RU2305014C2 - Способ и установка для обработки сред, загрязненных полихлорированным бифенилом - Google Patents
Способ и установка для обработки сред, загрязненных полихлорированным бифенилом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2305014C2 RU2305014C2 RU2004133966/15A RU2004133966A RU2305014C2 RU 2305014 C2 RU2305014 C2 RU 2305014C2 RU 2004133966/15 A RU2004133966/15 A RU 2004133966/15A RU 2004133966 A RU2004133966 A RU 2004133966A RU 2305014 C2 RU2305014 C2 RU 2305014C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- liquid
- sodium
- medium
- mixture
- stage
- Prior art date
Links
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical group 0.000 title claims abstract description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 80
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 127
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 116
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 115
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 107
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 95
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 96
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 86
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 50
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 27
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- -1 sodium alkali metal Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 12
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 60
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 36
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 29
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 29
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 25
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 229940091252 sodium supplement Drugs 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 4
- AUGNBQPSMWGAJE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-4-(2,3-dichlorophenyl)benzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUGNBQPSMWGAJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000021023 sodium intake Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003688 G-Protein-Coupled Receptors Human genes 0.000 description 1
- 108090000045 G-Protein-Coupled Receptors Proteins 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005264 electron capture Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000647 material safety data sheet Toxicity 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000004856 soil analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/10—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by subjecting to electric or wave energy or particle or ionizing radiation
- A62D3/13—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by subjecting to electric or wave energy or particle or ionizing radiation to sonic energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/02—Extraction using liquids, e.g. washing, leaching, flotation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/32—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by treatment in molten chemical reagent, e.g. salts or metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G15/00—Cracking of hydrocarbon oils by electric means, electromagnetic or mechanical vibrations, by particle radiation or with gases superheated in electric arcs
- C10G15/08—Cracking of hydrocarbon oils by electric means, electromagnetic or mechanical vibrations, by particle radiation or with gases superheated in electric arcs by electric means or by electromagnetic or mechanical vibrations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G19/00—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment
- C10G19/067—Refining hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by alkaline treatment with molten alkaline material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G31/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
- C10G31/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by heating, cooling, or pressure treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G32/00—Refining of hydrocarbon oils by electric or magnetic means, by irradiation, or by using microorganisms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/02—Combined processes involving two or more distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S588/00—Hazardous or toxic waste destruction or containment
- Y10S588/90—Apparatus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Изобретение касается обработки сред, загрязненных полихлорированным бифенилом посредством объединения данной среды с жидкостью, содержащей один или несколько жидких углеводородов, с получением смеси среда/жидкость, акустической обработки данной смеси при аудиочастоте с целью экстракции полихлорированного бифенила из среды в жидкость, и обработки полученной жидкости натрийсодержащим щелочным металлом. Данный способ может включать дополнительные стадии для уменьшения размера частиц среды. После акустической обработки данную жидкость можно декантировать со среды и обработать отдельно натрийсодержащим щелочным металлом. Технический эффект - возможность мобильной обработки среды на месте загрязнения, эффективное разрушение загрязнений за минимальное количество стадий обработки 2 н. и 33 з.п. ф-лы, 4 ил., 13 табл.
Description
Изобретение касается обработки сред, загрязненных полихлорированным бифенилом («ПХБ»), и в частности экстракции ПХБ из загрязненного грунта в жидкость посредством акустической обработки.
Предпосылки создания изобретения
Наличие большого числа мест с почвой или другой средой, такой как балластный остаток пека/смолы, сильно загрязненной полихлорированными бифенилами, здесь далее обозначенными как «ПХБ», требует экономичных эффективных по стоимости способов. Хотя показано, что сжиганием можно разложить ПХБ, такой вид обработки ПХБ подразумевает эмиссию хлорированного диоксина и бензофурана и запрещен для применения в некоторых странах, таких как Австралия и Япония (Costner, Pat и др., 1998, «Technical Criteria for the Destruction of Stockpiled Persistent Organic Pollutants», Third Meeting of the Intersessional Group Intergovernmental Forum on Chemical Safety, Yokohama, Japan, December 1-4, 1998; см. также «Survey of Currently Available Non-Incineration PCB Destruction Technologies», United Nations Environment Programme, August 2000). Существует потребность в эффективных по стоимости способах дезактивации ПХБ для разных сред, включая грунт, балластный остаток, которые не включают сжигание.
ПХБ (примерная формула C12H5CI5) производят под различными торговыми марками (например, Arochlor 1254, CAS №11097-69-1) и широко применяют в электрическом оборудовании, в частности как диэлектрик в трансформаторах и конденсаторах. До того, как была признана вредная для окружающей среды природа ПХБ, их также неограниченно применяли, например, в качестве наполнителей для пестицидов и антипиренов (см. MSDS для Arochlor 1254). В ходе промышленных операций в результате потерь происходит существенное загрязнение почв, прилегающих к заводам, участвующим в производстве и ремонте электрического оборудования, а также других операциях, применяющих ПХБ.
Другим существенным источником ПХБ-загрязненных материалов являются получаемые до 1980 г.балласты производства флуоресцентных ламп.Балласты регулируются в документе США US Code of Federal Regulations (CFR) Part 761. Краткое содержание представлено в публикации Minnesota Pollution Control Agency Publication. ПХБ-балласты можно обработать для извлечения металла, оставляя концентрированный остаток ПХБ.
В настоящее время промышленные материалы, такие как трансформаторные масла, можно обработать, применяя коммерческую операцию, химически разлагая ПХБ посредством восстановления натрием. Это позволяет повторно использовать ценное базовое трансформаторное масло. Однако для твердых отходов доступным в настоящее время вариантом размещения/утилизации является, главным образом, долговременное хранение в безопасном захоронении (например, в США) или сжигание в подходящим образом управляемой, контролируемой и разрешенной печи для прокаливания отходов. В результате первой операции получают постоянно существующую подверженность действию генератора отходов. Сжигание является дорогим и влечет за собой риск выбросов в атмосферу. Правила в отношении классификации и приемлемой утилизации твердых ПХБ-отходов варьируется юрисдикцией. Некоторые типичные правила для British Columbia, Canada приведены далее:
| Метод устранения | Допустимый уровень ПХБ, мг/кг |
| Печь для прокаливания или безопасная закладка | >50 |
| Промышленная отсыпка | >2 и <50 |
| Общее закапывание | <2 |
В патенте США №6049021 описана корректировка грунта, загрязненного ПХБ. Данный патент описывает деструкцию ПХБ в грунте с применением разнообразных способов, объединяющих следующие основные элементы:
экстракция ПХБ грунта жидким аммиаком;
растворение металлического натрия в ПХБ-загрязненном жидком аммиаке;
деструкция ПХБ в жидком аммиаке растворенным металлическим натрием.
Хотя данный способ ясно показывает высокую степень деструкции ПХБ в грунте, он имеет следующие проблемы:
необходимость охлаждать аммиак с грунтом при перемешивании до добавления металлического натрия (см. пример 4);
необходимость работать с опасным сжатым безводным газообразным аммиаком в сосуде с перемешиванием (см. пример 2);
предельно высокая доза аммиака в грунте, например, 9 л аммиака на кг грунта (см. пример 3);
генерация аммиаксодержащих остаточных отходов «фильтратов» (см. пример 2);
неудобное циклическое изменение температуры от 0°С и 20 до 40°С (см. пример 4) или -78°С (см. пример 3);
неудобные, занимающие много времени многократные экстракции грунта аммиаком до добавления металлического натрия (см. пример 4).
Патент США №5228921 описывает способ экстракции галогенорганических соединений из твердых материалов, загрязненных галогенорганическими соединениями, например, ПХБ из ПХБ-загрязненных твердых материалов. Патент США №5376182 описывает экстракцию ПХБ из ПХБ-загрязненного грунта при помощи ультразвука с частотой от 10 до 60 кГц. Хотя данные способы экстракции успешно удаляют ПХБ из грунта, они не разлагают ПХБ.
Публикация WO 02/22252 описывает акустическую деструкцию ПХБ в одностадийном способе. Однако эффективность деструкции ПХБ низка (например, 75%, строки 20-25 на стр.10).
Eco Logic на web-странице www.eco-logic-intl.com в брошюре от апреля 2001, озаглавленной «The TORBED/GPCR combination for Soil, Sediment and Sludge Treatment» описывает многостадийный способ удаления и деструкции ПХБ в твердых материалах, таких как грунты, следующим образом:
1. Высокотемпературная (например, 600°С) термическая десорбция ПХБ из грунтов посредством испарения.
2. Высокотемпературное (например, 875°С) восстановление в газовой фазе испарившегося выхлопного газа ПХБ из 1 при помощи восстановительного газа, такого как водород.
3. Промывка выхлопного газа из 2 для утилизации токсических и/или коррозийных газов, таких как хлористый водород, получающийся при восстановлении ПХБ.
4. Сжатие и/или хранение промытого выхлопного газа из 3.
5. Сжигание и/или возвращение в цикл промытого выхлопного газа из 4 на стадию 1 и/или 2, соответственно.
Хотя ясно, что способ Eco Logic разлагает ПХБ в грунтах, он имеет следующие сложности:
1. Генерация токсического и/или коррозийного выхлопного газа (например, хлористого водорода) и отработанных растворов из скруббера.
2. Применение потенциально взрывчатого газа водорода при высокой температуре.
3. Пять или более стадий обработки.
4. Две энергетически напряженных высокотемпературных стадии обработки.
Патент США №4941134 описывает акустический генератор для трансмиссии энергии в жидкую среду, использующий «резонирующий стержень» или пробник (см. фиг.6А). Патент США №5005773 описывает способ применения данного акустического генератора в комбинации с измельчающей средой для превращения в порошок твердых веществ, содержащихся в камере мельницы, монтированной «аксиально» с резонирующим элементом (см. фиг.9а и строки 25-26 плюс 33-34 на стр.5).
