RU2313510C1 - Method for producing of complex fertilizer and apparatus for performing the same - Google Patents
Method for producing of complex fertilizer and apparatus for performing the same Download PDFInfo
- Publication number
- RU2313510C1 RU2313510C1 RU2006116148/15A RU2006116148A RU2313510C1 RU 2313510 C1 RU2313510 C1 RU 2313510C1 RU 2006116148/15 A RU2006116148/15 A RU 2006116148/15A RU 2006116148 A RU2006116148 A RU 2006116148A RU 2313510 C1 RU2313510 C1 RU 2313510C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- production
- cyclone chamber
- electrolytes
- slag
- metallurgical
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологиям и техническим средствам для получения комплексных удобрений на основе шлаков сталеплавильного производства, отработанных травильных растворов и растворов нейтрализации электролитов гальванического производства, отхода производства белково-витаминного концентрата, шламов нейтрализации и фосфоритов.The invention relates to technologies and technical means for producing complex fertilizers based on slags of steelmaking, spent pickling solutions and neutralization solutions of electrolytes of galvanic production, waste production of protein-vitamin concentrate, neutralization sludge and phosphorites.
Известен способ получения суперфосфата, в котором фосфатное сырье разлагают кислым гудроном, полученным в результате очистки нефтепродуктов (SU, авторское свидетельство №62192 А1. МПК 7 С05В 11/08, С05D 9/02. Способ получения суперфосфата / Д.М.Гусейнов (СССР). - Заявка №31929; Заявлено 22.04.1940; Опубл. 10.01.1962).A known method of producing superphosphate, in which phosphate raw materials are decomposed with acid tar obtained by refining petroleum products (SU, copyright certificate No. 62192 A1. IPC 7 C05B 11/08, C05D 9/02. Method for producing superphosphate / D.M. Huseynov (USSR ). - Application No. 31929; Announced 04/22/1940; Publish. 01/10/1962).
К недостаткам описанного способа применительно к решаемой нами проблеме - получения комплексных минеральных удобрений - относится высокая себестоимость продукта, низкое содержание усвояемого суперфосфата (Р2O5) и неприемлемость в качестве средства для внекорневой подкормки растений.The disadvantages of the described method in relation to the problem we are solving — the production of complex mineral fertilizers — include the high cost of the product, the low content of assimilable superphosphate (P 2 O 5 ) and unacceptability as a means for foliar feeding of plants.
Известен также способ переработки травильных растворов сернокислотного травления черных металлов, в котором с целью получения сложных удобрений с микроэлементами травильные растворы смешивают с мелкоизмельченным металлургическим шлаком с последующим нагреванием полученной пульпы при непрерывном перемешивании; металлургический шлак измельчают до размера частиц 0,3-1 мм, смешивание ведут в весовом соотношении фаз Т:Ж=10:4...10:3 и нагревание ведут до температуры 130-150°С в течение одного часа (SU, авторское свидетельство №333155 А1. М.Кл. С05D 9/02, С05D 3/04. Способ переработки травильных растворов / П.В.Дыбина и Т.Н.Елисеева (СССР). - Заявка №1439195/23-26; Заявлено 20.05.1970; Опубл. 21.03.1972, Бюл. №11 //Открытия. Изобретения. - 1972. - №11).There is also a method of processing etching solutions of sulfuric acid etching of ferrous metals, in which, in order to obtain complex fertilizers with microelements, etching solutions are mixed with finely divided metallurgical slag, followed by heating the resulting pulp with continuous stirring; metallurgical slag is crushed to a particle size of 0.3-1 mm, mixing is carried out in a weight ratio of phases T: L = 10: 4 ... 10: 3 and heating is carried out to a temperature of 130-150 ° C for one hour (SU, author's certificate No. 333155 A1. M.C. C05D 9/02, C05D 3/04. A method of processing etching solutions / P.V.Dybin and T.N. Eliseev (USSR) - Application No. 1439195 / 23-26; Claimed 20.05 .1970; Publ. March 21, 1972, Bull. No. 11 // Discoveries. Inventions. - 1972. - No. 11).
К недостаткам описанного способа, несмотря на то что используются отходы металлургического производства, относятся высокая себестоимость продукта, многостадийность процесса обработки, большая трудоемкость, низкая эффективность при подкормке с.-х. культур, так как удобрение практически не содержит основных элементов питания, таких как азот (N), фосфор (Р) и калий (К).The disadvantages of the described method, despite the fact that metallurgical production wastes are used, include the high cost of the product, the multi-stage processing process, the high complexity, low efficiency when feeding agricultural crops. crops, since the fertilizer practically does not contain basic nutrients, such as nitrogen (N), phosphorus (P) and potassium (K).
Известен также способ получения микроэлементного суперфосфата путем разложения фосфатного сырья отработанной серной кислотой, в котором с целью сокращения срока вызревания продукта при одновременном обогащении микроэлементами в отработанную серную кислоту вводят молибденсодержащий раствор в соотношении 1:4,5-5,5; в качестве молибденсодержащего раствора используют отходы электроламповых производств следующего состава, %:There is also known a method of producing microelement superphosphate by decomposing phosphate feedstock with spent sulfuric acid, in which, in order to reduce the ripening period of the product while enriching it with trace elements, a molybdenum-containing solution is introduced in a ratio of 1: 4.5-5.5; as molybdenum-containing solution using waste electric lamp production of the following composition,%:
Н2MoO4 - 32;H 2 MoO 4 - 32;
HNO3 - 20;HNO 3 - 20;
Н2SO4 - 25;H 2 SO 4 - 25;
Н2О - остальное.H 2 O - the rest.
(SU, авторское свидетельство №793962 А1. М.Кл. 3 С05В 11/08. Способ получения микроэлементного суперфосфата / М.О.Гумбатов, А.В.Кононов, М.С.Алосманов и др. (СССР). - Заявка №2677554/23-26; Заявлено 25.10.1978; Опубл. 07.01.1981, Бюл. №1 // Открытия. Изобретения. - 1981. - №1).(SU, copyright certificate No. 793962 A1. M. Cl. 3 С05В 11/08. Method for producing microelement superphosphate / M.O. Gumbatov, A. V. Kononov, M. S. Alosmanov and others (USSR). - Application No. 2677554 / 23-26; Declared 10.25.1978; Publish. 07.01.1981, Bull. No. 1 // Discoveries. Inventions. - 1981. - No. 1).
К недостаткам описанного способа несмотря на применение отработанных молибденсодержащих растворов электролампового производства относятся низкая эффективность полученного продукта как удобрения. Компоненты удобрения не способствуют формированию урожая и налива зерна в них.The disadvantages of the described method despite the use of spent molybdenum-containing solutions of electric lamp production include the low efficiency of the resulting product as fertilizer. Fertilizer components do not contribute to crop formation and grain loading in them.
Известен способ получения комплексных микроудобрений, включающий обработку при перемешивании измельченного металлургического шлака отработанным раствором сернокислотного травления черных металлов, сушку и грануляцию готового продукта, в котором с целью улучшения качества удобрений и придания им гербицидных свойств, а также снижения энергозатрат отработанный раствор сернокислотного травления черных металлов смешивают с отработанными электролитами гальванических производств в массовом соотношении (3,3-3,4):1,0 и полученный смешанный раствор подают на обработку металлургического шлака при Т:Ж=1:5 (SU, авторское свидетельство №1488290 А1. М.Кл.4 С05D 9/02, 3/04. - Заявка №4261355/31-26; Заявлено 12.06.1987; Опубл. 23.06.1989, Бюл. №23 // Открытия. Изобретения. - 1989. - №23).A known method for producing complex micronutrient fertilizers, including processing while mixing the crushed metallurgical slag with an spent solution of sulfuric acid etching of ferrous metals, drying and granulating the finished product, in which, in order to improve the quality of fertilizers and give them herbicidal properties, as well as reduce energy consumption, the spent solution of sulfuric acid etching of ferrous metals is mixed with spent electrolytes of galvanic production in a mass ratio (3.3-3.4): 1.0 and the resulting mixed the solution is fed to the processing of metallurgical slag at T: W = 1: 5 (SU, copyright certificate No. 1488290 A1. M.Kl.4 C05D 9/02, 3/04. - Application No. 4261355 / 31-26; Stated 06/12/1987 ; Published on June 23, 1989, Bull. No. 23 // Discoveries. Inventions. - 1989. - No. 23).
К недостаткам данного способа относятся многостадийность процесса обработки, необходимость грануляции полученного микроудобрения при высокой температуре, шлак не содержит органических веществ и основных элементов питания N, Р, К, потребность в сушке, а также в недостаточном количестве микроэлементов для роста и питания сельскохозяйственных растений.The disadvantages of this method include the multi-stage processing process, the need for granulation of the microfertilizer obtained at high temperature, the slag does not contain organic substances and the main nutrients N, P, K, the need for drying, as well as inadequate trace elements for the growth and nutrition of agricultural plants.
Известен способ получения комплексных микроудобрений, включающий обработку измельченного основного металлургического шлака, содержащего оксид кремния, отработанными растворами травления черных металлов при перемешивании с последующей сушкой и грануляцией готового продукта, в котором обработку основного металлургического шлака осуществляют отработанными растворами травления черных металлов, содержащих плавиковую кислоту при массовом отношении оксида кремния к плавиковой кислоте 1:(0,3-0,4) и Т:Ж=1:3, а сушку реакционной массы ведут при 180-200°С (RU, патент №2034819 С1. МПК 6 С05D 9/02, 3/04. Способ получения комплексного микроудобрения / Т.Н.Елисеева, В.А.Елисеева (RU). - Заявка №5040753/26; Заявлено 29.04.1992; Опубл. 10.05.1995, Бюл. №13).A known method for producing complex micronutrient fertilizers, including processing the ground metallurgical slag containing silicon oxide, spent solutions of pickling ferrous metals with stirring, followed by drying and granulation of the finished product, in which the processing of the main metallurgical slag is carried out by spent solutions of pickling ferrous metals containing hydrofluoric acid in mass the ratio of silicon oxide to hydrofluoric acid 1: (0.3-0.4) and T: W = 1: 3, and the reaction mass is dried at 180-200 ° C (RU, patent No. 2034819 C1. IPC 6 C05D 9/02, 3/04. A method for producing complex microfertilizer / T.N. Eliseeva, V.A. Eliseeva (RU). - Application No. 5040753/26 ; Stated April 29, 1992; Publish. May 10, 1995, Bull. No. 13).
