RU2310676C1 - Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество - Google Patents

Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество Download PDF

Info

Publication number
RU2310676C1
RU2310676C1 RU2006124438/04A RU2006124438A RU2310676C1 RU 2310676 C1 RU2310676 C1 RU 2310676C1 RU 2006124438/04 A RU2006124438/04 A RU 2006124438/04A RU 2006124438 A RU2006124438 A RU 2006124438A RU 2310676 C1 RU2310676 C1 RU 2310676C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
electroluminescent material
luminescent substance
luminescent
quinoline
Prior art date
Application number
RU2006124438/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Игорь Константинович Якущенко (RU)
Игорь Константинович Якущенко
Михаил Гершович Каплунов (RU)
Михаил Гершович Каплунов
Светлана Сергеевна Красникова (RU)
Светлана Сергеевна Красникова
Original Assignee
Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН) filed Critical Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН)
Priority to RU2006124438/04A priority Critical patent/RU2310676C1/ru
Priority to EP07794085A priority patent/EP2039736A1/en
Priority to PCT/RU2007/000379 priority patent/WO2008024018A1/ru
Priority to KR1020087027533A priority patent/KR101196468B1/ko
Priority to JP2009519399A priority patent/JP2009542893A/ja
Priority to CNA2007800165318A priority patent/CN101437920A/zh
Priority to US12/300,263 priority patent/US20090179553A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2310676C1 publication Critical patent/RU2310676C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/40—Nitrogen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/326—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising gallium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/381—Metal complexes comprising a group IIB metal element, e.g. comprising cadmium, mercury or zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. Описывается новый электролюминесцентный материал, состоящий из электронного инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе хелатного комплекса металла, дырочно-транспортного слоя и дырочного инжектирующего слоя. В качестве люминесцентного вещества содержит металлокомплексы на основе сульфанильных производных 8-амино-хинолина, в частности цинковые комплексы 8-(метилсульфаниламино)-хинолина и 8-(3,5-дифторфенилсульфаниламино)-хинолина. В качестве дырочно-транспортного слоя материал предпочтительно содержит смесь олигомеров трифениламина. Технический результат - создание электролюминесцентного материала с повышенной влагоустойчивостью, повышенной устойчивостью к кристаллизации и повышенной термостабильностью. 3 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к люминесцентным материалам, а именно к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество.
Известен электролюминесцентный материал (ЭЛМ), состоящий из электронного инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе люминесцентного вещества, дырочно-транспортного слоя и дырочно-инжектирующего слоя, содержащий в качестве люминесцентного слоя испаренный слой органического соединения - комплексы алюминия, цинка и некоторых других металлов с производными 8-гидроксихинолина [U.Mitschke, P.Bauerle. J.Mater. Chem., 2000, 10, 1471-1507].
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому устройству является ЭЛМ, содержащий в качестве люминесцентного слоя трис-(8-гидроксихинолинат) алюминия [C.W.Tang, S.A.Van Slike Appl. Phys. Letter 51, 913-915 (1987)] (см. рис.).
Figure 00000001
При этом в качестве дырочно-инжектирующего слоя (анода) применяется прозрачный низкоомный слой на основе смешанного оксида индия и олова, In2O3-SnO3 (ITO), в качестве электронно-инжектирующего слоя (катода) - алюминий или сплав магний серебро, а в качестве дырочно-транспортного слоя - N,N'-дифенил-N,N'-(3-метилфенил)-1,1'-бифенил-4,4'-диамин (TPD).
