a more efficient extraction method for this type of algae using the temperature and ethanol concentration ranges specified in the formula led to the achievement of the above technical result — an increase in mannitol yield by 11–13%.

Получение полисахаридного комплекса «Фукоидан-А» (сухого экстракта). Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 5-15%-ным водным этанолом, рН=4-6. Время настаивания 12-18 ч, температура 70-80°С. Затем вытяжку фильтровали, концентрировали под вакуумом на роторном испарителе. Концентрированное извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке либо лиофилизацией. Полисахаридный комплекс «Фукоидан-А» представляет собой порошок от светло-коричневого до темно-коричневого цвета, содержащий фукоидан, легко растворимый в воде с образованием вязких растворов бурого цвета, физико-химические характеристики которого представлены в табл.2.Obtaining the polysaccharide complex "Fucoidan-A" (dry extract). Algae meal was extracted by circulating percolation with 5-15% aqueous ethanol, pH = 4-6. The infusion time is 12-18 hours, the temperature is 70-80 ° C. Then the extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. The concentrated extract was dialyzed in purified water through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer or lyophilization. The polysaccharide complex "Fucoidan-A" is a powder from light brown to dark brown in color, containing fucoidan, readily soluble in water with the formation of viscous brown solutions, the physicochemical characteristics of which are presented in Table 2.

Отличается от аналога следующим:It differs from the analogue in the following:

- продолжительность настаивания увеличена с 6-12 до 12-18 часов, так как в результате проведенных исследований увеличение времени настаивания оказывает значительное влияние на выход фукоидана из аскофиллума узловатого;- the duration of infusion is increased from 6-12 to 12-18 hours, since as a result of the studies, an increase in the time of infusion has a significant effect on the output of fucoidan from ascophyllum nodosum;

- температура настаивания увеличена с 40-60°С, использованного в аналоге, до 70-80°С, так как именно при этих значениях температуры удалось достичь полноты экстрагирования при переработке данного вида водорослей;- the temperature of infusion is increased from 40-60 ° C, used in the analogue, to 70-80 ° C, since it was at these temperatures that it was possible to achieve the completeness of extraction during the processing of this type of algae;

- концентрация водного этанола снижена до 5-15%. Использование более высокой концентрации водного этанола - от 5 до 30%, как в аналоге, не позволило получить даже те результаты, которые указаны в аналоге и действительно получены при переработке фукуса пузырчатого;- the concentration of aqueous ethanol is reduced to 5-15%. The use of a higher concentration of aqueous ethanol - from 5 to 30%, as in the analogue, did not allow to obtain even those results that are indicated in the analogue and actually obtained during the processing of bubbly fucus;

- концентрирование осуществлено под вакуумом на роторном испарителе, а в аналоге - на ультрафильтрационном аппарате с одновременным диализом;- concentration was carried out under vacuum on a rotary evaporator, and in an analog, on an ultrafiltration apparatus with simultaneous dialysis;

- сушку осуществляют либо лиофильно, как в аналоге, либо в вакуум-сушильном шкафу. Экстракты, полученные по данным схемам, содержали высокое значение фукоидана и меньшую зольность, что улучшает качественные и количественные характеристики сухого экстракта.- drying is carried out either lyophilically, as in the analogue, or in a vacuum drying oven. The extracts obtained according to these schemes contained a high fucoidan value and lower ash content, which improves the qualitative and quantitative characteristics of the dry extract.

В табл.4 приведены примеры, подтверждающие, что выбранные методы и режимы экстрагирования увеличивают выход полисахаридного комплекса до 14%. Из данных, представленных на фиг.9, следует, что совокупное влияние вышеуказанных факторов привело к повышению технологического выхода фукоидана до 94-95%, что превысило соответствующий показатель в аналоге на 18-24% и неизвестно из уровня техники.Table 4 shows examples confirming that the selected methods and modes of extraction increase the yield of the polysaccharide complex to 14%. From the data presented in Fig.9, it follows that the combined influence of the above factors led to an increase in the technological yield of fucoidan to 94-95%, which exceeded the corresponding figure in the analogue by 18-24% and is not known from the prior art.

Получение альгината натрия. Шрот экстрагировали методом перколяции 1,5-2,5% раствором карбоната натрия при температуре 65-75°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, образовывался осадок альгиновой кислоты, который растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу либо лиофильно. Полученный целевой продукт - альгинат натрия, представлял собой порошок или тонкие пластинки кремового цвета, без запаха. Физико-химические характеристики альгината натрия представлены в табл.3.Obtaining sodium alginate. Meal was extracted by percolation with a 1.5-2.5% solution of sodium carbonate at a temperature of 65-75 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, an alginic acid precipitate formed, which was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven or lyophilized. The obtained target product, sodium alginate, was a powder or thin plates of cream color, odorless. Physico-chemical characteristics of sodium alginate are presented in table.3.

