RU2298724C2 - Gastight vessel - Google Patents

Gastight vessel Download PDF

Info

Publication number
RU2298724C2
RU2298724C2 RU2003134013/06A RU2003134013A RU2298724C2 RU 2298724 C2 RU2298724 C2 RU 2298724C2 RU 2003134013/06 A RU2003134013/06 A RU 2003134013/06A RU 2003134013 A RU2003134013 A RU 2003134013A RU 2298724 C2 RU2298724 C2 RU 2298724C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coating
diffusion
container
wall
barrier
Prior art date
Application number
RU2003134013/06A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003134013A (en
Inventor
Ева Мари МОЗЕР (CH)
Ева Мария МОЗЕР
Армин РЕЛЛЕР (DE)
Армин РЕЛЛЕР
Original Assignee
Ева Мария МОЗЕР
Армин РЕЛЛЕР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ева Мария МОЗЕР, Армин РЕЛЛЕР filed Critical Ева Мария МОЗЕР
Publication of RU2003134013A publication Critical patent/RU2003134013A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2298724C2 publication Critical patent/RU2298724C2/en

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C1/00Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge
    • F17C1/16Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge constructed of plastics materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C1/00Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge
    • F17C1/10Pressure vessels, e.g. gas cylinder, gas tank, replaceable cartridge with provision for protection against corrosion, e.g. due to gaseous acid
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2201/00Vessel construction, in particular geometry, arrangement or size
    • F17C2201/01Shape
    • F17C2201/0104Shape cylindrical
    • F17C2201/0109Shape cylindrical with exteriorly curved end-piece
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2201/00Vessel construction, in particular geometry, arrangement or size
    • F17C2201/05Size
    • F17C2201/056Small (<1 m3)
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/01Reinforcing or suspension means
    • F17C2203/011Reinforcing means
    • F17C2203/012Reinforcing means on or in the wall, e.g. ribs
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0602Wall structures; Special features thereof
    • F17C2203/0604Liners
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0602Wall structures; Special features thereof
    • F17C2203/0607Coatings
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0602Wall structures; Special features thereof
    • F17C2203/0612Wall structures
    • F17C2203/0614Single wall
    • F17C2203/0619Single wall with two layers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0602Wall structures; Special features thereof
    • F17C2203/0612Wall structures
    • F17C2203/0614Single wall
    • F17C2203/0621Single wall with three layers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0602Wall structures; Special features thereof
    • F17C2203/0612Wall structures
    • F17C2203/0614Single wall
    • F17C2203/0624Single wall with four or more layers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0636Metals
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0636Metals
    • F17C2203/0639Steels
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0636Metals
    • F17C2203/0646Aluminium
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0636Metals
    • F17C2203/0648Alloys or compositions of metals
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0636Metals
    • F17C2203/0656Metals in form of filaments
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0658Synthetics
    • F17C2203/066Plastics
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0658Synthetics
    • F17C2203/0663Synthetics in form of fibers or filaments
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0658Synthetics
    • F17C2203/0663Synthetics in form of fibers or filaments
    • F17C2203/067Synthetics in form of fibers or filaments helically wound
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2203/00Vessel construction, in particular walls or details thereof
    • F17C2203/06Materials for walls or layers thereof; Properties or structures of walls or their materials
    • F17C2203/0634Materials for walls or layers thereof
    • F17C2203/0658Synthetics
    • F17C2203/0663Synthetics in form of fibers or filaments
    • F17C2203/0673Polymers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2205/00Vessel construction, in particular mounting arrangements, attachments or identifications means
    • F17C2205/03Fluid connections, filters, valves, closure means or other attachments
    • F17C2205/0302Fittings, valves, filters, or components in connection with the gas storage device
    • F17C2205/0305Bosses, e.g. boss collars
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2205/00Vessel construction, in particular mounting arrangements, attachments or identifications means
    • F17C2205/03Fluid connections, filters, valves, closure means or other attachments
    • F17C2205/0388Arrangement of valves, regulators, filters
    • F17C2205/0394Arrangement of valves, regulators, filters in direct contact with the pressure vessel
    • F17C2205/0397Arrangement of valves, regulators, filters in direct contact with the pressure vessel on both sides of the pressure vessel
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/21Shaping processes
    • F17C2209/2154Winding
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/21Shaping processes
    • F17C2209/2172Polishing
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/22Assembling processes
    • F17C2209/221Welding
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/22Assembling processes
    • F17C2209/224Press-fitting; Shrink-fitting
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/22Assembling processes
    • F17C2209/225Spraying
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/22Assembling processes
    • F17C2209/227Assembling processes by adhesive means
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/22Assembling processes
    • F17C2209/228Assembling processes by screws, bolts or rivets
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2209/00Vessel construction, in particular methods of manufacturing
    • F17C2209/23Manufacturing of particular parts or at special locations
    • F17C2209/232Manufacturing of particular parts or at special locations of walls
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/01Pure fluids
    • F17C2221/011Oxygen
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/01Pure fluids
    • F17C2221/012Hydrogen
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/03Mixtures
    • F17C2221/031Air
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2221/00Handled fluid, in particular type of fluid
    • F17C2221/03Mixtures
    • F17C2221/032Hydrocarbons
    • F17C2221/033Methane, e.g. natural gas, CNG, LNG, GNL, GNC, PLNG
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2223/00Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
    • F17C2223/01Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the phase
    • F17C2223/0107Single phase
    • F17C2223/0123Single phase gaseous, e.g. CNG, GNC
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2223/00Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
    • F17C2223/03Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the pressure level
    • F17C2223/035High pressure (>10 bar)
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2223/00Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel
    • F17C2223/03Handled fluid before transfer, i.e. state of fluid when stored in the vessel or before transfer from the vessel characterised by the pressure level
    • F17C2223/036Very high pressure (>80 bar)
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2260/00Purposes of gas storage and gas handling
    • F17C2260/03Dealing with losses
    • F17C2260/035Dealing with losses of fluid
    • F17C2260/036Avoiding leaks
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2260/00Purposes of gas storage and gas handling
    • F17C2260/03Dealing with losses
    • F17C2260/035Dealing with losses of fluid
    • F17C2260/037Handling leaked fluid
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2260/00Purposes of gas storage and gas handling
    • F17C2260/05Improving chemical properties
    • F17C2260/053Reducing corrosion
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2270/00Applications
    • F17C2270/01Applications for fluid transport or storage
    • F17C2270/0165Applications for fluid transport or storage on the road
    • F17C2270/0168Applications for fluid transport or storage on the road by vehicles
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2270/00Applications
    • F17C2270/01Applications for fluid transport or storage
    • F17C2270/0186Applications for fluid transport or storage in the air or in space
    • F17C2270/0189Planes
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17CVESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C2270/00Applications
    • F17C2270/07Applications for household use
    • F17C2270/079Respiration devices for rescuing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)

Abstract

FIELD: manufacturing high-pressure plastic vessels.
SUBSTANCE: vessel comprises a lid provided with the valving device. The wall of the vessel is made of thermoplastic and a diffusion-barrier system composed of at least one coating applied throughout the surface with a thickness about 500 μm.
EFFECT: enhanced reliability and reduced weight.
15 cl, 10 dwg

Description

Изобретение относится к газонепроницаемой, устойчивой к давлению емкости для хранения и/или транспортировки низкомолекулярных реакционных сред, в частности водорода, кислорода, воздуха, метана и/или метанола, при высоком давлении наполнения, которая выполнена, по существу, в виде тела вращения и содержит, по меньшей мере, одну присоединительную крышку с запорным устройством.The invention relates to a gas-tight, pressure-resistant container for storing and / or transporting low molecular weight reaction media, in particular hydrogen, oxygen, air, methane and / or methanol, at high filling pressure, which is made essentially in the form of a body of revolution and contains at least one connecting cover with a locking device.

На протяжении длительного времени было принято использовать для низкомолекулярных реакционных сред, в частности, газов, таких как водород, кислород и воздух, толстостенные металлические баллоны с безопасным штуцером-пробкой для хранения и/или транспортировки. В результате большие объемы газа могут концентрироваться в малом пространстве, храниться без утечки в течение длительного времени и безопасно транспортироваться. И лишь перед применением на штуцер-пробку металлического баллона устанавливается редукционный клапан.For a long time, it was customary to use for low molecular weight reaction media, in particular gases, such as hydrogen, oxygen and air, thick-walled metal cylinders with a secure tube fitting for storage and / or transportation. As a result, large volumes of gas can be concentrated in a small space, stored without leakage for a long time, and transported safely. And just before use, a pressure reducing valve is installed on the metal cylinder plug.

Однако толстостенные стальные баллоны характеризуются тем недостатком, что они имеют крайне большой вес по сравнению с их содержимым. Замена стальных баллонов соответствующими алюминиевыми была по отношению к весу лишь первым важным шагом в правильном направлении, тем не менее упомянутая диспропорция между содержимым и тарой сохраняется, хотя и в меньшей степени.However, thick-walled steel cylinders are characterized by the disadvantage that they have an extremely large weight compared to their contents. Replacing steel cylinders with the corresponding aluminum ones was only the first important step in the right direction with respect to weight, nevertheless, the aforementioned imbalance between the contents and the container remains, although to a lesser extent.

В US 4073400 А описана подобная емкость для газа из металла, преимущественно алюминия или стали, содержащая наружное защитное покрытие из армированной волокнами смолы/полимера. Факультативно на внутреннюю стенку может наноситься дополнительное антикоррозионное покрытие также из армированной волокнами смолы/полимера. Само собой разумеется, что для таких металлических емкостей защита от диффузии не требуется.No. 4,073,400 A describes a similar container for a gas of metal, mainly aluminum or steel, containing an outer protective coating of fiber-reinforced resin / polymer. Optionally, an additional anti-corrosion coating can also be applied to the inner wall also from fiber-reinforced resin / polymer. It goes without saying that for such metal containers protection against diffusion is not required.

Также в DE 3821852 А1 описан баллон для сжатого газа, состоящий из внутренней металлической емкости и нанесенного по периметру покрытия из армированной стекловолокнами пластмассы. Такой баллон, предназначенный в качестве топливного бака для автомобилей, рассчитан на давление наполнения до 340 бар. Благодаря металлическому баллону отсутствуют проблемы, связанные с диффузией, а при использовании коррозионно-стойкого алюминиевого сплава для внутренней емкости - также и проблемы, связанные с коррозией.DE 3821852 A1 also describes a compressed gas cylinder consisting of an internal metal container and a perimeter coating made of fiberglass reinforced plastic. Such a cylinder, designed as a fuel tank for cars, is designed for filling pressure up to 340 bar. Thanks to the metal cylinder, there are no problems associated with diffusion, and when using a corrosion-resistant aluminum alloy for the internal container, there are also problems associated with corrosion.

С начала нефтяного кризиса природный газ играет все более возрастающую роль как в отопительном секторе, так и в автомобильном. Французская фирма Ullit S.A., F-36400 La Chatre, предлагает сверхлегкие высоконапорные баллоны для автомобилей на природном газе, выполненные, по существу, в виде цельного тела, полученного намоткой термопластичного материала. Такие баллоны вместимостью 126 литров и с рабочим давлением 200 бар устанавливаются в автомобиле в виде батареи и обеспечивают резерв топлива. Пластмассовые баллоны, в том числе баллоны из композиционной пластмассы, представляют собой по сравнению с металлическими баллонами совершенно новый тип высоконапорных емкостей для газов. Пластмассовые баллоны имеют очень малый вес, не подвержены коррозии и усталости от переменных нагрузок, а также являются достаточно не проницаемыми, в частности, для высокомолекулярных газов, например природного газа.Since the onset of the oil crisis, natural gas has played an increasing role in both the heating sector and the automotive sector. The French company Ullit S.A., F-36400 La Chatre, offers ultralight high-pressure cylinders for natural gas vehicles, made essentially in the form of a solid body obtained by winding a thermoplastic material. Such cylinders with a capacity of 126 liters and with a working pressure of 200 bar are installed in the car in the form of a battery and provide a fuel reserve. Plastic cylinders, including composite plastic cylinders, are a completely new type of high-pressure gas containers compared to metal cylinders. Plastic cylinders are very lightweight, not susceptible to corrosion and fatigue from variable loads, and are also quite impermeable, in particular for high molecular weight gases, such as natural gas.