Однако временной ресурс электролюминесцентных устройств на основе подобного рода комплексов часто невелик. Помимо ряда других причин это связано со свойствами данных материалов: их кристаллизацией в процессе работы устройств, что меняет однородность проводящих свойств слоя, а также гидролизом металлокомплексов следами воды и окислением кислородом воздуха с последующим их распадом [Tokito S. et al., Appl. Phys. Lett. 1997, v.70, No15, p.1929-1931; Burrows P.E. et al., Appl. Phys. Lett. 1994, v.65. No 23, p.2922-2924]. Это также ведет к потере эксплуатационных характеристик данного слоя.
Кроме того, временной ресурс электролюминесцентных устройств ограничивается также низкой температурной устойчивостью материалов дырочно-транспортных слоев, что связано с изменением морфологии слоя при повышении температуры из-за их низкой температуры стеклования (так, для TPD температура стеклования составляет 60°С).
Задачей настоящего изобретения является создание ЭЛМ с повышенным временным ресурсом за счет повышенной устойчивости активного люминесцентного слоя по отношению к кристаллизации и гидролизу, а также повышенной температурной устойчивости дырочно-транспортного слоя.
Поставленная задача решается тем, что согласно изобретению электролюминесцентный материал, состоящий из электронного инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе люминесцентного вещества, дырочно-транспортного слоя и дырочно-инжектирующего слоя, в качестве люминесцентного вещества содержит металлокомплексы с лигандами на основе производных 8-аминохинолина общей формулы (I):
Figure 00000002
где М=Zn, n=2;
группа R1 может быть выбрана из ряда:
- алкильная группа, состоящая из 1-4 атомов углерода и имеющая нормальное или разветвленное строение;
- арильная группа; моно- или полигалогензамещенная фенильная группа, в которой атомами галогена являются фтор, хлор, бром, иод; моно- или полиалкилзамещенная фенильная группа, в которой
- алкильные заместители состоят из 1-4 атомов углерода и имеют нормальное или разветвленное строение; R2-R7 - водород.
В качестве примеров веществ по формуле (I) могут быть использованы цинковые комплексы 8-(метилсульфаниламино)хинолина (II) и 8-(3,5-дифторфенилсульфаниламино)хинолина (III):
Figure 00000003
Figure 00000004
В сульфаниламино производных хинолина атом водорода, связанный с атомом азота, по своей кислотности сопоставим с соответствующим атомом водорода фенольного гидроксила. Это позволяет получать прочные соли (металлокомплексы) с ионами металлов.
Объемные заместители у атома азота в металлокомплексе должны затруднять быструю кристаллизацию последних в электронно-транспортном слое при работе устройства, что может улучшить его временной ресурс по сравнению с устройством, где используются металлокомплексы 8-гидроксихинолина.
Объемные заместители алкил- или арилсульфанильных фрагментов в 8-аминохинолине экранируют подход молекулы воды к связи азот - металл, что затрудняет гидролиз металлокомплекса по сравнению с таковыми на основе 8-гидроксихинолина. Это также должно положительно сказаться на времени работы устройства.
Поставленная задача решается также тем, что в качестве дырочно-транспортного слоя материал предпочтительно содержит смесь олигомеров трифениламина с общей формулой
Figure 00000005
где n=8-9, при молекулярно-массовом распределении: Mn=2332, Mw=3586, характеризующуюся высокой температурой стеклования 185°С, что обеспечивает сохранение морфологии дырочно-транспортного слоя даже при повышенных температурах [Якущенко И.К., Каплунов М.Г., Шамаев С.Н., Ефимов О.Н., Николаева Г.В., Белов М.Ю., Марченко Е.П., Скворцов А.Г., Воронина В.А. "Способ получения смеси олиготрифениламинов, способ получения 3-(4-бифенилил)-4-(4-третбутилфенил)-5-(4-диметиламино-фенил)-1,2,4-триазола и электролюминесцентное устройство" Патент РФ N 2131411 от 10.06.99].