От аналога отличается следующим:It differs from its analogue in the following:

- шрот экстрагировали методом перколяции 1,5-2,5% раствором карбоната натрия при температуре 65-75°С. Традиционно альгинаты из фукуса пузырчатого или из ламинарии получают мацерацией сырья при температуре 50°С. В аналоге использован метод бисмацерации 2% раствором карбоната натрия при температуре 50-60°С. Проведенное сравнительное исследование показало, что оптимальные значения, обеспечивающие увеличение выхода альгината из аскоффилума узловатого до 13-14%, находятся в диапазоне температур 65-75°С. Как следует из приведенных в табл.4 примеров, увеличение выхода альгината натрия выше при увеличении концентрации раствора и повышении температуры. Это позволило повысить степень чистоты альгината натрия и получить увеличение выхода альгината натрия на 12-15%. Таким образом, такой подбор количественных соотношений известных компонентов экстрагентов, температурных режимов и времени настаивания приводит к количественному возрастанию технического результата: получению определенного набора БАВ со стандартными характеристиками из нового вида сырья - аскофиллума узловатого (Ascophyllum nodosum) с увеличением выхода: ЛПК на 15-24% при содержании хлорофилла не менее 8%, маннита до 9%, полисахаридного комплекса 17-24% и альгината натрия на 12-15%.- meal was extracted by percolation with a 1.5-2.5% solution of sodium carbonate at a temperature of 65-75 ° C. Traditionally, alginates from bubbly fucus or from kelp are obtained by maceration of raw materials at a temperature of 50 ° C. In an analogue, the bismateration method was used with a 2% sodium carbonate solution at a temperature of 50-60 ° C. A comparative study showed that the optimal values that provide an increase in the yield of alginate from ascorbid nodosum to 13-14% are in the temperature range 65-75 ° C. As follows from the examples in table 4, the increase in the yield of sodium alginate is higher with increasing concentration of the solution and increasing temperature. This made it possible to increase the purity of sodium alginate and to obtain an increase in the yield of sodium alginate by 12-15%. Thus, such a selection of quantitative ratios of known extractant components, temperature conditions and infusion time leads to a quantitative increase in the technical result: obtaining a specific set of biologically active substances with standard characteristics from a new type of raw material - Ascophyllum nodosum (Ascophyllum nodosum) with an increase in yield: LPC by 15-24 % with a chlorophyll content of at least 8%, mannitol up to 9%, polysaccharide complex 17-24% and sodium alginate 12-15%.

Изобретение характеризуется примерами (см. табл.4).The invention is characterized by examples (see table 4).

Таблица 1Table 1 Результаты анализа физико-химических показателей маннитаThe results of the analysis of physico-chemical parameters of mannitol ПоказательIndicator Маннит - стандартный образецMannitol - the standard sample Маннит, полученный при комплексной переработке сырьяMannitol obtained by complex processing of raw materials F. vesiculosusF. vesiculosus F. distichusF. distichus F. serratusF. serratus А. nodosumA. nodosum Массовая доляMass fraction 95,795.7 99,099.0 99,599.5 97,997.9 95,595.5 основного вещества. %the main substance. % 166166 166166 165165 165,5165.5 166166 Температура плавления, °СMelting point, ° С           Удельное вращение [α]D 20 10% раствора маннита в растворе натрия тетраборатаSpecific rotation [α] D 20 of 10% mannitol solution in sodium tetraborate solution +23+23 +23,5+23.5 +23,7+23.7 +24,1+24.1 +23,5+23.5 Зольность, %Ash content,% 0,050.05 0,050.05 0,030,03 0,050.05 0,050.05 Потеря в массе при высушивании, %Loss in mass upon drying,% 0,10.1 0.10.1 0,070,07 0,090.09 0,10.1 Массовая доля тяжелых металлов, %Mass fraction of heavy metals,% не более 0,001no more than 0,001 не более 0,001no more than 0,001 не более 0,001no more than 0,001 не более 0,001no more than 0,001 не более 0,001no more than 0,001

Таблица 2table 2 Результаты анализа физико-химических показателей полисахаридного комплексаThe results of the analysis of physico-chemical parameters of the polysaccharide complex ПоказателиIndicators «Фукоидан-П»Fucoidan-P «Фукоидан-Д»Fucoidan-D «Фукоидан-С»Fucoidan-S «Фукоидан-А»Fucoidan-A ОписаниеDescription Светло-коричневый или кремовый порошокLight brown or cream powder РастворимостьSolubility Растворим в воде, нерастворим в органических растворителяхSoluble in water, insoluble in organic solvents Подлинность:Authenticity:         полисахаридыpolysaccharides ++ ++ ++ ++ фукоиданfucoidan ++ ++ ++ ++ ламинаранlaminaran ++ ++ ++ ++ Потеря в массе при высушиванииMass loss on drying 4,79±0,55%4.79 ± 0.55% 3,81±1,12%3.81 ± 1.12% 4,60±1,50%4.60 ± 1.50% 2,94±2,00%2.94 ± 2.00% Сульфатная золаSulphated Ash 22,76±1,39%22.76 ± 1.39% 21,04±1,19%21.04 ± 1.19% 20,37±1,65%20.37 ± 1.65% 27,50±2,22%27.50 ± 2.22% и тяжелые металлыand heavy metals не более 0,001%no more than 0,001% не более 0,001%no more than 0,001% не более 0,001%no more than 0,001% не более 0,001%no more than 0,001% Массовая доля основных веществ:Mass fraction of basic substances:         ФукоиданFucoidan 85,06±0,80%85.06 ± 0.80% 71,45±2,24%71.45 ± 2.24% 69,09±1,95%69.09 ± 1.95% 65,15±3,00%65.15 ± 3.00% ЛаминаранLamaran 3,70±1,34%3.70 ± 1.34% 9,77±1,90%9.77 ± 1.90% 18,75±2,13%18.75 ± 2.13% -- Моносахариды:Monosaccharides:         КсилозаXylose 1,18±0,55%1.18 ± 0.55% 2,54±0,10%2.54 ± 0.10% 1,80±0,94%1.80 ± 0.94% 3,35±1,00%3.35 ± 1.00% МаннозаMannose 0,72±0,22%0.72 ± 0.22% 0,35±0,05%0.35 ± 0.05% 0,75±0,10%0.75 ± 0.10% -- ГалактозаGalactose 1,67±0,60%1.67 ± 0.60% 1,15±0,05%1.15 ± 0.05% 2,34±0,13%2.34 ± 0.13% --