Описанный способ имеет ограниченные функциональные возможности, малопроизводителен, энергоемок, цикличность технологического процесса и требует дорогостоящего специального оборудования. Все это приводит к высокой себестоимости описанного комплексного удобрения.The described method has limited functionality, low productivity, energy-intensive, the cyclical process and requires expensive special equipment. All this leads to the high cost of the described complex fertilizer.
Наиболее близким аналогом к заявленному объекту в части технологии получения комплексного удобрения является способ получения мелиоранта для обработки солонцовых почв на основе природного минерала бишофит, фосфоритов, отходов металлургического производства в виде шлаков, отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и отработанных электролитов гальванических производств, включающий обработку твердых компонентов при последующем перемешивании с жидкими компонентами, в котором предварительно подготовленный раствор из отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и электролитов гальванических производств в соотношении 1:1 раздельно подают на обработку измельченного металлургического шлака при соотношении твердой (Т) и жидкой (Ж) фаз Т:Ж=1:6 и на обработку измельченных фосфоритов при соотношении Т:Ж=1:7, при этом в первом случае при обработке указанным раствором измельченного металлургического шлака осуществляют нагрев смеси до температуры 120-160°С в течение 0,75-1,25 ч, во втором случае при обработке фосфоритов - до температуры 95-120°С в течение 30-45 минут при непрерывном перемешивании до получения гомогенной массы, причем измельченные фосфориты смешивают с рассолом природного минерала бишофит формул MgCl2·6Н2О при соотношении Т:Ж=1:4, смешивание ведут при температуре 80-90°С в течение 1-2 ч, полученную пульпу из бишофита и фосфоритов смешивают с гомогенной массой из шлаков металлургического производства с травильными растворами в соотношении 1:1:1 в течение 1 часа при температуре 45-70°С до получения пастообразной смеси (RU, опубликованная заявка №2004123715/12. МПК С05F 11/02, С05G 1/00, В04С 7/00 (01.2006.). Способ получения мелиоранта для обработки солонцовых почв и аппарат для его осуществления / А.М.Салдаев (RU), А.К.Елисеев (RU). - Заявлено 02.08.2004, Опубл. 10.02.2006, Бюл. №4 // Изобретения. Полезные модели. 2006. - №4).The closest analogue to the claimed object in terms of complex fertilizer production technology is a method for producing ameliorant for processing solonetzic soils based on the natural mineral bischofite, phosphorites, metallurgical waste products in the form of slag, spent etching solutions of sulfuric acid etching of ferrous metals and spent electrolytes of galvanic industries, including processing solid components with subsequent mixing with liquid components, in which previously prepared the solution from spent pickling solutions of sulfuric acid etching of ferrous metals and electrolytes of galvanic production in a ratio of 1: 1 is separately fed to the processing of crushed metallurgical slag at a ratio of solid (T) and liquid (G) phases T: W = 1: 6 and to the processing of crushed phosphorites at a ratio of T: W = 1: 7, while in the first case, when processing the specified solution of ground metallurgical slag, the mixture is heated to a temperature of 120-160 ° C for 0.75-1.25 hours, in the second case, when processing phosphorite - to a temperature of 95-120 ° C for 30-45 minutes under continuous stirring until a homogeneous mass, the ground phosphate rock mixed with brine natural mineral bishofit formula MgCl 2 · 6H 2 O with a ratio S: L = 1: 4, mixing lead at a temperature of 80-90 ° C for 1-2 hours, the obtained slurry from bischofite and phosphorites is mixed with a homogeneous mass from slags of metallurgical production with pickling solutions in a ratio of 1: 1: 1 for 1 hour at a temperature of 45-70 ° C to for obtaining a pasty mixture (RU, published application No. 2004123715/12. IPC С05F 11/02, С05G 1/00, В04С 7/00 (01.2006.). A method of obtaining ameliorant for processing solonetzic soils and an apparatus for its implementation / A.M.Saldaev (RU), A.K. Eliseev (RU). - Declared 02.08.2004, Publ. 02/10/2006, Bull. No. 4 // Inventions. Useful models. 2006. - No. 4).
К недостаткам описанного способа применительно к решаемой проблеме в описанном мелиоранте недостаточное количество питательных элементов азота, фосфора, калия.The disadvantages of the described method in relation to the problem being solved in the described ameliorant are insufficient nutrients of nitrogen, phosphorus, potassium.
Известен способ получения сложных удобрений путем нейтрализации фосфорной кислоты аммиаком в поле центробежных сил, в котором с целью сокращения потерь аммиака его подают со скоростью 100-300 м/сек, а фосфорную кислоту - со скоростью 0,5-2 м/сек.A known method of producing complex fertilizers by neutralizing phosphoric acid with ammonia in the field of centrifugal forces, in which, in order to reduce ammonia losses, it is supplied at a speed of 100-300 m / s, and phosphoric acid at a speed of 0.5-2 m / s.
Аппарат для осуществления способа по указанной технологии состоит из циклонной камеры, патрубков для тангенциального ввода аммиака и кислоты и также сопла для вывода готового продукта и перегретого пара, в котором патрубки для тангенциального ввода аммиака и кислоты расположены коаксиально при соотношении их диаметров d:D=1,0:(1,5-3,0), а ввод кислоты в патрубок для ее подачи в циклонную камеру расположен на расстоянии (5-8)d от конца патрубка для ввода аммиака и (10-13)d от оси циклонной камеры (SU, авторское свидетельство №565904. М.кл. С05В 7/00. Способ получения сложных удобрений и аппарат для его осуществления / В.М.Борисов, А.А.Бродский, Н.С.Ларин и др. (СССР). - Заявка №2149719/26; Заявлено 30.06.1975; Опубл. 25.07.1977, Бюл. №27 // Открытия. Изобретения. - 1977. - №27).The apparatus for implementing the method according to the indicated technology consists of a cyclone chamber, nozzles for the tangential introduction of ammonia and acid, and also a nozzle for outputting the finished product and superheated steam, in which the nozzles for the tangential introduction of ammonia and acid are located coaxially with a ratio of their diameters d: D = 1 , 0: (1.5-3.0), and the acid input into the nozzle for feeding it into the cyclone chamber is located at a distance of (5-8) d from the end of the nozzle for ammonia input and (10-13) d from the axis of the cyclone chamber (SU, copyright certificate No. 565904. M.cl. C05B 7/00. The method of gender exercises of complex fertilizers and apparatus for its implementation / V.M.Borisov, A.A. Brodsky, N.S. Larin and others (USSR) - Application No. 2149719/26; Stated 06/30/1975; Publish. 07.25.1977 , Bull. No. 27 // Discoveries. Inventions. - 1977. - No. 27).
Описанный аппарат нами принят в качестве наиближайшего аналога в части устройства в заявленном объекте. К недостаткам описанного аппарата относится низкая смешивающая способность вязкотекучих и пастообразных материалов.We have adopted the described apparatus as the closest analogue in terms of the device in the claimed object. The disadvantages of the described apparatus include the low mixing ability of viscous and pasty materials.
Сущность заявленного изобретения заключается в следующем.The essence of the claimed invention is as follows.
Задача, на решение которой направлено заявленное изобретение, - создание экологически безопасного комплексного удобрения на основе шлаков металлургического производства, отработанных травильных растворов и электролитов гальванического производства, отхода белково-витаминного концентрата и фосфоритов, добытых в месторождениях Волгоградской области.The problem to which the claimed invention is directed is to create an ecologically safe complex fertilizer based on slags of metallurgical production, spent pickling solutions and electrolytes of galvanic production, waste protein-vitamin concentrate and phosphorites mined in the fields of the Volgograd Region.
Технический результат - повышение урожайности сельскохозяйственных культур за счет полноценного минерального питания (NPK) и обеспечения их жизненно важными микроэлементами в широком ассортименте в каждом грануле удобрения.EFFECT: increased crop productivity due to high-grade mineral nutrition (NPK) and providing them with vital microelements in a wide assortment in each fertilizer granule.