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Синтез 8-(метансульфаниламино)хинолина (IV)
Синтезы проводятся по известной методике ["Методы получения химических реактивов и препаратов". Выпуск 4-5, Москва, ИРЕА, 1962, стр.67-69.]
Схема синтеза:
Figure 00000006
К раствору 2,88 г (0,02 М) 8-аминохинолина в 10 мл сухого пиридина при охлаждении до 3-5°С прибавляли раствор 2,8 г (0,02 М) метансульфохлорида в 3,5 мл сухого тетрагидрофурана. Время прибавления 15-20 мин. Затем смесь перемешивали при той же температуре 30 мин, далее 1 час при кипении реакционной смеси. После этого отогнали растворитель, остаток охладили до комнатной температуры и обработали 75 мл воды. Образовавшийся осадок отфильтровали, промыли 20 мл воды, сушили на воздухе. Получили 4,54 г неочищенного продукта (IV). Соединение (IV) перекристаллизовали из бензола (с последующим добавлением гексана). Получили 3,93 г чистого вещества.
Т.пл. 146,5-147°C. Выход 88,5% от теоретического.
Элементный анализ. Найдено, %: С 55,74; Н 4,78; N 12,15; S 14,34. Брутто формула C10H10N2О2S. Вычислено, %: С 54,04; Н 4,54; N 12,60; S 14,34. ПМР-спектр δ (м.д.) 3,15 (3Н, СН3-, с.), 7,59-7,63 (Н3 д.д.), 7,64-7,68(Н6 д.д.), 7,73-7,75 (Н7 д.), 7,75-7,77(Н5 д.), 8,44-8,46 (Н4, д.), 8,94-8,96 (Н2, д.), 9,39 (NH, с.).
Масс-спектр: m/e (I/Imax, %): 222 (М, 43), 143 (100), 116 (75), 89 (31), 63 (22), 39 (15).
Пример 2. Синтез 8-(3,5-дифторфенилсульфаниламино)хинолина (V)
Схема синтеза:
Figure 00000007
К раствору 2,02 г (0,014 М) 8-аминохинолина в 5 мл сухого пиридина при охлаждении до 3-5°С прибавляли раствор 3,4 г (0,016 М) 3,5-дифторфенилсульфохлорида в 10 мл тетрагидрофурана. Время прибавления 10-15 мин. Смесь перемешивали при той же температуре 30 мин, затем при комнатной 1 час и еще 1 час при кипячении реакционной смеси. После этого смесь охладили и обработали 250 мл холодной воды. Полученный осадок отфильтровывали, промывали водой, сушили. Полученный неочищенный продукт (4,75 г) растворяли при нагревании в бензоле, раствор отфильтровывали от нерастворимых примесей, к фильтрату добавляли гексан. Полученный при этом осадок соединения (V) отфильтровывали, промывали гексаном, сушили. Получили 3,89 г вещества VI. Т.пл. 119-119,5°C. Выход 87% от теоретического.
Элементный анализ. Найдено, %: С 54,00; Н 4,21; N 8,70; S 10,37. Брутто формула C15H10F2N2О2S. Вычислено, %: С 56,25; Н 3,15; N 8,75; S 10,01. ПМР-спектр δ (м.д.) 7,53-7,58 (1Н из Ph, Н3, м.), 7,58-7,71 (Н6 д.д.), 7,63-7,70 (2Н Ph, м.), 7,69-7,72 (Н7, д.), 7,73-7,76 (Н5, д.), 8,38-8,40 (Н4, д.), 8,85-8,87 (Н2, д.), 10,5 (NH, с.).
Масс спектр: m/e (I/Imax, %): 320 (М, 35), 256 (40), 143 (100), 116 (78), 89 (31), 63 (27), 39 (12).
Пример 3. Синтез бис-((8-метансульфаниламино)хинолината)цинка (II)
Схема синтеза:
Figure 00000008
2,22 (0,01 М) 8-(метансульфаниламино)хинолина (IV) суспендировали в 25 мл сухого метанола. К этой смеси при комнатной температуре прибавляли раствор метилата натрия, полученного растворением 0,23 г (0,01 М) натрия в 6 мл метанола. При этом образовывался осадок натриевой соли соединения (IV). Смесь перемешивали в течение 30 мин при той же температуре, после чего прибавляли по каплям раствор 0,68 г (0,005 М) безводного хлорида цинка в виде его раствора в 5 мл сухого метанола. Затем смесь перемешивали 2 часа при нагревании до 50-55°C. По охлаждении отфильтровывали осадок белого цвета, промывали его последовательно водой, метанолом. Сушили в вакууме над Р2O5. Получили 2,41 г соединения (II). Выход 95,1% от теоретического. Для дополнительной очистки вещество перекристаллизовывали из тетрагидрофурана. Вещество не плавится до 380°C.
Элементный анализ. Найдено, %: С 47,57; Н 3,99; N 10,36; S 11,46; Zn 12,86. Брутто формула C20H18N4О4S2Zn. Вычислено, %: С 47,30; Н 3,57; N 11,03; S 12,63; Zn 12,87.
УФ-спектр: 242, 265, 382 нм (поглощение, натерт на кварц), 500 нм (фотолюминесценция, порошок, λвозб=380 нм)