Опубликованная патентная заявка США №2003/0036672 и Канадская патентная заявка №2316409 описывают деструкцию ПХБ в балласте смола/пек с применением щелочной дисперсии натрия, лития и калия. Данная технология имеет следующие серьезные недостатки:
применение дисперсий натрия, которые в 2-4 раза дороже, чем слитки металлического натрия, и опасны в применении из-за скорости реакции с паразитическими агентами, такими как вода и некоторые кислородсодержащие органические вещества (например, фенолы или карбоновые кислоты), в смеси смола/пек;
применение сорастворителей (например, изооктана, метанола и изопропанола - см. пункт 8), которые кипят или испаряются при предлагаемых температурах обработки, например, 90°С (страница 2 раздела [0018] заявки США), давая в результате отработанный растворитель и/или потерю безопасности вследствие токсичности или воспламеняемости выпускаемого пара;
отсутствие сушки смеси смола/пек для удаления захваченной влаги, паразитической для применения щелочи, такой как натрий, и в результате серьезный потенциальный риск для безопасности, например, при выводе водорода из реакционной смеси щелочного металла и воды с содержанием в воздухе выше его взрывного предела;
недостаток инертности в начале контакта щелочи с ПХБ-загрязненной средой, в результате чего возникает потенциальный риск для безопасности из-за потенциального выброса водорода в количестве, превышающем его взрывной предел.
В описании на стр.1 раздела [0012] заявки США указано, что описание совместно рассматриваемой Канадской заявки 2316409 «включено здесь во всей своей полноте». Пункт 1 Канадской заявки описывает операцию «ниже температуры возгорания указанного содержимого». Температуры возгорания метанола, изооктана и изопропанола, предложенных в пункте 8 заявки США, составляют по Merck Index 12°C, -12°C и 11,7°С, соответственно, что на 78С° ниже, чем рекомендованная температура обработки.
Существует потребность в низкотемпературном способе, в частности в способе, подходящем для мобильной обработки среды на месте загрязнения, который может быстро экстрагировать и эффективно разрушать ПХБ за минимальное количество стадий обработки, снижая размер оборудования и его стоимость.
Краткое содержание изобретения
Согласно изобретению создан способ обработки среды, загрязненной полихлорированным бифенилом, включающий следующие стадии:
объединение указанной среды с жидкостью, содержащей один или несколько жидких углеводородов, с получением смеси среда/жидкость;
акустическая обработка указанной смеси при аудиочастоте для экстракции полихлорированного бифенила из среды в жидкость;
обработка жидкости натрийсодержащим щелочным металлом.
Способ может включать дополнительные стадии нагревания указанной смеси до и во время стадии акустической обработки.
Среда может представлять собой грунт или балластный остаток, такой как смола или пек.
Жидкость может содержать смесь воды и одного или несколько жидких углеводородов.
Жидкие углеводороды могут включать керосин.
Способ может включать дополнительную стадию уменьшения размера частиц среды до стадии объединения указанной среды с жидкостью, представляющую одно или несколько просеиваний, дробление и распыление среды.
Способ может включать дополнительную стадию сушки на воздухе среды до стадии объединения указанной среды с жидкостью.
Стадия обработки жидкости натрийсодержащим щелочным металлом может осуществляться во время стадии акустической обработки указанной смеси, и стадия акустической обработки осуществляется при температуре, достаточной для плавления натрийсодержащего щелочного металла.
Стадия акустической обработки указанной смеси может осуществляться в закупоренном сосуде с вентиляционным отверстием для выпуска газа во время акустической обработки.
Стадия акустической обработки указанной смеси может осуществляться в сосуде с одним или несколькими входными и выходными отверстиями, пригодными для перемещения смеси среда/жидкость между сосудом и резервуаром, оснащенным насосом.
Стадия акустической обработки указанной смеси может включать применение инертного газа для продува верхнего пространства резервуара и сосуда для акустической обработки.
Способ может включать также стадию перемещения акустически обработанной смеси среды с жидкостью из сосуда для акустической обработки или указанного резервуара в резервуар для осаждения с целью разделения акустически обработанной жидкости и акустически обработанной среды.
Способ может включать дополнительную стадию акустической обработки отделенной акустически обработанной жидкости в присутствии натрийсодержащего щелочного металла и при температуре, достаточной для плавления натрийсодержащего щелочного металла.
Способ может включать дополнительную стадию обработки отделенной акустически обработанной среды водой во флотационной ячейке для удаления остаточной углеводородной жидкости содержащей полихлорированный бифенил и пены из акустически обработанной среды. Обработанный во флотационной ячейке грунт можно возвращать обратно в окружающую среду. Флотационную воду, отделенную от пены, среды и углеводородсодержащей жидкости, можно возвращать обратно в окружающую среду после регулировки рН. Пену можно возвращать обратно в цикл и применять как часть жидкости в данном способе. Флотационная ячейка может содержать пенообразующий агент. Флотационная ячейка может включать регулировку рН при помощи карбоната натрия.
Стадия акустической обработки может включать добавление к указанной смеси соды. Стадию акустической обработки можно повторять, применяя смесь соды, акустически обработанной указанной среды и натрийсодержащего щелочного металла при температуре, достаточной для плавления натрия. Стадии акустической обработки можно осуществлять в закупоренном сосуде, способном выпускать газ во время акустической обработки.
Обработанную отделенную акустически обработанную жидкость можно возвращать обратно в цикл для применения в качестве жидкости в данном способе.
На стадии акустической обработки указанной смеси можно применять оборудование для акустического воздействия без измельчения среды.
Стадия акустической обработки указанной смеси может осуществляться при температуре в диапазоне 100-120°С или при температуре в диапазоне 80-98°С.
На стадии акустической обработки можно применять резонирующий стержень, контактирующий с жидкостью.
Стадия акустической обработки указанной смеси может осуществляться в одной или нескольких камерах, расположенных аксиально с резонирующим компонентом.
Жидкие углеводороды могут содержать один или несколько углеводородных подкомпонентов, которые не являются жидкостями при температуре акустической обработки.
Стадия акустической обработки указанной смеси может осуществляться при минимальной температуре 100°С.
Натрийсодержащий щелочной металл может быть коммерчески чистым металлическим натрием.
Согласно изобретению создана также установка для обработки среды, загрязненной полихлорированным бифенилом, содержащая реакционный сосуд для содержания смеси указанной среды, жидкости, содержащей жидкий углеводород, и расплавленного натрийсодержащего щелочного металла, имеющий вентиляционные отверстия для выпуска газа во время акустической обработки указанной смеси, устройство для акустической обработки указанной смеси без измельчения среды, предназначенное для акустической обработки указанной смеси при аудиочастоте, нагреватель для регулировки температуры указанной смеси и поддержания натрийсодержащего щелочного металла в расплавленном состоянии.
Устройство для акустической обработки может быть снабжено резонирующим стержнем, контактирующим с жидкостью.
Реакционный сосуд может состоять из одной или нескольких камер, расположенных аксиально с резонирующим компонентом устройства для акустической обработки.
В вышеописанном способе можно применять приборы для акустической обработки, например, такие как раскрытые в патентах США №4941134, 5005773 с целью экстракции ПХБ из твердой среды в экстракционную жидкость. Данные приборы демонстрируют крупномасштабную производительность обработки и показывают свой потенциал более чем в дюжине коммерческих применений. Определяющей особенностью акустических генераторов является их способность прилагать очень интенсивную энергию аудиочастотной вибрации к камерам, смонтированным на каждом конце стержня, или к жидким материалам при прямом контакте со стержнем.
Краткое описание чертежей
Далее настоящее изобретение более подробно описывается со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых изображено следующее:
фиг.1 представляет схему процесса экстракции ПХБ с применением экстракционной жидкости, содержащей жидкие углеводороды;
фиг.2 представляет схему процесса экстракции ПХБ с применением комбинации воды и экстракционной жидкости, содержащей жидкие углеводороды;
фиг.3 представляет схему системы экстракции с применением 5 кВ вертикального устройства для акустической обработки;
фиг.4 представляет схему системы экстракции с применением 75 кВ устройства для акустической обработки. Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение касается способа экстракции и низкотемпературной химической деструкции ПХБ из среды, включающей твердые отходы, такие как грунты, балласты и лом от демонтажа ПХБ-загрязненного электрического оборудования.
Способ обработки ПХБ-загрязненных твердых отходов включает следующие операции:
подготовка смеси ПХБ-загрязненной среды, такой как твердые вещества грунта, предпочтительно с сушкой на воздухе, просеиванием или дроблением, и жидкого экстрагента, состоящего полностью или частично из жидкого углеводородного компонента т.е. нефтяного дистиллята, такого как керосин, дизельное топливо или топочный мазут;
интенсивное перемешивание смеси грунта и жидкости (суспензия) с применением акустической обработки смеси при аудиочастоте, в предпочтительном варианте выполнения изобретения в диапазоне от 100 до 500 Гц, в результате которой происходит экстракция ПХБ в жидкий экстрагент, содержащий углеводородную жидкость; такие устройства для акустической обработки бывают двух предпочтительных типов: акустически воздействующие стержни, напрямую контактирующие с жидкостями; и устройства с акустическим воздействием на сосуды, содержащие жидкости, смонтированные аксиально с резонирующим элементом, но без измельчения среды;
низкотемпературная (например, 98°С или выше) химическая деструкция ПХБ, в особенности экстрагированных ПХБ посредством контакта/взаимодействия с расплавленным натрийсодержащим щелочным металлом, например, натрия или комбинации натрия с незначительными количествами калия, лития или кальция;
отделение жидкой фазы экстрагента, содержащей углеводородную жидкость, от твердых веществ комбинированием декантации и флотации пены (до или после деструкции ПХБ);
повторное использование натрийсодержащего щелочного металла, обработанного (низкое содержание ПХБ) углеводородсодержащей жидкой фазой экстрагента для обработки новых ПХБ-загрязненных твердых отходов, таких как твердые вещества грунта.
