RU2302392C2 - Стойкое к воздействию высокой температуры стекловидное неорганическое волокно - Google Patents

Стойкое к воздействию высокой температуры стекловидное неорганическое волокно Download PDF

Info

Publication number
RU2302392C2
RU2302392C2 RU2004123456/03A RU2004123456A RU2302392C2 RU 2302392 C2 RU2302392 C2 RU 2302392C2 RU 2004123456/03 A RU2004123456/03 A RU 2004123456/03A RU 2004123456 A RU2004123456 A RU 2004123456A RU 2302392 C2 RU2302392 C2 RU 2302392C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fiber
oxide
silicon dioxide
magnesium oxide
melt
Prior art date
Application number
RU2004123456/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004123456A (ru
Inventor
Брюс К. ЗОЙТОС (US)
Брюс К. ЗОЙТОС
Майкл Дж. АНДРЕЙКАК (US)
Майкл Дж. АНДРЕЙКАК
Терри Н. ТРЭВИС (US)
Терри Н. ТРЭВИС
Original Assignee
Юнифрэкс Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юнифрэкс Корпорейшн filed Critical Юнифрэкс Корпорейшн
Publication of RU2004123456A publication Critical patent/RU2004123456A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2302392C2 publication Critical patent/RU2302392C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • C04B35/6224—Fibres based on silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/653—Processes involving a melting step
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00—Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02—Biodegradable glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5208—Fibers
    • C04B2235/5264—Fibers characterised by the diameter of the fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стекловидному неорганическому волокну, которое используется в качестве теплоизоляционного или звукоизолирующего материала. Техническим результатом изобретения является создание волокна, которое является стойким к воздействию высокой температуры и не является стойким к воздействию физиологических жидкостей. Температура эксплуатации волокна 1330°С и выше. Волокно получают из расплава, который содержит больше, чем 71.25 до 85 вес.% диоксида кремния, до 20 вес.% оксида магния, от 5 до 28.75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония, и возможно, модификатор вязкости, в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования. Волокно не содержит оксидов щелочных металлов более чем следовые загрязнения. 5 н. и 37 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл.

Description

Предпосылки к созданию изобретения
В промышленности изоляционных материалов для теплоизоляции и звукоизоляции желательно использовать волокна, которые не являются долговечными в физиологических жидкостях, таких как легочная жидкость. Несмотря на то, что уже были предложены возможные материалы, температурный предел использования этих материалов не является достаточно высоким для многих применений, в которых используют стойкие к воздействию высокой температуры волокна, которые включает в себя стекловидные волокна и керамические волокна. В частности, стойкие к воздействию высокой температуры волокна должны иметь минимальную линейную усадку при ожидаемых температурах воздействия для того, чтобы обеспечивать эффективную тепловую защиту изолируемого изделия.
Уже предложено множество композиций для семейства материалов в виде синтетических стекловидных волокон, которые являются разлагаемыми в физиологической среде. Эти волокна обычно имеют значительное содержание оксида щелочного металла, что часто приводит к снижению предельной температуры использования.
В заявке на патент Канады 2017344 описано имеющее физиологическую растворимость стекловолокно, образованное из стекол, которые содержат в качестве обязательных компонентов диоксид кремния, оксид кальция и Na2O, которые являются предпочтительными компонентами, а также оксид магния и К2О, а в качестве возможных компонентов оксид бора, оксид алюминия, диоксид титана, оксиды железа и фторид.
В международной патентной публикации WO 90/02713 описаны минеральные волокна, которые являются растворимыми в солевых растворах, причем волокна имеют композицию, которая включает в себя диоксид кремния, оксид алюминия, оксид железа, оксид кальция, оксид магния, Na2O и K2O.
В патенте США 5108957 описаны композиции стекла, полезные для образования волокон, способных разлагаться в физиологической среде, причем указанные композиции содержат в качестве обязательных компонентов диоксид кремния, оксид кальция, Na2O плюс К2О и оксид бора, и, возможно, оксид алюминия, оксид магния, фторид и Р2O5. Описано, что присутствие фосфора создает эффект повышения степени разложения волокон в физиологической среде.
Среди других патентных публикаций, в которых описано благоприятное воздействие фосфора на повышение биологической растворимости минеральных волокон, можно указать международную публикацию WO 92/09536, описывающую минеральное волокна, которые содержат главным образом диоксид кремния и оксид кальция и, возможно, оксид магния и Na2O плюс К2О, в которых присутствие оксида фосфора снижает стабилизирующее воздействие алюминия и железа на стеклянную матрицу. Эти волокна обычно изготавливают при более низких температурах, чем жаропрочные керамические волокна. Авторы настоящего изобретения наблюдали, что при температурах плавления, необходимых для стойких к воздействию высокой температуры волокон (1700-2000°С), присутствие оксида фосфора при таких низких уровнях, как несколько процентов, может вызывать сильную деструкцию и/или эрозию компонентов печи.
В заявке на патент Канады 2043699 описаны разлагающиеся в присутствии физиологической среды волокна, которые содержат диоксид кремния, оксид алюминия, оксид кальция, оксид магния, P2O5, возможно, оксид железа и Na2O плюс К2О.
В заявке на патент Франции 2662687 описаны разлагающиеся в присутствии физиологической среды минеральные волокна, которые содержат диоксид кремния, оксид алюминия, оксид кальция, оксид магния, P2O5, оксид железа и Na2O плюс К2О, плюс TiO2.
В патенте США 4604097 описано биопоглощаемое стекловолокно, которое главным образом содержит двойную (бинарную) смесь оксида кальция и пентоксида фосфора, но имеет и другие структурные составляющие, такие как фторид кальция, вода и один или несколько оксидов, таких как оксид магния, оксид цинка, оксид стронция, оксид натрия, оксид калия, оксид лития или оксид алюминия.
В международной патентной публикации WO 92/07801 описано биопоглощаемое стекловолокно, которое содержит пентоксид фосфора и оксид железа. Часть P2O5 может быть замещена диоксидом кремния, а часть оксида железа может быть замещена оксидом алюминия. Возможно, волокно содержит соединение с двухвалентным катионом, выбранным из Са, Zn и/или Mg, и соединение с катионом щелочного металла, выбранным из Na, К и/или Li.
В патенте США 5055428 описана композиция натровая известь - алюмоборосиликат для стекловолокна, которая растворяется в синтетической легочной жидкости. Содержание оксида алюминия снижается с увеличением содержания оксида бора и связано с регулировкой содержания диоксида кремния, оксида кальция, оксида магния, К2О и, возможно, Na2O. Другими компонентами могут быть оксид железа, диоксид титана, фтор, оксид бария и оксид цинка.
В международной патентной публикации WO 87/05007 описано неорганическое волокно, имеющее растворимость в солевом растворе, которое включает в себя диоксид кремния, оксид кальция, оксид магния и, возможно, оксид алюминия. В этой публикации показано, что композиция волокна преимущественно содержит 55-64 вес.% диоксида кремния. Более того, ни одна из примерных композиций волокон, раскрытых в публикации WO 87/05007, не содержит больше, чем 62.7 вес.% диоксида кремния.
В международной патентной публикации WO 89/12032 описано неорганическое волокно, имеющее экстрагируемый в физиологическом солевом растворе кремний, которое включает в себя диоксид кремния, оксид кальция, возможно, оксид магния, оксиды щелочных металлов и один или несколько оксидов из группы, в которую входят оксид алюминия, диоксид циркония, диоксид титана, оксид бора и оксиды железа. В этой публикации показано, что композиция волокна преимущественно содержит 35-70 вес.% диоксида кремния. Ни одна из примерных композиций волокон, раскрытых в публикации WO 89/12032, не содержит больше, чем 68.01 вес.% диоксида кремния. Общей задачей публикаций WO 87/05007 и WO 89/12032 является создание композиции волокна, полезной в качестве замены традиционных волокон из минеральной ваты.
В международной патентной публикации WO 93/15028 описаны стекловидные волокна, которые растворяются в солевом растворе и, в одном из видов использования, кристаллизуются в диопсид под воздействием температур до 1000°С и/или 800°С в течение 24 часов, и имеют следующий состав (выраженный в весовых процентах): диоксид кремния 59-64, оксид алюминия 0-3.5, оксид кальция 19-23 и оксид магния 14-17; при другом виде использования волокна кристаллизуются в волластонит/псевдоволластонит и имеют следующий состав (выраженный в весовых процентах): диоксид кремния 60-67, оксид алюминия 0-3.5, оксид кальция 26-35 и оксид магния 4-6. В этой публикации показано, что композиции волокон, имеющие содержание диоксида кремния больше, чем 70 вес.%, обладают плохим волокнообразованием.
Однако следует иметь в виду, что волокна, описанные в указанных выше патентных публикациях, имеют ограниченную температуру эксплуатации и поэтому не годятся для создания высокотемпературного изоляционного материала, например, для футеровки печи с температурой эксплуатации свыше 1000°С, для создания упрочняющих материалов, таких как композиты металлической матрицы, а также для создания износостойких материалов.
В международной патентной публикации WO 94/15883 описаны CaO/MgO/SiO2 волокна, с такими добавочными структурными составляющими, как Al2O3, ZrO и TiO2, для которых проведено исследование растворимости в солевом растворе и исследование тугоплавкости. В этой публикации утверждается, что растворимость в солевом растворе возрастает при возрастании количества MgO, в то время как ZrO2 и Al2О3 снижают растворимость. Присутствие TiO2 (0.71-0.74 моль.%) и Al2O3 (0.51-0.55 моль.%) приводит к падению критерия усадки до 3.5% или меньше при 1260°С. В этой публикации также утверждается, что волокна со слишком высоким содержанием SiO2 трудно или невозможно формовать, и приводятся примеры образцов, имеющих 70.04, 73.09, 73.28 и 78.07% SiO2, волокнообразование из которых невозможно.
