RU2318732C2 - Экстракция фенола из сточных вод - Google Patents
Экстракция фенола из сточных вод Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318732C2 RU2318732C2 RU2005133216/15A RU2005133216A RU2318732C2 RU 2318732 C2 RU2318732 C2 RU 2318732C2 RU 2005133216/15 A RU2005133216/15 A RU 2005133216/15A RU 2005133216 A RU2005133216 A RU 2005133216A RU 2318732 C2 RU2318732 C2 RU 2318732C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenol
- stream
- hydrocarbon solvent
- wastewater
- spent
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 title abstract 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 58
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 61
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 51
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- -1 cumene Chemical compound 0.000 description 1
- 125000002592 cumenyl group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)C(C)C 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/918—Miscellaneous specific techniques
- Y10S210/919—Miscellaneous specific techniques using combined systems by merging parallel diverse waste systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
Abstract
Изобретение относится к обработке сточных вод и может быть использовано для экстракции фенола из потока сточных вод. Способ применяют в сочетании с методом получения ацетона и фенола из кумола. Способ экстракции фенола из сточных вод включает контактирование в противоточном режиме потока фенолсодержащих сточных вод с потоком углеводородов, полученным из нижнего потока из последней ацетоновой колонны, для получения потока не содержащих фенола сточных вод и фенолсодержащего потока углеводородов. Фенолсодержащий поток углеводородов промывают водным щелочным раствором для получения потока углеводородов, который затем подают в систему выделения альфа-метилстирола. В предпочтительном варианте промывают водой поток углеводородов, полученный из нижнего потока последней ацетоновой колонны, перед контактированием с потоком фенолсодержащих сточных вод. Изобретение обеспечивает повышение эффективности очистки сточных вод от фенола и исключение необходимости рецикла растворителя в системе удаления фенола. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 2 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу обработки сточных вод и, в частности, к способу удаления фенола из сточных вод.
Уровень техники
Различные химические процессы генерируют потоки сточных вод, содержащих фенол. Например, в широко применяемом процессе фенол получают пероксидным окислением кумола в гидропероксид кумола, который затем расщепляют на фенол и ацетон. При этом образуется также альфа-метилстирол (AMS), который можно выделить в качестве побочного продукта или прогидрировать в кумол и затем вернуть в фенольный процесс. Потоки сточных вод из такого процесса содержат растворенный фенол, который должен быть удален, прежде чем вода попадет в окружающую среду.
Ранее использовались разные способы удаления фенолов (фенол и крезол) из потоков сточных вод, включая химические реакции, адсорбцию на ионообменных смолах и жидкостную экстракцию.
В экстракционных способах фенолсодержащую воду обрабатывают экстрагентом. Обычно экстрагентом служит растворитель, не смешивающийся с водой, но в котором предпочтительно растворяется фенол. Затем фенол выделяют из потока экстрагента. Применялись различные экстрагенты, включая бензол, толуол, ксилол, кумол и другие ароматические или алифатические жидкости.
Например, в патенте США №3963610, Hauschuiz et al., раскрыт способ удаления фенола из сточных вод с использованием кумола в качестве экстрагента. Кумол промывают водным раствором карбоната натрия и затем гидроксидом натрия для выделения фенола в виде фенолята.
В патенте США №6071409, Bondy, раскрыт способ обработки фенольных сточных вод простыми эфирами для удаления и выделения фенолов.
В традиционном способе водный поток на выходе, содержащий фенол, обрабатывают экстракцией растворителем для удаления фенола путем одностадийной экстракции, который включает рецикл растворителя. Свежий растворитель подают из верхней части головной колонны AMS, и он представляет собой кумол и другие углеводороды. Фенол выделяют из растворителя промыванием каустиком и затем возвращают обратно в процесс.