Технология, существенной частью которой является применение акустического генератора, включает конверсию электрической энергии посредством последовательно активируемых магнитов в резонансную вибрационную энергию в стальном стержне. Вибрационная энергия от стержня передается присоединенным «ячейкам», через которые можно прокачивать жидкие материалы и подвергать их очень интенсивному аудиочастотному перемешиванию («акустическая обработка»). Энергичную акустическую обработку применяют в данном способе для усиления экстракции ПХБ и увеличения скоростей химического взаимодействия экстрагированных ПХБ с расплавленным натрийсодержащим щелочным металлом. Приборы акустические генераторы представляют собой большие (выше лабораторного стола и лабораторных весов) низкочастотные акустические генераторы, которые имеют достаточную для коммерческих применений эффективность воздействия. Акустические генераторы легко транспортировать и не нужно закреплять на месте.
Проверка генерации тепла показывает для 20 кВ генератора специфическую входную энергию свыше 90 кВ/м3 объема реактора (450 л.с./1000 галлонов США). Данный диапазон входной мощности, по меньшей мере, на порядок (в 10 раз) выше величин, достигаемых при использовании энергетически интенсивных промышленных систем перемешивания, таких как флотационные ячейки. Если входная мощность так же эффективна, как при обычном перемешивании, то преимущество данного генератора пропорционально интенсивности энергии. Высокая энергетическая интенсивность полезна для химических операций способа, где очень интенсивное перемешивание посредством акустической обработки улучшает селективность или эффективность необходимого химического взаимодействия.
Акустические генераторы демонстрируют способность акустического воздействия на жидкости и/или смеси жидкость-твердое вещество (суспензии) при коммерчески приемлемых скоростях потока. Имеющиеся прототипы приборов генерируют в низкочастотном диапазоне от 100 до 500 Гц при номинальном значении мощности 75 и 20 кВ (горизонтальный тип, который показан на фиг.4) и 5 кВ для генератора с вертикальным стержнем и одним приводным блоком (показан на фиг.3).
Со ссылкой на фиг.1 типичная последовательность операций для обработки ПХБ-загрязненной среды, такой как твердые вещества, включая грунт и балласт, является следующей.
Загрязненные твердые вещества 10 из источника или отвала грунта классифицируют по размеру на стадии 12, применяя сита или другие обычные методики. Цель данной стадии - убедиться, что твердые вещества можно закачивать при смешивании с жидким экстрагентом, включающим углеводородную жидкость, и что частицы данных твердых веществ являются достаточно мелкими, чтобы быть экстрагированными за необходимое время. Материал 14 с большим размером частиц, например крупные камни в грунте, в некоторых случаях может быть достаточно чистым для утилизации на стадии 16, или его можно измельчить (раздробить) на стадии 18 и вернуть в классификатор по размеру.
Загружаемые твердые вещества смешивают на стадии 20 с жидким экстрагентом, содержащим углеводородную жидкость, таким как керосин, который имеет температуру кипения при атмосферном давлении выше 120°С, получая закачиваемую смесь твердые вещества-жидкость (суспензия) при типичном содержании твердых веществ 35-70 мас.%.
Полученную суспензию подают при помощи насоса или гравитационным потоком в нагреваемый резервуар/циркуляционный резервуар 22, где ее температура поднимается выше 100°С. Нагревание служит двум целям: удалению свободной влаги, которая иначе взаимодействовала бы с натрийсодержащей щелочью (ключевой реагент процесса), и установлению температуры процесса выше температуры плавления (98°С) натрийсодержащего щелочного металла таким образом, чтобы щелочной металл был расплавлен при интенсивном акустическом воздействии. Это облегчает мелкое диспергирование натрийсодержащей щелочи и ускоряет взаимодействие с ПХБ, которые растворены в рабочей жидкости.
Если суспензию правильно нагревают и сушат, то металлический натрий 24 добавляют в жидком виде или в виде кусков, которые плавятся. Полученную трехфазную смесь (жидкость - расплавленный металл - твердые вещества) прокачивают через реакционную камеру (камеры) акустического генератора 26, где интенсивное перемешивание облегчает экстракцию ПХБ и конкурентную деструкцию при взаимодействии хлорорганического соединения с натрием с получением хлорида натрия (Ароматика-Cl+Na→NaCl+Ароматика; титрование растворимого в воде NaCl является стандартным способом анализа ПХБ после восстановления натрием).
По завершении экстракции ПХБ и реакций деструкции ПХБ суспензию обрабатывают для отделения жидкого экстрагента, содержащего углеводородную жидкость, от очищенного грунта. Этого достигают, комбинируя стадии 28, 30 декантации и стадии 32 флотации пены. Флотация пены является широко практикуемой методикой обработки минералов (например, Taggart, Arthur F., «Handbook of Mineral Dressing», John Wiley and Sons Inc. (New York), 1945 или Gaudin, A.M., «Flotation», McGraw-Hill Book Co. Inc. (New York) 1957), где олеофильные материалы (масло или материалы, смачиваемые углеводородами, и жидкости, содержащие масло или углеводород) экстрагируют, барботируя воздух через жидкую смесь (суспензию). Процесс флотации обычно оптимизируют для конкретного подаваемого материала, регулируя условия раствора (рН, температура) и добавляя небольшие количества химических веществ, таких как пенообразователи, которые генерируют стабильный слой пены для удаления олеофильных материалов.
В данном способе можно по выбору (также показано на фиг.1) разделить операции экстракции ПХБ и деструкции. Данные, представленные в примерах, показывают, что данный подход может быть предпочтительным, если ПХБ-твердые вещества содержат другие материалы, которые взаимодействуют с натрием («паразитическое потребление натрия»), например, карбоксилаты или фенолы. В той степени, в которой паразитические потребители нерастворимы в жидком экстрагенте, содержащем углеводороды, избыточное потребление натрийсодержащего щелочного металла можно снизить посредством отделения на стадии 34 экстрагента от (экстрагированных) твердых веществ до обработки натрийсодержащим щелочным металлом.
Дополнительным правом выбора (не показано на фиг.1) является пропуск стадии флотации. Данный выбор обычно не является полезным для грунтов, если для твердых веществ, смоченных экстрагирующим маслом, не доступен местный рынок (например, асфальтовый тротуар). Однако для таких отходов как электрические балласты и конденсаторы, которые имеют высокое содержание углеводородов (смола), в результате простого удаления рабочей жидкости декантацией и/или фильтрованием можно получить удобно и безопасно утилизируемые твердые вещества.
Аналогичный альтернативный способ показан на фиг.2. В данном случае жидкий экстрагент представляет собой смесь воды и углеводородсодержащей жидкости, такой как керосин. Содержание воды в жидкости должно быть достаточным, чтобы обеспечить возможность перекачки суспензии при смешивании с твердым веществом, например, 35-70% твердых веществ / 30-65% воды, при добавлении углеводородсодержащей жидкости в количестве 10-30% от массы грунта.
Ключевое различие между данным подходом и вариантом фиг.1 состоит в следующем:
экстракцию ПХБ проводят при температуре ниже 100°С, предпочтительно в диапазоне 80-98°С;
углеводородсодержащую жидкость, содержащую экстрагированный ПХБ, отделяют от воды и твердых веществ декантацией на стадиях 28, 34, затем нагревают на стадии 36 до температуры выше 100°С для сушки и последующей акустической обработки с натрийсодержащей щелочью 24.
Обычно стадия 32 флотации требуется для извлечения углеводородсодержащей жидкости из экстрагированных твердых веществ.
Применение экстракции жидкостью, содержащей воду/углеводород, может быть преимущественным, когда загрязненные твердые вещества включают существенную долю мелкозернистых материалов, таких как ил или глина, которые может быть трудно отделить от масляной фазы при смачивании маслом. Применение жидкой смеси, содержащей воду/углеводород, для экстракции ПХБ в значительной степени избегает смачивания гидрофобных по природе твердых веществ углеводородсодержащей частью жидкости. Это можно оптимизировать, регулируя рН водной фазы.
Следующие не ограничительные примеры иллюстрируют эффективность данного изобретения.
Пример 1
Одностадийная обработка партии грунта в одном сосуде с аксиальным акустическим воздействием
Образец ПХБ-загрязненного грунта получают из места безопасного захоронения в Greater Vancouver, B.C., Canada. Данное хранилище сконструировано с единственной целью, содержать грунт с высоким уровнем (>50 млн.д.) ПХБ-загрязнения и лом после демонтажа и очистки места расположения завода по производству электрического оборудования. Отбирают образцы изъятого материала для анализа и весь материал, содержащий >50 мг/кг (млн.д.) ПХБ, помещают в двухрядное закрытое хранилище. Образец массой примерно 20 кг сначала просеивают через виброгрохот 6 меш, отделяя просеянный грунт от крупных булыжников, бетона, стали и лома.
Грунт (6 меш) сушат на воздухе и затем делят, применяя делитель с перегородками (устройство для получения типичных образцов твердых материалов, см. Taggart) и получая типичные образцы для тестирования и анализа.
Затем подобразец грунта массой 2 кг смешивают с 0,8 л керосина и помещают в камеру стального цилиндрического реактора. В камеру до ее закрытия добавляют металлический натрий в виде 10 г бруска и затем монтируют камеру на 20 кВ акустическом генераторе. Камера соединяется с нагревающим кожухом, который частично заполнен этиленгликолевым антифризом, что способствует теплопередаче. Затем монтированную камеру нагревают при помощи пропановой горелки до тех пор, пока температура загрузки (измеренная термопарой) не достигнет 100°С.