Указанный технический результат в части технологии производства комплексного удобрения достигается тем, что в известном способе получения комплексного удобрения на основе фосфоритов, отходов металлургического производства в виде шлаков, отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и отработанных электролитов гальванических производств, включающем обработку твердых компонентов при последующем перемешивании с жидкими компонентами: предварительно подготовленный равновесный раствор из отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и электролитов гальванических производств в соотношении 1:1 раздельно подают на обработку измельченного металлургического шлака при соотношении твердой (Т) и жидкой (Ж) фаз Т:Ж=1:6 и на обработку измельченных фосфоритов при соотношении Т:Ж=1:7, нагрев смесей измельченного металлургического шлака и подготовленного равновесного раствора до температуры 120-160°С в течение 0,75-1,25 часа и измельченного фосфорита и подготовленного равновесного раствора до температуры 105-125°С в течение 30-45 минут при непрерывном перемешивании до получения гомогенной массы, согласно изобретению полученную гомогенную массу из шлаков металлургического производства с отработанными травильными растворами и электролитами и пульпу из фосфоритов с отработанными травильными растворами и электролитами смешивают с отходами производства белково-витаминного концентрата в соотношении фаз 1:1:1, смешивание ведут в течение 1 часа при температуре 45-70°С до получения пастообразной смеси, смесь гранулируют, досушивают и подают на упаковку.The specified technical result in terms of technology for the production of complex fertilizers is achieved by the fact that in the known method for producing complex fertilizers based on phosphorites, metallurgical waste in the form of slag, spent pickling solutions of sulfuric acid pickling of ferrous metals and spent electrolytes of galvanic production, including processing of solid components with subsequent mixing with liquid components: pre-prepared equilibrium solution from waste etching solutions of sulfuric acid etching of ferrous metals and electrolytes of galvanic industries in a ratio of 1: 1 are separately fed to the processing of crushed metallurgical slag at a ratio of solid (T) and liquid (L) phases T: W = 1: 6 and to the processing of crushed phosphorites at a ratio of T: W = 1: 7, heating mixtures of crushed metallurgical slag and prepared equilibrium solution to a temperature of 120-160 ° C for 0.75-1.25 hours and crushed phosphorite and prepared equilibrium solution to a temperature of 105-125 ° C for 30- four 5 minutes with continuous stirring until a homogeneous mass is obtained, according to the invention, the obtained homogeneous mass from metallurgical slag with spent pickling solutions and electrolytes and phosphorite pulp with spent pickling solutions and electrolytes are mixed with protein-vitamin concentrate production waste in a 1: 1 phase ratio: 1, mixing is carried out for 1 hour at a temperature of 45-70 ° C until a pasty mixture is obtained, the mixture is granulated, dried and served on the packaging.
Указанный технический результат в части технического средства достигается тем, что известный аппарат для получения комплексного удобрения, содержащий циклонную камеру, патрубки для тангенциального ввода компонентов и вывода готового продукта и перегретого пара, согласно изобретению снабжен дополнительными циклонными камерами, гранулятором и барабанной сушилкой, при этом первая циклонная камера гидравлически связана с емкостями для отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и электролитов гальванических производств для получения равновесного раствора, вторая циклонная камера гидравлически связана с первой циклонной камерой и кинематически посредством средств транспортирования соединена с мельницей для размола отходов металлургического производства в виде шлаков на фракции с размерами 0,1-0,5 мм, третья циклонная камера гидравлически связана с первой циклонной камерой и кинематически посредством средств транспортирования соединена с мельницей для размола фосфоритов на муку с размерами фракций 0,3-1,2 мм, четвертая циклонная камера гидравлически связана со второй и третьей циклонными камерами и кинематически посредством средств транспортирования с резервной емкостью для отхода производства белково-витаминного концентрата и снабжена пластинчатым насосом-дозатором для выдачи пастообразной смеси в гранулятор и барабанную сушилку, при этом каждая из циклонных камер гидравлически связана с котельной установкой для подачи перегретого пара или горячей воды и снабжена винтовой мешалкой.The specified technical result in terms of technical means is achieved by the fact that the known apparatus for producing complex fertilizer containing a cyclone chamber, nozzles for tangential input of components and output of the finished product and superheated steam, according to the invention is equipped with additional cyclone chambers, a granulator and a drum dryer, while the first the cyclone chamber is hydraulically connected to containers for spent pickling solutions of sulfuric acid pickling of ferrous metals and galvanic electrolytes production plants to obtain an equilibrium solution, the second cyclone chamber is hydraulically connected to the first cyclone chamber and kinematically connected via a transportation means to a mill for grinding metallurgical waste in the form of slag into fractions with dimensions of 0.1-0.5 mm, the third cyclone chamber is hydraulically connected with the first cyclone chamber and kinematically by means of transportation means connected to a mill for grinding phosphorites into flour with fraction sizes 0.3-1.2 mm, the fourth cyclone chamber RA is hydraulically connected to the second and third cyclone chambers and kinematically by means of conveyance with a reserve tank for waste production of protein and vitamin concentrate and is equipped with a vane metering pump for dispensing a paste-like mixture into a granulator and a drum dryer, each of the cyclone chambers being hydraulically connected to the boiler installation for supplying superheated steam or hot water and is equipped with a screw stirrer.
Изобретение поясняется чертежом, где схематично представлен аппарат для получения гранулированного комплексного удобрения с использованием отхода производства белково-витаминного концентрата, фосфоритов, шлаков электросталеплавильных печей и отработанных травильных растворов и электролитов гальванического производства.The invention is illustrated by the drawing, which schematically shows an apparatus for producing granular complex fertilizers using waste products of protein-vitamin concentrate, phosphorites, slag from electric arc furnaces and spent pickling solutions and electrolytes of galvanic production.
Сведения, подтверждающие возможность реализации заявленного изобретения, заключаются в следующем.Information confirming the possibility of implementing the claimed invention are as follows.
Способ получения комплексного удобрения на основе отхода производства белково-витаминного концентрата (БВК), фосфоритов, отходов металлургического производства в виде шлаков, отработанных травильных растворов (ОТР) сернокислотного травления черных металлов и отработанных электролитов гальванических производств (ОЭГП) включает обработку твердых компонентов при последующем перемешивании с жидкими компонентами.A method for producing complex fertilizer based on the waste of production of protein-vitamin concentrate (BVK), phosphorites, metallurgical waste products in the form of slag, spent pickling solutions (OTP) of sulfuric acid pickling of ferrous metals and spent electrolytes of galvanic production (OEGP) includes processing of solid components with subsequent mixing with liquid components.
Одним из отходов производства микробного белка из углеводов нефти является минеральный шлам, полученный на стадии приготовления растворов питательных солей. Образование минерального шлама на Светлоярском заводе БВК (Волгоградская область) составляет более 5000 тонн в год. С 1990 года в терриконах накопилось более 750000 тонн отхода производства БВК. Пылеватая фракция минерального шлама наносит ощутимый вред экологии нескольким прилегающим сельским районам и г.Волгограду. Содержание химических элементов в минеральном сухом шламе отхода производства БВК показано в таблице 1. Физико-химические и теплофизические показатели минерального шлама-сырца и высушенного отхода производства БВК представлены в таблице 2. Описанный шлам содержит достаточное количество макроэлементов N, Р, К.One of the waste products of the production of microbial protein from petroleum carbohydrates is the mineral sludge obtained at the stage of preparation of nutrient salt solutions. The formation of mineral sludge at the BVK Svetloyarsky Plant (Volgograd Region) is more than 5000 tons per year. Since 1990, over 750,000 tons of waste from BVK production has accumulated in the heaps. The dusty fraction of mineral sludge causes significant environmental damage to several adjacent rural areas and the city of Volgograd. The content of chemical elements in the dry mineral sludge of the BVK production waste is shown in Table 1. The physicochemical and thermophysical parameters of the raw mineral sludge and the dried BVK production waste are presented in Table 2. The described sludge contains a sufficient amount of N, P, K.
Вторым компонентом разрабатываемого комплексного удобрения являются фосфориты из месторождений в Волгоградской области. Сравнительные данные по содержанию общего фосфора в Трехостровном, Камышинском и Егорьевском месторождениях описаны в таблице 3. Химический состав проб фосфоритов, добытых в Камышинском месторождении Волгоградской области, приведены в таблице 4. Представленные данные свидетельствуют о большом содержании усвояемого фосфора (Р2O5) в сырье. Разработанные запасы фосфоритов в Волгоградской области составляют более 1 млрд. тонн.The second component of the complex fertilizer under development is phosphorites from deposits in the Volgograd region. Comparative data on the total phosphorus content in the Trekhostrovnoye, Kamyshinskoye and Yegoryevskoye deposits are described in Table 3. The chemical composition of the phosphorite samples obtained in the Kamyshinskoye deposit in the Volgograd Region is shown in Table 4. The data presented indicate a high content of assimilable phosphorus (P 2 O 5 ) in raw materials. The developed reserves of phosphorites in the Volgograd region amount to more than 1 billion tons.
Третьим компонентом для насыщения предлагаемого комплексного удобрения являются шлаки производства стали и чугуна в ЗАО «Волгоградский металлургический завод «Красный Октябрь» (г.Волгоград). Химический анализ шлаков при производстве стали в ЗАО «Волгоградский металлургический завод «Красный Октябрь» представлен в таблице 5. Химический анализ шлака, используемого для производства комплексного минерального удобрения, и их класс опасности в отходах производства стали описаны таблице 6. Химический состав твердого шлама мокрых газоочисток электросталеплавильного цеха ЭСПЦ-1 и ЭСПЦ-2 ЗАО «Волгоградский металлургический завод «Красный Октябрь» приведен в таблице 7. Химический состав твердого шлама из пыли сухой газоочистки электросталеплавильного цеха ЭСПЦ-1 ЗАО ВМЗ «Красный Октябрь» приведен в таблице 8. Химический состав твердого шлама - кек электросталеплавильного цеха №1 ЗАО ВМЗ «Красный Октябрь» показан в таблице 9.The third component to saturate the proposed complex fertilizer is slags for steel and cast iron production at CJSC Volgograd Metallurgical Plant Krasny Oktyabr (Volgograd). The chemical analysis of slag in steel production at ZAO Red Volgograd Metallurgical Plant Krasny Oktyabr is presented in Table 5. The chemical analysis of slag used for the production of complex mineral fertilizers and their hazard class in steel production waste are described in Table 6. The chemical composition of the wet sludge solid sludge ESPC-1 and ESPC-2 electric steel-smelting shop of CJSC “Volgograd Metallurgical Plant“ Krasny Oktyabr ”are shown in table 7. The chemical composition of solid sludge from dust of dry gas cleaning elec The steelmaking workshop of ESPC-1 at VMZ Krasny Oktyabr CJSC is shown in Table 8. The chemical composition of the solid sludge - cake of the electric furnace smelting shop No. 1 at Krasniy Oktyabr VMZ is shown in Table 9.