Более конкретно фиг.1 показывает известную ранее систему 10 для выделения фенола и ацетона из продуктов окисления и расщепления кумола. Способы и аппаратура для окисления кумола в гидропероксид кумола и расщепления гидропероксида кумола на фенол и ацетон хорошо известны. Выходящий поток 11 после расщепления гидропероксида кумола содержит ацетон, фенол и побочные продукты, такие как кумол, AMS и другие компоненты (например, бензол, толуол, этилбензол, бутилбензол). Выходящий поток 11 направляют в разделительную колонну (сплиттер) 12, в которой происходит фракционирование на верхний поток 13, содержащий ацетон, кумол и AMS, и нижний поток 14, содержащий фенол и некоторое количество AMS. Нижний поток 14 направляют в дистилляционную колонну 21, где AMS отделяют в виде верхнего потока 22, а фенол и другие более тяжелые компоненты отделяют в виде нижнего потока 23. Нижний поток 23 затем направляют на дальнейшую очистку в дистилляционную колонну 24, где очищенный фенол отделяют в виде верхнего потока 25 и более тяжелые компоненты в виде нижнего потока 26.
Верхний поток 13 из сплиттера 12 направляют в дистилляционную систему 15, где ацетон отделяют в виде верхнего потока 16, а кумол и AMS отделяют в виде нижнего потока 17. Нижний поток 17 направляют в дистилляционную систему 18, которая отделяет смесь кумол-AMS фракционированием на верхний поток 19, содержащий кумол и другие компоненты, и нижний поток 20, содержащий AMS.
Верхний поток из дистилляционной системы 18 затем направляют в известную ранее систему 50 для выделения фенола из сточных вод. Как показано на фиг.2, поток сточных вод 52 направляют в емкость 51 для первичного удаления фенола. Можно, но не обязательно, предварительно обработать поток сточных вод кислотой (например, Н2SO4) для превращения содержащихся в воде фенолятов в фенол, который можно удалить с помощью углеводородного экстрагента. Поток 19, содержащий кумол и другие углеводороды, вводят в бак 51 и дефенолированные воды удаляют с потоком 53. Поток углеводородного растворителя, содержащий основную массу фенола, направляют в потоке 55 в емкость для промывки щелочью 56. Щелочной раствор (например, 20% водный NaOH) добавляют в емкость в виде потока 57 для превращения фенола снова в фенолят (фенолят натрия), который преимущественно растворяется в воде и после этого удаляется водным потоком 58. Часть потока 58 необязательно может быть возвращена в поток 57. Поток углеводородов удаляют с потоком 59. Часть углеводородного растворителя возвращают в потоке 54 обратно в поток 19. Другую часть 60 направляют на дальнейшую обработку.
Необходимо разработать улучшенный способ экстракции фенола из потока сточных вод, который можно сочетать со способом получения фенола и ацетона из кумола.
Сущность изобретения
Здесь предложен способ экстракции фенола из потока сточных вод. Способ используется в сочетании с процессом производства ацетона и фенола из кумола и включает последнюю колонну ацетона и нижний поток из последней колонны ацетона для выделения альфа-метилстирола. Способ экстракции фенола из сточных вод включает контактирование фенолсодержащего потока сточных вод со свежим углеводородным растворителем, причем углеводородный растворитель является углеводородной составляющей нижнего потока из последней ацетоновой колонны, для получения потока сточных вод без фенола и отработанного углеводородного растворителя; и перевод по меньшей мере части отработанного растворителя в систему выделения альфа-метилстирола без рецикла части отработанного углеводородного растворителя в стадию контактирования фенолсодержащих сточных вод. Предпочтительно, чтобы основная часть фенола удалялась из отработанного углеводорода, например, промывкой щелочью, перед стадией передачи отработанного углеводородного растворителя в систему выделения альфа-метилстирола.
Предпочтительно, чтобы поток свежего углеводорода, полученный из нижнего потока последней ацетоновой колонны, был промыт водой до контактирования фенолсодержащего потока сточных вод для удаления захваченного фенолята.
Преимуществом способа и системы настоящего изобретения является то, что предлагается значительно усовершенствованный способ выделения фенола из сточных вод по сравнению с известными способами.