Затем закрывают вентиляционный клапан на камере и включают генератор на 60% мощности, при резонансной частоте 430 Гц в течение двух пятиминутных периодов. После каждого интервала открывают вентиляционный клапан, спуская аккумулированное давление. Температуру поддерживают>102°С. Через 10 мин акустического перемешивания камеру отсоединяют, открывают и исследуют содержимое на остаточный натрий. Если его не обнаруживают, то добавляют еще 10 г натрия и повторяют последовательность тестирования. Затем отбирают образцы продукта для анализа следующим образом:
для твердых веществ - исчерпывающая экстракция по Сокслету смесью гексан/ацетон (50/50), с последующей газовой хроматографией, с применением детектора захвата электронов (ГХ-ДЗЭ);
для углеводородсодержащей жидкости - разбавление гексаном с последующей ГХ-ДЗЭ;
для содержания масла в твердых веществах - сушка на воздухе в течение ночи при 80°С в вентилируемой печи.
Результаты анализов ПХБ приведены далее:
| Образец | Содержание ПХБ |
| мг/кг (тв.) или мг/л углеводородсодержащей жидкости) | |
| Необработанный грунт | 470 |
| Грунт, первый 10 минутный тест | 98 |
| Грунт, второй тест (общее время 20 мин) | <2 |
| Углеводород содержащая жидкость (второй тест) | <2 |
Обработанный грунт включает 15,5 мас.% углеводородсодержащей жидкости.
Результаты показывают выполнимость деструкции ПХБ, содержащегося в грунте, до содержания <2 млн.д. посредством обработки натрием в углеводородсодержащей жидкой суспензии при акустическом воздействии.
Для аналитического метода ГХ-ДЗЭ на гетерогенных образцах, таких как грунт, практический предел детектирования составляет 2 мг/кг (млн.д.). Для количественного определения степени удаления ПХБ в данном начальном, успешном тесте конечный обработанный грунт повторно анализируют, применяя следующее:
экстракцию по Сокслету (гексан/ацетон);
чистку экстракта посредством обработки на абсорбционной колонке с флорисилом для селективного удаления полярных и асфальтовых компонентов;
анализ очищенного экстракта методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии (ГХ-МС) в режиме выбранного иона (РВИ). Система ГХ-МС-РВИ различает целевой и основной отклик, допуская предел детектирования 0,4 млн.д. ПХБ. По данным этого способа образец, обработанный в течение 30 мин, содержит <0,4 млн.д. ПХБ.
Пример 2
Обработка партии грунта в одном сосуде с аксиальным акустическим воздействием
ПХБ-загрязненный грунт сушат на воздухе и просеивают до 6 меш. 2 кг грунта объединяют с 0,6 л керосина и 45 г твердого металлического натрия в сосуде на 3,2 л для акустической обработки, смонтированном на 20-киловатном (кВ) акустическом устройстве. Закупоренную камеру для акустической обработки нагревают до 115°С, используя тепло от пропановой горелки для плавления металлического натрия. Нагревающий кожух камеры для акустической обработки наполовину заполняют этиленгликолевым антифризом, что способствует передаче тепла ингредиентам камеры для акустической обработки. Камеру для акустической обработки открывают, чтобы отобрать образец грунта, через интервалы 1, 2 и 5 мин акустического перемешивания. Наличие натрия определяют, добавляя к аналитическому образцу несколько капель воды и наблюдая выделение газа в виде пузырьков водорода в результате взаимодействия воды с остаточным натрием. Следующая таблица иллюстрирует деструкцию ПХБ как функцию времени применения описанного выше подхода к грунту при начальном содержании ПХБ 424 млн.д. (мкг/г).
| Время обработки (мин) | Содержание ПХБ | % деструкции ПХБ | ||
| Образец | Интервал | Всего | (мг/кг) | |
| Необработанный грунт | 0 | 0 | 424 | 0 |
| Образец 1 | 1 | 1 | 12,7 | 97,0 |
| Образец 2 | 2 | 3 | 8,4 | 98,0 |
| Образец 3 | 5 | 8 | 2,2 | 99,5 |
Данные результаты показывают, что начальная скорость деструкции ПХБ предельно высока, но для достижения низких величин остаточного ПХБ в грунте требуется продолжительное время при температуре и избытке натрия.
Пример 3
Одностадийная проточная обработка грунта в двух сосудах с акустическим воздействием через стержень
Для исследования увеличения масштаба данной технологии сконструирована тестовая система (показана на фиг.3), содержащая следующие элементы:
резервуар для суспензии/рециркуляционный резервуар 46 диаметром 24 дюйма (61 см) и высотой 6 футов (1,8 м) сконструирован из стального (ГОСТ 80, schedule 80) трубопровода и пластины и смонтирован на опорах, допускающих нагревание пластины дна резервуара при помощи газовой горелки;
в рециркуляционном резервуаре установлен вертикальный зумпф-насос 48 на 10 л.с.;
реакционная камера 44 диаметром 18 дюймов (46 см) и высотой 3 фута (0,9 м) с дном, расположенным под углом 45°, изготовлена с 2 боковыми сливными трубчатыми отростками (45) (нормальный и высокий уровень);
реакционная камера 44 смонтирована на угловой железной раме, примыкающей к циркуляционному резервуару 46, и сливные отверстия 45 соединены 4-дюймовыми (10 см) шлангами из нитрильного каучука с соответствующими трубчатыми отростками на циркуляционном резервуаре 46;
5 кВ вертикальный акустический генератор 40 смонтирован в верхней части реакционного резервуара 44 таким образом, чтобы вибрирующий стержень 42 погружался бы на 50% при сливе через нижнюю сливную трубку и на 75% при сливе через верхнее сливное отверстие.
Данная система, показанная на фиг.3, допускает циркуляцию суспензии 50 через акустически перемешиваемый реакционный резервуар 44 из относительно большого резервуара с рабочей суспензией 46.
Новую валовую пробу из хранилища, описанного в примере 1, получают и обрабатывают аналогичным образом, готовя 33 кг грунта для тестирования.
Тестирование заключается в следующем:
при помощи насоса загружают в резервуар 200 л (бочка на 55 галлонов) керосина;
включают зумпф-насос и регулируют его скорость таким образом, чтобы жидкость циркулировала со скоростью 500 л/мин (+/-10%);
загружают в рециркуляционный резервуар 33 кг грунта;
суспензию нагревают непрямым нагреванием (посредством циркуляции) пропановыми горелками, направленными на дно и боковые поверхности резервуара;
когда температура циркулирующей суспензии достигает 105°С, отбирают образец для определения степени экстракции ПХБ из твердого вещества до начала деструкции ПХБ (момент времени = 0);
в циркуляционный резервуар добавляют 1,5 кг металлического натрия в виде брусков и включают 5 кВ генератор;
затем отбирают образцы циркулирующей суспензии в течение периода 105 мин экстракции/взаимодействия. Образцы отбирают через сливной клапан на резервуаре насоса в стальной ковш; сливаемую углеводородсодержащую жидкость (то есть керосин плюс ПХБ-загрязненный экстракт) возвращают в резервуар декантацией, а образцы твердого грунта (с содержанием керосина 15-17%) переносят в закупориваемые стеклянные контейнеры для образцов для транспортировки в аналитическую лабораторию.
Далее приведены результаты анализа грунта:
| Время акустической обработки (мин) | Содержание ПХБ в грунте, | ||
| Образец | Интервал | Всего | мг/кг |
| Загрузка грунта | нет | нет | 1043 |
| Суспензия t=0 | 0* | 0 | 217 |
| Суспензия t=5 | 5 | 5 | 104 |
| Суспензия t=38 | 33 | 38 | 85 |
| Суспензия t=60 | 22 | 60 | 23 |
| Суспензия t=105 | 45 | 105 | <2 |
| * примерно 90 мин циркуляции при нагревании | |||
В конце 105-минутного теста в суспензии остается избыток натрия. Новый объем необработанного грунта с содержанием ПХБ 1043 млн.д. иллюстрирует гетерогенную природу захоронения (сравните с предыдущим образцом, содержащим 430-470 млн.д.) и желательность перемешивания подаваемого сырья для коммерческой операции.
Конечное содержание ПХБ в грунте <2 млн.д. подтверждает практичность обработки в большом масштабе.
Пример 4
Одностадийная проточная обработка грунта в двух сосудах с аксиальным акустическим воздействием
Проводя удачный проточный тест с использованием 5 кВ генератора, определяют, что преимущественной была бы коммерческая осуществимость при использовании самого большого и самого мощного акустического генератора, производимого на сегодняшний день, горизонтального на 75 кВ. Данный прибор обладает также преимуществом доказанной надежности, работая в течение 6 месяцев в условиях рудника с минимальными эксплуатационными расходами.
Со ссылкой на фиг.4 пилотную систему тестирования изменяют следующим образом.
Изменение конфигурации насос/трубопровод для загрузки (см. ниже) новой реакционной камеры 62, смонтированной на 75 кВ генераторе 60. Линии 64, 66 подачи и разгрузки данной реакционной камеры представляют собой аксиальный вход/выход.
Стальные (ГОСТ 40, schedule 40) линии 64, 66 разгрузки и возврата насоса изолированы от вибрации генератора нитрильными шлангами 67 длиной 4 дюйма (10,2 см) с вторичным ограничением (в случае усталостного разрушения) светлой градуированной трубкой из нитрильного каучука.
Конструкция и производство новой реакционной камеры 62 с целью минимизации короткой циркуляции и максимального увеличения интенсивности перемешивания.