За 2004 год объем производства на ЗАО ВМЗ «Красный Октябрь» составил 679334 тонны стали. Общее количество отходов составило 313128 тонн. Из них отходы сталеплавильного и прокатного производства составляют 115487 тонн, т.е. при выплавке и прокате образуется 30% промышленных отходов.In 2004, the production volume at CJSC VSW Krasniy Oktyabr amounted to 679334 tons of steel. The total amount of waste amounted to 313128 tons. Of these, the waste from steelmaking and rolling production is 115,487 tons, i.e. during smelting and rolling 30% of industrial waste is generated.
В связи с планируемым увеличением объема производства до 1000000 тонн стали на предприятии ЗАО ВМЗ «Красный Октябрь» увеличится количество отходов до 460900 тонн. К этому надо прибавить ранее накопленные отходы в шлаковнях и могильниках предприятия, которые составляют 98452 тонны. Содержание отходов в натуральной величине при объеме выпуска стали 1 млн тонн в год составит 560 тыс. тонн (см. таблицу 10).In connection with the planned increase in production volume up to 1,000,000 tons of steel, the amount of waste up to 460,900 tons will increase at the enterprise VMZ Krasny Oktyabr. To this must be added the previously accumulated waste in the slag and cemeteries of the enterprise, which amount to 98,452 tons. The waste content in physical terms with a steel output of 1 million tons per year will be 560 thousand tons (see table 10).
Описанные источники сырья территориально удалены не более чем на 70 км и соединены железнодорожным и шоссейным транспортными магистралями в направлении «север-юг».The described sources of raw materials are not more than 70 km away and are connected by rail and highway routes in the north-south direction.
Для получения комплексного удобрения предварительно подготовленный раствор из отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и электролитов гальванических производств в соотношении ОТР:ОЭГПИ=1:1 раздельно подают на обработку измельченного металлургического шлака при соотношении твердой (Т) и жидкой (Ж) фаз Т:Ж=1:6 и на обработку измельченных фосфоритов при соотношении Т:Ж-1:7.To obtain complex fertilizer, a pre-prepared solution from spent pickling solutions of sulfuric acid pickling of ferrous metals and electrolytes of galvanic plants in the ratio OTP: OEGPI = 1: 1 is separately fed to the processing of crushed metallurgical slag at a ratio of solid (T) and liquid (G) phases T: W = 1: 6 and the processing of crushed phosphorites at a ratio of T: W-1: 7.
Для получения комплексного минерального удобрения КМУ использован металлургический шлак следующего состава, мас.%:To obtain complex mineral fertilizers KMU used metallurgical slag of the following composition, wt.%:
SiO2 - 31,74-35,10;SiO 2 31.74-35.10;
Al2О3 - 13,30-6,00;Al 2 O 3 - 13.30-6.00;
FeO - 0,81-2,06;FeO - 0.81-2.06;
MnO - 14,36-23,44;MnO 14.36-23.44;
MgO - 14,40-25,30;MgO - 14.40-25.30;
CaO - 7,98-24,00;CaO 7.98-24.00;
Р2O5 - Следы.P 2 O 5 - Traces.
Шлак серовато-темного цвета в виде хрупких пористых кусков хорошо подвергается измельчению в шаровых мельницах. Все элементы находятся в виде оксидов, которые нерастворимы в воде. Измельченную массу до размера частиц 0,3-0,5 мм подвергают электромагнитной сепарации.Slag of grayish-dark color in the form of fragile porous pieces is well subjected to grinding in ball mills. All elements are in the form of oxides, which are insoluble in water. The crushed mass to a particle size of 0.3-0.5 mm is subjected to electromagnetic separation.
Используется также шлак электросталеплавильного производства следующего состава, мас.%:The slag of electric steel production of the following composition is also used, wt.%:
FeO + MnO - 12,5;FeO + MnO - 12.5;
MgO - 6,0;MgO - 6.0;
CaO - 50,0;CaO - 50.0;
SiO2 - 20,0;SiO 2 - 20.0;
Al2O3 - 10,5;Al 2 O 3 - 10.5;
P2O5 - Менее 1,0.P 2 O 5 - Less than 1.0.
Жидким компонентом при производстве КМУ являются растворы OTP и ОЭГП. Состав травильных растворов сернокислотного травления: свободная серная кислота (H2SO4) - 9,58%; железо (Fe) - 40,64 г/л; медь (Cu) - 12,0-23,5 г/л; никель (Ni) - 525,9 мг/л; цинк (Zn) - 5,3 мг/л; марганец (Mn) - 18,6 мг/л; молибден (Мо) - следы. Описанный раствор - это темно-зеленая жидкость. Плотность - 1,15-1,18 т/м3. рН 1,1-1,5. Все элементы в травильном растворе представлены в виде сульфатов. Состав отработанных электролитов гальванического производства приведен в таблице 11.The liquid component in the production of CMUs are OTP and OEGP solutions. The composition of the etching solutions of sulfuric acid etching: free sulfuric acid (H 2 SO 4 ) - 9.58%; iron (Fe) - 40.64 g / l; copper (Cu) - 12.0-23.5 g / l; nickel (Ni) - 525.9 mg / l; zinc (Zn) - 5.3 mg / l; manganese (Mn) - 18.6 mg / l; Molybdenum (Mo) - Traces. The solution described is a dark green liquid. Density - 1.15-1.18 t / m 3 . pH 1.1-1.5. All elements in the etching solution are presented in the form of sulfates. The composition of the spent electrolytes of galvanic production are shown in table 11.
Предварительно подготовленный раствор в соотношении 1:1 из отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и отработанных электролитов гальванических производств раздельно подают на обработку измельченного и просепарированного металлургического шлака при соотношении твердой (Т) и жидкой (Ж) фракций Т:Ж=1:6...1:8 и измельченных фосфоритов при соотношении Т:Ж=1:7...1:10. Указанные диапазоны указаны по той причине, что даже в смежных плавках стали шлаки имеют разный химический состав (см. таблицу 5), так же как и фосфориты, доставленные из разных месторождений (см. таблицу 3).A pre-prepared solution in a 1: 1 ratio from spent pickling solutions of sulfuric acid pickling of ferrous metals and spent electrolytes from galvanic plants is separately fed to the processing of crushed and separated metallurgical slag at a ratio of solid (T) and liquid (W) fractions T: W = 1: 6. ..1: 8 and crushed phosphorites at a ratio of T: W = 1: 7 ... 1:10. The indicated ranges are indicated for the reason that, even in adjacent steel melts, slag has a different chemical composition (see table 5), as well as phosphorites delivered from different deposits (see table 3).
В качестве твердой фазы используют также пыль газоочистки, имеющий следующий состав, мас.%:As a solid phase, gas cleaning dust is also used, having the following composition, wt.%:
SiO2 - 10,57;SiO 2 - 10.57;
Al2O3 - 23,00;Al 2 O 3 - 23.00;
Fe2O3 - 30,94;Fe 2 O 3 - 30.94;
MnO - 28,60;MnO — 28.60;
CaO - 1,40;CaO - 1.40;
MgO - 2,57;MgO - 2.57;
С - 2,40;C - 2.40;
Р2O5 - 0,156;P 2 O 5 - 0.156;
Со - 0,234;Co - 0.234;
Ni - 0,141;Ni 0.141;
W - Следы.W - Traces.
Металлургический шлак измельчают до величины частиц 0,10-0,15 мм в шаровых мельницах. При соотношении компонентов Т:Ж=1:6...1:8 металлургического шлака и равновесной жидкой фазы и ОТР и ОЭГП и их интенсивном смешивании в течение 0,75-1,25 часа с поддержанием (нагревом) температурного режима в пределах 120-160°С получают гомогенную нейтральную смесь, мас.%:Metallurgical slag is crushed to a particle size of 0.10-0.15 mm in ball mills. With a ratio of components T: L = 1: 6 ... 1: 8 of metallurgical slag and the equilibrium liquid phase and OTP and OEGP and their intensive mixing for 0.75-1.25 hours while maintaining (heating) the temperature regime within 120 -160 ° C get a homogeneous neutral mixture, wt.%:
твердая составляющая - 62-68;solid component - 62-68;
жидкая составляющая - 30-38;the liquid component is 30-38;
газообразная составляющая - 1,2-2,2.the gaseous component is 1.2-2.2.
За указанное время образуется подвижная (текучая) пульпа. Твердая составляющая имеет следующий состав, мас.%:During the specified time, a mobile (fluid) pulp is formed. The solid component has the following composition, wt.%:
SiO2 - 15,55-18,27;SiO 2 - 15.55-18.27;
Al - 1,1-2,6;Al - 1.1-2.6;
Mn - 8,9-9,2;Mn 8.9-9.2;
Mg - 12,1-13,6;Mg - 12.1-13.6;
Ca - 3,9-4,2;Ca - 3.9-4.2;
Fe - 2,7-3,6;Fe - 2.7-3.6;
Zn - 1,36-1,48;Zn - 1.36-1.48;
В - 0,05-0,09;B - 0.05-0.09;
Cu - 0,25-0,38;Cu 0.25-0.38;
Ni - 0,375-0,468;Ni 0.375-0.468;
К - 1,2-2,3;K - 1.2-2.3;
N - 4,5-6,2;N - 4.5-6.2;
Р - 0,25-0,37;P - 0.25-0.37;
Мо - Следы.Mo - Traces.