Здесь описаны различные воплощения со ссылкой на чертежи, где:
фиг.1 представляет собой схематическую диаграмму потоков известной ранее системы для выделения фенола и ацетона в методе окисления кумола, которая включает систему экстракции фенола из потока сточных вод;
фиг.2 представляет схематическую диаграмму потоков известной системы для экстракции фенола из сточных вод;
фиг.3 представляет схематическую диаграмму потоков системы для выделения фенола и ацетона в методе окисления кумола, которая включает систему изобретения для экстракции фенола из сточных вод; и
фиг.4 представляет схематическую диаграмму потоков системы настоящего изобретения для экстракции фенола из сточных вод.
Подробное описание предпочтительного воплощения (S)
На фиг.3 показан метод 10А выделения фенола и ацетона из продукта окисления и расщепления кумола. Метод 10А включает систему 100 выделения фенола настоящего изобретения. Цифры, как и на фиг.1, показывают такие же позиции. Можно видеть, что система выделения фенола использует нижний поток 17 из последней ацетоновой колонны 15, а не верхний отгон 19 системы 18 выделения AMS. Последняя ацетоновая колонна выделяет ацетон в верхний поток 16 и более высококипящие компоненты, включая AMS и кумол, в нижний поток 17. Такая новая схема имеет то преимущество, что увеличенный верхний поток углеводородного растворителя исключает необходимость рецикла растворителя в системе 100 выделения фенола. Таким образом, в качестве растворителя используется только свежий углеводород «на один проход» без рецикла, что приводит к понижению содержания фенола в обработанных сточных водах. «Свежий» углеводородный растворитель - это растворитель, который еще не использовался на стадии контактирования для выделения фенола из сточных вод. «Отработанный» углеводородный растворитель - это растворитель, который контактировал со сточными водами на стадии контактирования.
На фиг.4 показана диаграмма потоков системы 100 для выделения фенола из потока сточных вод. Система 100 включает аппарат экстракции растворителем, в котором сточные воды контактируют с органическим растворителем, в котором предпочтительно растворяется фенол. Предпочтительно, чтобы свежий углеводородный растворитель получали из нижнего потока (поток 17) последней ацетоновой колонны, как описано выше. Поток 17 включает кумол, альфа-метилстирол («AMS»), небольшие количества других ароматических углеводородов и ацетон, а также небольшое количество воды и вводится в отстойник 110, где вода опускается на дно и удаляется через кран 112. Органические соединения, т.е. кумол и AMS, подаются с потоком 111 в бак промывки растворителем, куда добавляют водный конденсат в потоке 113. Следы захваченного фенолята и/или ацетона отмываются от сточных вод в потоке 115. Промывка растворителем обычно проводится при температуре от примерно 30°С до примерно 50°С, предпочтительно от примерно 40°С до примерно 45°С.
Промытый свежий углеводородный растворитель затем направляют потоком 114 в колонну экстракции фенола 140, которая работает в режиме противотока. Фенолсодержащие сточные воды вводят в верхнюю часть колонны 140 в потоке 116, и они движутся вниз. Колонна 140 предпочтительно является насадочной колонной, содержащей один или более слоев насадки. Содержание фенола в сточных водах обычно превышает 1000 млн.д. и находится в интервале от примерно 5000 млн.д. до 10000 млн.д. Сточные воды можно, но не обязательно, предварительно обработать кислотой (например, H2SO4) для превращения фенолятов в фенол, который затем удаляют с помощью углеводородного растворителя. Растворитель, содержащий отмытый кумол и AMS, входит в нижнюю часть колонны 140 и поднимается вверх благодаря его меньшей плотности. Отходящие сточные воды, из которых удаляют фенол, отбирают с потоком 117, и они обычно содержат не более 100 млн д. остаточного фенола. Противоточную экстракцию фенола растворителем предпочтительно проводить при температуре в интервале от примерно 30°С до примерно 50°С, более предпочтительно от примерно 35°С до примерно 40°С.