Новую валовую пробу массой 0,8 т также получают из места, описанного в примере 1, и обрабатывают аналогичным образом, получая однородное сырье для тестов по исследованию разнообразия операционных параметров. После начальных исследований с целью подтверждения механической операбильности проводят начальный тест на 75 кВ генераторе следующим образом:
загружают 200 л керосина в резервуар насоса;
при включенном циркуляционном насосе загружают в резервуар насоса 44 кг грунта;
нагревают циркулирующую смесь до 105°С, применяя газовые горелки, со стороны дна и боковых сторон циркуляционного резервуара;
исследуют образец масляной фазы на содержание ПХБ (образец №1);
включают генератор, устанавливая частоту 105 Гц/мощность 10 кВ (номинальное время = 0 мин);
выключают установку для возмещения образца, вытекшего из камеры (время перемешивания примерно 2 мин) через сливной клапан резервуара (образец №2);
повторно нагревают суспензию при циркуляции и акустическом воздействии с частотой 105 Гц, мощностью 10-11 кВ (45 мин нагревания от 4 до 110°С);
образец №3 при 110°С;
добавляют 125 г металлического натрия (1 брусок) в резервуар насоса;
образец №4 через 30 мин;
добавляют 125 г натрия (1 брусок);
проводят акустическую обработку в течение 15 мин;
добавляют 250 г натрия (2 бруска);
образец №5, через 30 мин после добавления натрия;
добавляют 125 г натрия (1 брусок);
образец №6, через 30 мин после добавления натрия;
добавляют 125 г натрия (1 брусок);
образец №7, через 30 мин после добавления натрия;
добавляют 125 г натрия (1 брусок);
образец №8, через 30 мин после добавления натрия;
добавляют 125 г натрия (1 брусок);
образец №9, через 30 мин после добавления натрия;
добавляют 125 г натрия (1 брусок);
образец №10, через 30 мин после добавления натрия. (Данный образец углеводородсодержащей жидкой фазы плюс примерно 4 кг/2 л твердых веществ грунта, исследуют на разделение углеводородсодержащей жидкости-грунта).
Далее приведены результаты анализа углеводородсодержащей жидкой фазы:
| Образец № | Содержание ПХБ в твердой фазе | ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе | Примечания |
| мг/кг | мг/л | ||
| Загружаемые тв. вещества | 525 | - | 1,36% влаги |
| 1 | 180 | экстракция ПХБ во время цикла нагревания до 105°С | |
| 2 | 191 | примерно 2 мин акустического воздействия до закрытия из-за механических проблем | |
| после повторного нагревания | |||
| 3 | 247 | до 110°С примерно 45 мин с | |
| акустическим воздействием | |||
| 4 | 215 | после добавления 125 г натрия, 30 мин акустического воздействия при 110-112°С, нет избытка натрия | |
| после добавления 250 г натрия, | |||
| 5 | 127 | 30 мин акустического воздействия | |
| при 110-112°С, нет избытка натрия | |||
| 6 | 114 | после добавления 125 г натрия, 30 мин акустического воздействия | |
| 7 | 90 | после добавления 125 г натрия, 30 мин акустического воздействия | |
| 8 | 61 | после добавления 125 г | |
| натрия, 30 мин акустического воздействия | |||
| 9 | 44 | после добавления 125 г натрия, 30 мин акустического воздействия | |
| 10 | 39 | после добавления 125 г натрия, 30 мин акустического воздействия (видно небольшое кол-во остаточного натрия) |
Данные результаты показывают осуществимость восстановления ПХБ при добавлении к суспензии натрия, применяя 75 кВ генератор. Результаты также показывают, что химическая эффективность деструкции ПХБ натрием снижается, если концентрация ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе уменьшается ниже (примерно) 125 мг/л.
Пример 5
Разделение углеводородсодержащей жидкости-грунта при акустическом воздействии
Как отмечалось ранее, чистый грунт, выделенный декантацией углеводородсодержащей жидкости после экстракции и деструкции ПХБ содержит 15-17 мас.% углеводородсодержащей жидкой фазы. Выделение данной углеводородсодержащей жидкости является важным в отношении экономики процесса (стоимость углеводородсодержащего экстрагента) и конечной утилизации чистого грунта.
Для исследования выделения углеводородсодержащей жидкости из обработанного грунта (пример 4, образец №10) проводят начальный тест флотации пены следующим образом.
Переносят 500 г грунта, насыщенного углеводородсодержащей жидкостью (образец №10, декантированный), в лабораторную флотационную ячейку на 2 л.
Добавляют 1,6 л горячей (60°С) воды и перемешивают (условие) суспензию грунт-углеводородсодержащая жидкость-вода в течение 2 мин при 1500 об./мин, применяя лабораторную флотационную установку Denver D4 (Denver Equipment Co.).
Прекращают перемешивание и через 2 мин стабилизации покоя декантируют отделившуюся свободно флотирующую жидкую фазу, содержащую углеводород.
Перемешивают (условие) еще 2 мин.
Добавляют еще горячей воды (примерно 0,1 л), доводя уровень пульпы (суспензии жидкость-твердое вещество) примерно на 1 см выше уровня слива из ячейки.
При аэрации, регулируемой посредством воздушного вентиляционного клапана данной установки, удаляют вручную пену в течение 35 мин, периодически регулируя объем пульпы горячей водой, компенсируя объем удаляемой пены до тех пор, пока зрительно пена не будет содержать твердых веществ.
Прекращают перемешивание, 1 мин стабилизации.
Декантируют воду.
Регистрируют влажную массу чистого грунта.
Отбирают образец влажного грунта на анализ.
Анализ чистого грунта показывает:
| Образец | Влажность, % | Содержание ПХБ (получено), мг/кг | Масло и жир (получено), мг/кг | Выделение тв. в-в (мас.% сухого сырья) | Выделение углеводородсодержащей жидкости |
| Чистый грунт (после флотации) | 14,6 | 1,7 | 1800 | 96 | >98 |
Данные результаты показывают, что флотация пены, обычно применяемый промышленный способ, эффективна для извлечения углеводородсодержащей жидкости из очищенного грунта. Интересно отметить, что остаточное содержание ПХБ в очищенном грунте, хотя и является достаточно низким, чтобы удовлетворять строгим критериям утилизации, выше, чем можно объяснить остаточным содержанием в нем масла и жира, если их суммировать, чтобы остаточная углеводородсодержащая жидкость содержала такое же (39 мг/л) количество ПХБ, как углеводородсодержащая жидкость, отделенная от твердых веществ в конце исследования экстракции/деструкции (пример 4, образец 10).
Эти данные также демонстрируют, что полная деструкция ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе не является необходимой для получения приемлемо низкого содержания ПХБ в очищенном грунте для утилизации. Это важный фактор для экономики способа, так как результаты примера 4 показывают, что химическая эффективность деструкции ПХБ натрием уменьшается, когда остаточная концентрация ПХБ снижается, и становится мешающе неэффективной ниже (примерно) 60 млн.д. ПХБ.
Пример 6
Разделение углеводородсодержащей жидкости-грунта при акустическом воздействии с добавками
Повторяют процедуру примера 5 со следующими модификациями:
добавляемую воду предварительно нагревают примерно до 90°С;
добавляют коммерческий пенообразующий агент (Dowfroth 250, полигликоль, средняя молекулярная масса = 250), постепенно увеличивая количество до общей дозы 20 г/тонну загружаемых твердых веществ, для образования и поддержания лучшей пены, чем получают в начальных тестах без добавления химических реагентов;
регулируют рН пульпы (суспензии жидкость - твердые вещества) до 11,5 при помощи карбоната натрия (0,5 кг/тонну загрузки).
Анализ чистого грунта из данного теста показывает:
| Образец | Содержание ПХБ, мг/кг | Масло и жир, мг/кг | Выделение тв. в-в (мас.% от сухого сырья) | Выделение углеводородсодержащей жидкости |
| Чистый грунт (после флотации) | <1 | 421 | 95 | >99 |
Эти данные подтверждают применимость флотации пены для разделения углеводородсодержащей жидкости-грунта и показывают, что манипуляцию условиями, такими как рН и дозировка пенообразователя, можно использовать для оптимизации процесса.
Пример 7
Двухстадийная проточная обработка грунта в двух сосудах углеводородсодержащим жидким экстрагентом
Грунты содержат разные количества органических веществ и других материалов, которые могут конкурировать с ПХБ за взаимодействие с натрийсодержащей щелочью. Для исследования влияния разделения операций экстракции и деструкции ПХБ осуществляют следующую последовательность тестов.
150 л используемой углеводородсодержащей жидкости из теста примера 4 возвращают в циркуляционный резервуар с 45,7 кг валовой пробой ПХБ-грунта.
Данную смесь нагревают до 110-115°С и обрабатывают в камере акустического 75 кВ генератора в течение 3 ч при частоте 105 Гц, мощности 10-12 кВ. (Отметим: применение установок меньшей мощности относительно максимальных 75 кВ генератора основано на обеспечении интенсивности перемешивания, аналогичной достигаемой на следующей стадии увеличения масштаба. Применяя камеры на каждом конце генератора (например, см. также фиг.9А в патенте США 5005773) и увеличивая мощность до 75 кВ, обеспечивают такую же потребляемую мощность (кВ/т) примерно для 15-кратного количества материала, то есть партии размером 0,6-1 т. Большие загрузки можно обрабатывать при эквивалентном потреблении мощности, увеличивая время обработки или количество генераторов.
Образцы углеводородсодержащей жидкой фазы из данного теста анализируют, показывая:
| Образец № | Время акустического воздействия (мин) | ПХБ, мг/л | Примечания |
| 0 | 0 | 44 | Возвращенная в цикл углеводородсодержащая жидкость |
| 1 | 15 | 190 | Экстракция за 45 мин нагревания плюс 15 мин акустического воздействия |
| 2 | 45 | 215 | |
| 3 | 135 | 213 | |
| 4 | 195 | 219 |
Так как точность ПХБ-аналитических результатов обычно составляет +/-10%, эти данные показывают по существу полное взаимодействие за 45 мин и >90% экстракции за время нагревания+15 мин акустического воздействия.
Взаимодействующую суспензию сливают из циркуляционного резервуара и проводят первичное разделение углеводородсодержащей жидкости-грунта декантацией вручную. Отделенную углеводородсодержащую жидкость, 140 л, возвращают в циркуляционный резервуар вместе с 60 л использованной углеводородсодержащей жидкости, собранной из других тестов. Затем объединенный образец углеводородсодержащей жидкости нагревают до 110°С в токе продуваемого газообразного азота и закачивают через камеру генератора (10-11 кВ, 105 Гц), добавляя инкременты металлического натрия.