ИК-спектр (табл.KBr): 3094, 3067, 3016, 3005, 2928, 2850, 1604, 1584, 1467, 1428, 1418, 1392, 1385, 1331, 1321, 1285, 1273, 1248, 1207, 1196, 1130, 1078, 1044, 996, 977, 956, 881, 829, 829, 804, 790, 768, 734, 663, 640, 590, 540, 552, 526, 517, 444.
Присутствие полос валентных колебаний С-Н в области 3000-3100 см-1 и полос колебаний двойных связей С=С в области 1500-1600 см-1 подтверждает наличие ароматических колец и системы сопряженных связей углерод-углерод.
Пример 4. Синтез бис-[8-(3,5-дифторфенилсульфаниламино)хинолината]цинка (III)
Схема синтеза:
Figure 00000009
1,92 г (0,06 М) 8-(3,5-дифторфенилсульфаниламино)хинолина (V) суспендировали в 25 мл сухого метанола. К этой суспензии при комнатной температуре прибавляли раствор метилата натрия, полученный растворением 0,14 г (0,06 М) натрия в 6 мл метанола. Суспензия растворялась и смесь перемешивалась при нагревании до 35-40°С 30 мин. Затем к смеси прибавляли по каплям раствор 0,41 г (0,003 М) безводного хлорида цинка в 10 мл метанола. Образовывался белый осадок. Его перемешивали при 35-40°C еще 1 час, затем охлаждали до комнатной температуры, отфильтровывали, промывали водой, метанолом, сушили. Получили 2,01 г соединения (III). Т.пл. 308-309°C. Выход 95% от теоретического. Для дополнительной очистки вещество перекристаллизовывали из тетрагидрофурана
Элементный анализ. Найдено, %: С 52,00; Н 3,32; N 7,65; S 9,10. Брутто формула C30H18F4N4О4S2Zn. Вычислено, %: С 51,19; Н 2,58; N 7,96; S 9,10.
УФ-спектр: 265, 370 нм (поглощение, натерт на кварц), 465 нм (фотолюминесценция, порошок, λвозб=380 нм).
ИК-спектр (табл.KBr): 3075, 3043, 3924, 2853, 1606, 1587, 1504, 1468, 1439, 1384, 1327, 1294, 1276, 1245, 1209, 1195, 1144, 1123, 1084, 1047, 987, 971, 894, 971, 894, 859, 825, 796, 788, 759, 750, 678, 665, 636, 611, 596, 578, 538, 511.
Присутствие полос валентных колебаний С-Н в области 3000-3100 см-1 и полос колебаний двойных связей С=С в области 1500-1600 см-1 подтверждает наличие ароматических колец и системы сопряженных связей углерод-углерод.
Пример 5. Электролюминесцентные свойства комплексов II и III
Для изготовления электролюминесцентного устройства со структурой ITO/HTL/EML/Al, где ITO - дырочно-инжектирующий слой, HTL - дырочно-транспортный слой, EML - электролюминесцентный слой и Al - электронно-инжектирующий слой, используют стеклянную подложку, покрытую прозрачным слоем смешанного оксида индия и олова с сопротивлением 20-25 Ом/квадрат. На подложку наносят дырочно-транспортный слой, состоящий из РТА. При этом РТА наносят методом центрифугирования из раствора в толуоле. Толщина дырочно-транспортного слоя 0.05-0.1 мкм. Затем путем испарения комплекса II или комплекса III, в вакууме при температуре около 350°С и базовом давлении 5·10-6 мм рт.ст. наносят активный электролюминесцентный слой толщиной 0.02-0.05 мкм. Образец помещают в вакуумную установку ВУП-4, откачивают в динамическом режиме до вакуума 5·10-6 мм рт.ст. и напыляют металлический электрод путем испарения алюминия. Толщина металлического электрода порядка 0,1 мкм. Площадь светящейся поверхности 4-5 мм2. Полученное электролюминесцентное устройство излучает сине-зеленый свет при приложении прямого напряжения. Устройство, содержащее II, обладает следующими параметрами: яркость 140 кд/м2 достигается при напряжении 19 В и плотности тока 1,5 мА/см2 (эффективность 9 кд/А). Устройство, содержащее III, обладает следующими параметрами: яркость 24 кд/м2 достигается при напряжении 20 В и плотности тока 19 мА/см2 (эффективность 1,2 кд/А).
Таким образом, в настоящем изобретении создан электролюминесцентный материал с повышенным временным ресурсом за счет повышенной устойчивости активного люминесцентного слоя по отношению к кристаллизации и гидролизу, а также повышенной температурной устойчивости дырочно-транспортного слоя.