В WO 00/66939 А1 описано изготовление двухслойной пластмассовой емкости для газа высокого давления. С целью повышения смачиваемости и адгезионных свойств пластмассовую внутреннюю емкость предварительно обрабатывают при вращении. После нанесения клея накладывается в виде спиральных линий армированная волокнами обмоточная лента, которая очень надежно приклеивается к внутренней емкости и обеспечивает эффективное повышение стойкости к давлению. При этом не описаны и не упомянуты проблемы, связанные с диффузией и коррозией.WO 00/66939 A1 describes the manufacture of a two-layer plastic container for high pressure gas. In order to increase the wettability and adhesive properties, the plastic inner container is pre-treated during rotation. After applying the adhesive, a winding tape reinforced with fibers is applied in the form of spiral lines, which is very reliably glued to the inner container and provides an effective increase in pressure resistance. However, problems related to diffusion and corrosion are not described or mentioned.

Теплоаккумулирующий пластмассовый баллон с двойной стенкой (термос) согласно US 3921844 А, полностью отличающийся от емкости высокого давления для газа, содержит выполненные известным образом теплоотражающие серебристые покрытия в качестве диффузионного барьера. Вакуум между обеими стенками сравнительно очень малой толщины может поддерживаться в течение длительного времени, предупреждая тепловую конвекцию. Наличие в емкости высокого давления такой двойной стенки с вакуумом было бы не только бессмысленным, но и вредным.The double-wall heat-storage plastic cylinder (thermos) according to US 3921844 A, which is completely different from the high-pressure gas container, contains heat-reflecting silver coatings made in a known manner as a diffusion barrier. A vacuum between both walls of a relatively very small thickness can be maintained for a long time, preventing thermal convection. The presence of such a double wall with a vacuum in a high-pressure vessel would not only be pointless, but also harmful.

Изобретатели поставили перед собой задачу создания газонепроницаемой, устойчивой к давлению емкости указанного выше типа для хранения и/или транспортировки, которая при уменьшенном собственном весе является непроницаемой для специфических сред и/или при необходимости коррозионно-стойкой.The inventors set themselves the task of creating a gas-tight, pressure-resistant container of the above type for storage and / or transportation, which, with a reduced dead weight, is impervious to specific environments and / or, if necessary, corrosion-resistant.

Указанная задача решается согласно изобретению за счет того, что стенка емкости состоит, по существу, из термопластичной пластмассы с, по меньшей мере, одной диффузионно-барьерной системой или одной диффузионно-барьерной и коррозионно-защитной системой. Частные и улучшенные варианты выполнения емкости приведены в зависимых пунктах формулы изобретения.This problem is solved according to the invention due to the fact that the wall of the container consists essentially of thermoplastic plastic with at least one diffusion-barrier system or one diffusion-barrier and corrosion-protective system. Particular and improved embodiments of the capacity are given in the dependent claims.

Понятие "диффузионно-барьерное покрытие" включает в себя как осажденные на стенку емкости покрытия, так и пленки с функциональным(и) покрытием(и) или без них, нанесенные на стенку емкости или введенные внутрь этой стенки. Диффузионно-барьерное покрытие может также служить одновременно или исключительно коррозионно-защитным слоем, без специального упоминания об этом каждый раз. Предпочтительно, чтобы все типы диффузионно-барьерного покрытия имели приблизительно одинаковый коэффициент растяжения, что и стенка емкости.The concept of "diffusion-barrier coating" includes both deposited on the wall of the tank coating, and films with functional (and) coating (s) or without them, deposited on the wall of the tank or inserted inside this wall. The diffusion-barrier coating can also serve simultaneously or exclusively as a corrosion-protective layer, without special mentioning it each time. Preferably, all types of diffusion-barrier coating have approximately the same tensile coefficient as the wall of the tank.

"Диффузионно-барьерная система" или "коррозионно-защитная система" может включать в себя компактное покрытие и/или диспергированные, пассивные или реакционные наночастицы. Реакционные наночастицы вступают в химическую реакцию с проникающим газом, пассивные наночастицы адсорбируют (поглощают) этот газ.A "diffusion barrier system" or a "corrosion protective system" may include a compact coating and / or dispersed, passive or reactive nanoparticles. Reactive nanoparticles enter into a chemical reaction with a penetrating gas, passive nanoparticles adsorb (absorb) this gas.

Пластмассовые емкости с высоким, т. е. находящимся в диапазоне не менее 50-100 бар давлением наполнения, имеют обычные для данной отрасли промышленности наружные размеры и формы. Предпочтительно, чтобы они были выполнены, по существу, цилиндрической формы и содержали в зоне своей продольной оси с одной или обеих сторон штуцер-пробку с запором обычной конструкции. Целесообразно, чтобы длина боковой поверхности крупных емкостей лежала в обычном диапазоне от 1 м до 6 м, внутренний диаметр составлял до 40 см, в частности 35 см, давление наполнения достигало преимущественно не менее 150 бар, в частности не менее 250 бар. Переносные медицинские сосуды, предназначенные, например, для пациентов, также входящие в состав изобретения, выполнены существенно меньшего размера.Plastic containers with high, i.e., filling pressures in the range of at least 50-100 bar, have the usual external dimensions and shapes for this industry. Preferably, they are made essentially cylindrical in shape and contain a fitting plug with a closure of conventional construction in the area of its longitudinal axis on one or both sides. It is advisable that the length of the side surface of large containers lie in the usual range from 1 m to 6 m, the internal diameter is up to 40 cm, in particular 35 cm, the filling pressure reaches predominantly not less than 150 bar, in particular not less than 250 bar. Portable medical vessels intended, for example, for patients, also included in the composition of the invention, are made significantly smaller.

Стойкость емкости и ее сопротивление продавливанию могут быть существенно повышены в том случае, когда термопластичная пластмасса, из которой состоит стенка емкости, например полиэтилен, полипропилен, ацетилбутадиенстирол, полиамид, поливинилацетат или сложный полиэфир, армирована стойким к растяжению материалом, предпочтительно угольными, керамическими или стекловолокнами, а также стальной проволокой.The resistance of the container and its resistance to bursting can be significantly increased when the thermoplastic plastic of which the container wall consists, for example, polyethylene, polypropylene, acetylbutadiene styrene, polyamide, polyvinyl acetate or polyester, is reinforced with tensile material, preferably carbon, ceramic or fiberglass as well as steel wire.

В зависимости от агрессивности и проникающей способности заполняющей среды и наружной атмосферы диффузионно-барьерное покрытие расположено на стенке емкости внутри и/или снаружи, в данном случае также или только в ней самой.Depending on the aggressiveness and penetration of the filling medium and the external atmosphere, the diffusion-barrier coating is located on the wall of the tank inside and / or outside, in this case also or only in it.

- При содержании агрессивной заполняющей среды в емкости, хранимой в инертной атмосфере, требуется только внутреннее диффузионно-барьерное покрытие или стенка емкости для водорода содержит диспергированные, реакционные наночастицы.- When containing aggressive filling medium in a container stored in an inert atmosphere, only an internal diffusion-barrier coating is required or the wall of the hydrogen tank contains dispersed, reaction nanoparticles.

- Если емкость с агрессивной заполняющей средой хранится в коррозионной атмосфере, то следует наносить также наружное диффузионно-барьерное покрытие, являющееся одновременно и коррозионно-защитным покрытием.- If the container with aggressive filling medium is stored in a corrosive atmosphere, then an external diffusion-barrier coating should be applied, which is also a corrosion-protective coating.

- В случае, когда стенка емкости является инертной по отношению к реакционной заполняющей среде, диффузионно-барьерное покрытие может выполняться внутри этой стенки, например, путем соэкструзии или соответствующей техники намотки, оба этих приема сами по себе известны, или стенка емкости для водорода может содержать диспергированные пассивные или реакционные наночастицы.- In the case where the vessel wall is inert with respect to the reaction filling medium, the diffusion-barrier coating can be performed inside this wall, for example, by coextrusion or the corresponding winding technique, both of these methods are known per se, or the vessel wall for hydrogen may contain dispersed passive or reactive nanoparticles.

Двумя принципиально противоположными методами может быть нанесено на стенку емкости, по меньшей мере, одно диффузионно-барьерное покрытие:Two fundamentally opposite methods can be applied to the wall of the tank, at least one diffusion-barrier coating:

- в виде многослойной пленки толщиной преимущественно от 10 до 1000 мкм с собственно диффузионно-барьерным покрытием толщиной предпочтительно не более 500 мкм, в частности, не более около 20 мкм,- in the form of a multilayer film with a thickness predominantly from 10 to 1000 μm with the actual diffusion-barrier coating with a thickness of preferably not more than 500 microns, in particular not more than about 20 microns,

- путем осаждения из газовой фазы, сопровождавшегося химической реакцией или без нее, также в виде тонкого покрытия в диапазоне от 10 до 600 нм, в частности до 100 нм. Такое осаждение может происходить непосредственно на стенку емкости и/или на пленку-основу, наносимую позже на стенку емкости и/или вводимую в нее.- by deposition from the gas phase, accompanied by a chemical reaction or without it, also in the form of a thin coating in the range from 10 to 600 nm, in particular up to 100 nm. Such deposition can occur directly on the wall of the container and / or on the film-base, deposited later on the wall of the container and / or introduced into it.

Наружное нанесение пленки проводится, например, намоткой, предпочтительно с большим напуском спирально укладываемой полосовой пленки, продольной укладкой пленки также с большим напуском боковых кромок или размещением усадочной или свариваемой по заданным размерам пленки. Внутреннее покрытие или внутренняя облицовка пленкой для образования диффузионно-барьерного покрытия достигается введением в емкость мешка, скроенного по размерам внутренней стенки емкости, причем в соответствии с емкостью в нем предусматривается одно или два отверстия. Введенный в емкость мешок закреплен в зоне заполняющего штуцера, например, приклеиванием или с помощью болтов.The outer film deposition is carried out, for example, by winding, preferably with a large overlap of a spirally laid strip film, longitudinally laying the film also with a large overlap of the side edges or by placing a shrink or welded film of a given size. The inner coating or the inner lining of the film for the formation of a diffusion-barrier coating is achieved by introducing into the container a bag tailored to the dimensions of the inner wall of the container, moreover, in accordance with the container, one or two holes are provided therein. The bag introduced into the container is fixed in the area of the filling fitting, for example, by gluing or using bolts.

Нанесение или экструдирование внутрь металлической фольги, как правило, алюминиевой или стальной, в качестве диффузионно-барьерного покрытия происходит, предпочтительно, в виде многослойной пленки. Многослойная пленка, состоящая из алюминиевой фольги толщиной 9 мкм с одной односторонне- или двумя с обеих сторон кашированной или экструдированной полимерной пленкой из полиэтилена низкой плотности с линейной структурой (LLDPE) толщиной, например, около 100 мкм, является при всех упомянутых способах достаточно прочной на разрыв.The application or extrusion inside a metal foil, usually aluminum or steel, as a diffusion-barrier coating occurs, preferably in the form of a multilayer film. A multilayer film consisting of aluminum foil with a thickness of 9 μm with one single-sided or double-sided coated or extruded polymer film of low density polyethylene with a linear structure (LLDPE) with a thickness of, for example, about 100 μm, is sufficiently strong with all the mentioned methods the gap.