Далее приведены аналитические результаты данного теста:
| Образец № | ПХБ, мг/л | Добавка натрия (г) | Примечания | |
| интервал | кумулятивно | |||
| 1 | 271 | 0 | 0 | Перемешанная углеводородсодержащая жидкость |
| 2 | 177 | 200 | 200 | |
| 3 | 90 | 200 | 400 | |
| 4 | 45 | 200 | 600 | |
Эти данные показывают такую же тенденцию, как и результаты из примера 4, то есть химическая эффективность восстановления ПХБ натрием снижается со снижением остаточного ПХБ, в особенности ниже 100 млн.д. Однако общая эффективность натрия для данного теста примерно на 28% выше результатов примера 4.
Так как по оценкам цена металлического натрия (в Канадских долларах $3/фунт, навалом) составляет самый большой компонент стоимости операций обработки, следовательно, деление углеводородсодержащей жидкости-грунта перед обработкой натрием может быть предпочтительным выбором для операций способа на грунтах с высоким паразитическим потреблением натрия.
Пример 8
Двухстадийная проточная обработка грунта в двух сосудах экстрагентом: углеводородсодержащая жидкость/вода
Так как эффективность натрийсодержащей щелочи выше при больших концентрациях ПХБ в жидком экстрагенте, содержащем углеводород, рассматривается соображение проводить акустическую экстракцию жидкой смесью воды и углеводородсодержащей жидкости для достижения большей концентрации ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе. Предполагается также, что водорастворимые и гидрофильные компоненты почвы (возможные участники паразитического потребления натрия) могут удерживаться в водной фазе.
Лабораторный тест по определению масштабов дает обнадеживающие результаты (1700 мг/л ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе), так пилотный тест проводят следующим образом:
загружают 110 л воды и 20 л керосина в циркуляционный резервуар;
нагревают смесь до 92°С с циркуляцией при помощи насоса;
загружают 46,3 кг валовую пробу грунта;
отбирают образец (углеводородсодержащая жидкость, то есть фаза, обогащенная керосином);
включают генератор на 10-11 кВ для интенсивного перемешивания циркулирующей суспензии;
через 120 мин отбирают образец циркулирующей суспензии для анализа углеводородсодержащей жидкой фазы и исследования очистки грунта (см. ниже).
Далее приведены результаты анализа углеводородсодержащей жидкой фазы:
| Образец № | Время акустической экстракции (мин) | Содержание ПХБ, мг/л | Примечания |
| 1 | 0 | 1616 | циркуляция в горячем виде при помощи насоса |
| 2 | 120 | 1747 | акустическое воздействие |
Данные результаты подтверждают целесообразность получения высокого содержания ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе посредством экстракции грунта жидкой смесью вода-углеводородсодержащая жидкость.
Для оценки конечной очистки грунта образец 120 мин -суспензии обрабатывают следующим образом:
декантируют фазы углеводородсодержащей жидкости и воды с осадившихся твердых веществ;
нагревают смесь жидких фаз до 90°С;
переносят на сепараторную воронку и декантируют водную фазу (слив);
переносят 500 г твердых веществ грунта (насыщенных) в установку для исследования флотации, описанную в примере 5;
добавляют в ячейку водную фазу из операции деления воды-
углеводородсодержащей жидкости (примерно 1,75 л), допуская слив
пены;
выдерживают (перемешивание) в течение 2 мин, затем флотируют в течение 30 мин (рН раствора во время исследования составляет 11,7; начальное качество пены плохое, но в течение исследования оно улучшается);
прекращают флотацию и декантируют оставшуюся воду;
регистрируют влажную массу грунта;
сушат грунт на воздухе в течение ночи, регистрируют сухую массу;
образец грунта анализируют на ПХБ.
Очищенный грунт имеет следующие параметры:
| влажная масса (из 500 г влажной загрузки) | 395 г (~80% извлечение) |
| сухая масса | 335 г |
| содержание ПХБ от сухой массы | 48 г |
Данные результаты демонстрируют целесообразность извлечения >90% содержащегося в грунте ПХБ посредством одностадийной экстракции смесью вода-углеводородсодержащая жидкость с получением содержания ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе в пределах 1750 мг. Содержание ПХБ в очищенном грунте находится на границе применимых критериев утилизации (максимум 50 млн.д. ПХБ для безопасного захоронения против сжигания или другой методики деструкции ПХБ, требующей >50 млн.д. ПХБ в отходах). Таким образом, требуется вторая противоточная стадия экстракции при низком ПХБ-содержании в углеводородсодержащей жидкости с акустической обработкой смеси вода-углеводородсодержащая жидкость.
Жидкую фазу, содержащую углеводород, со стадии декантации смеси вода-углеводородсодержащая жидкость переносят в лабораторную (низкой интенсивности) систему перемешивания, нагревают до 110-115°С и обрабатывают постепенно накапливающимися дозами гранулированного (3×0,1 мм) натрия с целью исследования эффективности взаимодействия натрия и ПХБ, применяя углеводородсодержащий жидкий экстракт с высоким содержанием ПХБ и получая следующие результаты:
| Образец № |
ПХБ, (мг/л) |
Доза натрия (г/л) | Примечания | |
| 1 | 1832 | 0 | 0 | Увеличение концентрации от 1747 вследствие выпаривания |
| 2 | 126 | 2,6 | 2,6 | Явная высокая эффективность натрия |
| 3 | 34 | 2,6 | 5,2 | Потеря эффективности при низкой конц. ПХБ |
Эти данные показывают существенное улучшение эффективности натрия по сравнению с результатами примера 7. Для снижения количества ПХБ от 1832 до 126 мг/л (93% деструкция) потребление натрия только в 5 раз выше стехиометрически необходимого по сравнению с 30-кратным количеством для достижения 45 мг/кг в примере 7. Для снижения количества ПХБ от 126 до 34 мг/л требование избытка натрия над стехиометрическим количеством возрастает примерно в 87 раз, что явно показывает нежелательность (в смысле эффективности натрия) углеводородсодержащего жидкофазного экстракта с высоким содержанием ПХБ. Однако общая эффективность в данном примере (от 1832 до 34 мг/л) составляет примерно 10-кратное стехиометрическое количество, что является очень существенным улучшением по сравнению с требованием 30-кратного стехиометрического количества в примере 7.
Пример 9
Экстракция и деструкция ПХБ из электрических балластов
Образец концентрированной балластной смолы получают от Contech Ltd. Richmond, ВС.Contech является фирмой, которая использует собственную технологию (низкотемпературную очистку истиранием) для выделения металлических компонентов из ПХБ-балластного лома. Металлическую фракцию, обычно содержащую <40 мг/кг ПХБ, продают предприятию по повторному использованию меди. Отделенную фракцию смолы (высокое содержание ПХБ) с остатками металлов, бумаги и мусора перевозят лицензированным операторам по сжиганию опасных отходов в Alberta для деструкции.
Имеющийся образец балластной смолы (11,1 кг объемом примерно 18 л, то есть с низкой объемной плотностью) сначала обрабатывают в пилотной системе следующим образом:
переносят 100 л свежего керосина и 11, 1 кг балластной смолы в циркуляционный резервуар и нагревают до 105°С с циркуляцией при помощи насоса (время контакта 2 ч при Т>60°С);
подают поток инертного газа и включают акустический генератор при 10 кВ;
через 15 мин акустической экстракции отбирают базовый образец на анализ ПХБ в углеводородсодержащей жидкой фазе и начинают постепенное добавление натрия.
Начальную фазу теста прекращают через 165 мин акустической обработки по двум причинам: высокая потребность в натрии и визуальное наблюдение относительно больших недиспергированных частиц смолы. Был выполнен обзор литературы по компонентам балластов, который показал, что выдуваемые воздухом асфальтовые компоненты содержат высокую долю фенольных (эффективно кислотных) материалов.
Затем снова включают исследовательскую систему и добавляют по 150 г грубой и мелкой негашеной извести (оксид кальция) для нейтрализации кислотных (потребляющих натрий) компонентов смеси. Затем в течение еще 270 мин проводят акустическую обработку образца и постепенно добавляют натрий.
Далее суммированы данные исследования:
| Образец № | ПХБ | Добавка натрия | Примечания | |||
| тв. в-ва (мг/кг) | углеводородсодержащая жидкость, мг/л | интервал | кумулятивно | |||
| Балластная смола | 1200 | ±20% вследствие гетерогенности образца | ||||
| 1 | 112 | 0 | 0 | |||
| 2 | 112 | 125 | 125 | |||
| 3 | 105 | 0 | 125 | |||
| 4 | 60 | 97 | 150 | 275 | ||
| 5 | 43 | 92 | 0 | 275 | ||
| Выключение через 270 мин. Повторное включение с добавлением извести 30 кг/т | ||||||
| 1А | 106 | 0 | 275 | не увеличенная экстракция при нагревании | ||
| 2А | 9 | 125 | 400 | явное важное улучшение эффективности натрия | ||
| 3А | 6 | 125 | 525 | |||
| 4А | 8 | 0 | 525 | |||
| 5А | 4 | 7 | 0 | 525 | ||
Эти данные подтверждают целесообразность акустической обработки балластной смолы в керосине и восстановления ПХБ натрием, а также показывают благоприятное действие добавления негашеной извести в отношении эффективности натрия.
Время (270 мин) акустической обработки горячей смеси, необходимое для достижения концентрации остаточного ПХБ 43 млн.д., показывает сложное (относительно грунта) экстракционное поведение балластной смолы. Однако его можно смягчить дроблением загружаемого материала, который является относительно грубым (~10% +1/4 дюйма (0,6 см)).