Таблица 3Table 3 Результаты анализа физико-химических показателей альгината натрияThe results of the analysis of physico-chemical parameters of sodium alginate ПоказателиIndicators Требования ФС 42-3383-97FS requirements 42-3383-97 Альгинат натрия, полученный при комплексной переработке сырьяSodium alginate obtained by complex processing of raw materials F. vesiculosusF. vesiculosus F. dictichusF. dictichus F. serratusF. serratus A. nodosumA. nodosum ОписаниеDescription Аморфный слегка кремового цвета или светло-серый с кремоватым оттенком порошок, без запахаAmorphous slightly cream-colored or light gray with a creamy tint powder, odorless Аморфный слегка кремового цвета порошок, без запахаAmorphous slightly cream powder, odorless РастворимостьSolubility Медленно растворим в воде с образованием мутных коллоидных растворов, практически нерастворим в спирте 95%, в хлороформе и эфире (ГФ XI, вып.1, с.175)Slowly soluble in water with the formation of turbid colloidal solutions, practically insoluble in 95% alcohol, in chloroform and ether (GP XI, issue 1, p.175) Соотв.Acc. Соотв.Acc. Соотв.Acc. Соотв.Acc. ПодлинностьAuthenticity Качественная реакция с 2,0% раствором хлорида кальция с образованием гелеобразного осадка.Qualitative reaction with a 2.0% solution of calcium chloride with the formation of a gel-like precipitate. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive.   Качественная реакция с хлористо-водород ной кислотой разведенной с образованием гелеобразного осадка.Qualitative reaction with hydrochloric acid diluted to form a gel-like precipitate. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive.   Качественная реакция с насыщенным раствором сульфата аммония, не должно образовываться осадка.Qualitative reaction with a saturated solution of ammonium sulfate, no precipitate should form. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive.   Соль натрия, смоченная хлористо-водородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет. (ГФ XI, вып.1, с.162)Sodium salt moistened with hydrochloric acid and introduced into a colorless flame turns it yellow. (GF XI, issue 1, p. 162) Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Реакция положит.The reaction is positive. Вещества, нерастворимые в кипящей водеSubstances insoluble in boiling water Не более 0,2%No more than 0.2% 0,11%0.11% 0,07%0.07% 0,15%0.15% 0,19%0.19% Потеря в массе при высушиванииMass loss on drying Не более 20,0%No more than 20.0% 13,5%13.5% 15,2%15.2% 12,6%12.6% 9,8%9.8% Сульфатн ая зола и тяжелыеSulphated Ash and Heavy Не более 35,0%Not more than 35.0% 19,8%19.8% 9,5%9.5% 14,5%14.5% 18,9%18.9% металлыmetals Не более 0,001%No more than 0,001% Соотв.Acc. Соотв.Acc. Соотв.Acc. Соотв.Acc. МышьякArsenic Не более 0,0002%No more than 0,0002% Соотв.Acc. Соотв.Acc. Соотв.Acc. Соотв.Acc. Колич. определенKolich. defined Не менее 90,8%Not less than 90.8% 96,1%96.1% 95,3%95.3% 97,0%97.0% 91,2%91.2%