Можно также наносить или экструдировать чисто полимерные многослойные пленки или комплексные слои, состоящие, например, из LLDPE (100 мкм)/ОРР (20 мкм)/PVA (14 мкм)/ОРР (20 мкм). ОРР означает ориентированный полипропилен, PVA (=PVAL) - поливиниловый спирт. Покрытие из поливинилового спирта может также быть снабжено слоем из SiOx или DLC (Diamond Like Carbon - алмазоподобный углерод).Pure polymeric multilayer films or complex layers can also be applied or extruded, for example consisting of LLDPE (100 μm) / OPP (20 μm) / PVA (14 μm) / OPP (20 μm). OPP means oriented polypropylene, PVA (= PVAL) - polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol coating may also be provided with a layer of SiO x or DLC (Diamond Like Carbon - diamond-like carbon).

Емкость согласно изобретению или внедренная в нее пленка может быть также защищена одним или несколькими диффузионно-барьерными покрытиями, осажденными из газовой фазы. Осаждение из газовой фазы проводится известным самим по себе способом с использованием химической реакции или без нее в газовой фазе, а также в виде соосаждения материалов. Конкретными примерами служат электродуговое испарение и катодное распыление (Sputtern). Другими примерами являются осаждение лазерным лучом, электронными, ионными или молекулярными пучками или термическим воздействием с применением плазменного возбуждения или без него, а также с применением магнитного поля или без него, и плазменное напыление. Осажденные покрытия образуют диффузионно-барьерное покрытие, которое при необходимости служит также коррозионно-защитным покрытием.The container according to the invention or the film embedded therein can also be protected by one or more diffusion-barrier coatings deposited from the gas phase. Deposition from the gas phase is carried out in a manner known per se, using a chemical reaction or without it in the gas phase, as well as in the form of coprecipitation of materials. Specific examples are electric arc evaporation and cathodic sputtering (Sputtern). Other examples are laser beam deposition, electron, ion or molecular beams, or thermal exposure with or without plasma excitation, as well as with or without a magnetic field, and plasma spraying. Precipitated coatings form a diffusion-barrier coating, which, if necessary, also serves as a corrosion-protective coating.

В том случае, когда пластмассовая емкость согласно изобретению или наносимая или внедренная внутрь пленка должна содержать металлическое или керамическое диффузионно-барьерное покрытие, то часто целесообразна предварительная обработка для повышения адгезии диффузионно-барьерного покрытия. Целесообразно проводить предварительную обработку путем плазменной активации обрабатываемой поверхности или с использованием очень тонкого полярного плазменного покрытия значительно <1 мкм. В первом случае покрытие наносится сразу после активации, во втором случае поляризованное покрытие может обеспечивать в течение ряда лет поверхностное напряжение пластмассовой поверхности до >50 мН/м или при необходимости даже до >70 мН/м.In the case where the plastic container according to the invention or the film applied or embedded inside should contain a metal or ceramic diffusion barrier coating, pre-treatment is often advisable to increase the adhesion of the diffusion barrier coating. It is advisable to carry out pre-treatment by plasma activation of the treated surface or using a very thin polar plasma coating significantly <1 μm. In the first case, the coating is applied immediately after activation, in the second case, a polarized coating can provide for several years the surface tension of the plastic surface to> 50 mN / m or, if necessary, even> 70 mN / m.

При плазменной активации, применяемой для предварительной обработки, радиочастотным разрядом в смеси благородных газов (Ar, Не) образуются кислород- и/или азотсодержащие мономерные газы, например, положительные результаты достигаются с помощью СО2, O2, N2, NOx и/или NH3. Радиочастоты содержат инфранизкие, высокие и сверхвысокие частоты.In plasma activation, used for pretreatment, by radio-frequency discharge, oxygen and / or nitrogen-containing monomeric gases are formed in a mixture of noble gases (Ar, He), for example, positive results are achieved using CO 2 , O 2 , N 2 , NO x and / or NH 3 . Radio frequencies contain infra-low, high and ultra-high frequencies.

Плазменная активация в промышленном масштабе применяется давно, например, в виде коронного разряда или разряда низкого давления.Plasma activation on an industrial scale has been used for a long time, for example, in the form of a corona discharge or a low pressure discharge.

Примеры:Examples:

- В течение менее 1 минуты на полимерную основу воздействуют аргоном с небольшим количеством О2 непрерывно или импульсно при 200-2000 Вт, 13,56 МГц или 2,45 ГГц.- For less than 1 minute, the polymer base is exposed to argon with a small amount of O 2 continuously or pulsed at 200-2000 W, 13.56 MHz or 2.45 GHz.

- В течение менее 1 минуты на полимерную основу воздействуют посредством NH3, содержащим благородные газы, при высоко- или низкочастотном разряде. Очень хорошие результаты достигаются при этом в отношении сцепления алюминия с полипропиленом.- For less than 1 minute, the polymer base is exposed via NH 3 containing noble gases in a high or low frequency discharge. Very good results are achieved with respect to the adhesion of aluminum to polypropylene.

При плазменном нанесении покрытия в качестве предварительной обработки используются смеси благородных газов Ar и Не и/или - в зависимости от требуемого поверхностного напряжения - смеси, например, мономерных газов CO2, O2, N2, NOx, NH3, СН3ОН, СН4, CH3CN и С2Н2. Для получения длительно устойчивых гидрофильных печатных покрытий отсылаем к патенту WO 99/39842, согласно которому для нанесения полярного покрытия применяется безводный технологический газ, содержащий, по меньшей мере, также замещенное углеводородное соединение с содержанием до 8 атомов углерода, и неорганический газ.In plasma coating, mixtures of noble gases Ar and He and / or - depending on the required surface tension - a mixture of, for example, monomeric gases CO 2 , O 2 , N 2 , NO x , NH 3 , CH 3 OH, are used as pretreatment , CH 4 , CH 3 CN and C 2 H 2 . To obtain long-lasting hydrophilic printing coatings, we refer to WO 99/39842, according to which an anhydrous process gas containing at least also a substituted hydrocarbon compound with up to 8 carbon atoms and an inorganic gas is used to apply a polar coating.

Пример:Example:

Плазменное нанесение покрытия в качестве предварительной обработки проводится с применением смеси из равных частей Ar, С2Н2, NO2 и CO2. Поверхностное напряжение составляет при этом >60 мН/м.Plasma coating as a pretreatment is carried out using a mixture of equal parts Ar, C 2 H 2 , NO 2 and CO 2 . In this case, the surface tension is> 60 mN / m.

Неполярное диффузионно-барьерное покрытие, т.е. покрытие с барьерным эффектом, может наноситься также непосредственно, т.е. без предварительной обработки, путем плазменной полимеризации, например, в виде аморфного углеводородного слоя DLC (Diamond Like Carbon - алмазоподобный углерод) толщиной 0,01-1 мкм. Это покрытие образовано углеродом и водородом, содержит эти элементы в количестве от 20 до 80 ат.%, а также 0,01-6 ат.%, по меньшей мере, одного элемента, выбираемого из группы, состоящей из кислорода, азота, фтора, хлора, брома, бора и кремния. В этом отношении можно сделать ссылку на WO 00/32938 (таблица, поз.Е).Non-polar diffusion-barrier coating, i.e. a coating with a barrier effect can also be applied directly, i.e. without pretreatment, by plasma polymerization, for example, in the form of an amorphous hydrocarbon layer DLC (Diamond Like Carbon - diamond-like carbon) with a thickness of 0.01-1 microns. This coating is formed by carbon and hydrogen, contains these elements in an amount of from 20 to 80 at.%, As well as 0.01-6 at.%, Of at least one element selected from the group consisting of oxygen, nitrogen, fluorine, chlorine, bromine, boron and silicon. In this regard, reference can be made to WO 00/32938 (table, item E).

Сразу после описанной выше предварительной подготовки наносится собственно диффузионно-барьерное покрытие, например металлическое, органическое с содержанием металла и/или керамическое. В смысле настоящего изобретения металлические покрытия содержат в себе также бор и кремний. На выбор имеется несколько известных самих по себе способов и их сочетаний. Большая часть этих способов пригодна для нанесения наружного покрытия на емкость и лишь незначительная часть - для нанесения внутреннего покрытия. Во всяком случае должны быть согласованы между собой технические детали, такие как увеличение горловины и/или миниатюризация источника.Immediately after the preliminary preparation described above, the diffusion-barrier coating itself is applied, for example, metallic, organic with a metal content and / or ceramic. In the sense of the present invention, metal coatings also contain boron and silicon. There are several known per se methods and their combinations. Most of these methods are suitable for applying an external coating to a container, and only a small part is suitable for applying an internal coating. In any case, technical details must be agreed upon, such as a neck extension and / or source miniaturization.

Для осаждения диффузионно-барьерного покрытия субмикронной толщины на стенку емкости или на вводимую внутрь или наносимую пленку могут особо эффективно применяться процессы нанесения покрытия с использованием плазмы, так как температура основы может поддерживаться более низкой и может достигаться надежное сцепление покрытия с основой благодаря взаимодействию с плазмой, повышающему адгезию. К этому следует добавить, что путем целенаправленного изменения параметров плазмы, включая и технологические газы, достигается структура слоя, которая сохраняется в достаточной степени при соответствующем растяжении емкости.For deposition of a diffusion-barrier coating of submicron thickness on the wall of the container or on the inside or applied film, coating processes using plasma can be particularly effective, since the temperature of the substrate can be kept lower and reliable adhesion of the coating to the substrate can be achieved due to interaction with the plasma, increasing adhesion. To this it should be added that by deliberately changing the parameters of the plasma, including process gases, a layer structure is achieved that is maintained to a sufficient degree with the corresponding extension of the capacitance.

Эффективные керамические диффузионно-барьерные покрытия состоят, например, из Al2О3, TiN, TiC, Si3N4, SiC, ZrO2, Cr2О3 SiOx и/или SiOxNy.Effective ceramic diffusion-barrier coatings consist, for example, of Al 2 O 3 , TiN, TiC, Si 3 N 4 , SiC, ZrO 2 , Cr 2 O 3 SiO x and / or SiO x N y .

Диффузионно-барьерная система согласно изобретению содержит в варианте выполнения, предназначенном для емкости, содержащей водород, тонкодисперсные, распределенные в стенке емкости, диффузионно-барьерном покрытии и/или многослойной пленке с диффузионно-барьерным покрытием пассивные наночастицы для аккумуляции водорода или реакционные наночастицы для химической реакции с водородом. Такие наночастицы содержат преимущественно Ti, Pd, Fe, Al, Mg, Mg2Ni, TiC, TiO2, Ti3Al, TiN, Ti2Ni, LaNi5Н6, графит, силикаты и/или углеродсодержащие нанотрубки. Наночастицы могут быть также встроены в матрицу, например пассивные наночастицы TiN или активные наночастицы Ti в матрицу Si3N4 с размером зерна не более нескольких мкм. Аналогично могут быть встроены наночастицы Ti и/или TiC в матрицу SiC или наночастицы Ti и/или TiO2 в матрицу SiO2. Аналогичные диффузионно-барьерные системы существуют и для других реакционных газов, например кислорода (см. табл., поз.1).The diffusion-barrier system according to the invention comprises, in an embodiment intended for a vessel containing hydrogen, finely dispersed, distributed in the vessel wall, diffusion-barrier coating and / or multilayer film with a diffusion-barrier coating, passive nanoparticles for hydrogen accumulation or reaction nanoparticles for a chemical reaction with hydrogen. Such nanoparticles mainly contain Ti, Pd, Fe, Al, Mg, Mg 2 Ni, TiC, TiO 2 , Ti 3 Al, TiN, Ti 2 Ni, LaNi 5 H 6 , graphite, silicates and / or carbon-containing nanotubes. Nanoparticles can also be embedded in a matrix, for example passive TiN nanoparticles or active Ti nanoparticles in a Si 3 N 4 matrix with a grain size of not more than a few microns. Similarly, Ti and / or TiC nanoparticles can be embedded in a SiC matrix or Ti and / or TiO 2 nanoparticles in a SiO 2 matrix. Similar diffusion-barrier systems exist for other reaction gases, for example, oxygen (see table, item 1).