Пример 10
Подтверждающий тест - эффективность натрия, повышенная добавлением соды
В соответствии с методикой примера 9 проводят дополнительное исследование со следующими корректировками:
используют новую пробу балласта и повышают содержание смолы в загрузке до 29 кг/100 л керосина;
время акустического перемешивания до добавления натрия повышают до 9 ч;
соду (50 г/кг смолы) добавляют к суспензии смола-керосин через 8 ч перемешивания (то есть за 1 ч до первого добавления натрия);
натрий добавляют, постепенно увеличивая его количество, двумя дозами по 1,0 г/л (100 г/100 л углеводородсодержащей жидкой фазы), оставляя 2 ч на перемешивание между добавками натрия и затем отбирая образец, чтобы убедиться в завершении взаимодействия.
Далее суммированы аналитические результаты:
| Образец № | ПХБ | Доза натрия (г/100 л) | Примечания | ||
| тв.в-ва (мг/кг) | жидк. (мг/л) | интервал | кумулятивно | ||
| Балластная смола | 1760 | - | - | - | ±20% вследствие гетерогенности образца |
| 1) жидкий экстракт | - | 510 | 0 | 0 | |
| 2) первое восстановление | - | 180 | 100 | 100 | Большое увеличение начальной эфф-ти натрия |
| 3) второе восстановление | - | 57 | 100 | 200 | Эквивалент примера 9, образцы 1А и 2А |
Начальное содержание ПХБ в углеводородном экстракте в данном тесте выше, чем в примере 9 из-за более высокой доли (29 кг/100 л относительно 11,1 кг в примере 9), а также более высокого содержания ПХБ в новом образце (1760 мг/кг).
Эффект добавления соды на начальную эффективность натрия в данном тесте показан путем сравнения изменения содержания ПХБ от образца №1 к №5 примера 9 (концентрация ПХБ уменьшается от 112 до 92 мг/л после добавления 275 г натрия/100 л экстракта) при снижении концентрации ПХБ от 510 до 180 мг/л после добавления 100 г натрия/100 л в текущем тесте с добавкой соды перед любой добавкой натрия. Начальная эффективность натрия в данном тесте примерно в 60 раз выше, чем в примере 9 (до добавки соды).
Для второй обработки натрием в текущем примере уменьшение содержания ПХБ (образцы 2-3: 180-57=123 мг/л для добавки натрия 100 г/100 л) является благоприятным по сравнению со второй фазой примера 9 (образцы 1А-2А: 106-9=97 мг/л для добавки натрия 125 г/100 л). Однако соотношение эффективности натрия для данного примера (образцы 2 и 3) и примера 9 (образцы 1А и 2А) составляет только 1,6. Принимая во внимание отмеченную ранее тенденцию снижения эффективности натрия при низких концентрациях ПХБ, считают, что данные результаты являются эквивалентными.
В целом, результаты данного примера подтверждают благоприятный эффект добавки соды на эффективность натрия при обработке балластной смолы способом экстракции ПХБ углеводородом/деструкции ПХБ натрием.
Таким образом, притом, что данное исследование описано со ссылкой на иллюстративные примеры, это описание не предназначено для ограничения. При обращении к данному описанию специалистам в данной области будут ясны различные модификации иллюстративных вариантов, а также другие варианты данного изобретения. Следовательно, предполагается, что приложенная формула изобретения охватывает любые такие модификации или варианты, которые попадают в область данного изобретения.
Claims (35)
1. Способ обработки среды, загрязненной полихлорированным бифенилом, включающий следующие стадии:
объединение указанной среды с жидкостью, содержащей один или несколько жидких углеводородов, с получением смеси среда/жидкость;
акустическая обработка указанной смеси при аудиочастоте для экстракции полихлорированного бифенила из среды в жидкость; и
обработка полученной жидкости натрийсодержащим щелочным металлом.
2. Способ по п.1, включающий дополнительные стадии нагревания указанной смеси до и во время стадии акустической обработки.
3. Способ по п.1, в котором среда представляет собой грунт.
4. Способ по п.1, в котором среда представляет собой балластный остаток, такой как смола или пек.
5. Способ по п.1, в котором жидкость содержит смесь воды из одного или нескольких жидких углеводородов.
6. Способ по п.1, в котором жидкие углеводороды включают керосин.
7. Способ по п.1, включающий дополнительную стадию уменьшения размера частиц среды до стадии объединения указанной среды с жидкостью, представляющую одно или несколько просеиваний, дробление и распыление среды.
8. Способ по п.1, включающий дополнительную стадию сушки на воздухе среды до стадии объединения указанной среды с жидкостью.
9. Способ по п.1, в котором стадия обработки жидкости натрийсодержащим щелочным металлом осуществляется во время стадии акустической обработки указанной смеси, и стадия акустической обработки происходит при температуре, достаточной для плавления натрийсодержащего щелочного металла.
10. Способ по п.9, в котором стадия акустической обработки указанной смеси осуществляется в закупоренном сосуде с вентиляционным отверстием для выпуска газа во время акустической обработки.
11. Способ по п.9, в котором стадия акустической обработки указанной смеси осуществляется в сосуде с одним или несколькими входными и выходными отверстиями, пригодными для перемещения смеси среда/жидкость между сосудом и резервуаром, оснащенным насосом.
12. Способ по п.11, в котором стадия акустической обработки указанной смеси включает применение инертного газа для продува верхнего пространства резервуара и сосуда для акустической обработки.
13. Способ по п.11, включающий также стадию перемещения акустически обработанной смеси среды с жидкостью из сосуда для акустической обработки или указанного резервуара в резервуар для осаждения с целью разделения акустически обработанной жидкости и акустически обработанной среды.
14. Способ по п.13, включающий дополнительную стадию акустической обработки отделенной акустически обработанной жидкости в присутствии натрийсодержащего щелочного металла и при температуре, достаточной для плавления натрийсодержащего щелочного металла.
15. Способ по п.13, включающий дополнительную стадию обработки отделенной акустически обработанной среды водой во флотационной ячейке для удаления остаточной углеводородной жидкости, содержащей полихлорированный бифенил, и пены из акустически обработанной среды.
16. Способ по п.15, в котором обработанный во флотационной ячейке грунт возвращают обратно в окружающую среду.
17. Способ по п.15, в котором флотационную воду, отделенную от пены, среды и углеводородсодержащей жидкости, возвращают обратно в окружающую среду после регулировки рН.
18. Способ по п.15, в котором пену возвращают обратно в цикл и применяют как часть жидкости в данном способе.
19. Способ по п.15, в котором флотационная ячейка содержит пенообразующий агент.
20. Способ по п.15, в котором флотационная ячейка включает регулировку рН при помощи карбоната натрия.
21. Способ по п.1, в котором стадия акустической обработки указанной смеси включает добавление к смеси соды.
22. Способ по п.21, в котором стадию акустической обработки указанной смеси повторяют, применяя смесь соды, акустически обработанной указанной среды и натрийсодержащего щелочного металла при температуре, достаточной для плавления натрия.
23. Способ по п.22, в котором стадии акустической обработки указанной смеси осуществляют в закупоренном сосуде, приспособленном выпускать газ во время акустической обработки.
24. Способ по п.14, в котором обработанную отделенную акустически обработанную жидкость возвращают обратно в цикл для применения в качестве жидкости в данном способе.
25. Способ по п.1, в котором на стадии акустической обработки указанной смеси применяют оборудование для акустического воздействия без измельчения среды.
26. Способ по п.1, в котором стадия акустической обработки указанной смеси осуществляется при температуре в диапазоне 100-120°С.
27. Способ по п.5, в котором стадия акустической обработки указанной смеси осуществляется при температуре в диапазоне 80-98°С.
28. Способ по п.1, в котором на стадии акустической обработки указанной смеси применяют резонирующий стержень, контактирующий с жидкостью.
29. Способ по п.1, в котором стадия акустической обработки указанной смеси осуществляется в одной или нескольких камерах, расположенных аксиально с резонирующим компонентом.
30. Способ по п.1, в котором жидкие углеводороды содержат один или несколько углеводородных подкомпонентов, которые не являются жидкостями при температуре акустической обработки.
31. Способ по п.4, в котором стадия акустической обработки указанной смеси осуществляется при минимальной температуре 100°С.
32. Способ по п.1, в котором натрийсодержащий щелочной металл является коммерчески чистым металлическим натрием.
33. Установка для обработки среды, загрязненной полихлорированным бифенилом, содержащая реакционный сосуд для содержания смеси указанной среды, жидкости, содержащей жидкий углеводород, и расплавленного натрийсодержащего щелочного металла, имеющий вентиляционные отверстия для выпуска газа во время акустической обработки указанной смеси, устройство для акустической обработки указанной смеси при аудио частоте без измельчения среды, нагреватель для регулировки температуры указанной смеси и поддержания натрийсодержащего щелочного металла в расплавленном состоянии.
34. Установка по п.33, в которой в устройстве для акустической обработки снабжено резонирующим стержнем, контактирующим с жидкостью.