Таблица 4Table 4 Примеры комплексной переработки сухих слоевищ фукусовых водорослей по заявляемому способу.Examples of complex processing of dry thalli fucus algae by the present method. СырьеRaw materials Технологические режимыTechnological Modes Выход целевого продукта, % по отношению к сырьюThe yield of the target product,% relative to raw materials 1one 22 33 F. vesiculosusF. vesiculosus Пример 1. Сырье экстрагировали азеотропом метиленхлорид - этанол в аппарате Сокслета 5 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции этанолом 85% при температуре 65°С, время настаивания 5 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 5%-ным водным этанолом, рН=1-2. Время настаивания 6 ч, температура 60°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке. Шрот экстрагировали методом перколяции 1,5% раствором карбоната натрия при температуре 55±5°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу.Example 1. The raw material was extracted with azeotrope methylene chloride - ethanol in a Soxhlet apparatus for 5 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by circulating percolation with ethanol 85% at a temperature of 65 ° C, infusion time of 5 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 5% aqueous ethanol, pH = 1-2. The infusion time is 6 hours, the temperature is 60 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer. The meal was extracted by percolation with a 1.5% sodium carbonate solution at a temperature of 55 ± 5 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. ЛПК - 3,10% Маннит - 9,04% «Фукоидан-П» - 21,30% Альгинат натрия - 30,05%TIC - 3.10% Mannitol - 9.04% Fucoidan-P - 21.30% Sodium alginate - 30.05%   Пример 2. Сырье экстрагировали азеотропом метиленхлорид - этанол в аппарате Сокслета 8 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции этанолом 95% при температуре 45°С, время настаивания 3 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 15%-ным водным этанолом, рН=1-2. Время настаивания 9 ч, температура 40°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке. Шрот экстрагировали методом перколяции 2,5% раствором карбоната натрия при температуре 45±5°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу.Example 2. The raw material was extracted with azeotrope methylene chloride - ethanol in a Soxhlet apparatus for 8 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by circulating percolation with ethanol 95% at a temperature of 45 ° С, infusion time was 3 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 15% aqueous ethanol, pH = 1-2. The infusion time is 9 hours, the temperature is 40 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer. Meal was extracted by percolation with a 2.5% sodium carbonate solution at a temperature of 45 ± 5 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. ЛПК - 3,22% Маннит - 8,85% «Фукоидан-П» - 24,10% Альгинат натрия - 27,12%Timber industry - 3.22% Mannitol - 8.85% Fucoidan-P - 24.10% Sodium alginate - 27.12% F. distichusF. distichus Пример 3. Сырье экстрагировали азеотропом хлороформ - этанол в аппарате Сокслета 6 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом перколяции этанолом 85% при температуре 65°С, время настаивания 5 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0-+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 10%-ным водным этанолом, рН=1-2. Время настаивания 6 ч, температура 70°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке. Шрот экстрагировали методом перколяции 1,5% раствором карбоната натрия при температуре 45°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу.Example 3. The raw material was extracted with the chloroform - ethanol azeotrope in a Soxhlet apparatus for 6 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by percolation with ethanol 85% at a temperature of 65 ° C, the infusion time was 5 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0- + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 10% aqueous ethanol, pH = 1-2. The infusion time is 6 hours, the temperature is 70 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer. Meal was extracted by percolation with a 1.5% sodium carbonate solution at a temperature of 45 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. ЛПК - 3,56% Маннит - 10,85% «Фукоидан-Д» - 18,75% Альгинат натрия - 27,06%TIC - 3.56% Mannitol - 10.85% Fucoidan-D - 18.75% Sodium Alginate - 27.06%   Пример 4. Сырье экстрагировали азеотропом хлороформ - этанол в аппарате Сокслета 8 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом перколяции этанолом 95% при температуре 45°С, время настаивания 7 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 20%-ным водным этанолом, рН=1,5. Время настаивания 9 ч, температура 50°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке. Шрот экстрагировали методом перколяции 1,5% раствором карбоната натрия при температуре 55±5°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу.Example 4. The raw material was extracted with the chloroform - ethanol azeotrope in a Soxhlet apparatus for 8 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by percolation with ethanol 95% at a temperature of 45 ° C, the infusion time was 7 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 20% aqueous ethanol, pH = 1.5. The infusion time is 9 hours, the temperature is 50 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer. The meal was extracted by percolation with a 1.5% sodium carbonate solution at a temperature of 55 ± 5 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. ЛПК - 2,95% Маннит - 9,87% «Фукоидан-Д» - 15,47% Альгинат натрия - 22,95%TIC - 2.95% Mannitol - 9.87% Fucoidan-D - 15.47% Sodium alginate - 22.95% F. serratusF. serratus Пример 5. Сырье экстрагировали азеотропом метиленхлорид - этанол в аппарате Сокслета 8 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом перколяции этанолом 90% при температуре 60°С, время настаивания 8 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 20%-ным водным этанолом, рН=3. Время настаивания 9 ч, температура 75°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили лиофильно. Шрот экстрагировали методом перколяции 2% раствором карбоната натрия при температуре 