В указанных публикациях WO 93/15028 или WO 94/15883 нет четкого указания на то, что композиции расплава волокон, имеющие больше, чем 71.24 вес.% диоксида кремния, являются волокнообразующими. Полученные за счет плохого волокнообразования волокна, изготовленные в соответствии с указаниями, которые содержатся в публикациях WO 93/15028 или WO 94/15883, не обладают адекватными свойствами усадки и/или растворимости и, следовательно, не подходят для использования в качестве стойкой к воздействию высокой температуры изоляции.
В дополнение к термостойкости, которая выражается посредством характеристик усадки, для волокон, которые используют в изоляции, также важно, чтобы волокна имели такие характеристики механической прочности во время приложения температуры эксплуатации, которые позволяют волокну во время эксплуатации сохранять свою конструктивную целостность и изоляционные характеристики.
Одной из характеристик механической (конструктивной) целостности волокна является его хрупкость (ломкость) после эксплуатации. Чем более хрупким является волокно, то есть, чем легче его можно раздробить или растереть в порошок, тем меньшей механической целостностью обладает волокно. Авторы настоящего изобретения наблюдали, что, вообще говоря, неорганическое волокна, которые обладают как высокой термостойкостью, так и низкой стойкостью к воздействию физиологических жидкостей, также имеют высокую степень хрупкости после эксплуатации. Это приводит к тому, что волокно теряет прочность или механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и не может быть использовано в конструкции для обеспечения задач изоляции.
Авторы настоящего изобретения получили стойкие к воздействию высокой температуры, обладающие малой долговечностью (низкой стойкостью к воздействию физиологических жидкостей) волокна, которые имеют хорошую механическую целостность, в том числе прочность на сжатие и восстановление после сжатия, после воздействия температуры эксплуатации, в соответствии с проведенными испытаниями таких волокон.
Неорганические композиции волокон, которые могут обладать заданной долговечностью, заданной усадкой при воздействии температуры и заданными прочностными характеристиками, могут, однако, не обеспечивать хорошего волокнообразования за счет вытягивания или выдувания из расплава его компонентов.
В патенте США 5874375 раскрыты особые неорганические волокна, которые содержат продукты главным образом волокнообразующего расплава диоксида кремния и оксида магния, которые являются растворимыми в физиологической жидкости и имеют хорошие механические характеристики при высоких предельных температурах эксплуатации.
Продукты, основанные на использовании химии не долговечных волокон, которые выпускаются на рынок фирмой Unifrax Corporation (США, Niagara Falls, New York) под фабричной маркой INSULFRAX, имеют следующий номинальный состав композиции (в весовых процентах): 65% SiO2, 31.1% CaO, 3.2% MgO, 0.3% Al2O3 и 0.3% Fe2O3. Другие продукты, которые выпускаются на рынок фирмой Thermal Ceramics (США, Augusta, Georgia) под фабричной маркой SUPERWOOL, имеют следующий состав (в весовых процентах): 58.5% SiO2, 35.4% CaO, 4.1% MgO и 0.7% Al2O3. Этот материал имеет температурный предел 1000°С при эксплуатации и плавится ориентировочно при 1280°С, что является слишком низкой температурой для желательной высокотемпературной изоляции.
Желательно производить легко изготавливаемое неорганическое стекловидное волокно из волокнообразующего расплава, имеющего высокое содержание диоксида кремния и оксида кальция, обладающее низкой усадкой, низкой хрупкостью, повышенной механической прочностью, демонстрируемой при помощи прочности на сжатие и восстановления после сжатия, после воздействия температур эксплуатации 1260°С или выше.
В соответствии с настоящим изобретением желательно получить стойкое к воздействию высокой температуры неорганическое стекловидное волокно, которое может быть легко изготовлено из расплава, имеющего вязкость, подходящую для выдувания или вытягивания волокна, и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей.
В соответствии с настоящим изобретением также желательно получить стойкое к воздействию высокой температуры неорганическое стекловидное волокно, которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей и которое имеет высокую прочность на сжатие и хорошее восстановление после сжатия, после воздействия температуры эксплуатации.
В соответствии с настоящим изобретением также желательно получить стойкое к воздействию высокой температуры неорганическое стекловидное волокно, которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей и которое имеет низкую усадку при температуре эксплуатации.
Краткое изложение изобретения
Настоящее изобретение в целом направлено на создание стойкого к воздействию высокой температуры неорганического волокна, полезного для использования в качестве теплоизоляционного материала или звукоизолирующего материала, который имеет температурный предел эксплуатации, достигающий по меньшей мере 1330°С. Более конкретно, настоящее изобретение направлено на создание стойкого к воздействию высокой температуры волокна, которое может быть легко изготовлено и которое обладает низкой усадкой и сохраняет хорошую механическую прочность после воздействия температуры эксплуатации, но которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей.
В соответствии с настоящим изобретением получают стойкие к воздействию высокой температуры неорганические стекловидные волокна, которые не являются стойкими к воздействию физиологических жидкостей. Такие волокна имеют температурный предел эксплуатации до 1330°С или выше. При этих высоких температурах волокна в соответствии с настоящим изобретением, как это обсуждается далее более подробно, имеют линейную усадку ориентировочно меньше, чем 20%, когда их выдерживают при температуре в течение 24 часов. Стойкость к усадке является превосходной при температурах эксплуатации до 1260°С, причем волокна испытывают усадку, составляющую ориентировочно меньше, чем 5%, когда их выдерживают при температуре 1260°С в течение 24 часов. Волокна в соответствии с настоящим изобретением не являются хрупкими и сохраняют механическую прочность, что показывают испытания после воздействия температуры эксплуатации 1260°С.
Не долговечное (не стойкое к воздействию физиологических жидкостей) неорганическое стекловидное волокно в соответствии с настоящим изобретением содержит продукт волокнообразования, имеющий больше, чем 71.25 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28.75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония и, возможно, эффективное количество модификатора вязкости. Модификатор вязкости может быть выбран из оксида алюминия, оксида бора и их смесей. Следует иметь в виду, что в качестве модификаторов вязкости могут быть использованы и другие элементы или соединения, которые после добавления в расплав воздействуют на вязкость расплава таким образом, чтобы аппроксимировать профиль или форму кривой вязкость/ температура расплава, который обладает хорошим волокнообразованием, как это обсуждается далее более подробно. Волокно преимущественно содержит ориентировочно не больше чем 3.5 вес.% оксида алюминия, преимущественно ориентировочно до 2.5 вес.% оксида алюминия, а еще лучше, ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия. В соответствии с другим вариантом волокно преимущественно содержит ориентировочно не больше, чем 3.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2O3). В соответствии с еще одним вариантом волокно содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2O3).
В соответствии с другим вариантом не долговечное неорганическое стекловидное волокно в соответствии с настоящим изобретением включает в себя продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 71.25 до 85 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28.75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония и, возможно, эффективное количество модификатора вязкости. Модификатор вязкости может быть выбран из оксида алюминия, оксида бора и их смесей. В качестве модификаторов вязкости могут быть использованы и другие элементы или соединения, которые после добавления в расплав воздействуют на вязкость расплава таким образом, чтобы аппроксимировать профиль или форму кривой вязкость/температура расплава, который обладает хорошим волокнообразованием, как это обсуждается далее более подробно, но без вредного влияния на свойства волокна. Волокно преимущественно содержит ориентировочно до 3.5 вес.% оксида алюминия. В некоторых вариантах, волокно содержит ориентировочно до 2.5 вес.% оксида алюминия, а еще лучше, волокно содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия. В другом варианте волокно преимущественно содержит ориентировочно не больше, чем 3.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2О3). В еще одном варианте волокно преимущественно содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2О3).
В соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения предлагается стойкое к воздействию высокой температуры, не долговечное неорганическое стекловидное волокно, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации, причем указанное волокно включает в себя продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 71.5 до 79 вес.% диоксида кремния, ориентировочно от 0 до 16.5 вес.% оксида магния, ориентировочно от 9 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония. Волокно, возможно, содержит ориентировочно от 0.10 до не больше, чем 3.5 вес.% оксида алюминия и от 0 до 1.15 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2О3).
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения предлагается стойкое к воздействию высокой температуры, не долговечное неорганическое волокно, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации, причем указанное волокно включает в себя продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 71.5 до 76.1 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16.5 вес.% оксида магния, ориентировочно от 9.25 до 28 вес.% оксида кальция и от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ производства, имеющего низкую усадку, стойкого к воздействию высокой температуры неорганического волокна, имеющего температуры эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, который сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и который не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем способ включает в себя операцию формирования из ингредиентов расплава, который содержит больше, чем 71.25 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28.75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония и, возможно, модификатор вязкости, в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования; возможно, ориентировочно до 3.5% оксида алюминия, преимущественно ориентировочно до 2.5 вес.% оксида алюминия, а еще лучше, ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия, и ориентировочно до 1.5 вес.% Fe2O3; и операцию получения волокна из расплава. В соответствии с дополнительным вариантом волокно преимущественно содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2O3).
В соответствии с другим вариантом предлагается способ производства, имеющего низкую усадку, стойкого к воздействию высокой температуры неорганического волокна, имеющего температуры эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, который сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и который не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем способ включает в себя операцию формирования из ингредиентов расплава, который содержит ориентировочно от 71.25 до 85 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28,75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония, и, возможно, эффективное количество модификатора вязкости. Модификатор вязкости может быть выбран из оксида алюминия, оксида бора и их смесей. В качестве модификаторов вязкости могут быть использованы и другие элементы или соединения, которые после добавления в расплав воздействуют на вязкость расплава таким образом, чтобы аппроксимировать профиль или форму кривой вязкость/ температура расплава, который обладает хорошим волокнообразованием, как это обсуждается далее более подробно. Волокно преимущественно содержит ориентировочно до 3.5 вес.% оксида алюминия, предпочтительнее, ориентировочно до 2.5 вес.% оксида алюминия, а еще лучше, волокно содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия. В соответствии с другим вариантом волокно преимущественно содержит ориентировочно до 3.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно до 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2O3). В соответствии с еще одним вариантом волокно преимущественно содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше. чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2O3).