Отработанный растворитель, содержащий экстрагированный фенол, направляют с потоком 118 в емкость 120 для отмывки щелочью. Щелочь типа раствора гидроксида натрия (например, 20 мас.% NaOH) добавляют с потоком 119. По меньшей мере значительная часть фенола в отработанном углеводородном растворителе реагирует со щелочью, образуя фенолят (например, фенолят натрия), который затем переходит в водный поток 121, содержащий фенолят. Отработанный углеводородный растворитель, содержащий главным образом кумол и AMS, отбирают из емкости щелочной промывки 120 в потоке 122. Предпочтительно направлять всю порцию отработанного растворителя для дальнейшего выделения, т.е. в систему 18 выделения AMS. Отработанный углеводородный растворитель даже частично не возвращают в колонну 140 удаления фенола из сточных вод.
Пример и сравнительный пример, приведенные ниже, иллюстрируют соответственно систему настоящего изобретения и известную ранее систему и демонстрируют преимущества системы настоящего изобретения.
Пример
Для системы выделения фенола из сточных вод, показанной на фиг.3 и 4, был составлен материальный баланс. Для обработки применяли традиционное оборудование. Материальный баланс, приведенный в таблице 1, включает скорости потоков в кг/час и состав в мас. процентах в скобках. Выделены следующие потоки:
111 - поток углеводородного растворителя в емкость промывки растворителем 130.
114 - поток углеводородного растворителя из емкости промывки 130, направляющийся в противоточную колонну экстракции растворителем 140.
118 - поток углеводородного растворителя с экстрагированным фенолом из колонны экстракции растворителем 140.
116 - поток фенолсодержащих сточных вод, введенный в колонну экстракции растворителем 140.
117 - поток сточных вод без фенола из колонны экстракции растворителем.
| Таблица 1 | |||||
| 111 | 114 | 118 | 116 | 117 | |
| Другие ароматические соединения* | 46,7 (0,30%) |
46,7 (0,30%) |
46,7 (0,29%) |
||
| AMS | 3,767.9 (23,84%) |
3,767.9 (23,84%) |
3,767.9 (23,65%) |
- | - |
| Вода | - | - | - | 16,518.4 (94,95%) |
16,518.4 (95,68%) |
| Ацетон | 8,40 (0,05%) |
8,4 (0,05%) |
8,4 (0,05%) |
86,4 (0,50%) |
86,4 (0,50%) |
| Фенол | - | - | 132,1 (0,83%) |
133,5 (0,77%) |
1,38 (0,01%) |
| Кумол | 11,979.3 (75,81%) |
11,979.3 (75,81%) |
11,979.3 (75,18%) |
- | - |
| Фенолят натрия | - | - | - | - | - |
| Другие** | 0,10 (<0,001%) |
0,10 (<0,001%) |
0,10 (<0,001%) |
657,8 (3,78%) |
657,8 (3,81%) |
| Всего | 15,802.4 (100,00%) |
15,802.4 (100,00%) |
15,934.4 (100,00%) |
17,396.1 (100,00%) |
17,263.9 (100,00%) |
| * Бензол, толуол, этилбензол, бутилбензол. ** Различные соли и другие компоненты. |
|||||
Как видно, содержание фенола в потоке сточных вод уменьшается с 0,77% (7700 млн.д.) до 0,01% (100 млн.д.).
Сравнительный пример
Для системы, показанной на фиг.1 и 2, для выделения фенола из сточных вод был составлен материальный баланс. Для обработки применяли традиционное оборудование. Материальный баланс, приведенный в таблице 2, включает скорости потоков в кг/час и состав в мас. процентах в скобках. Выделены следующие потоки:
19 - отгон углеводородного растворителя из головной колонны AMS (часть флегмы).
54 - поток рецикла углеводородного растворителя из емкости щелочной промывки 56.
55 - поток углеводородного растворителя с экстрагированным фенолом из емкости экстракции растворителем 51.
52 - поток фенолсодержащих сточных вод, вводимый в емкость экстракции растворителем 51.