60±5°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили лиофильно.Example 5. The raw material was extracted with azeotrope methylene chloride - ethanol in a Soxhlet apparatus for 8 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by percolation with ethanol 90% at a temperature of 60 ° C, infusion time was 8 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 20% aqueous ethanol, pH = 3. The infusion time is 9 hours, the temperature is 75 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Freeze-dried. Meal was extracted by percolation with a 2% sodium carbonate solution at a temperature of 60 ± 5 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Freeze-dried. ЛПК - 1,85% Маннит - 8,73% «Фукоидан-С» - 20,54% Альгинат натрия - 18,90%TIC - 1.85% Mannitol - 8.73% Fucoidan-S - 20.54% Sodium alginate - 18.90%   Пример 6. Сырье экстрагировали азеотропом метиленхлорид - этанол в аппарате Сокслета 8 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом перколяции этанолом 95% при температуре 50°С, время настаивания 8 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 30%-ным водным этанолом, рН=4. Время настаивания 12 ч, температура 65°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили лиофильно. Шрот экстрагировали методом перколяции 4% раствором карбоната натрия при температуре 50±5°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили лиофильно.Example 6. The raw material was extracted with azeotrope methylene chloride - ethanol in a Soxhlet apparatus for 8 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by percolation with ethanol 95% at a temperature of 50 ° C, infusion time was 8 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 30% aqueous ethanol, pH = 4. The infusion time is 12 hours, the temperature is 65 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Freeze-dried. Meal was extracted by percolation with a 4% sodium carbonate solution at a temperature of 50 ± 5 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Freeze-dried. ЛПК - 2,60% Маннит - 7,95% «Фукоидан-С» -17,91% Альгинат натрия - 22,27%LPC - 2.60% Mannitol - 7.95% Fucoidan-S -17.91% Sodium Alginate - 22.27% A. nodosumA. nodosum Пример 7. Сырье экстрагировали методом перколяции при температуре 20±2°С смесью хлороформ - этанол при соотношении 1:1, время настаивания 24 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом перколяции этанолом 85% при температуре 75°С, время настаивания 4 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 5%-ным водным этанолом, рН=4. Время настаивания 12 ч, температура 70°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке. Шрот экстрагировали методом перколяции 1,5% раствором карбоната натрия при температуре 65°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу.Example 7. The raw material was extracted by percolation at a temperature of 20 ± 2 ° C with a mixture of chloroform - ethanol at a ratio of 1: 1, the infusion time was 24 hours. The extract was concentrated, dried. Algae meal was extracted by percolation with ethanol 85% at a temperature of 75 ° C, infusion time 4 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 5% aqueous ethanol, pH = 4. The infusion time is 12 hours, the temperature is 70 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer. Meal was extracted by percolation with a 1.5% sodium carbonate solution at a temperature of 65 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. ЛПК - 1,30% Маннит - 5,05% «Фукоидан-А» - 11,60% Альгинат натрия - 10,89%TIC - 1.30% Mannitol - 5.05% Fucoidan-A - 11.60% Sodium alginate - 10.89%   Пример 8. Сырье экстрагировали методом перколяции при температуре 20±2°С смесью хлороформ - этанол при соотношении 1:1, время настаивания 20 ч. Вытяжку концентрировали, сушили. Шрот водорослей экстрагировали методом перколяции этанолом 95% при температуре 65°С, время настаивания 4 ч. Вытяжку фильтровали, концентрировали в вакууме на роторном испарителе. Кристаллизовали при 0÷+4°С в течение 24 ч. Маннит фильтровали на нутч-фильтре и сушили, очищали методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия. Шрот водорослей экстрагировали методом циркуляционной перколяции 15%-ным водным этанолом, рН=5,5-6. Время настаивания 18 ч, температура 80°С. Вытяжку фильтровали, концентрировали на роторном испарителе. Конц. извлечение диализовали в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушилке. Шрот экстрагировали методом перколяции 2,5% раствором карбоната натрия при температуре 75°С. Вытяжку обрабатывали серной кислотой, осадок растворяли в 1,5% растворе карбоната натрия. Раствор альгината натрия концентрировали на роторном испарителе, очищали от балластных веществ диализом в воде, очищенной через целлофановую мембрану. Сушили в вакуум-сушильном шкафу.Example 8. The raw material was extracted by percolation at a temperature of 20 ± 2 ° C with a mixture of chloroform - ethanol at a ratio of 1: 1, the infusion time was 20 hours. The extract was concentrated, dried. The algae meal was extracted by percolation with ethanol 95% at a temperature of 65 ° C, the infusion time was 4 hours. The extract was filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator. Crystallized at 0 ÷ + 4 ° C for 24 hours. Mannitol was filtered on a suction filter and dried, purified by column chromatography using alumina. Algae meal was extracted by circulating percolation with 15% aqueous ethanol, pH = 5.5-6. The infusion time is 18 hours, the temperature is 80 ° C. The extract was filtered, concentrated on a rotary evaporator. Conc. the extract was dialyzed in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum dryer. Meal was extracted by percolation with a 2.5% sodium carbonate solution at a temperature of 75 ° C. The extract was treated with sulfuric acid, the precipitate was dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution. The sodium alginate solution was concentrated on a rotary evaporator, purified from ballast substances by dialysis in water purified through a cellophane membrane. Dried in a vacuum oven. ЛПК - 1,0% Маннит - 4,41% «Фукоидан-А» - 14,00% Альгинат натрия - 13,66%LPK - 1.0% Mannitol - 4.41% Fucoidan-A - 14.00% Sodium Alginate - 13.66%