Claims (4)

1. Электролюминесцентный материал, состоящий из электронного инжектирующего слоя, активного люминесцентного слоя на основе люминесцентного вещества, дырочно-транспортного слоя и дырочного инжектирующего слоя, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества содержит металлокомплексы с лигандами на основе производных 8-аминохинолина общей формулы (I)
Figure 00000010
где М=Zn, n=2;
группа R1 может быть выбрана из ряда:
алкильная группа, состоящая из 1-4 атомов углерода, и имеющая нормальное или разветвленное строение;
арильная группа;
моно- или полиалкилзамещенная фенильная группа, в которой алкильные заместители состоят из 1-4 атомов углерода и имеют нормальное или разветвленное строение;
моно- или полигалогензамещенная фенильная группа, в которой атомами галогена являются фтор, хлор, бром, иод;
R2-R7 - водород.
2. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинковый комплекс 8-(метилсульфаниламино)-хинолина (II)
Figure 00000011
3. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве люминесцентного вещества он содержит цинковый комплекс 8-(3,5-дифторфенилсульфанил-амино)-хинолина (III)
Figure 00000012
4. Электролюминесцентный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве дырочно-транспортного слоя он содержит смесь олигомеров трифениламина общей формулы
Figure 00000013
где n=8-9, при молекулярно-массовом распределении Mn=2332, Mw=3586.
RU2006124438/04A 2006-07-10 2006-07-10 Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество RU2310676C1 (ru)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124438/04A RU2310676C1 (ru) 2006-07-10 2006-07-10 Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество
EP07794085A EP2039736A1 (en) 2006-07-10 2007-07-10 Electroluminescent material containing an organic luminescent substance
PCT/RU2007/000379 WO2008024018A1 (fr) 2006-07-10 2007-07-10 Matériau électroluminescent contenant une substance organique luminescente
KR1020087027533A KR101196468B1 (ko) 2006-07-10 2007-07-10 유기 발광 물질을 함유하는 전계 발광 재료
JP2009519399A JP2009542893A (ja) 2006-07-10 2007-07-10 有機ルミネッセンス物質を含むエレクトロルミネッセンス材料
CNA2007800165318A CN101437920A (zh) 2006-07-10 2007-07-10 含有有机发光物质的电致发光材料
US12/300,263 US20090179553A1 (en) 2006-07-10 2007-07-10 Electroluminescent material containing an organic luminescent substance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006124438/04A RU2310676C1 (ru) 2006-07-10 2006-07-10 Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2310676C1 true RU2310676C1 (ru) 2007-11-20

Family

ID=38959406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006124438/04A RU2310676C1 (ru) 2006-07-10 2006-07-10 Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20090179553A1 (ru)
EP (1) EP2039736A1 (ru)
JP (1) JP2009542893A (ru)
KR (1) KR101196468B1 (ru)
CN (1) CN101437920A (ru)
RU (1) RU2310676C1 (ru)
WO (1) WO2008024018A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470025C1 (ru) * 2011-11-28 2012-12-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" Бис{3-метил-1-фенил-4-[(хинолин-3-имино)-метил]1-н-пиразол-5-онато}цинка(ii) и электролюминесцентное устройство на его основе
US9896420B2 (en) 2011-03-10 2018-02-20 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York N-quinolin-benzensulfonamides and related compounds for the treatment of cancer, autoimmune disorders and inflammation