Реакционные наночастицы вступают в химическую реакцию с диффундирующим через стенку емкости газом, например наночастицы алюминия взаимодействуют с кислородом с образованием Al2O3. Пассивные, т.е. нереакционные наночастицы адсорбируют диффундирующий через стенку емкости газ, например наночастицы титана адсорбируют H2. Они могут быть встроены с образованием самой разнообразной геометрической формы и создавать физический диффузионный барьер.The reaction nanoparticles react chemically with a gas diffusing through the vessel wall, for example, aluminum nanoparticles react with oxygen to form Al 2 O 3 . Passive, i.e. non-reaction nanoparticles adsorb gas diffusing through the vessel wall, for example, titanium nanoparticles adsorb H 2 . They can be embedded to form the most diverse geometric shapes and create a physical diffusion barrier.

Компонент, аккумулирующий водород, должен выбираться с таким расчетом, чтобы коэффициент растяжения при поглощении водорода и размер частиц согласовывались с размерами емкости и колебаниями давления.The hydrogen storage component should be selected so that the tensile coefficient during hydrogen absorption and particle size are consistent with the dimensions of the tank and pressure fluctuations.

Примеры выполнения систем диффузионно-барьерных покрытийExamples of diffusion barrier coating systems

- Функциональная система 1 покрытия: емкость и пленка, барьерное- Functional coating system 1: capacity and film, barrier

покрытие внутри и/или снаружи.coating inside and / or outside.

Проводится плазменная активация полимерной основы с целью повышения ее адгезии для последующего нанесении покрытия. Алюминиевое покрытие наносится способом PVD (Physical Vapor Deposition - физическое нанесение покрытия напылением). Этот способ осуществляется, например, путем катодного распыления (Sputtern) и/или путем электродугового испарения внутри и снаружи, путем термического и электронно-лучевого испарения снаружи. Если затем это металлическое покрытие окислять посредством плазменного процесса, например радиочастотным разрядом, то на поверхности образуется дополнительное защитное и диффузионно-барьерное покрытие из Al2О3. Это необходимо делать, например, для емкости под метанол в том случае, когда внутри нее отсутствует дополнительное защитное покрытие.Plasma activation of the polymer base is carried out in order to increase its adhesion for subsequent coating. The aluminum coating is applied using the PVD method (Physical Vapor Deposition). This method is carried out, for example, by cathodic sputtering (Sputtern) and / or by electric arc evaporation inside and out, by thermal and electron beam evaporation from the outside. If, then, this metal coating is oxidized by a plasma process, for example, by radio-frequency discharge, then an additional protective and diffusion-barrier coating of Al 2 O 3 is formed on the surface. This must be done, for example, for a container under methanol in the case when there is no additional protective coating inside it.

- Функциональная система 2 покрытия: емкость или емкость с пленкой,- Functional coating system 2: container or container with a film,

барьерное покрытие предпочтительно внутриbarrier coating preferably inside

Слой DLC наносится на полимерную основу непосредственно без предварительной обработки и действует также в качестве защитного покрытия. С целью обеспечения необходимой эластичности в течении ведения процесса изготавливают градиентное покрытие от полимероподобного до алмазоподобного и от упругого до непроницаемого. Электронепроводящая основа с материалом покрытия обеспечивают возможность индуктивного ввода радиочастоты в емкость.The DLC layer is applied directly to the polymer base without pretreatment and also acts as a protective coating. In order to provide the necessary elasticity during the process, a gradient coating is made from polymer-like to diamond-like and from elastic to impermeable. An electrically conductive base with a coating material provides the ability to inductively introduce radio frequencies into the capacitance.

Посредством газовой фазы с металлорганическими компонентами можно отдельно или дополнительно, по меньшей мере, к одному барьерному покрытию наносить металлсодержащие тонкодисперсно распределенные наночастицы (например, Al, Ti, Mg) на стенку емкости или вводить внутрь ее или внутрь пленки, вводимой в емкость, которые абсорбируют и/или аккумулируют проникший в результате диффундирования водород или кислород.By means of the gas phase with organometallic components, it is possible to separately or at least at least one barrier coating apply metal-containing finely dispersed nanoparticles (for example, Al, Ti, Mg) to the wall of the container or introduce it into or into the film introduced into the container, which absorb and / or accumulate hydrogen or oxygen permeated by diffusion.

- Функциональная система 3 покрытия: емкость и пленка, барьерное- Functional system 3 coatings: capacity and film, barrier

покрытие внутри (электродуга, катодное распыление) и/или снаружиcoating inside (electric arc, cathode sputtering) and / or outside

(электродуга/катодное распыление/реакционное электронно-лучевое испарение полиамида).(electric arc / cathode sputtering / reactive electron beam evaporation of polyamide).

Проводится предварительная плазменная обработка полимерной основы для выравнивания поверхности и повышения адгезионной способности при последующем нанесении покрытия. Может наноситься керамический слой из Al2О3, SiOx, SiON, TiO2 и/или ZrO2 с применением упомянутых выше методов PVD, электродуги, реакционного катодного распыления и активированного плазмой реакционного электронно-лучевого испарения. Сэндвичевая структура диффузионно-барьерного покрытия, являющегося полностью газонепроницаемьм и выдерживающего без повреждений растяжение механически нагруженной емкости, может достигаться изменением технологических параметров, например может быть получено плотное, твердое или мягкое, эластичное покрытие.A preliminary plasma treatment of the polymer base is carried out to smooth the surface and increase the adhesive ability during subsequent coating. A ceramic layer of Al 2 O 3 , SiO x , SiON, TiO 2 and / or ZrO 2 can be applied using the above methods of PVD, electric arc, cathodic reaction sputtering and plasma activated electron beam evaporation. The sandwich structure of the diffusion-barrier coating, which is completely gas-tight and can withstand damage to the strain of a mechanically loaded container, can be achieved by changing the technological parameters, for example, a dense, hard or soft, elastic coating can be obtained.

В результате соосаждения или дополнительного применения молекулярного пучка в покрытие могут быть введены металлсодержащие (элементарные) наночастицы.As a result of coprecipitation or additional application of a molecular beam, metal-containing (elementary) nanoparticles can be introduced into the coating.

Дополнительно с помощью возбужденного плазмой (металлорганического) химического вакуумного осаждения из газовой фазы (PE(MO)CDV) может наноситься на полимерную основу тонкое диффузионно-барьерное покрытие, а именно слой DLC с или без пассивных/активных наночастиц, или тонкое керамическое покрытие, например, из SiO2, Al2О3 и/или Si3N4 с или без пассивных/активных наночастиц. В отношении покрытий DLC субмикронной толщины с металлическими наночастицами, т.е. частицами в нанометрическом диапазоне с размером не более 50% толщины покрытия, можно сослаться, несмотря на то, что там речь идет о другой функции, на WO 01/55489 и приведенную ниже фиг.9.Additionally, a thin diffusion barrier coating, namely a DLC layer with or without passive / active nanoparticles, or a thin ceramic coating, for example, can be applied to the polymer base using a plasma excited (organometallic) chemical vacuum gas vapor deposition (PE (MO) CDV) from SiO 2 , Al 2 O 3 and / or Si 3 N 4 with or without passive / active nanoparticles. With respect to submicron thickness DLC coatings with metal nanoparticles, i.e. particles in the nanometric range with a size of not more than 50% of the thickness of the coating, you can refer, despite the fact that we are talking about another function, WO 01/55489 and the following figure 9.

- Функциональная система 4 покрытий: емкость и пленка, барьерное- Functional system of 4 coatings: capacity and film, barrier

покрытие внутри и/или снаружиcoating inside and / or outside

Барьерное покрытие имеет структуру от сэндвичевой до семислойной, образованную, например, следующими покрытиями: полимер - металл - полимер - оксид металла - полимер, а именно: отвержденный ультрафиолетовым светом полиакрилат (1-5 мкм)/Al(10-1000 мкм)/полиакрилат (0,5 мкм)/TiO2 (10-100 мкм)/полиакрилат (0,5 мкм). Металлическое покрытие и покрытие из оксида металла наносятся напылением. Вместо покрытия из TiO2 может наноситься покрытие из DLC, SiON и/или Al2О3. В результате достигается способность покрытия к растяжению. Более толстые покрытия могут наноситься, например, плазменным напылением (см. табл., поз.Н).The barrier coating has a sandwich to seven-layer structure, formed, for example, by the following coatings: polymer - metal - polymer - metal oxide - polymer, namely: UV cured polyacrylate (1-5 μm) / Al (10-1000 μm) / polyacrylate (0.5 μm) / TiO 2 (10-100 μm) / polyacrylate (0.5 μm). The metal coating and the metal oxide coating are spray applied. Instead of a coating of TiO 2 , a coating of DLC, SiON and / or Al 2 O 3 can be applied. The result is the ability of the coating to stretch. Thicker coatings can be applied, for example, by plasma spraying (see table, pos. H).

- Функциональная система 5 покрытий: емкость, барьерное покрытие- Functional system of 5 coatings: capacity, barrier coating

преимущественно внутриmostly inside

В качестве предварительной обработки наносится полимерное покрытие, например, из полипропилена толщиной 1 мкм или менее, для того чтобы при необходимости выровнять поверхность, дополнительно может проводиться плазменная активация для повышения адгезионной способности при последующем нанесении покрытия. Затем наносят несколько металлических и/или керамических "черепицеобразных" структурных покрытий, например, силикатных. Нанесенное в заключение защитное полимерное покрытие обеспечивает черепицеобразной структуре свободу движений. Так, например, жидкокристаллические сложные полиэфиры могут растягиваться двухосно и формировать пластинчатую структуру.As a pretreatment, a polymer coating is applied, for example, of polypropylene with a thickness of 1 μm or less, in order to smooth the surface if necessary, plasma activation can additionally be carried out to increase the adhesive ability during subsequent coating. Then, several metal and / or ceramic “tile-like” structural coatings, for example, silicate, are applied. The protective polymer coating applied in conclusion provides a tile-like structure with freedom of movement. For example, liquid crystalline polyesters can stretch biaxially and form a lamellar structure.

- Функциональная система 6 покрытий: емкость, барьерное покрытие- Functional system of 6 coatings: capacity, barrier coating

внутри и/или снаружиinside and / or outside

Комбинированное применение двух разных способов осаждения, а именно возбуждаемого плазмой (металлорганического) химического осаждения в вакууме из газовой среды (PE(MO)CDV) и физического напыления из газовой среды (PVD), преимущественно катодного распыления, позволяет получить композиционное диффузионно-барьерное покрытие из неорганического и органического материалов или из разных неорганических материалов. Неорганическим компонентом выступает металл (например, алюминий или титан) или керамика (например, Si3N4 или Al2О3), органическим компонентом - плазменный полимер, полученный из высокосшитого углеводорода или углеводорода, сополимеризованного с кислородом и/или азотом.The combined use of two different deposition methods, namely, plasma-excited (organometallic) chemical vapor deposition in a gas (PE (MO) CDV) and physical vapor deposition (PVD), mainly cathodic sputtering, makes it possible to obtain a composite diffusion-barrier coating from inorganic and organic materials or from various inorganic materials. The inorganic component is metal (for example, aluminum or titanium) or ceramics (for example, Si 3 N 4 or Al 2 About 3 ), the organic component is a plasma polymer obtained from a highly cross-linked hydrocarbon or hydrocarbon copolymerized with oxygen and / or nitrogen.

Плавный переход, т.е. градиент, может достигаться изменением технологических параметров или путем введенных внутрь частиц.Smooth transition i.e. gradient, can be achieved by changing the technological parameters or by introducing particles into the interior.