Claims (5)

1. Способ комплексной переработки фукуса пузырчатого Fucus vesiculosus, заключающийся в том, что сухие слоевища водорослей измельчают, экстрагируют смесью органических экстрагентов, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакуум-сушильном шкафу с получением липидно-пигментного комплекса - густого экстракта, затем шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции, фильтруют, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, кристаллизуют, фильтруют на нутч-фильтре, сушат и очищают методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия и получают маннит очищенный, затем оставшийся шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции 5-15%-ным водным этанолом, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакуум-сушильном шкафу и получают полисахаридный комплекс - сухой экстракт фукуса, затем шрот экстрагируют 1,5%-ным раствором карбоната натрия, обрабатывают серной кислотой, концентрируют на роторном испарителе, очищают диализом через целлофановую мембрану, сушат в вакуум-сушильном шкафу или лиофилизацией и получают полисахарид альгинат натрия, отличающийся тем, что для получения липидно-пигментного комплекса (густого экстракта фукуса) экстрагирование осуществляют смесью метиленхлорида со спиртом этиловым в соотношении 94,2:5,86% в аппарате Сокслета, для получения маннита водорослевый шрот экстрагируют методом перколяции 85-90%-ным этанолом с принудительной циркуляцией экстрагента через каждый час настаивания в течение 3-5 ч, для получения сухого экстракта фукуса шрот экстрагировали 5-15%-ным раствором этанола при рН 1-2 и временем настаивания 6-9 ч при температуре 40-60°С.1. The method of complex processing of Fucus vesiculosus Fucus, which consists in crushing dry algae thalli, extracting with a mixture of organic extractants, concentrating in a vacuum on a rotary evaporator, drying in a vacuum on a rotary evaporator, drying in a vacuum oven to obtain a lipid-pigment of the complex - thick extract, then the meal is extracted by the method of circulation percolation, filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator, crystallized, filtered on a suction filter, dried and purified by column chromatography using alumina and purified mannitol is obtained, then the remaining meal is extracted by circulating percolation with 5-15% aqueous ethanol, concentrated in a vacuum on a rotary evaporator, dried in a vacuum oven, and a polysaccharide complex is obtained - dry Fucus extract, then the meal is extracted with a 1.5% solution of sodium carbonate, treated with sulfuric acid, concentrated on a rotary evaporator, purified by dialysis through a cellophane membrane, dried in a vacuum oven or lyophilization and it produces a sodium alginate polysaccharide, characterized in that in order to obtain a lipid-pigment complex (thick extract of fucus), extraction is carried out with a mixture of methylene chloride and ethyl alcohol in a ratio of 94.2: 5.86% in a Soxhlet apparatus, to obtain algae meal, the algal meal is extracted by the method percolation with 85-90% ethanol with forced circulation of the extractant after each hour of infusion for 3-5 hours, to obtain a dry extract of Fucus, meal was extracted with 5-15% ethanol solution at pH 1-2 and the infusion time I am 6-9 hours at a temperature of 40-60 ° C. 2. Способ комплексной переработки фукусовых водорослей видов фукуса зубчатого (Fucus serratus) или фукуса двустороннего (Fucus distichus), заключающийся в том, что сухие слоевища водорослей измельчают, экстрагируют смесью органических экстрагентов, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакуум-сушильном шкафу с получением липидно-пигментного комплекса - густого экстракта, затем последовательно экстрагируют этанолом, водно-спиртовой смесью и карбонатом натрия с получением маннита, полисахаридного комплекса и альгината натрия, отличающийся тем, что для получения липидно-пигментного комплекса (густого экстракта фукуса) экстрагирование осуществляют азеотропной смесью метиленхлорида со спиртом этиловым в соотношении 94,2:5,86% или азеотропной смесью хлороформа с этанолом в соотношении 88,06:11,9% в аппарате Сокслета, затем водорослевый шрот экстрагируют методом перколяции 85-90%-ным этанолом при температуре 45-65°С, фильтруют, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, кристаллизуют, фильтруют на нутч-фильтре, сушат, очищают методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия и получают маннит очищенный, затем оставшийся шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции 10-30%-ным водным этанолом при рН 1-4, временем настаивания 6-12 ч при температуре 45-75°С, очищают вакуум-концентрированием с последующим диализом через целлофановую мембрану или концентрированием на ультрафильтрационном аппарате с одновременным диализом, сушат лиофилизацией или в вакуум-сушильном шкафу и получают полисахаридный комплекс - сухой экстракт фукуса, затем шрот экстрагируют методом перколяции 1,5-4%-ным раствором карбоната натрия при температуре 45-65°С, вытяжку обрабатывают серной кислотой, полученный осадок альгиновой кислоты растворяют в 1,5%-ным растворе карбоната натрия, концентрируют на роторном испарителе, очищают диализом через целлофановую мембрану, сушат в вакуум-сушильном шкафу или лиофилизацией и получают полисахарид альгинат натрия.2. The method of complex processing of Fucus algae species of Fucus serratus (Fucus serratus) or double-sided fucus (Fucus distichus), which consists in that dry thalli of algae are crushed, extracted with a mixture of organic extractants, concentrated in a vacuum on a rotary evaporator, dried in a vacuum drying oven to obtain a lipid-pigment complex - a thick extract, then subsequently extracted with ethanol, a water-alcohol mixture and sodium carbonate to obtain mannitol, a polysaccharide complex and sodium alginate, excellent characterized in that to obtain a lipid-pigment complex (thick extract of Fucus), the extraction is carried out with an azeotropic mixture of methylene chloride and ethyl alcohol in a ratio of 94.2: 5.86% or an azeotropic mixture of chloroform with ethanol in a ratio of 88.06: 11.9% in Soxhlet apparatus, then the algal meal is extracted by percolation with 85-90% ethanol at a temperature of 45-65 ° C, filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator, crystallized, filtered on a suction filter, dried, purified by column chromatography using alumina and purified mannitol is obtained, then the remaining meal is extracted by circulating percolation with 10-30% aqueous ethanol at pH 1-4, the infusion time is 6-12 hours at a temperature of 45-75 ° C, and it is purified by vacuum concentration followed by dialysis through cellophane membrane or by concentration on an ultrafiltration apparatus with simultaneous dialysis, dried by lyophilization or in a vacuum oven and get a polysaccharide complex - a dry extract of Fucus, then the meal is extracted by percolation with a 1.5-4% carb solution sodium onate at a temperature of 45-65 ° C, the extract is treated with sulfuric acid, the resulting alginic acid precipitate is dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution, concentrated on a rotary evaporator, purified by dialysis through a cellophane membrane, dried in a vacuum oven or lyophilization and get polysaccharide sodium alginate. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что для получения сухого экстракта фукуса из фукуса двустороннего (Fucus distichus) шрот экстрагировали 10-20%-ным раствором этанола при рН 1-2 и временем настаивания 6-9 ч при температуре 50-70°С.3. The method according to claim 2, characterized in that to obtain a dry extract of fucus from fucus bilateral (Fucus distichus), the meal was extracted with a 10-20% solution of ethanol at pH 1-2 and the infusion time of 6-9 hours at a temperature of 50- 70 ° C. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что для получения сухого экстракта фукуса из фукуса зубчатого (Fucus serratus) шрот экстрагировали 20-30%-ным раствором этанола при рН 2-4 и временем настаивания 9-12 ч при температуре 65-75°С.4. The method according to claim 2, characterized in that to obtain a dry extract of Fucus from Fucus serratus (Fucus serratus), the meal was extracted with a 20-30% solution of ethanol at pH 2-4 and the infusion time of 9-12 hours at a temperature of 65- 75 ° C. 5. Способ комплексной переработки фукусовых водорослей вида аскофиллум узловатый (Ascophyllum nodosum), заключающийся в том, что сухие слоевища водорослей измельчают, экстрагируют смесью органических экстрагентов, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакууме на роторном испарителе, сушат в вакуум-сушильном шкафу с получением липидно-пигментного комплекса - густого экстракта аскофиллума, затем последовательно экстрагируют этанолом, водно-спиртовой смесью и карбонатом натрия с получением маннита, сухого экстракта и альгината натрия, отличающийся тем, что для получения липидно-пигментного комплекса (густого экстракта аскофиллума) экстрагирование осуществляют смесью хлороформа с этанолом в соотношении 1:1 методом перколяции с принудительной циркуляцией экстрагента через каждый час настаивания в течение 20-24 ч, затем водорослевый шрот экстрагируют методом перколяции 85-95%-ным этанолом при температуре 65-75°С, фильтруют, концентрируют в вакууме на роторном испарителе, кристаллизуют, фильтруют на нутч-фильтре, сушат, очищают методом колоночной хроматографии с использованием оксида алюминия и получают маннит очищенный, затем оставшийся шрот экстрагируют методом циркуляционной перколяции 5-15%-ным водным этанолом при рН 4-6, временем настаивания 12-18 ч при температуре 70-80°С, вытяжку фильтруют, концентрируют под вакуумом на роторном испарителе, диализуют в воде очищенной через целлофановую мембрану, сушат лиофилизацией или в вакуум-сушильном шкафу и получают полисахаридный комплекс - сухой экстракт аскофиллума, затем шрот экстрагируют методом перколяции 1,5-2,5%-ным раствором карбоната натрия при температуре 65-75°С, вытяжку обрабатывают серной кислотой, полученный осадок альгиновой кислоты растворяют в 1,5%-ном растворе карбоната натрия, концентрируют на роторном испарителе, очищают диализом в воде очищенной через целлофановую мембрану, сушат в вакуум-сушильном шкафу или лиофилизацией и получают полисахарид альгинат натрия.5. A method for the complex processing of Fucus algae of the Ascophyllum nodosum type (Ascophyllum nodosum), which consists in crushing dry algae thalli, extracting it with a mixture of organic extractants, concentrating in a vacuum on a rotary evaporator, drying in a vacuum on a rotary evaporator, and drying in a vacuum oven. to obtain a lipid-pigment complex - a thick extract of ascofillum, then subsequently extracted with ethanol, a water-alcohol mixture and sodium carbonate to obtain mannitol, a dry extract and alginate n atria, characterized in that to obtain a lipid-pigment complex (thick ascofillum extract), the extraction is carried out with a mixture of chloroform and ethanol in a 1: 1 ratio by percolation with forced circulation of the extractant after every hour of infusion for 20-24 hours, then the algal meal is extracted by the method percolation with 85-95% ethanol at a temperature of 65-75 ° C, filtered, concentrated in vacuo on a rotary evaporator, crystallized, filtered on a suction filter, dried, purified by column chromatography using Alumina is formed and purified mannitol is obtained, then the remaining meal is extracted by circulating percolation with 5-15% aqueous ethanol at pH 4-6, the infusion time is 12-18 hours at a temperature of 70-80 ° C, the extract is filtered, concentrated in vacuo on rotary evaporator, dialyzed in purified water through a cellophane membrane, dried by lyophilization or in a vacuum oven and get a polysaccharide complex - dry ascofillum extract, then the meal is extracted by percolation with a 1.5-2.5% sodium carbonate solution at temperatures e 65-75 ° C, the extract is treated with sulfuric acid, the resulting alginic acid precipitate is dissolved in a 1.5% sodium carbonate solution, concentrated on a rotary evaporator, purified by dialysis in purified water through a cellophane membrane, dried in a vacuum oven or lyophilization and get polysaccharide sodium alginate.
RU2006129254/13A 2006-08-11 2006-08-11 Method of complex processing sea ware (versions) RU2337571C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006129254/13A RU2337571C2 (en) 2006-08-11 2006-08-11 Method of complex processing sea ware (versions)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006129254/13A RU2337571C2 (en) 2006-08-11 2006-08-11 Method of complex processing sea ware (versions)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006129254A RU2006129254A (en) 2008-02-20
RU2337571C2 true RU2337571C2 (en) 2008-11-10