При взаимодействии шлака и травильного раствора свободная серная кислота, содержащаяся в последнем, реагирует с оксидами шлака по следующим реакция:When the slag and the pickling solution interact, the free sulfuric acid contained in the latter reacts with the slag oxides by the following reaction:
СаО+H2SO4=CaSO4+H2O+Q (777 МДж);CaO + H 2 SO 4 = CaSO 4 + H 2 O + Q (777 MJ);
MgO+Н2SO4-MgSO4+Н2О+Q (672 МДж);MgO + H 2 SO 4 —MgSO 4 + H 2 O + Q (672 MJ);
MnO+H2SO4-MgSO4+Н2О+Q (678 МДж);MnO + H 2 SO 4 —MgSO 4 + H 2 O + Q (678 MJ);
Al2О3+3Н2SO4=Al2(SO4)3+3H2O+Q (2155 МДж);Al 2 O 3 + 3H 2 SO 4 = Al 2 (SO 4 ) 3 + 3H 2 O + Q (2155 MJ);
FeO+Н2SO4=FeSO4+Н2О+Q (182 МДж).FeO + H 2 SO 4 = FeSO 4 + H 2 O + Q (182 MJ).
Процесс взаимодействия шлака и травильного раствора экзотермичен.The process of interaction of the slag and the pickling solution is exothermic.
Минералогический состав гомогенной смеси из шлаков и пыли газоочисток металлургического производства равновесной жидкой фазы из травильных растворов и электролитов гальваники: сульфаты кальция CaSO4·2H2O; FeSO4·H2O; FeSO4·4H2O; гидрилгилит Al(ОН)3·δ-FeSO3, a также могут быть CaSO4, FeSO4·4Н2О, MgCl2, CaCl2, каолинит, гидрослюда, пирит, NaCl, аллофон. Таким образом, шлаки переходят из твердой фазы в растворимые соли: сульфаты, хлориды, нитраты, фосфаты, фториды.The mineralogical composition of a homogeneous mixture of slag and dust from gas purification metallurgical production of an equilibrium liquid phase from pickling solutions and electrolytes of electroplating: calcium sulfates CaSO 4 · 2H 2 O; FeSO 4 · H 2 O; FeSO 4 · 4H 2 O; hydrilgilite Al (OH) 3 · δ-FeSO 3 , and can also be CaSO 4 , FeSO 4 · 4Н 2 О, MgCl 2 , CaCl 2 , kaolinite, hydromica, pyrite, NaCl, allophone. Thus, toxins pass from the solid phase to soluble salts: sulfates, chlorides, nitrates, phosphates, fluorides.
Фосфориты, добытые в карьерах Волгоградской области, также подвергают размолу в шаровых мельницах. Помолом фосфоритного сырья размер твердой фракции доводят до частиц с диаметром 0,5-1,0 мм, но не выше. Размолотые и отсепарированные фосфориты (муку) смешивают с вышеописанными равновесными отработанными растворами (ОТР + ОЭГП) в течение 30-45 минут с поддержанием температурного режима 105-125°С. При непрерывном перемешивании получают гомогенную массу.Phosphorites mined in the quarries of the Volgograd region are also subjected to grinding in ball mills. By grinding the phosphate rock raw material, the size of the solid fraction is adjusted to particles with a diameter of 0.5-1.0 mm, but not higher. The milled and separated phosphorites (flour) are mixed with the above equilibrium spent solutions (OTP + OEGP) for 30-45 minutes while maintaining a temperature of 105-125 ° C. With continuous stirring, a homogeneous mass is obtained.
Для получения фосфорной составляющей предлагаемого комплексного минерального удобрения могут быть использованы фосфориты как Камышинского, так и Трехостровского месторождений в Волгоградской области (см. таблицы 3). Усредненный состав фосфоритов:To obtain the phosphorus component of the proposed complex mineral fertilizer, phosphorites of both the Kamyshinsky and Trekhostrovsky deposits in the Volgograd region can be used (see table 3). The average composition of phosphorites:
Р2O5 - 18,0;P 2 O 5 - 18.0;
CaO - 34,40;CaO 34.40;
Р2O3 - 10,30;P 2 O 3 - 10.30;
F - 1,70;F 1.70;
SiO2 - 34,0;SiO 2 34.0;
Н2О - 1,60.H 2 O - 1.60.
При взаимодействии фосфоритного сырья и увлажнения раствором (ОТР + ОЭГП), реакция происходит бурно, требуется интенсивное перемешивание, температура без подогрева повышается до 33°С. Для дальнейшего перевода компонентов фосфорита в доступные усвояемые формы солей, макро- и микроэлементов следует температуру повысить до 105-125°С при соотношении Т:Ж=1:7...1:10. Этим обеспечивают текучую форму пульпы, а также повышенный выход фосфора в усвояемой форме (Р2O5).In the interaction of phosphate rock raw materials and wetting with a solution (OTP + OEGP), the reaction occurs vigorously, intensive mixing is required, the temperature without heating rises to 33 ° C. To further transfer the components of phosphorite into accessible digestible forms of salts, macro- and microelements, the temperature should be increased to 105-125 ° C at a ratio of T: W = 1: 7 ... 1:10. This provides a fluid form of pulp, as well as an increased yield of phosphorus in an assimilable form (P 2 O 5 ).
При увеличении продолжительности взаимодействия твердой (Т) и жидкой (Ж) фаз содержание свободной кислоты в жидкой фазе уменьшается. рН гомогенной листообразной массы не превышает 7,6-8,2. Таким образом, в массе образуются безвредные растворимые соли, приемлемые для восстановления почвы, подкормки с.-х. растений и повышения их урожайности.With an increase in the duration of the interaction of the solid (T) and liquid (G) phases, the content of the free acid in the liquid phase decreases. The pH of the homogeneous leafy mass does not exceed 7.6-8.2. Thus, harmless soluble salts are formed in the mass that are acceptable for soil restoration, fertilizing agricultural crops. plants and increase their productivity.
В результате разложения (кинетики) фосфорита травильным раствором и электролитом (ОТР + ОЭГП), пастообразная масса в подвижной форме имеет следующий состав, мас.%:As a result of the decomposition (kinetics) of phosphorite by the etching solution and electrolyte (OTP + OEGP), the paste-like mass in mobile form has the following composition, wt.%:
Р2O5 - 10,20;P 2 O 5 - 10.20;
Ca - 11,20;Ca - 11.20;
Mg - 0,70;Mg 0.70;
F - 1,10;F is 1.10;
Fe - 11,60;Fe - 11.60;
Al - 2,80;Al 2.80;
Ni -, 0,25;Ni -, 0.25;
Cu - 0,025;Cu - 0.025;
Zn - 0,025;Zn - 0.025;
SiO2 - 12,0;SiO 2 - 12.0;
SO4 2- - 21,0.SO 4 2- - 21.0.
Химический анализ полученной пульпы показал, что на 55,2% находится в водорастворимой форме; на 56,9% растворима в уксуснокислом аммонии; на 61,1% - в лимонной кислоте; на 65,2% - в серной кислоте; на 68,2% - в соляной кислоте. Таким образом, гомогенная смесь фосфоритов находится на 68,2% в кислотно-растворимой форме. В составе пастообразной массы преобладают апатит, сульфат кальция, полугидрат CaSO4·2Н2О, гидрат кальция CaSO4·2Н2О, гематит Fe2О3, байерит β-Al(ОН)3.Chemical analysis of the resulting pulp showed that 55.2% is in a water-soluble form; 56.9% soluble in acetic acid ammonium; 61.1% in citric acid; 65.2% in sulfuric acid; 68.2% in hydrochloric acid. Thus, a homogeneous mixture of phosphorites is 68.2% in acid-soluble form. Apatite, calcium sulfate, hemihydrate CaSO 4 · 2Н 2 О, calcium hydrate CaSO 4 · 2Н 2 О, hematite Fe 2 О 3 , bayerite β-Al (ОН) 3 predominate in the composition of the paste.
Измельченные фосфориты как основной компонент КМУ смешивают с отработанными растворами сернокислотного травления черных металлов и отработанных электролитов гальванических производств и получают гомогенную массу в качестве второй составляющей заявленного сложного удобрения.The crushed phosphorites as the main component of the CMC are mixed with spent solutions of sulfuric acid etching of ferrous metals and spent electrolytes of galvanic plants and get a homogeneous mass as the second component of the claimed complex fertilizer.
Для наполнения предложенного КМУ азотной и калийной составляющими в цикл производства вводят минеральный шлам отход производства БВК (см. таблицы 1 и 2).To fill the proposed CMC with nitrogen and potassium components, the mineral sludge from the BVK production is introduced into the production cycle (see tables 1 and 2).
Полученную гомогенную массу из шлаков металлургического производства с травильными растворами и пульпу из фосфоритов с травильными растворами смешивают с отходами производства белково-витаминного концентрата в соотношении текучих пастообразных фаз 1:1:1. Смешивание порошкообразной массы отхода производства БВК (паприна) с пастообразной массой ведут в течение 1 часа при температуре 45-70°С. Полученную таким образом пастообразную смесь подают в гранулятор для образования прессованием гранул диаметра 2-4 мм, досушивают и подают на упаковку.The obtained homogeneous mass from slags of metallurgical production with etching solutions and pulp from phosphorites with etching solutions are mixed with waste products of protein-vitamin concentrate in the ratio of fluid pasty phases 1: 1: 1. Mixing the powdered mass of the waste of the production of BVK (paprine) with a paste-like mass is carried out for 1 hour at a temperature of 45-70 ° C. The paste-like mixture thus obtained is fed to a granulator to form granules of 2-4 mm diameter by compression, dried, and fed to the packaging.