В соответствии с одним из вариантов способ производства, имеющего низкую усадку, стойкого к воздействию высокой температуры неорганического волокна, имеющего температуры эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, включает в себя операцию формирования из ингредиентов расплава, который содержит ориентировочно от 71.5 до 79 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16.5 вес.% оксида магния, ориентировочно от 9 до 27 вес.% оксида кальция, и, возможно, ориентировочно от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония.
В соответствии с предпочтительным вариантом способ производства, имеющего низкую усадку, стойкого к воздействию высокой температуры неорганического волокна, имеющего температуры эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, включает в себя операцию формирования из ингредиентов расплава, который содержит от 71.5 до 76.1 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16.5 вес.% оксида магния, ориентировочно от 9.25 до 28 вес.% оксида кальция и от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония.
Композиции расплава, которые используют для производства волокна в соответствии с настоящим изобретением, обеспечивают вязкость расплава, подходящую для выдувания или вытягивания волокна, а также для придания механической прочности полученному волокну после воздействия температуры эксплуатации.
В соответствии с настоящим изобретением также предлагается стойкое к воздействию высокой температуры волоконное изделие, которое представляет собой изделие, выбранное из группы, в которую входят объемное волокно, оболочки, нетканые оболочки, бумага, войлок, фасонное литье, фасонное литье в вакууме и композиции, причем указанное изделие содержит имеющее низкую усадку, стойкое к воздействию высокой температуры неорганическое волокно.
В соответствии с настоящим изобретением также предлагается способ изолирования изделия, который включает в себя нанесение на изделие, введение внутрь него, установку в непосредственной близости или вокруг изделия, теплоизоляционного материала, имеющего температуры эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, который сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и который не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем указанный изоляционный материал содержит волокно в соответствии с любым из описанных выше вариантов.
Краткое описание чертежей
На фиг.1А показана кривая зависимости вязкости от температуры для состава расплава, имеющегося в продаже вытянутого (из расплава) алюмосиликатного волокна.
На фиг.1В показана кривая зависимости вязкости от температуры для состава расплава, имеющегося в продаже выдувного алюмосиликатного волокна.
На фиг.2 показана кривая зависимости вязкости от температуры для состава расплава волокна, содержащего оксид кальция, оксид магния, диоксид кремния и имеющего 73.5% вес.% диоксида кремния.
На фиг.3 показана кривая зависимости вязкости от температуры для состава расплава волокна, содержащего оксид кальция, оксид магния, диоксид кремния и имеющего 75 вес.% диоксида кремния.
Подробное описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением предлагается неорганическое волокно, полезное для использования в качестве теплоизоляционного материала или звукоизолирующего материала, которое имеет температурный предел эксплуатации, достигающий по меньшей мере 1330°С и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, таких как легочная жидкость. Под термином "не является стойким к воздействию физиологических жидкостей" следует понимать, что волокно по меньшей мере частично растворяется в таких жидкостях (которые, например, имитируют легочную жидкость) во время испытаний в пробирке (in vitro).
Для того, чтобы неорганическая композиция была жизнеспособным кандидатом для производства удовлетворительного высокотемпературного продукта из неорганического волокна, получаемое волокно должно быть легко прозводимым, растворимым в достаточной степени в физиологических жидкостях и способным выдерживать высокую температуру с минимальной усадкой и минимальной потерей целостности. Для идентификации материалов, которые отвечают таким критериям, был использован набор скрининг-тестов (отбраковочных испытаний), позволяющий найти волокна, которые обладают заданными свойствами. Эти испытания включают в себя определение (а) вязкости/ волокнообразования, (b) долговечности (стойкости к воздействию физиологических жидкостей), (с) усадки при температуре эксплуатации и (d) хрупкости, прочности и упругости после использования.
"Вязкостью" называют способность расплава стекла сопротивляться напряжению пластического течения или напряжению при сдвиге. Зависимость вязкости от температуры является критической при определении возможности волокнообразования данной композиции стекла. Расплав с оптимальной кривой вязкости должен иметь низкую вязкость (5-50 пуаз) при температуре волокнообразования, причем вязкость должна постепенно повышаться при снижении температуры. Если расплав не является достаточно вязким (то есть является слишком жидким) при температуре волокнообразования, то это приводит к получению короткого, тонкого волокна, с высокой пропорцией не образовавшего волокна материала (дробь). Если расплав является слишком вязким при температуре волокнообразования, то это приводит к получению очень грубого (с большими диаметрами) и короткого волокна.
Профили вязкость-температура могут быть измерены на вискозиметре, способном работать при высоких температурах. Кроме того, адекватный профиль вязкости может быть получен (выведен) из рутинных экспериментов, при которых определяют качество полученного волокна (индекс, диаметр, длину).
При проведении испытания на долговечность измеряют скорость, с которой волокно теряет массу (нг/см2 - час) при условиях, которые имитируют температуру и химические условия, имеющиеся в легких человека. При проведении этого испытания вводят ориентировочно 0.1 г не имеющего дроби волокна в поток 0.3 мл/мин синтетической легочной жидкости (SLF). Всю испытательную систему поддерживают при температуре 37°С, имитирующей температуру человеческого тела. Испытания преимущественно продолжают в течение 2-4 недель.
После проведения испытаний жидкость SLF собирают и анализируют в ней структурные составляющие волокна с использованием спектроскопии с индуктивно связанной плазмой. Производят также измерение "холостой" пробы SLF для коррекции присутствующих в SLF элементов. После получения этих данных можно рассчитать скорость, с которой волокно теряет массу в течение временного интервала испытаний.
Волокна проверяют на усадку, образуя из них подушку и измеряя при помощи кронциркуля длину и ширину подушки (типично 3×5 дюймов). Подушку вводят в печь, постепенно повышают температуру и выдерживают в течение фиксированного промежутка времени. После нагревания опять измеряют размеры подушки и находят изменения размеров, которые произошли.
В одном из таких испытаний подушки делали за счет перемешивания ориентировочно 427 г волокна, 27.2 г фенольного связующего и ориентировочно 4 галлонов воды. Полученную смесь заливали в листовую форму и давали возможность воде вытечь через дно формы. Подушку сушили и затем вырезали из нее образец с размерами 3×5×1 дюйм. Длину и ширину образца тщательно замеряли и затем образец помещали в печь, температуру в которой доводили до температуры эксплуатации 1150°С, 1260°С или 1330°С, и выдерживали в течение 24 часов. После охлаждения измеряли боковые размеры и определяли линейную усадку за счет сравнения начальных и конечных измерений. Если волокно имеется в виде полотна, то измерения могут быть произведены непосредственно на полотне, без необходимости образования подушки. (Такие измерения усадки на полотне коррелируют с измерениями усадки на подушке, но не являются идентичными им).
Хрупкостью после эксплуатации называют способность волокна сохранять свою механическую целостность после воздействия высоких температур. Эта характеристика является важной, так как волокно должно выдерживать свой собственный вес в любых применениях, а также должно обладать стойкостью к истиранию за счет движущегося воздуха или газа. Информацию относительно целостности волокна и механической прочности получают при помощи визуальных и тактильных наблюдений, а также за счет механического измерения этих свойств для волокон после воздействия температуры эксплуатации.
Целостность после эксплуатации подушек для измерения усадки определяют при помощи двух испытаний: прочность на сжатие и восстановление после сжатия. Эти испытания позволяют определять соответственно как легко подушка может быть деформирована и степень упругости (или восстановление после сжатия) подушки после ее сжатия на 50%.
Подушки для измерения усадки, приготовленные из волокна в соответствии с настоящим изобретением, нагревают до испытываемых температур эксплуатации, таких как 1150°С и 1260°С, и выдерживают в течение 24 часов, после чего проводят испытания на сжатие с использованием испытательной установки Instron. Цилиндрический плунжер диаметром 2.5 дюйма вводят в подушку для измерения усадки, пока ее толщина не уменьшится за счет сжатия до половины исходной толщины. В этот момент крейцкопф останавливают и измеряют пиковую нагрузку (psi, фунтов на квадратный дюйм), возникающую в ходе сжатия.
Восстановление после сжатия измеряют путем медленного реверсирования направления перемещения крейцкопфа и отвода назад плунжера от подушки для измерения усадки, пока показания нагрузки не станут равны нулю. Расстояние перемещения от точки 50% сжатия до точки нулевой нагрузки регистрируют и выражают в процентах исходной толщины подушки. Это число соответствует значению упругости волокнистой подушки.
При помощи таких испытаний нашли, что подушка с плохими эксплуатационными характеристиками имеет низкие значения прочности на сжатие, свидетельствующие о том, что она легко сжимается, и низкие значения восстановления после сжатия, свидетельствующие о том, что после деформирования подушка плохо восстанавливается. Наоборот, подушка и/или композиция волокна с высокими значениями указанных параметров обладает высокой механической прочностью и можно считать, что она имеет хорошие эксплуатационные характеристики. Идеальное волокно должно иметь прочность на сжатие в заданном диапазоне аналогичного стандартного, имеющегося в продаже алюмосиликатного волокна, и дополнительно иметь высокое восстановление после сжатия (или упругость).
В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ производства стойкого к воздействию высокой температуры стекловидного неорганического волокна, имеющего низкую усадку при температуре эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем способ включает в себя операцию формирования из ингредиентов расплава, который содержит больше, чем 71.25 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28.75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония и, возможно, модификатор вязкости, в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования, и операцию получения волокна из расплава. Волокно преимущественно содержит ориентировочно до 3.5 вес.% оксида алюминия. В соответствии с некоторыми вариантами волокно содержит ориентировочно до 2.5 вес.% оксида алюминия, а преимущественно, ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия. В соответствии с другим вариантом волокно содержит ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2О3) и ориентировочно не больше, чем 3.5 вес.% оксида алюминия. В соответствии с дополнительным вариантом волокно, возможно, содержит ориентировочно до 1.5 вес.% оксида алюминия и ориентировочно не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2O3).