Для низкомолекулярных, реакционных сред, в частности для водорода, кислорода, метана и/или метанола, созданы в соответствии с изобретением газонепроницаемые топливные системы. Устойчивая к давлению пластмассовая емкость с существенно уменьшенным весом, предназначенная для автомобилей, облицована внутри и/или снаружи высокоэффективным диффузионно-барьерным покрытием, препятствующим выход заполняющей среды даже в минимальных количествах, ее хранение осуществляется в предусмотренных законом безопасных условиях.For low molecular weight reaction media, in particular for hydrogen, oxygen, methane and / or methanol, gas-tight fuel systems are provided in accordance with the invention. A pressure-resistant plastic container with a significantly reduced weight, designed for automobiles, is lined inside and / or outside with a highly effective diffusion-barrier coating that prevents the filling medium from escaping even in minimal quantities, and it is stored in safe conditions provided for by law.

Комбинация свойств приемлемых металлических фольг, полимерных пленок и нанесенных покрытий позволяет получить универсальную эффективную барьерную пленочную систему. При нанесении внутреннего покрытия или облицовки на пластмассовые емкости требуется функциональное, независимое от габаритов согласование эффективной барьерной пленочной системы с соответствующей спецификацией заполняющей среды. Т.е. для каждой заполняющей среды может быть применена наиболее оптимальная комбинация пленок, нанесено покрытие или введены в стенку емкости наиболее оптимальные наночастицы.The combination of the properties of acceptable metal foils, polymer films and coatings provides a universal effective barrier film system. When applying an internal coating or lining to plastic containers, a functional, independent of dimensions, coordination of an effective barrier film system with the corresponding specification of the filling medium is required. Those. for each filling medium, the most optimal combination of films can be applied, a coating is applied, or the most optimal nanoparticles are introduced into the wall of the container.

При непосредственном нанесении покрытия на пластмассовую емкость способы нанесения покрытия могут выбираться с учетом размерности. При особой агрессивности заполняющей среды могут соответствующим образом согласовываться между собой тип и комбинация покрытий. Так, например, при наличии алюминиевого диффузионно-барьерного покрытия дополнительный слой может наноситься в случае применения метанола в качестве заполняющей среды.For direct coating of a plastic container, coating methods can be selected taking into account the dimension. With particular aggressiveness of the filling medium, the type and combination of coatings can suitably be coordinated with each other. So, for example, in the presence of an aluminum diffusion-barrier coating, an additional layer can be applied if methanol is used as a filling medium.

Наконец, еще одно преимущество изобретения заключается в утилизации пластмассовой емкости. При этом диффузионно-барьерное покрытие может удаляться, оно может состоять из аналогичного материала, что и емкость, или его весовая доля настолько незначительна, что им пренебрегают при утилизации.Finally, another advantage of the invention is the disposal of the plastic container. In this case, the diffusion-barrier coating can be removed, it can consist of a similar material as the container, or its weight fraction is so small that it is neglected during disposal.

Подробнее изобретение поясняется ниже с помощью изображенных на чертеже примеров осуществления, приведенных в зависимых пунктах формулы изобретения. Схематически изображены на:The invention is explained in more detail below with reference to the exemplary embodiments shown in the drawing, in the dependent claims. Schematically depicted in:

фиг.1 - емкость в разрезе по оси,figure 1 - capacity in the section along the axis,

фиг.2 - радиальный разрез по II-II на фиг.1,figure 2 is a radial section along II-II in figure 1,

фиг.3-6 - варианты выполнения деталей стенки емкости в зоне А фиг.2,figure 3-6 - embodiments of the details of the walls of the tank in zone A of figure 2,

фиг.7, 8 - предварительно изготовленная комбинированная пленка с высокоэффективным барьерным покрытием, в поперечном разрезе,7, 8 - pre-manufactured combination film with a highly effective barrier coating, in cross section,

фиг.9 - диффузионно-барьерные покрытия субмикронной толщины с наночастицами или без них, в поперечном разрезе,Fig.9 - diffusion-barrier coating of submicron thickness with or without nanoparticles, in cross section,

фиг.10 - реакционная камера для плазменной активации и получения диффузионно-барьерных покрытий.figure 10 - reaction chamber for plasma activation and obtain diffusion-barrier coatings.

Изображенная на фиг.1 и 2 газонепроницаемая, устойчивая к давлению емкость для хранения и/или транспортировки, называемая ниже емкостью 10, имеет соответствующие международному стандарту размеры. Стенка 12 с непоказанным диффузионно-барьерным покрытием состоит исключительно из пластмассы, причем эта стенка выполнена, например, известной самой по себе техникой намотки. По меньшей мере, с одной торцевой стороны - в данном случае с обеих торцевых сторон - предусмотрены металлические присоединительные крышки 14, сужающиеся до существенно меньшего диаметра, соосные и переходящие в изображенное в виде блока запорное устройство 16, которое закреплено в зоне продольной оси L. Несмотря на отсутствие видимого, но изображенного ниже диффузионно-барьерного покрытия, как сама емкость 10 для многочисленных заполняющих сред 20, так и ее изготовление широко известны.The gas-tight, pressure-resistant container for storage and / or transportation shown in FIGS. 1 and 2, hereinafter referred to as tank 10, has dimensions corresponding to the international standard. The wall 12 with a diffusion-barrier coating not shown consists solely of plastic, this wall being, for example, made by a winding technique known per se. At least one end side — in this case, both end sides — is provided with metal connecting covers 14, tapering to a substantially smaller diameter, coaxial and passing into the blocking device 16 shown in the form of a block, which is fixed in the area of the longitudinal axis L. Despite in the absence of a visible, but depicted below diffusion-barrier coating, both the container 10 for numerous filling media 20 and its manufacture are widely known.

В варианте выполнения согласно фиг.3 стенка 12 емкости содержит на внутренней стороне диффузионно-барьерное покрытие 18, которое в случае агрессивности заполняющей среды 20 одновременно служит коррозионно-защитным покрытием. Диффузионно-барьерное покрытие 18 создается, например, размещением мешка из комбинированной металлополимерной пленки внутри емкости или осаждением из газовой фазы.In the embodiment of FIG. 3, the container wall 12 comprises on the inside a diffusion barrier coating 18, which in the case of aggressiveness of the filling medium 20 simultaneously serves as a corrosion-protective coating. The diffusion-barrier coating 18 is created, for example, by placing a bag of a combined metal-polymer film inside a container or by vapor deposition.

В варианте согласно фиг.3а в стенке 12 емкости для водорода расположены тонкодисперсно распределенные, пассивные или реакционные наночастицы 19, действующие в качестве диффузионно-барьерной системы. Эти находящиеся в нанодиапазоне частицы представляют собой, как правило, узелки, пластинки (например, графит, слоистые силикаты) или трубки на основе углерода. Наружная атмосфера 24 не является агрессивной, поэтому коррозионной защиты не требуется. Стенка 12 емкости согласно фиг.3b, напротив, охватывает заполняющий материал 20, содержащий агрессивный компонент, для чего дополнительно к изображенному на фиг.3а введено внутрь или нанесено путем осаждения диффузионно-барьерное покрытие 18. Пассивные наночастицы показаны на фиг.3а с таким большим увеличением, что распознается их геометрическая форма.In the embodiment of FIG. 3a, finely dispersed, passive or reaction nanoparticles 19, acting as a diffusion-barrier system, are located in the wall 12 of the hydrogen tank. These nanoscale particles are typically nodules, plates (e.g. graphite, layered silicates) or carbon-based tubes. The outdoor atmosphere 24 is not aggressive, therefore, corrosion protection is not required. The container wall 12 according to FIG. 3b, on the contrary, covers a filling material 20 containing an aggressive component, for which, in addition to the one shown in FIG. 3a, a diffusion-barrier coating 18 is introduced into or deposited by deposition. Passive nanoparticles are shown in FIG. 3a with such a large an increase that recognizes their geometric shape.

В варианте выполнения согласно фиг.4 диффузионно-барьерное покрытие 18 нанесено на наружную сторону стенки 12 емкости. Последняя является инертной по отношению к заполняющей среде 20. В стенке 12 емкости показаны упрочняющие волокна 22, в данном случае речь идет о стальных волокнах, в остальных случаях - о волокнах 22 из углерода, стекла или керамики. Стенка 12 пластмассовой емкости армирована, как правило, упрочняющими волокнами 22, для простоты они показаны только на фиг.4.In the embodiment of FIG. 4, a diffusion barrier coating 18 is applied to the outside of the vessel wall 12. The latter is inert with respect to the filling medium 20. Reinforcing fibers 22 are shown in the container wall 12, in this case we are talking about steel fibers, in the remaining cases carbon fibers 22 made of carbon, glass or ceramic. The wall 12 of the plastic container is reinforced, as a rule, with reinforcing fibers 22, for simplicity they are shown only in Fig. 4.

При агрессивной наружной атмосфере 24 наружное диффузионно-барьерное покрытие 18 служит одновременно для защиты от коррозии. Барьер образуется, например, органической диффузионно-барьерной пленкой на основе полимеров, наносимой в горячем виде и сваренной по размерам, или покрытием, осаждаемым из газовой фазы.With an aggressive outdoor atmosphere 24, the outer diffusion-barrier coating 18 serves simultaneously to protect against corrosion. The barrier is formed, for example, by an organic diffusion-barrier film based on polymers, applied hot and welded in size, or a coating deposited from the gas phase.

При агрессивной заполняющей среде 20 и наружной атмосфере 24 диффузионно-барьерное покрытие 18 наносится на стенку 12 емкости внутри и снаружи, фиг.5.With an aggressive filling medium 20 and an external atmosphere 24, a diffusion-barrier coating 18 is applied to the wall 12 of the tank inside and out, Fig. 5.

Если ни заполняющая среда 20, ни наружная атмосфера 24 агрессивными не являются или если стенка 12 емкости является полностью инертной по отношению к обеим средам 20, 24, то может наноситься только одно диффузионно-барьерное покрытие 18, как показано на фиг.3-5. Как изображено на фиг.6, диффузионно-барьерное покрытие 18 может быть расположено и внутри стенки 12 емкости, в результате чего последняя является двухсоставной.If neither the filling medium 20 nor the external atmosphere 24 are aggressive or if the container wall 12 is completely inert with respect to both media 20, 24, then only one diffusion-barrier coating 18 can be applied, as shown in FIGS. 3-5. As shown in Fig.6, the diffusion-barrier coating 18 can be located inside the wall 12 of the tank, as a result of which the latter is two-component.

На фиг.7 изображено в поперечном сечении предварительно изготовленное диффузионно-барьерное покрытие 18, состоящее из металлической фольги 26, собственно барьера и односторонне ламинированной полимерной пленки 28. Такая комбинированная пленка придает металлической фольге 26 механическую прочность на отрыв, необходимую в процессе нанесения покрытия.Figure 7 shows in cross section a prefabricated diffusion barrier coating 18, consisting of a metal foil 26, the barrier itself and a single-sided laminated polymer film 28. Such a combined film gives the metal foil 26 the mechanical tensile strength required during the coating process.

В комбинированной пленке согласно фиг.8, содержащей предварительно изготовленное диффузионно-барьерное покрытие 18, металлическая фольга 26 или пленка из поливинилового спирта с высокой барьерной способностью защищена полимерной пленкой 28, полученной экструзионным напылением. В полимерной пленке 28 расположены тонко диспергированные, пассивные или реакционные наночастицы 19, которые в зависимости от структуры поглощают диффундирующий водород и/или кислород.In the combination film of FIG. 8 containing a prefabricated diffusion barrier coating 18, a metal foil 26 or a high barrier film made of polyvinyl alcohol, is protected by extrusion sprayed polymer film 28. In the polymer film 28 are finely dispersed, passive or reaction nanoparticles 19, which, depending on the structure, absorb diffusing hydrogen and / or oxygen.