Полученная таким образом пастообразная смесь существенно отличается от известных тем, что в ней полезные соли, которые образовались в процессе нейтрализации шлаков и шламов, находятся в растворимой и усвояемой формах. Удаление лишней влаги произошло как при смешивании с минеральным шламом отхода БВК, так и при грануляции. Для длительного хранения полученные гранулы сушат при температуре больше 105°С только лишь для удаления влаги. Пересушка и пережог гранул исключены. В полученных гранулах не происходит обратимых процессов - повторный переход оксидов в нерастворимые формы. Для сушки и грануляции КМ У требуется в 8-12 раз меньше энергии, чем в известных технологиях.The paste-like mixture obtained in this way differs significantly from the known ones in that the useful salts that formed during the neutralization of slags and sludges are in soluble and assimilable forms. Removal of excess moisture occurred both during mixing with mineral sludge of BVK waste, and during granulation. For long-term storage, the obtained granules are dried at a temperature of more than 105 ° C only to remove moisture. Overdrying and burning pellets are excluded. In the obtained granules, no reversible processes occur - the re-transition of oxides into insoluble forms. For drying and granulation KM U requires 8-12 times less energy than in known technologies.
Полученные описанным способом КМУ способствует повышению в почве и растениях аскорбиновой кислоты, микроэлементов, свободно усвояемых растениями на всех стадиях органогенеза.CMC obtained by the described method contributes to the increase in the soil and plants of ascorbic acid, trace elements freely assimilated by plants at all stages of organogenesis.
Аппарат для получения комплексного удобрения (см. технологическую схему) содержит циклонную камеру 1, патрубки 2 и 3 для тангенциального ввода компонентов, патрубки 4 и 5 для ввода и вывода перегретого пара и патрубок 6 для вывода готового продукта.The apparatus for producing complex fertilizer (see flow chart) contains a cyclone chamber 1, nozzles 2 and 3 for tangential input of components, nozzles 4 and 5 for input and output of superheated steam and nozzle 6 for outputting the finished product.
Аппарат снабжен дополнительными циклонными камерами 7, 8 и 9, гранулятором 10 и барабанной сушилкой 11.The apparatus is equipped with additional cyclone chambers 7, 8 and 9, a granulator 10 and a drum dryer 11.
Первая циклонная камера 1 гидравлически посредством трубопроводов 12 и 13 и задвижек 14 и 15 связана с емкостями 16 и 17 для отработанных травильных растворов сернокислотного травления черных металлов и электролитов гальванических производств для получения равновесного раствора.The first cyclone chamber 1 is hydraulically connected by means of pipelines 12 and 13 and valves 14 and 15 to containers 16 and 17 for spent etching solutions of sulfuric acid etching of ferrous metals and electrolytes of galvanic plants to obtain an equilibrium solution.
Вторая циклонная камера 7 гидравлически связана с первой циклонной камерой 1 посредством трубопровода 18 и вентиля 19 и кинематически посредством средств транспортирования 20 соединена с мельницей 21 для размола и сепарирования отходов металлургического производства в виде шлаков на фракции с размерами зерен 0,1-0,5 мм. Шаровая мельница 21 посредством шнекового транспортера 22 связана со складом 23 для резервирования шлаков металлургического производства.The second cyclone chamber 7 is hydraulically connected to the first cyclone chamber 1 by means of a pipe 18 and valve 19 and kinematically by means of transport means 20 is connected to a mill 21 for grinding and separating metallurgical waste in the form of slag into fractions with grain sizes of 0.1-0.5 mm . Ball mill 21 by means of a screw conveyor 22 is connected with a warehouse 23 for the reservation of slag of metallurgical production.
Циклонные камеры 1, 7, 8, 9 снабжены винтовыми мешалками 24 и дозаторами 25 с задвижками.The cyclone chambers 1, 7, 8, 9 are equipped with screw mixers 24 and dispensers 25 with valves.
Третья циклонная камера 8 гидравлически связана с первой камерой 1 посредством трубопровода 26 и задвижки 27 и кинематически посредством средств транспортирования 28 с мельницей 29 для размола фосфоритов на муку с размерами фракций 0,3-1,2 мм. Шаровая мельница 29 шнековым транспортером 30 связана со складом 31 для резервирования фосфоритного сырья.The third cyclone chamber 8 is hydraulically connected to the first chamber 1 by means of a pipe 26 and a valve 27 and kinematically by means of transport means 28 with a mill 29 for grinding phosphorites into flour with fraction sizes of 0.3-1.2 mm. A ball mill 29 is connected by a screw conveyor 30 to a warehouse 31 for the reservation of phosphate rock raw materials.
Четвертая циклонная камера 9 гидравлически связана со второй циклонной камерой 7 через дозатор 25 и трубопровод 32 и с третьей циклонной камерой 8 через дозатор 25 и трубопровод 33. Четвертая циклонная камера 9 кинематически посредством средств транспортирования 34 и 35 связана с резервной емкостью 36 для отхода производства белково-витаминного концентрата. Четвертая циклонная камера 9 дополнительно снабжена пластинчатым насосом-дозатором 37 для выдачи тестообразной смеси в гранулятор 10 и барабанную сушилку 11.The fourth cyclone chamber 9 is hydraulically connected to the second cyclone chamber 7 through the dispenser 25 and the pipe 32 and to the third cyclone chamber 8 through the dispenser 25 and the pipe 33. The fourth cyclone chamber 9 is kinematically connected by means of transport means 34 and 35 to the reserve tank 36 for the production of protein -vitamin concentrate. The fourth cyclone chamber 9 is additionally equipped with a vane metering pump 37 for dispensing a pasty mixture into the granulator 10 and the drum dryer 11.
Каждая из циклонных камер 1, 7, 8, 9 гидравлически связана с котельной установкой 38 для подачи перегретого пара или горячей воды.Each of the cyclone chambers 1, 7, 8, 9 is hydraulically connected to the boiler unit 38 for supplying superheated steam or hot water.
Аппарат для получения комплексного удобрения устанавливают в здании арочного типа с приточно-вытяжной вентиляцией, освещением, электросиловой подстанцией и коммуникациями. В здании установлена автономная котельная установка 38 для подачи перегретого пара в циклонные камеры 7 и 8 и горячей воды в циклонную камеру 9. Процесс получения удобрений автоматизирован. Горячая вода и отработанный пар имеют замкнутый цикл. Технологический процесс производства комплексного удобрения контролируется датчиками температуры, емкостными и индукционными датчиками перемещений, весовыми индикаторами, световыми указателями и выполнен в виде панели на пульте управления.The apparatus for obtaining complex fertilizers is installed in an arch-type building with supply and exhaust ventilation, lighting, an electric power substation and communications. The building has an autonomous boiler unit 38 for supplying superheated steam to the cyclone chambers 7 and 8 and hot water to the cyclone chamber 9. The process of producing fertilizers is automated. Hot water and exhaust steam have a closed cycle. The technological process of production of complex fertilizers is controlled by temperature sensors, capacitive and induction displacement sensors, weight indicators, light indicators and is made in the form of a panel on the control panel.
Аппарат для получения комплексного удобрения работает следующим образом.The apparatus for complex fertilizer works as follows.
Из емкостей 16 и 17 через задвижки 14 и 15 по трубопроводам 12 и 13 отработанные травильные растворы и электролиты гальванического производства поступают по патрубкам 2 и 3 в циклонную камеру 1. Винтовой мешалкой 24 в емкости циклонной камеры 1 растворы и электролиты подвергают интенсивному перемешиванию. Раствор приводится в равновесное состояние. Задвижками 14 и 15 обеспечивают равное поступление в соотношении 1:1 отработанного травильного раствора сернокислотного травления черных металлов из емкости 16 и электролитов гальванического производства из емкости 17. Полученный равновесный раствор насосом-дозатором 25 через задвижки 19 и 27 на трубопроводах 18 и 26 подают в патрубки 2 циклонных камер 7 и 8.From containers 16 and 17, through the valves 14 and 15 through pipelines 12 and 13, spent pickling solutions and electrolytes of galvanic production are supplied through pipes 2 and 3 to the cyclone chamber 1. With a screw mixer 24 in the tank of the cyclone chamber 1, the solutions and electrolytes are intensively mixed. The solution is brought into equilibrium. The valves 14 and 15 provide an equal 1: 1 ratio of the spent pickling solution of sulfuric acid pickling of ferrous metals from the tank 16 and electrolytes of galvanic production from the tank 17. The obtained equilibrium solution is pumped by the metering pump 25 through the valves 19 and 27 on the pipelines 18 and 26 to the nozzles 2 cyclone chambers 7 and 8.
В циклонную камеру 7 посредством средств транспортирования 20 перемещают отсортированный от металлических примесей и размолотый до размеров 0,1-0,5 мм шлак металлургического или электросталеплавильного производства или их смеси. При передаче размолотого шлака в раствор из циклонной камеры 1 и при интенсивном перемешивании в емкости циклонной камеры 7 происходит реакция замещения химических компонентов шлака с равновесным раствором при выделении тепла. Процесс изотермичен. Молотый шлак и раствор превращаются в текущую пульпу при температуре 80°С. Для увеличения интенсивности протекания процесса в рубашку циклонной камеры 7 подают перегретый пар и температуру смеси доводят до 120-160°С. Это позволяет при соотношении твердой (Т) к жидкой (Ж) фазе Т:Ж=1:6 получить текучую пастообразную массу без ее схватывания и отверждения. Смешивание измельченного шлака в равновесном растворе проводят в течение 0,75-1,25 часа.Slag from metallurgical or electric steel-smelting production or a mixture thereof is transported into the cyclone chamber 7 by means of transportation means 20, sorted from metal impurities and ground to sizes 0.1-0.5 mm. When transferring the ground slag into the solution from the cyclone chamber 1 and with vigorous stirring in the vessel of the cyclone chamber 7, the reaction of replacing the chemical components of the slag with an equilibrium solution occurs when heat is released. The process is isothermal. Ground slag and solution turn into a flowing pulp at a temperature of 80 ° C. To increase the intensity of the process in the jacket of the cyclone chamber 7 serves superheated steam and the temperature of the mixture is brought to 120-160 ° C. This allows the ratio of solid (T) to liquid (G) phase T: W = 1: 6 to obtain a fluid paste-like mass without setting and curing. Mixing the crushed slag in an equilibrium solution is carried out for 0.75-1.25 hours.