53 - поток сточных вод без фенола из емкости экстракции растворителем 51.
| Таблица 2 | |||||
| 19 | 54 | 55 | 52 | 53 | |
| Другие ароматические соединения* | 13,2 (26,04%) |
10,312.5 (32,5%) |
10,325.7 (32,40%) |
||
| AMS | - | - | - | - | - |
| Вода | - | - | - | 10,604.1 (95,68%) |
10,604.1 (96,46%) |
| Ацетон | 1,4 (2,76%) |
321,1 (1,01%) |
323,4 (1,01%) |
45,5 (0,41%) |
44,6 (0,41%) |
| Фенол | - | 15,9 (0,05%) |
113,6 (0,36%) |
108,9 (0,98%) |
11,2 (0,10%) |
| Кумол | 30,4 (59,96%) |
16,675.2 (52,55%) |
16,696.6 (52,38%) |
- | 9,0 (0,08*) |
| Фенолят натрия | - | - | - | - | |
| Другие** | 5,7 (11,24%) |
4,408 (13,89%) |
4413,6 (13,85%) |
324,2 (2,93%) |
324,2 (2,95%) |
| Всего | 50,7 (100,00%) |
31,732.7 (100,00%) |
31,872.9 (100,00%) |
11,082.7 (100,00%) |
10,993.1 (100,00%) |
| *Бензол, толуол, этилбензол, бутилбензол. **Различные соли и другие компоненты. |
|||||
Как видно из таблиц 1 и 2, сточные воды, не содержащие фенола (поток 117), из системы настоящего изобретения содержат всего 0,01% фенола, т.е. 100 млн.д. Поток сточных вод, не содержащих фенола 53, в известном ранее способе содержит 0,1% фенола, т.е. 1000 млн. д. Известный до сих пор способ требует большого объема рецикла растворителя-экстрагента. Однако растворитель, промытый щелочью (поток рецикла 54), все еще содержит равновесное количество фенола (0,05%, 500 млн.д.), что ограничивает эффективность удаления фенола из сточных вод. В отличие от известной ранее системы система настоящего изобретения включает верхний поток системы выделения AMS и систему растворителя «на один проход» без рецикла. Локализация верхнего потока обеспечивает большое количество свежего углеводорода из нижней части последней ацетоновой колонны для использования в качестве растворителя-экстрагента и таким образом исключает необходимость рецикла растворителя в системе удаления фенола из сточных вод. Следовательно, способ настоящего изобретения дает значительно лучшие результаты.
Хотя приведенное описание содержит много специфики, но эту специфику не следует рассматривать как ограничение объема изобретения, а просто как примеры его предпочтительных воплощений. Специалистам будут очевидны многие возможные вариации, которые не противоречат объему и смыслу изобретения, описанным в приведенной формуле.
Claims (14)
1. Способ экстракции фенола из сточных вод в способе получения ацетона и фенола из кумола, включающем последнюю ацетоновую колонну и систему выделения альфа-метилстирола после последней ацетоновой колонны, включающий:
a) приведение в контакт потока фенолсодержащих сточных вод со свежим углеводородным растворителем, причем указанный углеводородный растворитель представляет собой углеводородную фракцию нижнего потока из последней ацетоновой колонны, для получения не содержащих фенола сточных вод и отработанного углеводородного растворителя; и
b) подачу по меньшей мере части отработанного углеводородного растворителя в систему выделения альфа-метилстирола без рецикла хотя бы части отработанного углеводородного растворителя на стадию (а) фенолсодержащих сточных вод.
2. Способ по п.1, в котором отработанный углеводородный растворитель, полученный на стадии (а), содержит фенол, причем способ далее включает стадию удаления большей части фенола из отработанного углеводородного растворителя перед стадией (b) подачи отработанного углеводородного растворителя в систему выделения альфа-метилстирола.
3. Способ по п.2, в котором стадия удаления большей части фенола включает промывание фенолсодержащего отработанного углеводородного растворителя водным щелочным раствором.
4. Способ по п.3, в котором водный щелочной раствор представляет собой 20% гидроксид натрия.
5. Способ по п.2, в котором практически весь отработанный углеводородный растворитель направляется в систему выделения альфа-метилстирола.
6. Способ по п.1, в котором свежий углеводородный растворитель промывают водой перед контактированием с потоком фенолсодержащих сточных вод.