35. Установка по п.33, в которой реакционный сосуд состоит из одной или нескольких камер, расположенных аксиально с резонирующим компонентом устройства для акустического воздействия.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37451202P | 2002-04-23 | 2002-04-23 | |
| US60/374,512 | 2002-04-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004133966A RU2004133966A (ru) | 2005-05-27 |
| RU2305014C2 true RU2305014C2 (ru) | 2007-08-27 |
Family
ID=29270524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004133966/15A RU2305014C2 (ru) | 2002-04-23 | 2003-04-23 | Способ и установка для обработки сред, загрязненных полихлорированным бифенилом |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6984767B2 (ru) |
| EP (1) | EP1499459B1 (ru) |
| JP (1) | JP3708534B2 (ru) |
| KR (1) | KR20040106386A (ru) |
| CN (1) | CN100346889C (ru) |
| AT (1) | ATE364456T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003226993B2 (ru) |
| BR (1) | BR0309500A (ru) |
| CA (1) | CA2482535C (ru) |
| DE (1) | DE60314398T2 (ru) |
| ES (1) | ES2287504T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA04010525A (ru) |
| NO (1) | NO20045004L (ru) |
| RU (1) | RU2305014C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003090945A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2511266C1 (ru) * | 2012-10-30 | 2014-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Челябинская государственная агроинженерная академия" | Устройство для очистки сельскохозяйственных земель от пестицидов |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070225543A1 (en) * | 2004-10-19 | 2007-09-27 | Sonic Environmental Solutions Inc. | Sonication treatment of media containing halogenated organic compounds |
| US7674994B1 (en) * | 2004-10-21 | 2010-03-09 | Valerio Thomas A | Method and apparatus for sorting metal |
| US7659486B2 (en) * | 2005-10-20 | 2010-02-09 | Valerio Thomas A | Method and apparatus for sorting contaminated glass |
| MX2008005448A (es) * | 2005-10-24 | 2008-11-06 | Thomas A Valerio | Proceso, sistema y aparato de clasificacion de materiales disimilares. |
| CN100398468C (zh) * | 2006-04-18 | 2008-07-02 | 浙江大学 | 一种超声辅助强化金属还原有机氯化物脱氯的方法 |
| CA2674503A1 (en) * | 2007-01-05 | 2008-07-17 | Thomas A. Valerio | System and method for sorting dissimilar materials |
| EP2148772A1 (en) * | 2007-04-18 | 2010-02-03 | Thomas A. Valerio | Method and system for sorting and processing recycled materals |
| US7786401B2 (en) | 2008-06-11 | 2010-08-31 | Valerio Thomas A | Method and system for recovering metal from processed recycled materials |
| AU2009274103A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Mtd America Ltd (Llc) | Method and system for removing polychlorinated biphenyls from plastics |
| AU2010241591A1 (en) * | 2009-04-28 | 2011-11-24 | Mtd America Ltd (Llc) | Apparatus and method for separating materials using air |
| EP2456574A1 (en) * | 2009-07-21 | 2012-05-30 | Thomas A. Velerio | Method and system for separating and recovering like-type materials from an electronic waste system |
| US8348551B2 (en) * | 2009-07-29 | 2013-01-08 | Terratherm, Inc. | Method and system for treating contaminated materials |
| US8757523B2 (en) * | 2009-07-31 | 2014-06-24 | Thomas Valerio | Method and system for separating and recovering wire and other metal from processed recycled materials |
| US8360347B2 (en) * | 2009-07-31 | 2013-01-29 | Thomas A. Valerio | Method and system for separating and recovering wire and other metal from processed recycled materials |
| US20110127254A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | Cypress Technology Llc | Electric Heating Systems and Associated Methods |
| CN102247979B (zh) * | 2011-04-20 | 2013-02-27 | 中国科学院生态环境研究中心 | 溶剂热法修复PCBs污染场地的工艺 |
| CN103194307B (zh) * | 2013-03-14 | 2014-08-27 | 吉林省电力有限公司电力科学研究院 | 循环萃取法分离绝缘油中多氯联苯 |
| EA023365B1 (ru) * | 2013-11-27 | 2016-05-31 | Каграман Союн Оглы Гасанов | Способ обезвреживания токсичных почвогрунтов, загрязненных фенолом |
| WO2015149158A1 (en) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Petrosonic Energy Inc. | Spherical reaction chamber for sonic reactors |
| CN107987098B (zh) * | 2017-11-30 | 2020-10-09 | 湖北省化学工业研究设计院 | 一种降低二苯基二甲氧基硅烷中多氯联苯含量的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4151067A (en) * | 1977-06-06 | 1979-04-24 | Craig H. Grow | Method and apparatus for acquisition of shale oil |
| US4941134A (en) * | 1988-04-01 | 1990-07-10 | Arc Sonics Inc. | Sonic generator |
| US5228921A (en) * | 1991-11-25 | 1993-07-20 | Grc Environmental, Inc. | Methods for removing contaminants from contaminated solids (I) |
| US5318228A (en) * | 1992-12-15 | 1994-06-07 | Neos Technology Inc. | Sodium dispersion and organohalide reaction processes |
| US5376182A (en) * | 1993-03-17 | 1994-12-27 | Remsol (U.S.A.) Corporation | Surfactant soil remediation |
| US5690811A (en) * | 1995-10-17 | 1997-11-25 | Mobil Oil Corporation | Method for extracting oil from oil-contaminated soil |
| US6049021A (en) | 1999-02-11 | 2000-04-11 | Commodore Applied Technologies, Inc. | Method for remediating sites contaminated with toxic waste |
| JP3370297B2 (ja) * | 1999-07-26 | 2003-01-27 | 安斎 節 | ポリ塩化ビフェニールの無害化装置 |
| JP2002066498A (ja) * | 2000-08-29 | 2002-03-05 | Ryohei Mihara | 有機塩素化合物ｐｃｂ油入りの容器及び部材類の洗浄処理方法 |
| DE60141598D1 (de) | 2000-09-13 | 2010-04-29 | Commw Scient Ind Res Org | Verfahren zur behandlung eines fest-flüssig-gemischs |
| CN1232626C (zh) * | 2001-07-25 | 2005-12-21 | 邓和升 | 清洗剂 |
| US6555728B2 (en) * | 2001-08-08 | 2003-04-29 | Kinectrics Inc. | Process for decontamination of ballast pitch material |
-
2003
- 2003-04-23 US US10/511,878 patent/US6984767B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-23 AT AT03747071T patent/ATE364456T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-04-23 CA CA002482535A patent/CA2482535C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-23 BR BR0309500-2A patent/BR0309500A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-04-23 KR KR10-2004-7017123A patent/KR20040106386A/ko active IP Right Grant
- 2003-04-23 EP EP03747071A patent/EP1499459B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-23 RU RU2004133966/15A patent/RU2305014C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-04-23 MX MXPA04010525A patent/MXPA04010525A/es active IP Right Grant
- 2003-04-23 JP JP2003587558A patent/JP3708534B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-23 DE DE60314398T patent/DE60314398T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-23 WO PCT/CA2003/000593 patent/WO2003090945A1/en active IP Right Grant
- 2003-04-23 CN CNB038092174A patent/CN100346889C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-23 ES ES03747071T patent/ES2287504T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-23 AU AU2003226993A patent/AU2003226993B2/en not_active Ceased
-
2004
- 2004-11-17 NO NO20045004A patent/NO20045004L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2511266C1 (ru) * | 2012-10-30 | 2014-04-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Челябинская государственная агроинженерная академия" | Устройство для очистки сельскохозяйственных земель от пестицидов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE364456T1 (de) | 2007-07-15 |
| CA2482535C (en) | 2007-02-06 |
| CA2482535A1 (en) | 2003-11-06 |
| RU2004133966A (ru) | 2005-05-27 |
| EP1499459A1 (en) | 2005-01-26 |
| NO20045004L (no) | 2004-11-17 |
| US6984767B2 (en) | 2006-01-10 |
| BR0309500A (pt) | 2005-02-09 |
| ES2287504T3 (es) | 2007-12-16 |
| JP2005523156A (ja) | 2005-08-04 |
| KR20040106386A (ko) | 2004-12-17 |
| CN1649680A (zh) | 2005-08-03 |
| AU2003226993B2 (en) | 2009-01-15 |
| AU2003226993A1 (en) | 2003-11-10 |
| DE60314398T2 (de) | 2007-10-31 |
| CN100346889C (zh) | 2007-11-07 |
| WO2003090945A1 (en) | 2003-11-06 |
| MXPA04010525A (es) | 2005-06-08 |
| EP1499459B1 (en) | 2007-06-13 |
| US20050165268A1 (en) | 2005-07-28 |
| DE60314398D1 (de) | 2007-07-26 |
| AU2003226993A2 (en) | 2003-11-10 |
| JP3708534B2 (ja) | 2005-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2305014C2 (ru) | Способ и установка для обработки сред, загрязненных полихлорированным бифенилом | |
| US5160636A (en) | Process for the treatment of mixed wastes | |
| Raghavan et al. | Cleaning excavated soil using extraction agents: a state-of-the-art review | |
| Rahuman et al. | Destruction technologies for polychlorinated biphenyls (PCBs) | |
| US7338563B2 (en) | Process for cleaning hydrocarbons from soils | |
| Amend et al. | Critical evaluation of PCB remediation technologies | |
| US5273629A (en) | Method and apparatus for separating contaminants from fluidizable solids and converting the contaminate to less toxic or non-toxic materials | |
| Dias-Ferreira et al. | The influence of electrodialytic remediation on dioxin (PCDD/PCDF) levels in fly ash and air pollution control residues | |
| Xie et al. | Removal of carbon and dioxins from municipal solid waste incineration fly ash by ball milling and flotation methods | |
| US5461186A (en) | Process for treating contaminated soil | |
| US6688318B1 (en) | Process for cleaning hydrocarbons from soils | |
| US20060094922A1 (en) | Sonication treatment of media containing halogenated organic compounds | |
| CN112499925A (zh) | 一种用于处理含油污泥的间接电热回转窑热解*** | |
| JP3811705B2 (ja) | 排ガスの処理方法およびその設備 | |
| US20070225543A1 (en) | Sonication treatment of media containing halogenated organic compounds | |
| JP2014108408A (ja) | Ｐｃｂ汚染汚泥又は残渣類の脱水処理装置及びそれを用いたｐｃｂ処理システム | |
| Sudell | Evaluation of the BEST™ solvent extraction sludge treatment technology twenty-tour hour test | |
| Dando et al. | A guide for reduction and disposal of waste from oil refineries and marketing installations | |
| Chan | Decomposition of PCB in soils/sediments using the base-catalyzed decomposition process (BCDP) | |
| Wang | Site remediation and groundwater decontamination | |
| Estes et al. | Mass balance, beneficial use products, and cost comparisons of four sediment treatment technologies near commercialization | |
| Skinner | Advances in dioxin risk management control technologies | |
| Sanning et al. | United States/German bilateral agreement on hazardous waste site clean-up projects | |
| Hill et al. | Overview of the Superfund Innovative Technology Evaluation (SITE) Program | |
| Amsoneit | A centralized hazardous waste treatment plant: The facilities of the ZVSMM at Schwabach as an example |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120424 |