На фиг.9 изображено в разрезе диффузионно-барьерное покрытие 18 субмикронной толщины d, которое может быть расположено с внутренней или наружной стороны стенки 12 емкости. В связи с очень большим увеличением стенка 12 емкости представляется плоской, хотя на практике она имеет цилиндрическую форму.Figure 9 shows in section a diffusion-barrier coating 18 of submicron thickness d, which can be located on the inner or outer side of the wall 12 of the tank. Due to the very large increase, the wall 12 of the tank appears flat, although in practice it has a cylindrical shape.

Образующая диффузионно-барьерное покрытие 18 органическая или неорганическая матрица 30 содержит, как показано на фигурах 3а, 3b и 8, тонкодисперсные пассивные или реакционные наночастицы 19, размер которых существенно меньше толщины d слоя, например, <(0,1-0,2)d. Это диффузионно-барьерное покрытие 18 изготавливают из, по меньшей мере, одного замещенного углеводорода и/или металлсодержащего компонента (способы PVD, PE-CVD).The organic or inorganic matrix 30 forming the diffusion-barrier coating 18 contains, as shown in figures 3a, 3b and 8, finely divided passive or reaction nanoparticles 19, the size of which is significantly less than the thickness d of the layer, for example, <(0.1-0.2) d. This diffusion-barrier coating 18 is made of at least one substituted hydrocarbon and / or metal-containing component (PVD, PE-CVD methods).

Между стенкой 12 емкости и диффузионно-барьерным покрытием 18 расположено металлическое промежуточное покрытие 34, служащее в качестве дополнительного диффузионно-барьерного покрытия.Between the vessel wall 12 and the diffusion-barrier coating 18, there is a metallic intermediate coating 34 serving as an additional diffusion-barrier coating.

На фиг.10 показана реакционная камера 36, позволяющая выбирать способ нанесения покрытия на емкость 10 в качестве основы. В поперечном сечении показаны стенка 12 емкости и ее резьба 11.Figure 10 shows the reaction chamber 36, allowing you to choose the method of coating the tank 10 as the basis. In cross section, the wall 12 of the tank and its thread 11 are shown.

В периферийной зоне реакционной камеры 36, по существу, цилиндрической формы расположен микроволновый источник 38, питаемый радиочастотой от генератора 6 RF. Для плазменной предварительной обработки и/или плазменного нанесения покрытия могут быть соединены источник 38 микроволновых разрядов (ГГц) или источник 66 радиочастотных разрядов (кГц, МГц) в центральном участке реакционной камеры 36, с помощью обоих источников может проводиться внутренняя и/или наружная обработка стенки 12 емкости.In the peripheral zone of the reaction chamber 36 of a substantially cylindrical shape, a microwave source 38 is located, which is fed by the radio frequency from the RF generator 6. For plasma pretreatment and / or plasma coating, a source of 38 microwave discharges (GHz) or a source of 66 radio frequency discharges (kHz, MHz) in the central portion of the reaction chamber 36 can be connected, both of which can be used for internal and / or external wall treatment 12 containers.

Кроме того, на центральном и периферийном участках реакционной камеры 36 расположено по одному источнику 40, 40′ катодного распыления, которые при необходимости могут просто переоборудоваться в источники 42, 42′ электродуги. Также оба источника 40, 42 или 40′, 42′ могут применяться вместе с материалом мишени 41 для нанесения наружного и внутреннего покрытий на емкость 10, выступающей в качестве подложки. Для нанесения наружного покрытия с помощью источника 42′ электродуги установлен фильтр 60.In addition, in the central and peripheral sections of the reaction chamber 36, there is one source 40,40 ′ of cathode sputtering, which, if necessary, can simply be converted into sources 42,42 ′ of electric arcs. Also, both sources 40, 42 or 40 ′, 42 ′ can be used together with the target material 41 for applying the outer and inner coatings to the container 10 acting as a substrate. To apply the outer coating using a source 42 ′ electric arc filter 60 is installed.

В качестве дополнительных, не показанных на фиг.10, источников энергии для осаждения металлсодержащих компонентов, включая бор и кремний, окисляемых в реакционной газовой фазе в оксиды металлов, могут также применяться электронно-лучевой источник и термический источник испарения. Предпочтительно при любых методах дополнительно применять плазменное возбуждение.As additional, not shown in figure 10, energy sources for the deposition of metal-containing components, including boron and silicon, oxidized in the reaction gas phase into metal oxides, can also be used an electron beam source and a thermal source of evaporation. It is preferable for any method to additionally apply plasma excitation.

Вакуумирование реакционной камеры 36 может проводиться через патрубок 52 откачки. Через вакуумный клапан 48 проходит магистраль низкого давления к высокопроизводительному вакуумному насосу 50. Дополнительно предусмотрено наличие внутреннего насосного устройства 54.Evacuation of the reaction chamber 36 can be carried out through the pumping pipe 52. A low pressure line passes through a vacuum valve 48 to a high-performance vacuum pump 50. Additionally, an internal pumping device 54 is provided.

Питание газом реакционной камеры 36 обеспечивается через несколько впускных отверстий 44, которые через газорегулирующий клапан 46 связаны с микроволновым источником 38, самой емкостью 10, центральной и периферийной зонами реакционной камеры 36, с зоной позади электродугового фильтра 60, источником 40' распыления или электродуговым источником 42′, расположенным напротив микроволнового источника 38. Давление внутри реакционной камеры 36 регулируется с помощью вакуумного измерительного устройства 56.Gas supply to the reaction chamber 36 is provided through several inlets 44, which are connected through a gas control valve 46 to the microwave source 38, the container 10 itself, the central and peripheral zones of the reaction chamber 36, to the area behind the electric arc filter 60, the atomization source 40 'or the electric arc source 42 ′ Opposite the microwave source 38. The pressure inside the reaction chamber 36 is controlled by a vacuum measuring device 56.

За пределами реакционной камеры 36 в зоне патрубка 52 откачки и напротив него расположены мощные катушки 58 для образования магнитного поля. Источниками тока служат несколько генераторов 64, питающих реакционную камеру 36 переменным током с радиочастотой от инфранизкой до сверхвысокой и/или постоянным током. Двумя многопозиционными переключателями 62 или вручную может задаваться требуемое положение. Верхний, предназначенный для материала мишени 41, многопозиционный переключатель 62 имеет позицию для генератора 64RF радиочастоты и генератора 64DC постоянного тока, нижний, связанный с емкостью 10, многопозиционный переключатель 62 имеет позицию В для генератора 64DC/RF постоянного тока с радиочастотой, генератора среднего входного тока позицию F для незаземленного подключения и позицию Е для земли. Таким образом, емкость 10, т.е. основа, может быть заземлена, на нее может быть подано начальное напряжение В или она остается неподключенной (floating point).Outside the reaction chamber 36, in the area of the pump nozzle 52 and opposite it, powerful coils 58 are located to form a magnetic field. The current sources are several generators 64 supplying the reaction chamber 36 with alternating current with a radio frequency from infralow to ultrahigh and / or direct current. With the two rocker switches 62 or manually, the desired position can be set. The upper one, intended for the target material 41, the multi-position switch 62 has a position for the RF RF generator 64 and the DC DC generator 64, the lower one associated with the capacitance 10, the multi-position switch 62 has the position B for the RF DC / RF generator 64 with a radio frequency generator average input current position F for ungrounded connection and position E for ground. Thus, the capacity 10, i.e. the base can be grounded, an initial voltage B can be applied to it, or it remains unconnected (floating point).

Нанесение покрытия на основу, будь то стенка 12 емкости или пленка 28, наносимая на эту стенку, может проводиться в реакционной камере 36, показанной на фиг.10, или в любой другой реакционной камере, например, с помощью электродуги, катодного распыления, активированного плазмой напыления и/или радиочастотного разряда. Все эти процессы могут быть усилены реакционной газовой фазой и/или магнитным полем.The coating on the base, whether it is the wall 12 of the tank or the film 28 applied to this wall, can be carried out in the reaction chamber 36 shown in Fig.10, or in any other reaction chamber, for example, by means of an electric arc, cathodic plasma-activated sputtering spraying and / or radio frequency discharge. All these processes can be enhanced by the reaction gas phase and / or magnetic field.

Возможности применения емкости согласно изобретению являются чрезвычайно многообразными. Из крупных емкостей особое значение имеют газонепроницаемые топливные системы, в частности емкости под водород для автомобилей; небольшие емкости пригодны, в частности, для обеспечения дыхания пациентов или пассажиров в замкнутых стационарных или мобильных пространствах, например авиапассажиров.The possibilities of using the container according to the invention are extremely diverse. Of the large tanks, gas-tight fuel systems are of particular importance, in particular hydrogen tanks for automobiles; Small containers are particularly suitable for breathing patients or passengers in enclosed stationary or mobile spaces, such as air passengers.

В приводимой ниже таблице указана проницаемость пленок с нанесенными на них покрытиями и комбинированных пленок. Последние три примера касаются стандартных пленок без покрытия и выделены жирно.The table below shows the permeability of films coated with coatings and combination films. The last three examples relate to standard uncoated films and are highlighted in bold.

Проницаемость пленок с покрытием и комбинированных пленокThe permeability of coated films and combination films Покрытие-основа/пленка (толщина покрытия - толщина пленки, мкм)Base coating / film (coating thickness - film thickness, microns) OXTRD 0% отн. влажности (см32.сутки. бар)OXTR D 0% Rel. humidity (cm 3 / m 2. day. bar) OXTRb 85% отн. влажности (с м32. сутки. бар)OXTR b 85% Rel. humidity (with m 3 / m 2. day. bar) WVTRe 90% отн. влажности (г/см2. сутки)WVTR e 90% rel. humidity (g / cm 2. day) Не по отношению к O2 Not in relation to O 2 Не по отношению к Н2 Not in relation to N 2 Растяжениеd до образования трещины (%)Stretching d until cracking (%) АBUT PET-DLC (12-0,02)PET-DLC (12-0.02) <1,0<1.0 <0,8<0.8 <0,1*<0.1 * 4040 22 >1,8> 1.8 ВAT OPP-DLC (12-0,07)OPP-DLC (12-0.07) <75<75 <93<93 <0,2<0.2 >2.5> 2.5 СFROM PVAL-DLC (12-0,03)PVAL-DLC (12-0.03) <0,9<0.9 <0,7<0.7 <0,1*<0.1 * >2,2> 2.2 DD Поликарбонат-DLC (12-0,07)Polycarbonate-DLC (12-0.07) <1,5<1.5 <1,1<1.1 <0,2<0.2 >2,1> 2.1 ЕE PET-0-DLC (12-0,01), 3,4 ат.% кислорода в матрице DLCPET-0-DLC (12-0.01), 3.4 at.% Oxygen in the DLC matrix <1,5<1.5 <1,1<1.1 <2,4<2.4 >2,9> 2.9 FF PET-Ti-DLC (12-0,06), 7,8 ат.% титана в матрице DLCPET-Ti-DLC (12-0.06), 7.8 at.% Titanium in the DLC matrix <1,8<1.8 <1,5<1.5 <0,3<0.3 >3,1> 3.1 GG РЕТ-Au-DLC (12-0,09), 9,6 ат.% золота в матрице DLCPET-Au-DLC (12-0.09), 9.6 at.% Gold in the DLC matrix <1,3<1.3 <1,1<1.1 <0,3<0.3 >2,7> 2.7 НN PET-SiON (12-0,02)PET-SiON (12-0.02) <1,0<1.0 <1,0<1.0 <0,3<0.3 >1,9> 1.9 II PET-TiAlN в матрице Si3Н4 (12 -0,08)PET-TiAlN in a Si 3 H 4 matrix (12 -0.08) <1,2<1.2 <1,1<1.1 <0,2<0.2 >2,5> 2.5 КTO PET-DLC-PPpolar (12-0,05-0,01)PET-DLC-PPpolar (12-0.05-0.01) <0,9<0.9 <0,7<0.7 <0,2<0.2 >2,2> 2.2 LL PET-DLC-PPpolar-гибридный полимер (12-0,04-0,01-3)PET-DLC-PPpolar-hybrid polymer (12-0.04-0.01-3) <0,5*<0.5 * <0,5*<0.5 * <0,1*<0.1 * >2,5> 2.5 MM РЕТ-РАА-DLC-PAA-DLC-PAA-DLC-PAA (12-0,5-0,03-0,2-0,04-0,2-0,03-0,3)RET-RAA-DLC-PAA-DLC-PAA-DLC-PAA (12-0.5-0.03-0.2-0.04-0.2-0.03-0.3) <0,5*<0.5 * <0,5*<0.5 * <0,1*<0.1 * >3,6> 3.6 NN PE/Al/PE, комбинированный материал (100/7/100)PE / Al / PE composite material (100/7/100) <0,5*<0.5 * <0,5*<0.5 * <0,1*<0.1 * OO OPP/PVAL-DLC/PE, комбинированный материал (20/14-0,05/65)OPP / PVAL-DLC / PE, composite material (20 / 14-0,05 / 65) <0,5*<0.5 * <0,5*<0.5 * <0,1*<0.1 * PET (Mylar, DuPont) 12PET (Mylar, DuPont) 12 133133 106106 1717 4242 22 -- PVAL (Bovlon) 14PVAL (Bovlon) 14 0,30.3 -- 150150 15fifteen 99 -- OPP20OPP20 17001700 19001900 1,41.4 66 111111 -- * Предел измерения* Measurement limit