7. Способ по п.1, в котором свежий углеводородный растворитель содержит кумол и альфа-метилстирол.
8. Способ по п.1, в котором сточные воды предварительно обрабатывают кислотой до стадии контактирования (а), чтобы превратить феноляты в фенол.
9. Способ по п.1, в котором стадию контактирования (а) проводят в колонне, содержащей по меньшей мере один слой насадки.
10. Способ по п.9, в котором стадию контактирования (а) проводят в режиме противотока.
11. Способ по п.1, в котором стадию контактирования (а) проводят при температуре от примерно 30 до примерно 50°С.
12. Способ экстракции фенола из сточных вод в способе получения ацетона и фенола из кумола, включающем последнюю ацетоновую колонну и систему выделения альфа-метилстирола после последней ацетоновой колонны, включающий
а) контактирование в противоточном режиме потока фенолсодержащих сточных вод со свежим углеводородным растворителем, причем указанный углеводородный растворитель представляет собой углеводородную фракцию нижнего потока из последней ацетоновой колонны, для получения не содержащих фенола сточных вод и фенолсодержащего отработанного углеводородного растворителя;
b) удаление большей части фенола из отработанного углеводородного растворителя для получения не содержащего фенола отработанного углеводородного растворителя; и
c) подачу не содержащего фенола отработанного углеводородного растворителя в систему выделения альфа-метилстирола без рецикла хотя бы части отработанного углеводородного растворителя на стадию (а) контактирования с фенол-содержащими сточными водами.
13. Способ по п.12, в котором стадия (b) удаления большей части фенола включает промывку фенолсодержащего отработанного углеводородного растворителя водным щелочным раствором.
14. Способ по п.13, в котором водный щелочной раствор представляет собой 20% гидроксид натрия.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/300,356 | 2002-11-10 | ||
| US10/300,356 US6824687B2 (en) | 2002-11-20 | 2002-11-20 | Extraction of phenol from wastewater |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005133216A RU2005133216A (ru) | 2006-03-10 |
| RU2318732C2 true RU2318732C2 (ru) | 2008-03-10 |
Family
ID=32297903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005133216/15A RU2318732C2 (ru) | 2002-11-20 | 2003-11-14 | Экстракция фенола из сточных вод |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6824687B2 (ru) |
| EP (1) | EP1594803B1 (ru) |
| AU (1) | AU2003290972A1 (ru) |
| CA (1) | CA2518307C (ru) |
| ES (1) | ES2395269T3 (ru) |
| RU (1) | RU2318732C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004046039A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2533152C1 (ru) * | 2013-04-05 | 2014-11-20 | Олег Савельевич Кочетов | Устройство физико-химической очистки воды |
| RU2581381C1 (ru) * | 2014-10-30 | 2016-04-20 | Олег Савельевич Кочетов | Устройство для очистки воды |
| RU2774756C1 (ru) * | 2021-10-14 | 2022-06-22 | Общество с ограниченной ответственностью "Технологический институт органического синтеза" (ООО «ТИОС») | Способ выделения третбутилпирокатехина из смеси с третбутилфенолом |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003247583A1 (en) * | 2003-06-20 | 2005-01-28 | Sunoco, Inc. (R And M) | Method for recovery of phenol from aqueous streams |
| PL2142491T5 (pl) | 2007-05-09 | 2017-01-31 | Badger Licensing Llc | Ulepszenie procesu wytwarzania BPA |
| ES2565855T3 (es) * | 2007-12-20 | 2016-04-07 | Borealis Technology Oy | Proceso para recuperación de compuestos orgánicos a partir de una corriente de agua residual |