Не долговечные (не стойкие к воздействию физиологических жидкостей. - Прим. переводчика) неорганические волокна в соответствии с настоящим изобретением изготавливают с использованием стандартных технологических процессов. Исходные материалы, такие как диоксид кремния и любой подходящий источник кальция и магия, такой как энстатит, форстерит, оксид магния, магнезит, кальцинированный магнезит, цирконат магния, периклаз, стеатит, тальк, оливин, кальцит, известь, известняк, обожженный известняк, волластонит, доломит или доломитовая негашеная известь, подают в заданных пропорциях из бункеров в печь, где их плавят, а затем выдувают волокно с использованием сопла для волокнообразования или вытягивают волокно из расплава, непрерывно или партиями.
Не долговечные стекловидные неорганические волокна в соответствии с настоящим изобретением изготавливают с использованием стандартных технологических процессов. Исходные материалы, которые обычно содержат больше, чем 71.25 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28.5 вес.% оксида кальция, возможно, диоксид циркония и, возможно, модификатор вязкости, в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования, подают в расплав для выдувания или вытягивания волокна.
Вязкостью расплава при необходимости можно управлять за счет наличия модификаторов вязкости, в количестве, эффективном для придания свойства волокнообразования, требующегося для желательных применений. Модификаторы вязкости могут присутствовать в исходных материалах, которые задают основные компоненты расплава, или могут быть, по меньшей мере частично, добавлены отдельно. Желательный размер частиц исходных материалов определяют в зависимости от параметров печи, которые включают в себя размер печи (SEF), скорость разливки, температуру расплава, время нахождения в печи и т.п.
В соответствии с первым вариантом осуществления настоящего изобретения неорганическое волокно может выдерживать температуру эксплуатации по меньшей мере до 1330°С, с линейной усадкой ориентировочно меньше, чем 20%, причем волокно обладает низкой хрупкостью после использования и не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, таких как легочная жидкость. Не долговечное тугоплавкое неорганическое волокно в соответствии с настоящим изобретением включает в себя продукт волокнообразования, который содержит больше, чем 71.25 вес.% диоксида кремния, от 0 до 20 вес.% оксида магния, ориентировочно от 5 до 28.5 вес.% оксида кальция и, возможно, модификатор вязкости, в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования. Волокно преимущественно содержит ориентировочно до 3.5 вес.% оксида алюминия, предпочтительнее, ориентировочно до 2.5 вес.% оксида алюминия, а еще лучше, ориентировочно до 1.75 вес.% оксида алюминия; ориентировочно, не больше, чем 1.5 вес.% оксидов железа (в пересчете на Fe2О3), а еще лучше, ориентировочно не больше, чем 1.15 вес.% оксидов железа. Модификатор вязкости может быть выбран из оксида алюминия, оксида бора и их смесей. В качестве модификаторов вязкости могут быть использованы и другие элементы или соединения, которые после добавления в расплав воздействуют на вязкость расплава таким образом, чтобы аппроксимировать профиль или форму кривой вязкость/ температура расплава, который обеспечивает хорошее волокнообразование, но без вредного влияния на свойства волокна.
В соответствии с предпочтительными диапазонами не долговечное тугоплавкое стекловолокно включает в себя продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 71.5 до 79 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16.5 вес.% оксида магния, ориентировочно от 9 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония; от 71.5 до 76.1 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16.5 вес.% оксида магния и ориентировочно от 9.25 до 28 вес.% оксида кальция; и от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16.5 вес.% оксида магния, ориентировочно от 9.25 до 28 вес.% оксида кальция и от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония. Диоксид циркония, в случае необходимости, может присутствовать в количестве ориентировочно до 5 вес.%, а преимущественно, в количестве ориентировочно до 4.6 вес.%. В приведенной далее Таблице I содержатся примеры композиций в соответствии с настоящим изобретением, которые имеют заданные характеристики усадки и механической прочности для температуры эксплуатации, составляющей по меньшей мере 1330°С, и которые, среди прочего, подходят для осуществления волокнообразования из расплавов.
В расплаве и в волокнах в соответствии с настоящим изобретением, действующий уровень диоксида кремния составляет больше, чем 71.25 вес.%, преимущественно от больше, чем 71.25 до 85 вес.% диоксида кремния, предпочтительнее, ориентировочно больше, чем 71.5 до 79 вес.% диоксида кремния, более предпочтительно, ориентировочно от 72 до 79 вес.% диоксида кремния, а еще лучше, преимущественно ориентировочно от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, причем верхний уровень диоксида кремния ограничен только технологичностью. Это не соответствует указаниям, содержащимся в известных публикациях, где утверждается, что волокна, имеющие уровни диоксида кремния выше, чем 71.24 вес.%, являются не технологичными.
Волокна в соответствии с настоящим изобретением главным образом преимущественно не содержат щелочного металла больше, чем следовые загрязнения. Содержание щелочного металла в этих волокнах обычно лежит в диапазоне следовых загрязнений или составляет самое большее сотые доли процента, в пересчете на оксид щелочного металла.
Добавочные специфические варианты композиции волокна включают в себя продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 72 до 79 вес.% диоксида кремния, от 0 до 1 вес.% оксида магния, ориентировочно от 18 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4.6 вес.% диоксида циркония; продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, ориентировочно от 8 до 12.5 вес.% оксида магния и ориентировочно от 12.5 до 18 вес.% оксида кальция; и продукт волокнообразования, который содержит ориентировочно от 72.5 до 73 вес.% диоксида кремния, ориентировочно от 3 до 4 вес.% оксида магния и ориентировочно от 22 до 23 вес.% оксида кальция.
Стекловидные неорганические композиции волокна в соответствии с настоящим изобретением, приведенные в Таблице I, были получены при помощи технологии выдувания и, как уже было упомянуто здесь ранее, подвергались испытаниям на линейную усадку при температурах 1330°С и испытаниям на хрупкость после эксплуатации. Результаты этих испытаний приведены далее в Таблице II. Такие же испытания были проведены на имеющихся в продаже волокнах из силиката магния и на двух различных имеющихся в продаже волокнах из силиката кальция, причем все эти волокна были получены при помощи технологии вытягивания из расплава. Последние композиции помечены как композиции сравнения 3-4, причем их составы также приведены в Таблице I. Результаты испытаний композиций сравнения также приведены в Таблице II.
Таблица I
Композиция 1 вес.% 2 вес.% Композиция сравнения 3 Композиция сравнения 4 Композиция сравнения 5
SiO2 72.57 72.64 76.46 65.36 66.9
MgO 3.21 3.18 20.87 14.34 3.7
CaO 22.4 22.23 0 18.82 28.20
Fe2О3 1.05 1.15 0.320 0 0
Al2O3 0.14 0.15 1.59 1.14 0.54
Пример 1
Композиция 1 представляет собой композицию, предназначенную для выдувания волокна из расплава, которая содержит ориентировочно 72.57 вес.% SiO2, ориентировочно 22.4 вес.% CaO и ориентировочно 3.21 вес.% MgO. Диаметр выдутого волокна составляет 1.56 мкм.
Пример 2
Композиция 2 представляет собой композицию, предназначенную для выдувания волокна из расплава, которая содержит ориентировочно 72.64 вес.% SiO2, ориентировочно 22.23 вес.% CaO и ориентировочно 3.18 вес.% MgO. Диаметр выдутого волокна составляет 1.27 мкм.
Пример 3
Композиция сравнения 3 представляет собой имеющуюся в продаже композицию из силиката магния, предназначенную для вытягивания из расплава волокна, которая содержит 76.46 вес.% диоксида кремния и 20.87 вес.% оксида магния. Полученное волокно имеет диаметр 4.5 мкм. Композиция сравнения 3 имеет линейную усадку 11% после воздействия температуры 1330°С. Волокна из силиката кальция и магния в соответствии с настоящим изобретением приближаются к этому желательному значению, однако их преимуществом является более экономичное изготовление.
Пример 4
Композиция сравнения 4 представляет собой имеющуюся в продаже композицию из силиката кальция, предназначенную для вытягивания из расплава волокна, которая содержит 65.36 вес.% SiO2, 14.34 вес.% MgO и 18.82 вес.% СаО. Полученное волокно имеет диаметр 4.8 мкм. Волокно имеет более высокую линейную усадку при 1330°С и является более хрупким по сравнению с волокном из силиката кальция в соответствии с настоящим изобретением, после воздействия температуры эксплуатации 1260°С.
Пример 5
Композиция сравнения 5 представляет собой имеющуюся в продаже композицию из силиката кальция, предназначенную для вытягивания из расплава волокна, которая содержит 66.9 вес.% SiO2, 3.7 вес.% MgO и 28.2 вес.% СаО. Полученное волокно имеет диаметр 4.3 мкм. Эта композиция сравнения также имеет более высокую линейную усадку по сравнению с волокном из силиката кальция в соответствии с настоящим изобретением, после воздействия температуры эксплуатации 1260°С, причем соответствующее волокно является более хрупким, чем волокно в соответствии с настоящим изобретением, после воздействия температуры 1260°С.
Таблица II
Композиция ЛИНЕЙНАЯ УСАДКА (24 ЧАСА) 50% сжатие Восстановление
  1150°С % 1260°С % 1330°С % 1150°С % 1260°С %
1 0.8 4.5 1.5 22.6 6.4
2 0.9 4.8 * 239 7 1
Композиция сравнения 3 1.7 4.6 1.1 23.8 17.0
Композиция сравнения 4   3.7 2.8   2.8
Композиция сравнения 5 1.2 8.6 39.2 13.9 1.4
* Испытание не проводилось
Как это можно понять из приведенных выше данных, стекловидные неорганические волокна в соответствии с настоящим изобретением являются менее хрупкими после воздействия температуры эксплуатации 1260°С и демонстрируют меньшую линейную усадку при температуре 1330°С, чем имеющиеся в продаже композиции сравнения 4 и 5 из силиката кальция. Кроме того, волокна в соответствии с настоящим изобретением имеют более высокую механическую прочность, чем имеющиеся в продаже волокна из силиката кальция.