Условные знаки и сокращенияSymbols and abbreviations

а - кислородная проницаемость (см3/(см2. сутки. бар)):a - oxygen permeability (cm 3 / (cm 2. day. bar)):

ASTM D 3985-95 при 23°С и 0% относительной влажностиASTM D 3985-95 at 23 ° C and 0% relative humidity

(ASTM - Американское общество испытания материалов);(ASTM - American Society for Testing Materials);

b - кислородная проницаемость (см3/(см2. сутки бар)): ASTM Db - oxygen permeability (cm 3 / (cm 2. day bar)): ASTM D

3985-85 при 23°С и 85% относительной влажности;3985-85 at 23 ° C and 85% relative humidity;

с - проницаемость водяного пара (г/м2. сутки): ASTM F 1249-90s - the permeability of water vapor (g / m 2. day): ASTM F 1249-90

Standard Test Method при 23°С и 90% относительнойStandard Test Method at 23 ° C and 90% relative

влажности (Американское общество испытанияhumidity (American Society for Testing

материалов, 1997 г.);materials, 1997);

d - растяжение до образования трещин, %: образованиеd - tensile before cracking,%: formation

микротрещин в покрытии, нанесенном на пленку;microcracks in the coating applied to the film;

DLC - (Diamond Like Carbon - алмазоподобный углерод),DLC - (Diamond Like Carbon - diamond-like carbon),

полимеризованное плазмой аморфное углеводородноеplasma polymerized amorphous hydrocarbon

покрытие (также а-С:Н);coating (also aC: H);

PPpolar - полимеризованное плазмой полярное покрытие;PPpolar - plasma polymerized polar coating;

РАА полиакрилат;RAA polyacrylate;

PET=РЕТР - полиэтилентерефталат, полиэтиленгликольтерефталат,PET = RETR - polyethylene terephthalate, polyethylene glycol terephthalate,

сложный полиэфир;polyester;

ОРР - ориентированный полипропилен;OPP - oriented polypropylene;

PVAL=PVA - поливинилацетат, поливиниловый спирт, поливиниловый эфирPVAL = PVA - polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl ether

Hybridpolymer нерганически-органический гидридный полимерHybridpolymer inorganic-organic hydride polymer

(например, ORMOCER®).(e.g. ORMOCER®).

Claims (16)

1. Газонепроницаемая, устойчивая к давлению емкость (10) для хранения и/или транспортировки заполняющих низкомолекулярных реакционных сред, в частности водорода, кислорода, воздуха, метана и/или метанола, рассчитана на высокое давление наполнения не менее 150 бар, выполненная преимущественно в виде тела вращения и содержащая, по меньшей мере, одну присоединительную крышку (14) с запорным устройством (16), отличающаяся тем, что стенка (12) емкости выполнена, по существу, из термопластичной пластмассы с, по меньшей мере, одной диффузионно-барьерной системой, состоящей из, по меньшей мере, одного нанесенного на всю поверхность компактного покрытия с максимальной толщиной около 500 мкм.1. A gas-tight, pressure-resistant container (10) for storing and / or transporting filling low molecular weight reaction media, in particular hydrogen, oxygen, air, methane and / or methanol, is designed for a high filling pressure of at least 150 bar, made mainly in the form body rotation and containing at least one connecting cover (14) with a locking device (16), characterized in that the wall (12) of the container is made essentially of thermoplastic plastic with at least one diffusion barrier with system consisting of at least one compact coating deposited on the entire surface with a maximum thickness of about 500 microns. 2. Емкость по п.1, отличающаяся тем, что стенка (12) емкости выполнена, по существу, из полиэтилена, пропилена, ацетилбутадиенстирола, полиамида или сложного полиэфира и может быть дополнительно армирована.2. The container according to claim 1, characterized in that the wall (12) of the container is made essentially of polyethylene, propylene, acetyl butadiene styrene, polyamide or polyester and can be further reinforced. 3. Емкость по п.2, отличающаяся тем, что она рассчитана на давление наполнения, по меньшей мере, 250 бар.3. The container according to claim 2, characterized in that it is designed for a filling pressure of at least 250 bar. 4. Емкость по п.1, отличающаяся тем, что толщина диффузионно-барьерной системы, которая является также коррозионно-защитной системой, после нанесения осаждением или напылением тонких покрытий составляет 10-600 нм.4. The tank according to claim 1, characterized in that the thickness of the diffusion-barrier system, which is also a corrosion-protective system, after deposition or deposition of thin coatings is 10-600 nm. 5. Емкость по п.4, отличающаяся тем, что толщина компактного покрытия(ий) составляет не более около 20 мкм при толщине тонких покрытий до 100 нм.5. The capacity according to claim 4, characterized in that the thickness of the compact coating (s) is not more than about 20 microns with a thickness of thin coatings up to 100 nm. 6. Емкость по п.1, отличающаяся тем, что диффузионно-барьерные покрытия (18) расположены в зависимости от агрессивности и проникающей способности заполняющей среды (20) и наружной атмосферы (24) внутри, снаружи и в самой стенке (12) емкости.6. A container according to claim 1, characterized in that the diffusion-barrier coatings (18) are located depending on the aggressiveness and penetration of the filling medium (20) and the external atmosphere (24) inside, outside and in the wall (12) of the container itself. 7. Емкость по п.1, отличающаяся тем, что в качестве диффузионно-барьерного покрытия (18) нанесена и/или введена внутрь предварительно изготовленная металлическая фольга (26), преимущественно комбинированная металлополимерная пленка (26, 28) или комбинированная чисто полимерная пленка, а также нанесено керамическое, бор-, кремне- и/или металлсодержащее покрытие и покрытие, защищенное полимерным покрытием, или чисто полимерное покрытие.7. A container according to claim 1, characterized in that, as a diffusion barrier coating (18), a prefabricated metal foil (26) is deposited and / or inserted inside, preferably a combined metal-polymer film (26, 28) or a combined pure polymer film, and also applied ceramic, boron, silicon and / or metal-containing coating and a coating protected by a polymer coating, or a purely polymer coating. 8. Емкость по п.7, отличающаяся тем, что диффузионно-барьерным покрытием (18) является комбинированная металлополимерная пленка (26, 28).8. A container according to claim 7, characterized in that the diffusion-barrier coating (18) is a combined metal-polymer film (26, 28). 9. Емкость по п.7, отличающаяся тем, что керамическое, бор-, кремне- и/или металлосодержащее покрытие защищено полимерным покрытием.9. The container according to claim 7, characterized in that the ceramic, boron, silicon and / or metal-containing coating is protected by a polymer coating. 10. Емкость по п.7, отличающаяся тем, что в емкость (10) введен скроенный по ее внутренним размерам мешок из комбинированной металлополимерной пленки (26, 28) или из комбинированной чисто полимерной пленки с одним или двумя отверстиями и прилегает к внутренней стороне стенки (12) емкости.10. A container according to claim 7, characterized in that a bag made of a combined metal-polymer film (26, 28) or of a combined pure polymer film with one or two holes is inserted into the container (10) and is adjacent to the inner side of the wall (12) capacity. 11. Емкость по п.7, отличающаяся тем, что с наружной стороны стенки (12) емкости приварена комбинированная полимерная пленка с учетом размеров.11. A container according to claim 7, characterized in that a combined polymer film is welded from the outside of the wall (12) of the container, taking into account the dimensions. 12. Емкость по п.1, отличающаяся тем, что внутри и/или снаружи на стенку (12) емкости нанесено полимеризованное плазмой неполярное или полярное органическое диффузионно-барьерное покрытие (18) на основе углеводорода.12. A container according to claim 1, characterized in that a non-polar or polar organic diffusion-barrier coating (18) based on hydrocarbon is applied on the wall (12) of the container inside and / or outside the container. 13. Емкость по п.12, отличающаяся тем, что диффузионно-барьерное покрытие (18) нанесено на предварительно обработанную плазмой и/или выровненную стенку (12) емкости.13. A container according to claim 12, characterized in that the diffusion-barrier coating (18) is applied to the plasma pretreated and / or aligned wall (12) of the container. 14. Емкость по любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что диффузионно-барьерная система содержит в стенке (12) емкости, по меньшей мере, в комбинированной пленке (26, 28) и/или, по меньшей мере, в диффузионно-барьерном покрытии (18) тонкодисперно распределенные пассивные или реакционные наночастицы (19) для адсорбции проникающего газа или реакции с ним.14. A container according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the diffusion-barrier system contains in the wall (12) containers, at least in a combination film (26, 28) and / or at least in diffusion - a barrier coating (18) finely dispersed passive or reaction nanoparticles (19) for adsorption of a penetrating gas or reaction with it. 15. Емкость по п.4, отличающаяся тем, что диффузионно-барьерное покрытие (18) включает наночастицы (19) титана, палладия, железа, алюминия, магния, Mg2Ni, TiC, TiO2, Ti3Al, TiN, Ti2Ni, LaNi5H6, графита, слоистых силикатов и/или углеродсодержащих нанотрубок.15. Capacity according to claim 4, characterized in that the diffusion-barrier coating (18) includes nanoparticles (19) of titanium, palladium, iron, aluminum, magnesium, Mg 2 Ni, TiC, TiO 2 , Ti 3 Al, TiN, Ti 2 Ni, LaNi 5 H 6 , graphite, layered silicates and / or carbon-containing nanotubes. 16. Емкость по п.15, отличающаяся тем, что наночастицы (19) встроены в матрицу, в частности реакционные наночастицы Ti или пассивные наночастицы TiN - в матрицу Si3N4 или пассивные наночастицы TiO2 - в матрицу SiO2.16. A container according to claim 15, characterized in that the nanoparticles (19) are embedded in the matrix, in particular reaction Ti nanoparticles or passive TiN nanoparticles in a Si 3 N 4 matrix or passive TiO 2 nanoparticles in a SiO 2 matrix.
RU2003134013/06A 2001-04-25 2002-04-25 Gastight vessel RU2298724C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH00753/01A CH695222A5 (en) 2001-04-25 2001-04-25 Gas-tight container.
CH753/01 2001-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003134013A RU2003134013A (en) 2005-05-20
RU2298724C2 true RU2298724C2 (en) 2007-05-10

Family

ID=4534067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003134013/06A RU2298724C2 (en) 2001-04-25 2002-04-25 Gastight vessel