| DE102009041796A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Behr Gmbh & Co. Kg | Luftkontaktierende Baugruppe |
| CN101913718B (zh) * | 2010-07-30 | 2012-05-02 | 哈尔滨瑞格能源环境技术发展有限责任公司 | 煤化工废水萃取脱酚方法 |
| CN102452696B (zh) * | 2010-10-15 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高盐含量高cod碱渣中和水的治理方法 |
| CN102838224B (zh) * | 2011-06-23 | 2014-04-16 | 宁波宝新不锈钢有限公司 | 一种不锈钢冷轧含油废水降解cod的方法 |
| EP2769970B1 (en) * | 2013-02-26 | 2017-06-28 | Borealis AG | Process for purifying hydrocarbons |
| CN103420442B (zh) * | 2013-08-09 | 2015-04-22 | 华南理工大学 | 甲基异丁基甲酮高温萃取高浓含酚煤化工废水的方法 |
| CN103496812A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-08 | 河南龙成煤高效技术应用有限公司 | 一种处理高浓度酚氨废水的方法 |
| CN103496757A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-01-08 | 河南龙成煤高效技术应用有限公司 | 一种高浓度含酚氨煤化工废水的萃取脱酚方法 |
| CN104556464B (zh) * | 2013-10-17 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种炼油碱渣废液的处理方法 |
| CN104556465B (zh) * | 2013-10-17 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种液态烃碱渣废液的处理方法 |
| CN104609591B (zh) * | 2013-11-05 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种炼油碱渣废液的酸化处理方法 |
| CN104609590B (zh) * | 2013-11-05 | 2016-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种炼油碱渣废液的处理方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2807654A (en) * | 1955-09-13 | 1957-09-24 | Shell Dev | Process for extraction of phenol from aqueous mixtures |
| US3300405A (en) * | 1963-06-10 | 1967-01-24 | Joe Paradiso | Process for reclaiming soiled solvent in situ |
| AT264391B (de) * | 1965-12-21 | 1968-08-26 | Efa Forschung | Verfahren zum Abscheiden von Öl aus Abwässern, welche stabile Öl-in-Wasser-Emulsionen darstellen |
| US4016213A (en) * | 1971-05-03 | 1977-04-05 | Allied Chemical Corporation | Recovery of phenol, acetone and dimethyl phenyl carbinol from cumene oxidation product |
| AT321830B (de) * | 1972-07-20 | 1975-04-25 | Phenolchemie Ges Mit Beschraen | Verfahren zur Entphenolung von Abwässern |
| GB1459458A (en) | 1973-08-20 | 1976-12-22 | Ici Ltd | Recovery of phenol from waste water streams |
| US4026791A (en) * | 1975-10-02 | 1977-05-31 | Pullman Incorporated | Treatment of aqueous waste |
| LU76626A1 (ru) * | 1977-01-21 | 1978-09-13 | ||
| JPS5462659A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-19 | Sumitomo Durez Co | Method of treating waste liquid |
| US4243397A (en) * | 1979-06-27 | 1981-01-06 | Donaldson Company, Inc. | Air cleaner with replaceable filter element |
| US4480134A (en) * | 1983-04-05 | 1984-10-30 | General Electric Company | Process for preparing phenol and acetone from cumene |
| US4567304A (en) | 1983-04-05 | 1986-01-28 | General Electric Company | Process for preparing acetone and phenol |
| US4561304A (en) * | 1983-12-15 | 1985-12-31 | Max John K | Positive displacement piston flowmeter |
| US4575568A (en) * | 1984-11-23 | 1986-03-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Removal of phenols from water |
| IT1255264B (it) * | 1992-05-22 | 1995-10-25 | Giuseppe Messina | Procedimento per il recupero di fenolo da sue miscele contenenti cumene e alfa-metilstirene |
| US5431706A (en) * | 1993-10-05 | 1995-07-11 | Dry Systems Technologies | Disposable particulate filter |
| IT1271279B (it) | 1994-12-15 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo per il recupero di fenolo da un flusso acquoso contenente na2 so4 |
| WO1996036415A1 (en) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | Parker-Hannifin Corporation | Compound layer resin bonded filter cartridge |
| US5905178A (en) * | 1998-04-20 | 1999-05-18 | Catalytic Distillation Technologies | Removal of α-methyl styrene from cumene |