Family

ID=39266872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006129254/13A RU2337571C2 (en) 2006-08-11 2006-08-11 Method of complex processing sea ware (versions)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2337571C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2506089C1 (en) * 2012-07-17 2014-02-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Мурманский морской биологический институт Кольского научного центра Российской академии наук (ММБИ КНЦ РАН) Dry fucus extract, method for preparing it, and base anticoagulant ointment
RU2676271C1 (en) * 2018-03-14 2018-12-27 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" Method of complex processing of brown algae
US20200329714A1 (en) * 2017-12-18 2020-10-22 Laboratoires Goemar Method of identifying and isolating bioactive compounds from seaweed extracts

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Российский химический журнал, т.XLVII (2004), №3, ОБЛУЧИНСКАЯ Е.Д. Комплексное использование бурых водорослей, 18.10.2004 [Найдено 19.06.2007]. Найдено в Интернет: http://www.chem.msu.su/rus/journals/jvho/2004-3/we.... *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2506089C1 (en) * 2012-07-17 2014-02-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Мурманский морской биологический институт Кольского научного центра Российской академии наук (ММБИ КНЦ РАН) Dry fucus extract, method for preparing it, and base anticoagulant ointment
US20200329714A1 (en) * 2017-12-18 2020-10-22 Laboratoires Goemar Method of identifying and isolating bioactive compounds from seaweed extracts
RU2676271C1 (en) * 2018-03-14 2018-12-27 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" Method of complex processing of brown algae

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006129254A (en) 2008-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Composition, isolation, purification and biological activities of Sargassum fusiforme polysaccharides: A review
de Jesus Raposo et al. Bioactivity and applications of polysaccharides from marine microalgae
Yamamoto et al. Antitumor activity of edible marine algae: Effect of crude fucoidan fractions prepared from edible brown seaweeds against L-1210 leukemia
Guidara et al. Effect of extraction procedures on the chemical structure, antitumor and anticoagulant properties of ulvan from Ulva lactuca of Tunisia coast
US7611716B2 (en) Method of processing seaweed
Prybylski et al. Bioactive polysaccharides from microalgae
US20220356272A1 (en) Processes for extracting and purifying chitin by using green solvents
EP3980030A2 (en) Identification and selection of a plant starting material of a plant chondroitin sulfate and hyaluronic acid, and transformation of such plant starting material to obtain ingredients for use in foods, supplements, medical devices or drugs
RU2337571C2 (en) Method of complex processing sea ware (versions)
Yaron et al. Stabilization of aloe vera gel by interaction with sulfated polysaccharides from red microalgae and with xanthan gum
WO2018105919A2 (en) Pomegranate beverage containing marine collagen and method for manufacturing same
JP4183326B2 (en) Hanabira bamboo extract
KR20160149748A (en) Method for producing higher-pyrity and depolymerizing fucoidan extracted from brown algae
Li et al. Studies on the acid degradation process and in vitro immune activity of the polysaccharide H6PC20 in Hericium erinaceus
US20230203208A1 (en) Process for extracting a hyaluronic acid from a fungus, a hyaluronic acid of plant origin and use thereof
CN114316080A (en) Method for improving extraction rate and bioactivity of grifola frondosa crude polysaccharide
RU2247574C2 (en) Agent eliciting anticoagulating and immunotropic effect
Frioui et al. Development of new methods for isolation of mushroom beta-glucans for the use in the food industry and their comparative evaluation.
JPWO2006126488A1 (en) Hanabira bamboo extract
JP4179901B2 (en) Cell attachment and growth promoter
RU2793805C1 (en) Method for obtaining polysaccharides from meal (processing waste) of brown algae
Trincone Polysaccharides Produced by Microalgae
US20090253621A1 (en) Arabinogalactan protein having the property of absorbing fats and method for obtaining this arabinogalactan protein
Zhao et al. Research Progress and Development Strategy of Microalgae Polysaccharides
Ostrozhenkova Extraction of pectins from citrus fruits, their qualitative and quantitative analysis for application in the medical and food industries