В циклонную камеру 8 посредством средств транспортирования 28 подают размолотые фосфориты из полости шаровой мельницы 29. Размер фосфоритного сырья - 0,3-1,2 мм. При взаимодействии фосфоритного сырья с отходами сернокислотного травления и электролитами гальванического производства происходит автотермический процесс с образованием усвояемого суперфосфата (Р2О5). Подача отработанного пара из циклонной камеры 7 в циклонную камеру 8 ускоряет процесс получения готового продукта. Благодаря интенсивному перемешиванию винтовой мешалкой 24 в емкости циклонной камеры 8 происходят процессы тепломассообмена, диспергирования кислот из состава равновесного раствора до размера молекул, что резко увеличивает поверхность контактирования с фосфоритной массой и способствует увеличению степени получения суперфосфата, так и кальцийсодержащих растворимых в воде солей в качестве комплексного минерального удобрения. Пар при температуре 105-125°С, поданный в рубашку циклонной камеры 8, поддерживает устойчивое протекание химических реакций и получение гомогенной смеси для постоянной выдачи дозатором 25 из полости циклонной камеры 8. Обработку измельченных фосфоритов ведут равновесным раствором из циклонной камеры 1 при соотношении Т:Ж=1:7. Смешивание твердой компоненты - муки из фосфоритов - и жидкой фазы - смеси растворов - ведут при непрерывном перемешивании до получения гомогенной массы в течение 30-45 минут.Grinded phosphorites from the cavity of the ball mill 29 are fed into the cyclone chamber 8 by means of transport means 28. The size of the phosphate rock is 0.3-1.2 mm. During the interaction of phosphate rock raw materials with sulfuric acid pickling wastes and electrolytes of galvanic production, an autothermal process occurs with the formation of assimilable superphosphate (P 2 O 5 ). The supply of exhaust steam from the cyclone chamber 7 to the cyclone chamber 8 accelerates the process of obtaining the finished product. Due to the intensive mixing with a screw mixer 24 in the tank of the cyclone chamber 8, heat and mass transfer and dispersion of acids from the composition of the equilibrium solution to the size of the molecules occur, which dramatically increases the contact surface with the phosphorite mass and increases the degree of obtaining superphosphate and calcium-soluble salts in water as a complex mineral fertilizer. Steam at a temperature of 105-125 ° C, filed in the shirt of the cyclone chamber 8, supports the steady flow of chemical reactions and obtain a homogeneous mixture for continuous dispensing by the dispenser 25 from the cavity of the cyclone chamber 8. Processing of crushed phosphorites is carried out by an equilibrium solution from the cyclone chamber 1 at a ratio of T: W = 1: 7. Mixing the solid component - flour from phosphorites - and the liquid phase - a mixture of solutions - is carried out with continuous stirring until a homogeneous mass is obtained for 30-45 minutes.
Далее насосами-дозаторами 25 циклонных камер 7 и 8 гомогенные смеси по трубопроводам 32 и 33 в равных массовых долях через патрубки 2 и 3 подают в полость циклонной камеры 9. Посредством средств транспортирования 34 и 35 из резервной емкости 36 подают отход производства белково-витаминного концентрата. Физико-механические свойства и химический состав отхода белково-витаминного концентрата приведены в таблицах 1 и 2.Next, metering pumps 25 cyclone chambers 7 and 8, homogeneous mixtures through pipelines 32 and 33 in equal mass fractions through the nozzles 2 and 3 are fed into the cavity of the cyclone chamber 9. By means of transportation 34 and 35 from the reserve tank 36 serves the waste production of protein-vitamin concentrate . Physico-mechanical properties and chemical composition of the waste protein-vitamin concentrate are shown in tables 1 and 2.
При работе в теплое время года (при температуре более +10°С) отход БВК в циклонную камеру 9 в виде порошка подают при влажности 40-50%. При работе в зимнее время шлам-сырец отхода производства белково-витаминного концентрата сушат до влажности 5%, перемалывают и сепарируют, а далее подают в циклонную камеру 9. Массовое отношение пульпы из циклонных камер 7 и 8 и порошка из резервной емкости 36 - 1:1:1. Поданные в циклонную камеру 9 смеси подвергают интенсивному перемешиванию в течение 1 часа при температуре 45-70°С до получения пастообразной смеси при средней относительной влажности 28-32%. Пластинчатым насосом-дозатором 37 пастообразная смесь из циклонной камеры 9 равномерно подают в полость гранулятора 10 для образования гранул с размерами 2-4 мм. Влажность гранул составляет 10-18%. Из гранулятора 10 минеральные удобрения в виде гранул подают в барабанную сушилку 11 и при температуре агента 105-110°С подвергают сушке до снижения влажности не выше 5-6%. Высушенные гранулы пропускают в весовой дозатор и пакуют в мешкотару массой 50 кг для доставки потребителю.When working in the warm season (at temperatures above + 10 ° C), the BVC waste is fed into the cyclone chamber 9 in the form of a powder at a humidity of 40-50%. When working in winter, the raw sludge from the production of protein-vitamin concentrate is dried to a moisture content of 5%, grinded and separated, and then fed to the cyclone chamber 9. The mass ratio of pulp from cyclone chambers 7 and 8 and powder from the reserve tank 36 - 1: 1: 1. Mixtures fed to the cyclone chamber 9 are subjected to vigorous stirring for 1 hour at a temperature of 45-70 ° C until a pasty mixture is obtained at an average relative humidity of 28-32%. With a vane metering pump 37, the pasty mixture from the cyclone chamber 9 is uniformly fed into the cavity of the granulator 10 to form granules with a size of 2-4 mm. The moisture content of the granules is 10-18%. From the granulator 10, mineral fertilizers in the form of granules are fed to a drum dryer 11 and, at an agent temperature of 105-110 ° C., they are dried to a moisture content not exceeding 5-6%. The dried granules are passed into a weighing batcher and packaged in 50 kg bag packaging for delivery to the consumer.
Переработка описанных отходов производства и наличие большого объема естественной сырьевой базы с отлаженной добычей при минимальных транспортных переездах позволяет расширить функциональные возможности КМУ и объемы производства, т.к. оно содержит основные питательные и урожаеобразующие макроэлементы N, Р, К и микроэлементы в широком диапазоне их присутствия и более высокой и доступной растениям концентрации, чем в известных микроудобрениях при узкопрофильном производстве. Расширенная сырьевая база исключает вывоз на свалки отходов производства. Это является немаловажным фактором в деле охраны окружающей среды. Исключение из технологической операции сушки до грануляции существенно сокращает энергетические и трудовые затраты на дополнительный подогрев продукта, перемешивание. сушку и транспортировку. Все элементы питания КМУ находятся в виде сульфатов, хлоридов, нитратов и оксидов в водо-, нитратно- и лимонно-растворимых формах.The processing of the described production wastes and the presence of a large volume of natural raw material base with well-functioning production with minimal transport crossings allows expanding the functionality of the CMU and production volumes, as it contains the main nutrient and crop-forming macroelements N, P, K and microelements in a wide range of their presence and a higher and more accessible concentration to plants than in known microfertilizers in narrow-profile production. The expanded raw material base excludes the export of production waste to landfills. This is an important factor in protecting the environment. The exception from the technological operation of drying to granulation significantly reduces energy and labor costs for additional heating of the product, mixing. drying and transportation. All CMU batteries are in the form of sulfates, chlorides, nitrates and oxides in water, nitrate and lemon soluble forms.
Предложенным комплексным удобрением в почву вносятся из фосфоритного сырья и отхода производства белково-витаминного концентрата основные элементы питания, а из нее - через корневую систему - растениям, необходимые макро- и микроэлементы для их роста и развития. Содержание питательных веществ в полученном КМУ представлено в таблице 12. Для сравнений в таблице 13 даны сведения о вносимых элементов питания в почву с 10 т органического удобрения.The proposed complex fertilizer introduces the main nutrients into the soil from phosphate rock raw materials and from the waste product of protein and vitamin concentrate, and from it through the root system to plants, which are necessary macro- and microelements for their growth and development. The nutrient content in the obtained CMU is presented in table 12. For comparisons, table 13 gives information about the nutrients introduced into the soil with 10 tons of organic fertilizer.
Описанное удобрение испытывалось в фермерских хозяйствах Среднеахтубинского района Волгоградской области в 2004 по 2005 годах при возделывании гибридов кукурузы на зерно и зеленую массу. Эти сведения приведены в таблицах 14-17.The described fertilizer was tested in farms of the Central Akhtubinsky district of the Volgograd region in 2004 to 2005 when cultivating maize hybrids for grain and green mass. This information is given in tables 14-17.
Исследования проводили на гибридах Мария СВ, Корн 280 СВ, Валентин MB, Эрик MB. Густота стояния гибридов Мария СВ - 75 тыс.шт/га. Корн 280 СВ - 65 тыс.шт/га, Валентин MB - 55 тыс.шт/га, Эрик MB - 50 тыс.шт/га. Сеяли кукурузу 6 мая. Урожай зерна убирали в сроки для гибрида Мария СВ - 24 сентября. Корн 280 СВ - 2 октября, Валентин MB - 13 октября, Эрик MB - 15 октября.Studies were performed on hybrids Maria SV, Korn 280 SV, Valentine MB, Eric MB. The density of hybrids standing Maria SV - 75 thousand units / ha. Korn 280 SV - 65 thousand units / ha, Valentine MB - 55 thousand units / ha, Eric MB - 50 thousand units / ha. They sowed corn on May 6. Harvested grain in time for the hybrid Maria SV - September 24. Korn 280 ST - October 2, Valentine MB - October 13, Eric MB - October 15.