Зависимость вязкости от температуры
Форма кривой зависимости вязкости от температуры композиция стекла отражает легкость, с которой могут быть получены волокна из расплава, и, следовательно, качество полученного волокна (связаннное с содержанием дроби, с диаметром и длиной волокна). Стекла обычно имеют низкую вязкость при высоких температурах. По мере снижения температуры вязкость возрастает. Значение вязкости при данной температуре изменяется в зависимости от состава композиции, как и общая крутизна кривой зависимости вязкости от температуры.
Одним из подходов к определению легкости получения волокна с заданным составом, при приемлемом уровне качества, является проверка совпадения кривой вязкости экспериментального состава с кривой известного продукта, который имеет хорошее волокнообразование. Такая кривая заданной вязкости показана на фиг.1А и представляет собой кривую для имеющегося в продаже алюмосиликатного волокна, полученного вытягиванием из расплава, причем на фиг.1В показана аналогичная кривая для имеющегося в продаже алюмосиликатного волокна, полученного выдуванием из расплава.
На фиг.2 показана кривая вязкости для композиции расплава, предназначенной для получения волокна, которая содержит оксид кальция, оксид магния, диоксид циркония и диоксид кремния, причем указанная композиция содержит 75 вес.% диоксида кремния, 8 вес.% оксида магния, 15 вес.% оксида кальция и 2 вес.% диоксида циркония. Эта кривая приближается к кривой заданной вязкости фиг.1А для имеющегося в продаже алюмосиликатного волокна, полученного вытягиванием из расплава. На фиг.3 показана кривая вязкости для расплава волокна, содержащего оксид кальция, оксид магния и диоксид кремния, причем указанная композиция содержит 73.5 вес.% диоксида кремния, 13.5 вес.% оксида магния и 13.5 вес.% оксида кальция. Эта кривая приближается к кривой заданной вязкости фиг.1В для имеющегося в продаже алюмосиликатного волокна, полученного выдуванием из расплава. Указанные композиции расплавов волокна в соответствии с настоящим изобретением хорошо подходят для волокнообразования при помощи обычных технологий выдувания или вытягивания из расплава.
Другие примеры композиций для получения стекловидного неорганического волокна приведены далее в Таблице III. Эти композиции проверяли на линейную усадку при температурах 1150°С, 1260°С и 1330°С, а также на восстановление после сжатия и растворимость в физиологическом растворе. Полученные результаты приведены далее в Таблице IV. Волокна, полученные из композиции 6, имеют средний диаметр около 2.37 мкм, а волокна, полученные из композиции 7, имеют средний диаметр около 2.42 мкм.
Таблица III
Композиция SiO2 вес.% MgO вес.% СаО вес.% Fe2О3 вес.% ZrO2 вес.% Al2O3 вес.%
6 75 8.4 13.61 0.15   1.64
7 72.1 9.64 15.3 0.14   2.34
8 73.5 12.5 12.5     1.5
9 74.06 9.83 11.87 0.19   3.47
10 72.4 11.1 14.9     1.65
11 78.7 0.2 20.2   0 0.67
12 72.4 0 26.5   0 0.87
13 72.4 0 26.6   0 0.64
14 76.1 0 18.7   4.6 0.51
15 73 0 26.4   0 0.3
16 78.2 0 18.9   2.4 0.3
17 73.2 11.9 13.1   0 1.7
18 71.8 0 21.2   4.5 2.3
19 72.4 16.1 9.35 0.25   1.61
С2СТ 67.6 4.5 26.3 0.44   0.71
С21 70.9 4.45 23.2 0.4   0.6
С22 67.5 30.26 0.3   0 1.9
С23 67.5 30.6 0.3   0.6 0.92
Такие же самые испытания были также проведены на двух различных волокнах из силиката кальция и на двух различных волокнах из силиката магния. Последние композиции были помечены как композиции сравнения С20-С23 и их составы также указаны в Таблице III. Результаты испытаний на усадку волокон сравнения также приведены в Таблице IV.
Таблица IV
Восстановление 1150°С, % усадки1 1260°С,% усадки1 1330°С, % усадки1 1150,% восстановления 1260,% восстановления Скорость растворения нг/см2-час
6 1.4 2.5 9.3 27.2 14  
7 1.9 3.1 19 23 18.4  
8 2.3 3.5   21.7 16.3  
9 1.3 5.3   22 8.9  
10 0.8 2.1 17.1      
11   1.3     7.5 211
12   1.5     5.3 181
13   1.4     5.3 130
14   1.1     3.6 54
15   1.4     5.3 256
16   0.9     3.8 148
17   4.9     12.7 491
18   0.7     4.1 57
19 2.7          
С20   8.4        
С21   6.8        
С22   7.7        
С23   9.2        
Там, где не указаны данные усадки, испытания не проводились.
Под восстановлением следует понимать восстановление после сжатия.
Волокна в соответствии с настоящим изобретением обладают отличной стойкостью к усадке и механической прочностью, измеряемой при помощи восстановления после усадки, после воздействия температур эксплуатации 1150°С, 1260°С и 1330°С, и являются растворимыми в физиологической жидкости, которая представляет собой искусственную легочную жидкость.
Анализ долговечности указанных волокон в искусственной легочной жидкости показывает, что эти волокна имеют существенно меньшую долговечность, чем обычное тугоплавкое керамическое волокно, такое как алюмосиликатное (ориентировочно 50/50 вес.%) и алюмосиликатное с диоксидом циркония или AZS (ориентировочно 30/16/54 вес.%).
Испытания были проведены на волокнах в соответствии с настоящим изобретением, полученных с использованием технологии выдувания. Однако следует иметь в виду, что волокна в соответствии с настоящим изобретением также могут быть получены с использованием технологии вытягивания (из расплава).
В приведенной далее Таблице V показаны различные дополнительные примеры композиций волокна в соответствии с настоящим изобретением.
Таблица V
SiO2 вес.% MgO вес.% CaO вес.%
71.25 1.75-10.75 18-27
71.5 7.15-10.65 17.85-21.35
78.5 5.3S-S.05 13.45-16.12
Таким образом, было показано, что композиция волокна, которая включает в себя продукт волокнообразования, который содержит больше, чем 71.25 диоксида кремния, преимущественно в диапазоне ориентировочно от 71.5 до 79 вес.% диоксида кремния, предпочтительнее, в диапазоне ориентировочно от 72 до 79 вес.% диоксида кремния, а еще лучше, в диапазоне ориентировочно от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, и который содержит оксид кальция, возможно, оксид магния, возможно, диоксид циркония и, возможно, модификатор вязкости, позволяет легко обеспечивать волокнообразование с получением стойкого к воздействию высокой температуры изолирующего волокна. Это противоречит утверждениям, которые содержатся в известных публикациях, где утверждают, что волокнообразование из расплава композиции, имеющего больше, чем 71.24 вес.% диоксида кремния, является очень трудным, если не невозможным.
Было также показано, что композиция волокна в соответствии с настоящим изобретением, которая включает в себя продукт волокнообразования, который содержит больше, чем 71.25 диоксида кремния, преимущественно в диапазоне ориентировочно от 71.5 до 79 вес.% диоксида кремния, предпочтительнее, в диапазоне ориентировочно от 72 до 79 вес.% диоксида кремния, а еще лучше, в диапазоне ориентировочно от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, и которая содержит оксид кальция, возможно, оксид магния, возможно, диоксид циркония и, возможно, модификатор вязкости, обладает приемлемыми характеристиками усадки не только при температурах эксплуатации 1150°С и 1260°С, но также и при температуре эксплуатации 1330°С. Это является удивительным и неожиданным, так как наличие низкой усадки при температуре эксплуатации 1330°С не было раскрыто или подсказано в публикациях, связанных с композициями волокна, которые содержат диоксид кремния, оксид кальция и, возможно, оксид магния. Кроме того, предложенные композиции волокна обладают отличной механической прочностью после эксплуатации и являются растворимыми в физиологических жидкостях.
Несмотря на то, что были описаны предпочтительные варианты осуществления изобретения, совершенно ясно, что в него специалистами в данной области могут быть внесены изменения и дополнения, которые не выходят, однако, за рамки приведенной далее формулы изобретения. Следует также иметь в виду, что различные варианты, приведенные здесь изолированно, могут быть объединены для получения желательных характеристик или результатов.

Claims (42)

1. Имеющее малую усадку, стойкое к воздействию высокой температуры неорганическое волокно, имеющее максимальные температуры эксплуатации 1330°С или выше, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем указанное волокно включает в себя продукт волокнообразования, содержащий от больше чем 71,25 до 85 вес.% диоксида кремния, до 20 вес.% оксида магния, от 5 до 28,75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония и, возможно, модификатор вязкости в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования, причем волокно не содержит оксидов щелочных металлов более чем следовые загрязнения.
2. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 71,5 до 79 вес.% диоксида кремния, от 0 до 16,5 вес.% оксида магния, от 9 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4,6 вес.% диоксида циркония.
3. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 71,5 до 76,1 вес.% диоксида кремния, от 9,25 до 28 вес.% оксида кальция, до 16,5 вес.% оксида магния и от 0 до 4,6 вес.% диоксида циркония.
4. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, до 16,5 вес.% оксида магния и от 9,25 до 28 вес.% оксида кальция.
5. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 72 до 79 вес.% диоксида кремния, до 1 вес.% оксида магния, от 18 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4,6 вес.% диоксида циркония.
6. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, от 8 до 12,5 вес.% оксида магния и от 12,5 до 18 вес.% оксида кальция.
7. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 72,5 до 73 вес.% диоксида кремния, от 3 до 4 вес.% оксида магния и от 22 до 23 вес.% оксида кальция.
8. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит больше чем 71,25 вес.% диоксида кремния, от 1,75 до 10,75 вес.% оксида магния и от 18 до 27 вес.% оксида кальция.
9. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит больше чем 71,5 вес.% диоксида кремния, от 7,15 до 10,65 вес.% оксида магния и от 17,85 до 21,35 вес.% оксида кальция.
10. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит больше чем 78,5 вес.% диоксида кремния, от 5,38 до 8,05 вес.% оксида магния и от 13,45 до 16,12 вес.% оксида кальция.
11. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 71,25 до 85 вес.% диоксида кремния, от 10 до 20 вес.% оксида магния и от 5 до 28,75 вес.% оксида кальция.
12. Волокно по п.1, которое включает в себя продукт волокнообразования, который содержит от 71,25 до 85 вес.% диоксида кремния, до 20 вес.% оксида магния и от 5 до 14 вес.% оксида кальция.
13. Волокно по п.1, которое содержит до 1,5 вес.% оксида железа, в пересчете на Fe2О3.
14. Волокно по п.13, которое содержит до 1,15 вес.% оксида железа, в пересчете на Fe2О3.
15. Волокно по п.1, которое содержит до 3,5 вес.% оксида алюминия.
16. Волокно по п.15, которое содержит до 2,5 вес.% оксида алюминия.
17. Волокно по п.15, которое содержит до 1,5 вес.% оксида алюминия.
18. Волокно по п.1, которое имеет линейную усадку меньше чем 5% при воздействии температуры 1260°С в течение 24 ч.
19. Волокно по п.1, которое имеет линейную усадку 20% или меньше при воздействии температуры 1330°С в течение 24 ч.
20. Волокно по п.1, которое демонстрирует восстановление по меньшей мере на 5% после 50% сжатия, после воздействия температуры эксплуатации 1260°С.
21. Изделие, содержащее стойкое к воздействию высокой температуры волокно, которое представляет собой изделие, выбранное из группы, в которую входят объемное волокно, оболочки, нетканые оболочки, бумага, войлок, фасонное литье, фасонное литье в вакууме и композиции, причем указанное изделие содержит волокно по одному из пп.1-18.
22. Способ производства имеющего низкую усадку, стойкого к воздействию высокой температуры волокна, имеющего максимальные температуры эксплуатации 1330°С и выше, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем указанный способ включает в себя операцию формирования из ингредиентов расплава, который содержит от больше чем 71,25 до 85 вес.% диоксида кремния, до 20 вес.% оксида магния, от 5 до 28,75 вес.% оксида кальция, от 0 до 5 вес.% диоксида циркония и, возможно, модификатор вязкости в количестве, эффективном для придания продукту свойства волокнообразования, причем волокно не содержит оксидов щелочных металлов более чем следовые загрязнения, и операцию получения волокон из расплава.
23. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 71,5 до 79 вес.% диоксида кремния, до 16,5 вес.% оксида магния, от 9 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4,6 вес.% диоксида циркония.
24. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 71,5 до 76,1 вес.% диоксида кремния, до 16,5 вес.% оксида магния, от 9,25 до 28 вес.% оксида кальция и от 0 до 4,6 вес.% диоксида циркония.
25. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, до 16,5 вес.% оксида магния и от 9,25 до 28 вес.% оксида кальция.
26. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 72 до 79 вес.% диоксида кремния, до 1 вес.% оксида магния, от 18 до 27 вес.% оксида кальция и от 0 до 4,6 вес.% диоксида циркония.
27. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 72 до 75 вес.% диоксида кремния, от 8 до 12,5 вес.% оксида магния и от 12,5 до 18 вес.% оксида кальция.
28. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 72,5 до 73 вес.% диоксида кремния, от 3 до 4 вес.% оксида магния и от 22 до 23 вес.% оксида кальция.
29. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат больше чем 71,25 вес.% диоксида кремния, от 1,75 до 10,75 вес.% оксида магния и от 18 до 27 вес.% оксида кальция.
30. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат больше чем 71,5 вес.% диоксида кремния, от 7,15 до 10,65 вес.% оксида магния и от 17,85 до 21,35 вес.% оксида кальция.
31. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат больше чем 78,5 вес.% диоксида кремния, от 5,38 до 8,05 вес.% оксида магния и от 13,45 до 16,12 вес.% оксида кальция.
32. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 71,25 до 85 вес.% диоксида кремния, от 10 до 20 вес.% оксида магния и от 5 до 28,75 вес.% оксида кальция.
33. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат от 71,25 до 85 вес.% диоксида кремния, до 20 вес.% оксида магния и от 5 до 14 вес.% оксида кальция.
34. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат до 1,5 вес.% оксида железа, в пересчете на Fe2О3.
35. Способ по п.22, в котором ингредиенты расплава содержат до 1,15 вес.% оксида железа, в пересчете на Fe2О3.
36. Способ по п.35, в котором ингредиенты расплава содержат до 3,5 вес.% оксида алюминия.
37. Способ по п.36, в котором ингредиенты расплава содержат до 2,5 вес.% оксида алюминия.
38. Способ по п.36, в котором ингредиенты расплава содержат до 1,5 вес.% оксида алюминия.
39. Способ по п.22, который включает в себя вытягивание волокон из расплава.
40. Способ по п.22, который включает в себя выдувание волокон из расплава.
41. Имеющее малую усадку, стойкое к воздействию высокой температуры неорганическое волокно, имеющее максимальные температуры эксплуатации 1330°С и выше, которое сохраняет механическую целостность после воздействия температуры эксплуатации и которое не является стойким к воздействию физиологических жидкостей, причем указанное волокно получено способом по одному из пп.22-40.
42. Способ изолирования изделия, который включает в себя нанесение на изделие, введение внутрь него, установку в непосредственной близости или вокруг изделия теплоизоляционного материала, имеющего максимальные температуры эксплуатации 1330°С и выше, который содержит волокно, выполненное в соответствии с одним из пп.1-20.
RU2004123456/03A 2002-01-10 2003-01-10 Стойкое к воздействию высокой температуры стекловидное неорганическое волокно RU2302392C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34759002P 2002-01-10 2002-01-10
US60/347,590 2002-01-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004123456A RU2004123456A (ru) 2006-01-20
RU2302392C2 true RU2302392C2 (ru) 2007-07-10

Family

ID=23364369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004123456/03A RU2302392C2 (ru) 2002-01-10 2003-01-10 Стойкое к воздействию высокой температуры стекловидное неорганическое волокно

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6953757B2 (ru)
EP (1) EP1463776A4 (ru)
JP (2) JP5230055B2 (ru)
KR (1) KR100937621B1 (ru)
CN (1) CN1639267B (ru)
AU (1) AU2003235668B2 (ru)
BR (1) BR0302547B1 (ru)
CA (1) CA2472080C (ru)
MX (1) MXPA04006718A (ru)
PL (1) PL371218A1 (ru)
RU (1) RU2302392C2 (ru)
WO (1) WO2003060016A1 (ru)
ZA (1) ZA200405255B (ru)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69331376T2 (de) * 1992-01-17 2002-07-11 Morgan Crucible Co Verwendung anorganischer fasern, löslich in einer salzlösung, als isoliermaterial
GB2383793B (en) * 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
CN1639267B (zh) * 2002-01-10 2011-01-12 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 耐高温玻璃质无机纤维
BRPI0411750A (pt) 2003-06-27 2006-08-08 Unifrax Corp fibra inorgánica vìtrea resistente à temperatura elevada, método para o preparo da mesma e método de isolamento de um artigo
US7468336B2 (en) 2003-06-27 2008-12-23 Unifrax Llc High temperature resistant vitreous inorganic fiber
BRPI0518202B1 (pt) 2004-11-01 2017-05-30 The Morgan Crucible Company Plc fibras refratárias de silicato de metal alcalino terroso
US7875566B2 (en) 2004-11-01 2011-01-25 The Morgan Crucible Company Plc Modification of alkaline earth silicate fibres
CN101263250B (zh) * 2005-06-30 2011-07-06 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 磷酸盐涂覆的无机纤维及其制备和应用方法
JP4859415B2 (ja) 2005-08-31 2012-01-25 ニチアス株式会社 無機繊維及びその製造方法
AU2006313594B2 (en) 2005-11-10 2011-06-09 Morgan Advanced Materials Plc High temperature resistant fibres
KR100676167B1 (ko) * 2006-01-25 2007-02-01 주식회사 케이씨씨 고온 단열재용 생분해성 세라믹 섬유 조성물
BRPI0621848A2 (pt) * 2006-06-30 2011-04-19 Unifrax I Llc fibras inorgánicas
PL2086897T3 (pl) 2006-11-28 2011-04-29 The Morgan Crucible Company Plc Kompozycje włókien nieorganicznych
CN101626894B (zh) * 2007-01-08 2013-09-11 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 阻火薄膜层压材料
DE102007032391B3 (de) * 2007-07-12 2009-01-22 Belchem Fiber Materials Gmbh Hochtemperaturbeständige anorganische Faser auf Kieselsäurebasis sowie Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben
EP2188505B1 (en) * 2007-08-31 2019-05-15 Unifrax I LLC Mounting mat for exhaust gas treatment device and exhaust gas treatment device