| US6071409A (en) * | 1998-07-07 | 2000-06-06 | Abb Lummus Global Inc. | Phenolic wastewater treatment with ethers for removal and recovery of phenolics |
| US6965056B1 (en) * | 1999-05-03 | 2005-11-15 | Shell Oil Company | Removal of salts in the manufacture of phenolic compound |
-
2002
- 2002-11-20 US US10/300,356 patent/US6824687B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-11-14 WO PCT/US2003/036602 patent/WO2004046039A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-11-14 RU RU2005133216/15A patent/RU2318732C2/ru active
- 2003-11-14 ES ES03783557T patent/ES2395269T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-14 CA CA2518307A patent/CA2518307C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-14 AU AU2003290972A patent/AU2003290972A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-14 EP EP03783557A patent/EP1594803B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2533152C1 (ru) * | 2013-04-05 | 2014-11-20 | Олег Савельевич Кочетов | Устройство физико-химической очистки воды |
| RU2581381C1 (ru) * | 2014-10-30 | 2016-04-20 | Олег Савельевич Кочетов | Устройство для очистки воды |
| RU2774756C1 (ru) * | 2021-10-14 | 2022-06-22 | Общество с ограниченной ответственностью "Технологический институт органического синтеза" (ООО «ТИОС») | Способ выделения третбутилпирокатехина из смеси с третбутилфенолом |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1594803A1 (en) | 2005-11-16 |
| CA2518307A1 (en) | 2004-06-03 |
| AU2003290972A1 (en) | 2004-06-15 |
| EP1594803B1 (en) | 2012-09-26 |
| CA2518307C (en) | 2012-03-20 |
| ES2395269T3 (es) | 2013-02-11 |
| WO2004046039A1 (en) | 2004-06-03 |
| RU2005133216A (ru) | 2006-03-10 |
| US20040094476A1 (en) | 2004-05-20 |
| US6824687B2 (en) | 2004-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2318732C2 (ru) | Экстракция фенола из сточных вод | |
| KR101012157B1 (ko) | 증류에 의한 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 분해 생성물의 회수방법 | |
| US20120077996A1 (en) | Purification of propylene oxide | |
| KR0161038B1 (ko) | 페놀 타르로부터의 페놀 추출방법 | |
| TW581755B (en) | Removal of salts in the manufacture of phenolic compound | |
| US5883268A (en) | Process stream purification | |
| MXPA03004807A (es) | Proceso y aparato para el tratamiento por destilacion de mezclas de producto de desdoblamiento elaborada en el desdoblamiento de hidroperoxidos de alquilarilo. | |
| EP2244984B1 (en) | Removal of hydrocarbons from an aqueous stream | |
| US6071409A (en) | Phenolic wastewater treatment with ethers for removal and recovery of phenolics | |
| RU2300520C2 (ru) | Способ получения органических гидропероксидов | |
| KR20030060976A (ko) | 적어도 하이드록시아세톤, 쿠멘, 물 및 페놀을 포함하는혼합물로부터의 페놀 분리방법 | |
| US2750424A (en) | Manufacture of cumylphenol | |
| JP2007269647A (ja) | α−メチルスチレンの精製方法 | |
| US4271321A (en) | Process for the preparation of araliphatic dihydroperoxides | |
| KR101953801B1 (ko) | 비스페놀-a 잔사물 분해 반응 생성물로부터 페놀 및 아세톤을 회수하기 위한 방법 | |
| EP0683162B1 (en) | Molybdenum catalyst separation | |
| US3467721A (en) | Extraction of phenol | |
| US10130896B2 (en) | Process for purifying hydrocarbons | |
| US2997477A (en) | Extraction and recovery of phenols and pyridines from phenol containing oils | |
| JP3883314B2 (ja) | フェノールの回収方法 | |
| US2842597A (en) | Production of phenols and ketones | |
| US3662000A (en) | Method for treating a reaction mixture containing hydroperoxides | |
| JP2001010998A (ja) | フェノール類の製造方法 | |
| JPH013138A (ja) | レゾルシンの回収方法 | |
| BG60818B1 (bg) | метод за разделяне на реакционна смес,получена след разлагане на куменхидропероксид |