Влияние на урожайность кукурузы полученного удобрения (КМУ) изучали в опыте, состоящем из комплексного вариантов:The effect on the yield of corn obtained fertilizer (CMU) was studied in the experiment, consisting of integrated options:
1 вариант: контроль (без удобрений);Option 1: control (without fertilizers);
N60P40;N 60 P 40 ;
КМУ100.CMU 100 .
2 вариант: контроль (без удобрений);Option 2: control (without fertilizers);
N60P40K60;N 60 P 40 K 60 ;
КМУ160.CMU 160 .
3 вариант: контроль (без удобрений);Option 3: control (without fertilizers);
N60P40K120;N 60 P 40 K 120 ;
КМУ220.CMU 220 .
4 вариант: контроль (без удобрений);Option 4: control (without fertilizers);
N60;N 60 ;
КМУ60.CMU 60 .
5 вариант: контроль (без удобрений);Option 5: control (without fertilizers);
N60P60;N 60 P 60 ;
КМУ120.CMU 120 .
Количество действующих веществ в азотных (N), фосфорных (Р), калийных (К) и в комплексном минеральном удобрении (КМУ) примерно было выдержано равным.The amount of active substances in nitrogen (N), phosphorus (P), potash (K) and complex mineral fertilizers (CMU) was approximately kept equal.
В таблице 14 показано влияние комплексного минерального удобрения на урожай, зеленую массу и высоту растений гибрида кукурузы Мария СВ. Влияние КМУ на урожай зеленой массы и прирост абсолютно сухой массы гибрида кукурузы Корн 280 СВ приведено в таблице 15. Структура урожая растений кукурузы гибрида Валентин MB представлена в таблице 16.Table 14 shows the effect of complex mineral fertilizers on the yield, green mass and height of plants of the maize hybrid of maize Maria SV. The influence of CMU on the yield of green mass and the increase in absolutely dry weight of the corn hybrid Corn Korn 280 CB are shown in table 15. The structure of the crop of corn plants of the hybrid Valentine MB is presented in table 16.
Влияние комплексного минерального удобрения на урожай зерна гибрида Эрик MB и прибавка урожая в числовых данных в 2004 и 2005 годах описаны в таблице 17.The effect of complex mineral fertilizers on the grain yield of Eric MB hybrid and the yield increase in numerical data in 2004 and 2005 are described in table 17.
Полученное удобрение обладает пролонгированным действием. Попадая в пахотный слой почвы, удобрение подвергается дальнейшему взаимодействию с почвенными агрегатами и переходит в усвояемые формы как для растений, так и на замещение с катионами Na+ и Mg2+ почвенного раствора.The resulting fertilizer has a prolonged effect. Once in the arable layer of the soil, the fertilizer undergoes further interaction with soil aggregates and passes into digestible forms both for plants and for substitution with soil cations Na + and Mg 2+ .
Описанное КМУ положительно влияет на рост растений - формирование урожая зерна (на примере гибридов кукурузы), а также способствует защите растений от болезней.The described CMU positively affects the growth of plants - the formation of grain crops (for example, corn hybrids), and also helps to protect plants from diseases.
Описанный способ получения КМУ на базе отхода производства БВК, шлаков и шламов металлургического производства и фосфоритов из местных месторождений позволяет снизить как прямые затраты, связанные с транспортом, так и снизить энергозатраты на получение сложного минерального удобрения с микроэлементами. Описанная технология позволяет получать КМУ на базе серийно выпускаемого промышленностью технологического оборудования, приводов и аппаратов, контрольно-измерительных приборов по общепринятым технологическим схемам, использовать накопившиеся десятилетиями отходы металлургического производства и БВК, увеличить степень разложения отходов, повысить качество и количество питательных веществ, гербицидных функций, сократить время технологического цикла и обеспечить непрерывность технологического процесса при получении гранулированных удобрений.The described method of obtaining CMC on the basis of waste from the production of BVK, slag and sludge from metallurgical production and phosphorites from local deposits allows to reduce both direct costs associated with transport and energy costs for obtaining complex mineral fertilizers with microelements. The described technology makes it possible to obtain CMU on the basis of the production equipment commercially available from industry, drives and apparatuses, control and measuring devices according to generally accepted technological schemes, use metallurgical production waste and BVK accumulated over decades, increase the degree of decomposition of waste, increase the quality and quantity of nutrients, herbicidal functions, reduce the time of the technological cycle and ensure the continuity of the technological process upon receipt of granular fertilizers.
шлам-сырецMineral
raw sludge
№31 out of three
Number 3
№42 out of three
Number 4
NH4Cl - 250...260ZnO - 20 ... 25
NH 4 Cl - 250 ... 260
H2SO4 - 60...75CuSO 4 - 200 ... 250
H 2 SO 4 - 60 ... 75
Н3BO2 - 25...30NiSO 4 - 200 ... 240
H 3 BO 2 - 25 ... 30
NH4Cl - 120...140ZnCl 2 - 200 ... 220
NH 4 Cl - 120 ... 140
полированиеElectrochemical
polishing
H2SO4 - 330...360H 3 PO 4 - 1370 ... 1490
H 2 SO 4 - 330 ... 360
Св. 100/0,18X12.5-100 / 0.18X
St. 100 / 0.18X
500* 1200
500 *
Св. 150,0/24,01,255-150 / 24.0
St. 150.0 / 24.0
1750* 4000
1750 *
Свыше 125/195.0-125 / 19
Over 125/19
750* 1500
750 *
200* 400
200 *
15* thirty
15 *
250* 1000
250 *
75* fifteen
75 *
Свыше 720/10240-720 / 10.0
Over 720/10
Свыше 720/10,0240-720 / 10.0
Over 720 / 10.0
Свыше 1440/7,5240-1440 / 7.5
Over 1440 / 7.5
10* twenty
10 *
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006116148/15A RU2313510C1 (en) | 2006-05-10 | 2006-05-10 | Method for producing of complex fertilizer and apparatus for performing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006116148/15A RU2313510C1 (en) | 2006-05-10 | 2006-05-10 | Method for producing of complex fertilizer and apparatus for performing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2313510C1 true RU2313510C1 (en) | 2007-12-27 |
Family
ID=39018893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006116148/15A RU2313510C1 (en) | 2006-05-10 | 2006-05-10 | Method for producing of complex fertilizer and apparatus for performing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2313510C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480440C1 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия (ФГБОУ ВПО ВГТА) | Method of obtaining liquid mineral fertiliser based on industrial waste water from production of nitrogen-phosphorus-potassium fertilisers |
| RU2535147C1 (en) * | 2013-06-18 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чеченский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "Чеченский государственный университет") | Method of obtaining organo-mineral fertilizings |
-
2006
- 2006-05-10 RU RU2006116148/15A patent/RU2313510C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480440C1 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия (ФГБОУ ВПО ВГТА) | Method of obtaining liquid mineral fertiliser based on industrial waste water from production of nitrogen-phosphorus-potassium fertilisers |
| RU2535147C1 (en) * | 2013-06-18 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чеченский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "Чеченский государственный университет") | Method of obtaining organo-mineral fertilizings |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9932276B2 (en) | Polyphosphate fertilizer combinations | |
| US7789931B2 (en) | Organic recycling with metal addition | |
| AU2016305022B2 (en) | Acid treatment for fertilizers to increase zinc solubility and availability | |
| CN104130085B (en) | A kind of utilize magnesium ore and shell to produce soil conditioner and production method | |
| EP3638641A1 (en) | Compacted polyhalite and potash mixture and a process for the production thereof | |
| EP2725001A1 (en) | Phosphate fertilizer, and method for producing phosphate fertilizer | |
| MX2011007824A (en) | Micronutrient fertilizers and methods of making and using the same. | |
| CN103771998A (en) | Fertilizer composition containing sulfur and boron | |
| WO2020105057A1 (en) | Polyhalite and potash granules | |
| CN102811977A (en) | Agricultural blend containing sulfate source and calcium silicate and method of forming the same | |
| TW201506001A (en) | Fertilizer compositions and methods thereof | |
| CN103980024A (en) | Sulphur-based fertilizer composition with low rock phosphate content | |
| RU2313509C1 (en) | Method and apparatus for producing of complex fertilizer | |
| Zhantasov et al. | Ecologically friendly, slow-release granular fertilizers with phosphogypsum | |
| RU2313510C1 (en) | Method for producing of complex fertilizer and apparatus for performing the same | |
| CN106660892A (en) | Fertilizer compositions containing micronutrients and methods for preparing the same | |
| US11390570B1 (en) | Humic acid-supplemented fertilizers, macronutrients, and micronutrients | |
| CN102795910A (en) | Blended fertilizer based on steel production waste and preparation method thereof | |
| CN101370754B (en) | Process for obtaining a fertilizer with sustained release of phosphorus | |
| CN102153373B (en) | Process for producing calcium superphosphate | |
| EP4251592A1 (en) | A process for the production of a unified granule of polyhalite and an n-fertilizer | |
| CN101234921B (en) | Sulfur iron base microelement organic multi-component composite fertilizer | |
| RU2282606C2 (en) | Method for producing of ameliorant for treating of solonetz soil and apparatus for performing the same | |
| RU2281273C2 (en) | Method of production of fertilizer and production line for realization of this method | |
| Zhantasov et al. | The Current State of Obtaining a New Range of Mineral Fertilizers, Fertilizer Mixtures, with the Solution of Environmental Problems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080511 |