US8795598B2 (en) * 2007-09-27 2014-08-05 Katcon Global S.A. Exhaust treatment device with independent catalyst supports
EP2213634A1 (en) 2007-11-23 2010-08-04 The Morgan Crucible Company Plc Inorganic fibre compositions
US8517083B2 (en) * 2007-12-14 2013-08-27 Refractory Specialties, Incorporated System, apparatus and method for manufacturing metal ingots
JP5536353B2 (ja) * 2008-07-31 2014-07-02 帝人株式会社 無機繊維およびその製造方法
KR101756077B1 (ko) 2008-08-29 2017-07-10 유니프랙스 아이 엘엘씨 가요성 가장자리 보호제를 구비하는 장착 매트 및 장착 매트를 통합한 배기 가스 처리 장치
US8827883B2 (en) 2008-11-06 2014-09-09 Nichias Corporation Base material for disk, process for producing the same, and disk roll
JP5386150B2 (ja) 2008-11-06 2014-01-15 ニチアス株式会社 ディスク材用基材及びその製造方法、並びにディスクロール
ES2730079T3 (es) 2008-12-15 2019-11-08 Unifrax I Llc Revestimiento de cerámica pelicular de estructura en panal
BRPI0924073B1 (pt) * 2009-01-05 2021-02-02 Unifrax I Llc manta de isolamento de fibras inorgânicas biossolúveis substancialmente não expansiva de alta resistência e processo para a produção da referida manta
CN102459834B (zh) 2009-04-17 2017-02-08 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 排气处理装置
EP2464840A4 (en) 2009-08-10 2013-10-30 Unifrax I Llc PREFORM OR MOUNTING MATERIAL WITH SURFACE MASS VARIABLE AND DEVICE FOR TREATING EXHAUST GASES
CN102686843B (zh) * 2009-08-14 2015-04-01 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 多层基底支承体和排气处理装置
CN102575542B (zh) 2009-08-14 2014-09-10 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 用于排气处理装置的安装垫
US8071040B2 (en) 2009-09-23 2011-12-06 Unifax I LLC Low shear mounting mat for pollution control devices
CA2773757A1 (en) 2009-09-24 2011-03-31 Unifrax I Llc Multiple layer mat and exhaust gas treatment device
AU2010301101B2 (en) 2009-10-02 2015-10-29 Unifrax I Llc Ultra low weight insulation board
CN102741377B (zh) 2009-11-13 2015-11-25 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 多层防火材料
EP2501780B1 (en) 2009-11-16 2016-12-14 Unifrax I LLC Intumescent fire protection material
CN106884701A (zh) 2009-12-17 2017-06-23 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 用于废气处理装置的安装垫
EP2513444B1 (en) 2009-12-17 2017-05-03 Unifrax I LLC Multilayer mounting mat for pollution control devices
US8926911B2 (en) 2009-12-17 2015-01-06 Unifax I LLC Use of microspheres in an exhaust gas treatment device mounting mat
WO2011084080A1 (ru) * 2010-01-11 2011-07-14 Dubovy Vladimir Klimentyevich Композиционный материал
KR101206365B1 (ko) * 2010-02-24 2012-11-29 주식회사 케이씨씨 세라믹 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 고온단열재용 생체용해성 세라믹 섬유
HUE027312T2 (en) 2010-08-13 2016-10-28 Unifrax I Llc Mounting insert with flange flange protection and exhaust washer cleaning tool
JP4975179B2 (ja) * 2010-10-14 2012-07-11 ニチアス株式会社 無機繊維質成形体及びその製造方法並びに加熱設備
US9924564B2 (en) 2010-11-11 2018-03-20 Unifrax I Llc Heated mat and exhaust gas treatment device
MY184174A (en) 2010-11-16 2021-03-24 Unifrax I Llc Inorganic fiber
US9676168B2 (en) 2010-11-19 2017-06-13 Lamart Corporation Fire barrier layer and fire barrier film laminate
US20120128959A1 (en) 2010-11-19 2012-05-24 Fernando Joseph A Fire barrier layer and fire barrier film laminate
JP4862099B1 (ja) * 2010-12-28 2012-01-25 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
US20120168665A1 (en) * 2010-12-28 2012-07-05 Nichias Corporation Biosoluble inorganic fiber
JP4977253B1 (ja) * 2011-03-30 2012-07-18 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法並びに設備
JP5006979B1 (ja) 2011-03-31 2012-08-22 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法
JP5015336B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-29 ニチアス株式会社 無機繊維質ペーパー及びその製造方法
US8940134B2 (en) 2011-04-05 2015-01-27 Nichias Corporation Paper comprising heat treated bio-soluble inorganic fibers, and method and equipment for making same
JP4971518B1 (ja) * 2011-09-28 2012-07-11 ニチアス株式会社 無機繊維ブロック
US20130129963A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 Unifrax I Llc Fire barrier layer and fire barrier film laminate
WO2013096471A1 (en) * 2011-12-19 2013-06-27 Unifrax I Llc High temperature resistant inorganic fiber
JP5174948B1 (ja) * 2011-12-23 2013-04-03 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維及びその製造方法
JP5166598B1 (ja) * 2011-12-28 2013-03-21 ニチアス株式会社 柔軟性の高い無機繊維質定形体
JP5087709B1 (ja) * 2012-01-24 2012-12-05 ニチアス株式会社 無機繊維質定形体及びその硬度の調整方法
JP2012214956A (ja) * 2012-03-06 2012-11-08 Nichias Corp 生体溶解性無機繊維の製造方法
JP5113301B1 (ja) * 2012-04-05 2013-01-09 ニチアス株式会社 無機繊維ブロック
JP6444878B2 (ja) 2012-11-02 2018-12-26 ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー 強靭な無機繊維の処理及び排気ガス処理装置用の取付けマットにおけるその使用
JP2013067940A (ja) * 2012-12-11 2013-04-18 Nichias Corp 生体溶解性無機繊維の製造方法
CN103058637B (zh) * 2012-12-12 2016-03-30 山东安勒特生态陶瓷纤维有限公司 800度镁橄榄石耐火纤维
CN102992634A (zh) * 2012-12-19 2013-03-27 江苏九鼎新材料股份有限公司 一种耐高温的高硅氧纤维玻璃
EP2969989B1 (en) 2013-03-15 2019-05-08 Unifrax I LLC Inorganic fiber
JP6513905B2 (ja) * 2014-04-23 2019-05-15 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
AU2014400797A1 (en) 2014-07-16 2017-02-02 Unifrax I Llc Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
US10023491B2 (en) 2014-07-16 2018-07-17 Unifrax I Llc Inorganic fiber
KR102289267B1 (ko) 2014-07-17 2021-08-11 유니프랙스 아이 엘엘씨 개선된 수축률 및 강도를 갖는 무기 섬유
JP5634637B1 (ja) * 2014-08-08 2014-12-03 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維
JP2018510988A (ja) 2015-02-24 2018-04-19 ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー 高耐熱性断熱マット
JP2018534204A (ja) * 2015-10-24 2018-11-22 ユニフラックス ワン リミテッド ライアビリティ カンパニー 自動車用エアバッグ組立体のためのインフレーション用ガス
US9919957B2 (en) * 2016-01-19 2018-03-20 Unifrax I Llc Inorganic fiber
US20170320013A1 (en) 2016-05-09 2017-11-09 Unifrax I Llc Catalyzed filtration media with high surface area material and method for making the same
KR20190011767A (ko) 2016-05-25 2019-02-07 유니프랙스 아이 엘엘씨 필터 엘리먼트 및 그의 제조 방법
EP3464488B1 (en) 2016-06-06 2021-07-14 Unifrax I LLC Refractory coating material containing low biopersistent fibers and method for making the same
KR101722652B1 (ko) 2016-08-17 2017-04-03 안희석 대기분위기하 초고온 안정 세라믹 복합 소재 및 이의 제조 방법
CN109023166A (zh) * 2017-06-12 2018-12-18 南京天淦新材料科技有限公司 一种铝材增强用非晶高硅铝镁材料及制备方法及用途
KR102664515B1 (ko) 2017-10-10 2024-05-08 유니프랙스 아이 엘엘씨 결정성 실리카 없는 저 생체내 지속성 무기 섬유
JP6634459B2 (ja) * 2018-02-20 2020-01-22 ニチアス株式会社 膨張性シート
WO2019195406A1 (en) 2018-04-04 2019-10-10 Unifrax | Llc Activated porous fibers and products including same
AU2019269665B2 (en) 2018-05-18 2021-11-18 Unifrax I Llc Fire protective compositions and associated methods
US10882779B2 (en) 2018-05-25 2021-01-05 Unifrax I Llc Inorganic fiber
CN108585523A (zh) * 2018-07-13 2018-09-28 合肥连森裕腾新材料科技开发有限公司 一种高强度耐高温的纤维材料
JP2023542028A (ja) 2020-09-21 2023-10-04 ユニフラックス アイ エルエルシー 均質な触媒繊維コーティングとその調製方法
GB2591039B (en) 2020-10-23 2021-11-24 Thermal Ceramics Uk Ltd Thermal insulation
CN116568647A (zh) * 2020-12-11 2023-08-08 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 低生物持久性耐高温无机纤维

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1759919A (en) 1926-12-17 1930-05-27 Singer Felix Artificial plagioclase compound
US2051279A (en) 1934-03-21 1936-08-18 Alfred W Knight Mineral wool
BE430668A (ru) 1937-10-16
US2335220A (en) 1941-04-21 1943-11-23 Walter M Ericson Building insulation
US2576312A (en) 1948-08-16 1951-11-27 Baldwin Hill Company Method of making mineral wool
GB810773A (en) 1956-01-24 1959-03-25 Pilkington Brothers Ltd Improvements relating to glass
BE639230A (ru) 1962-05-11
US3402055A (en) 1962-05-25 1968-09-17 Owens Corning Fiberglass Corp Glass composition
NL299440A (ru) 1962-10-26
US3348994A (en) 1963-09-26 1967-10-24 Owens Corning Fiberglass Corp High temperature fibrous board
US3380818A (en) 1964-03-18 1968-04-30 Owens Illinois Inc Glass composition and method and product
US3459568A (en) 1965-06-22 1969-08-05 Ppg Industries Inc High strength fiber glass
US3900329A (en) 1965-12-07 1975-08-19 Owens Illinois Inc Glass compositions
US3901720A (en) 1966-07-11 1975-08-26 Nat Res Dev Glass fibres and compositions containing glass fibres
US3597179A (en) 1967-03-30 1971-08-03 Owens Illinois Inc Glass treatment and glass-ceramic article therefrom
GB1209244A (en) 1967-04-05 1970-10-21 Owens Corning Fiberglass Corp Glass composition
US3854986A (en) 1967-09-26 1974-12-17 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of making mineral fibers of high corrosion resistance and fibers produced
US3573078A (en) 1967-11-16 1971-03-30 United Aircraft Corp Glass compositions with a high modulus of elasticity