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10840458B2 (en) * 2016-05-25 2020-11-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3503234B1 (en) * 2017-12-20 2020-11-04 Novaled GmbH Organic electronic device comprising an inverse coordination complex and a method for preparing the same
EP3503233B1 (en) * 2017-12-20 2022-06-15 Novaled GmbH Coordination complex and electronic device comprising the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5707745A (en) * 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
RU2131411C1 (ru) * 1997-11-20 1999-06-10 Институт химической физики РАН в Черноголовке Способ получения смеси олиготрифениламинов, способ получения 3-(4-бифенилил)-4- (4-трет-бутилфенил)-5-(4-диметиламинофенил)-1,2,4-триазола и электролюминесцентное устройство
RU2137800C1 (ru) * 1998-05-07 1999-09-20 Институт проблем химической физики РАН Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество
US6368731B2 (en) * 1998-07-04 2002-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Electroluminescent assemblies using boron chelates of 8-aminoquinoline derivatives
DE19829949A1 (de) * 1998-07-04 2000-01-05 Bayer Ag Elektrolumineszierende Anordnungen unter Verwendung von Bor-Chelaten von 8-Aminochinolin-Derivaten
US6528187B1 (en) * 1998-09-08 2003-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for luminescence element and luminescence element using the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.W.TANG, S.A.VAN. Slike Appl. Phys. Letter. - 1987, 51, p.913-915. U.MITSCHKE, P.BAUERLE. J.Mater Chem. - 2000, 10, p.1471-1507. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9896420B2 (en) 2011-03-10 2018-02-20 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York N-quinolin-benzensulfonamides and related compounds for the treatment of cancer, autoimmune disorders and inflammation
RU2470025C1 (ru) * 2011-11-28 2012-12-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ЮЖНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" Бис{3-метил-1-фенил-4-[(хинолин-3-имино)-метил]1-н-пиразол-5-онато}цинка(ii) и электролюминесцентное устройство на его основе

Also Published As

Publication number Publication date
US20090179553A1 (en) 2009-07-16
KR101196468B1 (ko) 2012-11-01
WO2008024018A1 (fr) 2008-02-28
CN101437920A (zh) 2009-05-20
EP2039736A1 (en) 2009-03-25
JP2009542893A (ja) 2009-12-03
KR20090036083A (ko) 2009-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5540339B2 (ja) 非対称構造の有機電気発光素子用アリールアミン誘導体、その製造方法、これを含む有機電気発光素子用有機薄膜材料及びこれを利用した有機電気発光素子
EP2385052B1 (en) Compound having oxadiazole ring structure substituted with pyridyl group, and organic electroluminescent device
RU2368641C2 (ru) Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество
KR101359194B1 (ko) 피리딜기로 치환된 트리아졸환 구조를 갖는 화합물 및 유기전계 발광 소자
JP5807637B2 (ja) 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
TWI676671B (zh) 銥複合物及使用其之有機電致發光元件
JP2002235077A (ja) 有機ｅｌ材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
WO2009107651A1 (ja) 置換されたビピリジル化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20100110851A (ko) 치환된 피리딜기와 피리도인돌환 구조가 페닐렌기를 개재시켜 연결된 화합물 및 유기 전계 발광 소자
RU2310676C1 (ru) Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество
WO2007046651A9 (en) Indene derivatives and organic light emitting diode using the same
JP5291340B2 (ja) 芳香族複素環が結合したオキサジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4797470B2 (ja) キノリン誘導体及びこれを含有する有機ｅｌ素子
JP4612846B2 (ja) ビスキノキサリン化合物および有機発光素子
JPWO2002012208A1 (ja) ナイルレッド系赤色発光化合物、その製造方法及びそれを利用した発光素子
JP2011035295A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子及び素子用材料
RU2265040C1 (ru) Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество
CN106397326B (zh) 有机发光化合物及含有它的有机发光器件
JP4879734B2 (ja) ピリジル基で置換されたオキサジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6374184B2 (ja) トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）誘導体及びこれを用いた有機発光素子
JP2000264880A (ja) オキサジアゾール誘導体、その製造方法及びそれからなる有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4479656B2 (ja) アルキニル基置換縮合ヘテロ環化合物及びその製法並びにそれを使用する有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004091342A (ja) 芳香族メチリデン化合物、それを製造するための化合物、それらの製造方法、及び芳香族メチリデン化合物を用いた有機電界発光素子
RU2137800C1 (ru) Электролюминесцентный материал, содержащий органическое люминесцентное вещество
KR101393847B1 (ko) 유기실란화합물, 이를 이용한 유기전기발광 재료의제조방법, 및 유기전기발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160711

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20180124

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190711