GB1307357A (en) 1969-04-03 1973-02-21 Nat Res Dev Cement compositions containing glass fibres
US3804646A (en) 1969-06-11 1974-04-16 Corning Glass Works Very high elastic moduli glasses
US3687850A (en) 1970-03-27 1972-08-29 Johns Manville High temperature insulating fiber
GB1370324A (en) 1971-03-18 1974-10-16 Rogers P S Glass products
GB1374605A (en) 1971-05-24 1974-11-20 Pilkington Brothers Ltd Method of manufacturing glass ceramic material
US3904424A (en) 1972-06-09 1975-09-09 Nippon Asbestos Company Ltd Alkali resistant glassy fibers
US4036654A (en) 1972-12-19 1977-07-19 Pilkington Brothers Limited Alkali-resistant glass compositions
US4011651A (en) * 1973-03-01 1977-03-15 Imperial Chemical Industries Limited Fibre masses
JPS5113819A (ru) 1974-07-25 1976-02-03 Denki Kagaku Kogyo Kk
US4002482A (en) 1975-02-14 1977-01-11 Jenaer Glaswerk Schott & Gen. Glass compositions suitable for incorporation into concrete
US4046948A (en) 1975-04-09 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Acid resistant glass fibers
JPS51133311A (en) 1975-05-15 1976-11-19 Kondo Renichi Glass composite for glass fiber
DE2528916B2 (de) 1975-06-28 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Glasfasern des Glassystems ZnO- MgO-Al2 O3
DE2532842A1 (de) 1975-07-23 1977-02-10 Bayer Ag Glaeser des systems mgo-cao-zno- al tief 2 o tief 3 -sio tief 2 -tio tief 2 zur herstellung von glasfasern
US4379111A (en) 1979-05-21 1983-04-05 Kennecott Corporation Method for producing chromium oxide coated refractory fibers
CA1141640A (en) * 1979-06-08 1983-02-22 Thomas A. Pilgrim Building components
JPS605539B2 (ja) 1980-03-17 1985-02-12 日東紡績株式会社 耐アルカリ性、耐熱性無機質繊維
US4387180A (en) 1980-12-08 1983-06-07 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions
US4366251A (en) 1981-06-15 1982-12-28 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass compositions and their fibers
CS236485B2 (en) 1981-07-20 1985-05-15 Saint Gobain Isover Glass fibre
CA1192578A (en) 1981-10-07 1985-08-27 Donald L. Rogers Glass fibre reinforced cementitious products
US4555492A (en) 1983-04-22 1985-11-26 Manville Service Corporation High temperature refractory fiber
US4558015A (en) 1983-04-22 1985-12-10 Manville Service Corporation Chemically resistant refractory fiber
US4492722A (en) 1983-07-25 1985-01-08 Owens-Corning Fiberglas Corporation Preparation of glass-ceramic fibers
FR2552075B1 (fr) 1983-09-19 1986-08-14 Saint Gobain Isover Fibres de verre et composition convenant pour leur fabrication
WO1985002394A1 (en) 1983-11-23 1985-06-06 Atlantic Richfield Company Fiber glass composition having low iron oxide content
WO1985002393A1 (en) 1983-11-23 1985-06-06 Atlantic Richfield Company Calcia-aluminosilicate glasses, glass-forming mixtures and methods for producing same
US4542106A (en) 1983-12-19 1985-09-17 Ppg Industries, Inc. Fiber glass composition
US4778499A (en) 1984-12-24 1988-10-18 Ppg Industries, Inc. Method of producing porous hollow silica-rich fibers
US4604097A (en) 1985-02-19 1986-08-05 University Of Dayton Bioabsorbable glass fibers for use in the reinforcement of bioabsorbable polymers for bone fixation devices and artificial ligaments
CA1271785A (en) 1986-02-20 1990-07-17 Leonard Elmo Olds Inorganic fiber composition
US5332699A (en) 1986-02-20 1994-07-26 Manville Corp Inorganic fiber composition
US4933307A (en) 1988-04-21 1990-06-12 Ppg Industries, Inc. Silica-rich porous substrates with reduced tendencies for breaking or cracking
AU3765789A (en) 1988-06-01 1990-01-05 Manville Sales Corporation Process for decomposing an inorganic fiber
DK159201B (da) 1988-09-05 1990-09-17 Rockwool Int Mineralfibre
DE3917045A1 (de) 1989-05-25 1990-11-29 Bayer Ag Toxikologisch unbedenkliche glasfasern
FR2662688B1 (fr) 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
US5250488A (en) 1989-08-11 1993-10-05 Sylvie Thelohan Mineral fibers decomposable in a physiological medium
AU630484B2 (en) 1989-08-11 1992-10-29 Isover Saint-Gobain Glass fibres capable of decomposing in a physiological medium
JPH0764593B2 (ja) 1989-08-23 1995-07-12 日本電気硝子株式会社 耐アルカリ性ガラス繊維組成物
US5215563A (en) 1990-05-04 1993-06-01 Alfred University Process for preparing a durable glass composition
FR2662687B1 (fr) 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
US5055428A (en) 1990-09-26 1991-10-08 Owens-Corning Fiberglass Corporation Glass fiber compositions
FI93346C (sv) 1990-11-23 1998-03-07 Partek Ab Mineralfibersammansättning
CA2060709C (en) 1991-02-08 1996-06-04 Kiyotaka Komori Glass fiber forming composition, glass fibers obtained from the composition and substrate for circuit board including the glass fibers as reinforcing material
DE69331376T2 (de) 1992-01-17 2002-07-11 Morgan Crucible Co Verwendung anorganischer fasern, löslich in einer salzlösung, als isoliermaterial
US5994247A (en) 1992-01-17 1999-11-30 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
DK156692D0 (da) 1992-12-29 1992-12-29 Rockwool Int Mineralfiberprodukt
US5811360A (en) 1993-01-15 1998-09-22 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
WO1994015883A1 (en) 1993-01-15 1994-07-21 The Morgan Crucible Company Plc Saline soluble inorganic fibres
DE69432866T2 (de) 1993-01-15 2003-12-24 Morgan Crucible Co In Salzlösung lösliche anorganische Fasern
CN1041707C (zh) * 1993-01-15 1999-01-20 摩根坩埚有限公司 耐熔纤维
IS4284A (is) * 1994-05-17 1995-11-18 Isover Saint-Gobain Samsetning glerullartrefja
GB9414154D0 (en) 1994-07-13 1994-08-31 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
GB9508683D0 (en) 1994-08-02 1995-06-14 Morgan Crucible Co Inorganic fibres
US5569629A (en) 1994-08-23 1996-10-29 Unifrax Corporation High temperature stable continuous filament glass ceramic fibers
US5928975A (en) 1995-09-21 1999-07-27 The Morgan Crucible Company,Plc Saline soluble inorganic fibers
US6030910A (en) 1995-10-30 2000-02-29 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
WO1997016386A1 (en) * 1995-10-30 1997-05-09 Unifrax Corporation High temperature resistant glass fiber
US5962354A (en) * 1996-01-16 1999-10-05 Fyles; Kenneth M. Compositions for high temperature fiberisation
GB9613023D0 (en) 1996-06-21 1996-08-28 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
CN1149031A (zh) * 1996-09-05 1997-05-07 沈阳东电特种玻璃纤维有限公司 耐碱玻璃纤维的生产工艺方法
GB9717486D0 (en) * 1997-08-18 1997-10-22 Rockwool Int Roof and wall cladding
ZA989387B (en) 1998-08-13 1999-04-15 Unifrax Corp High temperature resistant glass fiber
JP2000220037A (ja) * 1999-01-28 2000-08-08 Nichias Corp 生理学的媒体に可溶な非晶質無機繊維
DE19944049A1 (de) 1999-09-14 2001-03-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxycarbonsäureestern
JP2002266169A (ja) * 2000-12-27 2002-09-18 Toshiba Monofrax Co Ltd 耐熱性無機繊維及び無機繊維製品
JP2003082569A (ja) * 2001-04-13 2003-03-19 Toshiba Monofrax Co Ltd 無機繊維製品
KR100773602B1 (ko) 2001-12-29 2007-11-07 주식회사 케이씨씨 인공체액에 대한 용해도가 우수한 고온단열재용 생분해성세라믹 섬유조성물
GB2383793B (en) * 2002-01-04 2003-11-19 Morgan Crucible Co Saline soluble inorganic fibres
CN1639267B (zh) * 2002-01-10 2011-01-12 尤尼弗瑞克斯I有限责任公司 耐高温玻璃质无机纤维

Also Published As

Publication number Publication date
CA2472080A1 (en) 2003-07-24
RU2004123456A (ru) 2006-01-20
MXPA04006718A (es) 2005-04-19
EP1463776A4 (en) 2009-03-25
AU2003235668B2 (en) 2008-10-02
CA2472080C (en) 2011-09-20
US20030162019A1 (en) 2003-08-28
PL371218A1 (en) 2005-06-13
JP2012072542A (ja) 2012-04-12
WO2003060016A1 (en) 2003-07-24
BR0302547A (pt) 2004-02-25
KR100937621B1 (ko) 2010-01-20
US6953757B2 (en) 2005-10-11
CN1639267B (zh) 2011-01-12
JP5230055B2 (ja) 2013-07-10
AU2003235668A1 (en) 2003-07-30
BR0302547B1 (pt) 2012-11-27
EP1463776A1 (en) 2004-10-06
ZA200405255B (en) 2005-07-01
CN1639267A (zh) 2005-07-13
JP2005515307A (ja) 2005-05-26
KR20040091622A (ko) 2004-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2302392C2 (ru) Стойкое к воздействию высокой температуры стекловидное неорганическое волокно
US5874375A (en) High temperature resistant glass fiber
RU2385846C2 (ru) Стойкое к воздействию высоких температур стекловидное неорганическое волокно
CA2934652C (en) Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
MXPA97004933A (en) Glass fiber that resists high temperature
CA2530274C (en) High temperature resistant vitreous inorganic fiber
CA2955350C (en) Inorganic fiber with improved shrinkage and strength
AU727752B2 (en) High temperature resistant glass fiber

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200111