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20040149759A1 (en)
EP (1) EP1384027A1 (en)
JP (1) JP2004522104A (en)
CN (1) CN1520500A (en)
BR (1) BR0209247A (en)
CA (1) CA2445812A1 (en)
CH (1) CH695222A5 (en)
RU (1) RU2298724C2 (en)
WO (1) WO2002088593A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009093924A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-30 Vladimir Anatolevich Matveev Device for protecting the inner surface of fillable tanks against oil depositions
RU2529964C2 (en) * 2009-04-24 2014-10-10 Виалле Алтернатив Фьюэл Системз Б.В. Liquefied petroleum gas storage bag and fuel tank

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6447860B1 (en) * 2000-05-12 2002-09-10 Pechiney Emballage Flexible Europe Squeezable containers for flowable products having improved barrier and mechanical properties
FR2840848B1 (en) * 2002-06-13 2004-10-15 Inst Francais Du Petrole MULTILAYER STRUCTURE WITH CONTROLLED PERMEABILITY
FR2840913B1 (en) * 2002-06-13 2005-02-04 Inst Francais Du Petrole COMPOSITION FOR SINGLE-WALL TANK
DE10231856C5 (en) * 2002-07-12 2014-06-12 Krones Ag Coated hollow body, process for its preparation and the use of a composition containing nanoparticles
DE10247504A1 (en) * 2002-10-11 2004-04-22 Bayerische Motoren Werke Ag Pressure vessels for condensed gases, in particular cryogenic tanks for a motor vehicle
DE202004010821U1 (en) * 2003-07-23 2004-12-23 The Boc Group Plc, Windlesham vacuum component
DE102004036063A1 (en) * 2004-07-24 2006-02-16 Krones Ag Apparatus and method for plasma coating / sterilization
TWI333081B (en) * 2004-08-27 2010-11-11 Fih Hong Kong Ltd Glass-surface protecting film and the method of making it
TWI257020B (en) * 2004-12-10 2006-06-21 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Transflective liquid crystal display
JP2006300207A (en) * 2005-04-20 2006-11-02 Toyota Motor Corp Gas bottle
US7927948B2 (en) 2005-07-20 2011-04-19 Micron Technology, Inc. Devices with nanocrystals and methods of formation
US7575978B2 (en) 2005-08-04 2009-08-18 Micron Technology, Inc. Method for making conductive nanoparticle charge storage element
US7989290B2 (en) 2005-08-04 2011-08-02 Micron Technology, Inc. Methods for forming rhodium-based charge traps and apparatus including rhodium-based charge traps
US20070051740A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-08 Weili Huang Flexible fuel tank for fuel cell
DE102005048714B4 (en) * 2005-10-12 2008-02-14 Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh A gas tight container having a metal hydride diffusion barrier layer and method of making the same
DE102005055321B4 (en) * 2005-11-21 2019-02-07 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Container for storing fuel
EP1850058A1 (en) * 2006-04-25 2007-10-31 Inergy Automotive Systems Research (SA) Storage tank
FR2904819B1 (en) * 2006-08-10 2009-02-20 Commissariat Energie Atomique METHOD FOR STORING HYDROGEN, DEVICE FOR CARRYING OUT SAID METHOD AND APPLICATIONS
WO2008057045A1 (en) * 2006-11-06 2008-05-15 Agency For Science, Technology And Research Nanoparticulate encapsulation barrier stack
JP4457359B2 (en) * 2006-12-13 2010-04-28 トヨタ自動車株式会社 Pressure vessel
DE102007006416A1 (en) * 2007-02-05 2008-08-07 Hydrodivide Ag Container for storage of hydrogen-containing compositions
US8367506B2 (en) 2007-06-04 2013-02-05 Micron Technology, Inc. High-k dielectrics with gold nano-particles
DE102007029569A1 (en) * 2007-06-26 2009-01-08 Elkamet Kunststofftechnik Gmbh Rotary melting method for manufacturing multilayer container, involves filling rotation melting mold with material, and layer is formed by heating former material under rotation in rotary melting mold
DE102007037422A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-19 Perma-Tec Gmbh & Co. Kg lubricant dispenser
DE102007048807A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 Micronas Gmbh Fuel cell and method of manufacturing a fuel cell
US8796600B2 (en) * 2007-11-30 2014-08-05 Honda Motor Co., Ltd. Induction warming system for fiber composite gas storage cylinders
US8652589B2 (en) * 2008-01-25 2014-02-18 Oerlikon Trading Ag, Truebbach Permeation barrier layer
JP5263849B2 (en) * 2008-04-09 2013-08-14 エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ Multilayer film for encapsulating oxygen and / or moisture sensitive electronic devices
US20100068561A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Gm Global Technology Operations, Inc. Permeation protection for pressurized hydrogen storage tank
DE102008054293B4 (en) * 2008-11-03 2010-09-23 Mt Aerospace Ag Pressure vessel for high temperature use and a process for its production
US9822928B2 (en) 2010-06-17 2017-11-21 3M Innovative Properties Company Composite pressure vessels
IT1401234B1 (en) * 2010-07-14 2013-07-12 Polymtec Engineering Ag Mauren Fl Succursale Di Lugano TANK TO CONTAIN FUEL AND ITS APPLICATION PROCEDURE.
US20130306652A1 (en) * 2011-01-26 2013-11-21 Basell Polyolefine Gmbh Method to improve the barrier properties of composite gas cylinders and high pressure gas cylinder having enchanced barrier properties
DE102011000674B4 (en) * 2011-02-11 2022-02-17 Martin Markert pressure vessels for gases
DE102011107883A1 (en) * 2011-07-18 2013-01-24 Gaby Traute Reinhardt Method for manufacturing cylindrical or conical pressure-accumulator device used as tower for wind power plant, involves filling binder in intermediate spaces between inner wall and outer wall of pressure-accumulator device
DE102011106576A1 (en) * 2011-06-16 2012-12-20 Gaby Traute Reinhardt Accumulator device e.g. pressure bottle for storing large amount of compressible gas, has bonding agent layer that is provided between inside wall and exterior wall of double-walled pressure tank to stiffener
PL2573446T3 (en) 2011-09-22 2019-01-31 Frauenthal Automotive Elterlein Gmbh Method and plant for the production of a pressurized container
FR2981880B1 (en) * 2011-10-28 2014-09-19 Daher Aerospace PROCESS FOR SEALING A FUEL TANK
EP2592327A1 (en) * 2011-11-10 2013-05-15 Roth Werke GmbH Storage container for a fluid medium, in particular water, liquid gas or the like
JP5395156B2 (en) * 2011-11-30 2014-01-22 トヨタ自動車株式会社 Gas tank and manufacturing method thereof
US11353160B2 (en) 2014-02-27 2022-06-07 Hanwha Cimarron Llc Pressure vessel
DE102014016410A1 (en) * 2014-11-05 2016-05-12 Linde Aktiengesellschaft gas tank
AT515917B1 (en) * 2014-11-24 2016-01-15 Mario Paul Stojec METHOD AND DEVICE FOR THE INTERNAL COATING OF PRESSURE TANKS
DE102015219983A1 (en) * 2015-10-14 2017-04-20 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Cryogenic pressure vessel system
WO2017175562A1 (en) * 2016-04-05 2017-10-12 関東電化工業株式会社 Material, storage container using said material, valve installed on said storage container as well as cif storage method and cif storage container use method
KR101871283B1 (en) * 2016-06-28 2018-06-27 현대비에스앤이 주식회사 Gas tank
US20180283613A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 United Technologies Corporation Compressed gas confinement article with barrier coating
EP3642383B1 (en) 2017-06-22 2022-12-21 The Procter & Gamble Company Films including a water-soluble layer and a vapor-deposited inorganic coating
EP3641951B1 (en) 2017-06-22 2023-09-20 The Procter & Gamble Company Films including a water-soluble layer and a vapor-deposited organic coating
DE102017215754A1 (en) * 2017-09-07 2019-03-07 Robert Bosch Gmbh Tank with an inner container and an outer shell and method of manufacturing the tank
EP3454029B1 (en) * 2017-09-12 2021-08-25 TÜV SÜD Schweiz AG High pressure capsule with coating
DE102017125264A1 (en) * 2017-10-27 2019-05-02 Kautex Textron Gmbh & Co. Kg Liquid container for a motor vehicle and method for producing a liquid container
DE102018220655A1 (en) * 2018-11-30 2020-06-04 Robert Bosch Gmbh Manufacturing process for a hydrogen pressure vessel, pressure vessel and motor vehicle with a hydrogen pressure vessel
JP7372062B2 (en) * 2019-07-02 2023-10-31 アズビル株式会社 pressure sensor
DE102019220512A1 (en) * 2019-12-23 2021-06-24 Robert Bosch Gmbh Process for producing a component for storing or distributing compressed gas and a component for storing or distributing compressed gas
US11841112B2 (en) * 2021-03-24 2023-12-12 Lockheed Martin Corporation Storage vessels with fiber composite reinforcement
CN113802087B (en) * 2021-09-15 2023-08-11 科汇纳米技术(深圳)有限公司 Method for plating diamond-like carbon coating on surface of automobile transmission part and automobile transmission part
LU102860B1 (en) * 2021-10-06 2023-04-06 Plastic Omnium New Energies France Type V pressure vessel having a gas barrier metal layer
JP2023056411A (en) * 2021-10-07 2023-04-19 株式会社Space Walker high pressure gas container
FR3129386A1 (en) * 2021-11-25 2023-05-26 Airbus Hydrogen tank equipped with a hydrogen gas capture system.

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3921844A (en) * 1972-11-10 1975-11-25 Dow Chemical Co Heat insulating container having plastic walls retaining vacuum
GB1495259A (en) * 1974-11-15 1977-12-14 Fulmer Res Inst Ltd Gas containers
US4510115A (en) * 1982-11-03 1985-04-09 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Method for forming layered thermoplastic articles
CA1326832C (en) * 1987-07-21 1994-02-08 Claude Leon Hembert Fluid tank and manufacturing process
DE3821852A1 (en) * 1988-06-29 1990-02-22 Diehl Gmbh & Co Pressure-gas cylinder of composite material for high gas pressure
JPH0796977A (en) * 1993-06-08 1995-04-11 Ajinomoto Co Inc Double packing material for easily oxidized substance
US5386706A (en) * 1993-06-10 1995-02-07 Praxair Technology, Inc. Low heat-leak, coherent-aerogel, cryogenic system
AU2147299A (en) 1998-02-05 1999-08-23 Empa St. Gallen Eidgenossische Materialprufungs- Und Forshungsanstalt Polar polymeric coating
DE19826681B4 (en) * 1998-06-16 2004-02-12 Marquardt, Niels, Dr. Process for the production of new getter materials in the form of thin metallic and carbon-containing nanostructured layers and use of the same for high vacuum generation and gas storage
US6123507A (en) 1998-11-30 2000-09-26 Smith & Loveless, Inc. Single port impeller
NO309667B1 (en) * 1999-04-29 2001-03-05 Raufoss Composites As Process for producing a pressure vessel

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009093924A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-30 Vladimir Anatolevich Matveev Device for protecting the inner surface of fillable tanks against oil depositions
RU2529964C2 (en) * 2009-04-24 2014-10-10 Виалле Алтернатив Фьюэл Системз Б.В. Liquefied petroleum gas storage bag and fuel tank
US8905070B2 (en) 2009-04-24 2014-12-09 Vialle Alternative Fuel Systems B.V. Storage bag and LPG fuel store

Also Published As

Publication number Publication date
RU2003134013A (en) 2005-05-20
US20040149759A1 (en) 2004-08-05
CA2445812A1 (en) 2002-11-07
EP1384027A1 (en) 2004-01-28
JP2004522104A (en) 2004-07-22
WO2002088593A1 (en) 2002-11-07
CN1520500A (en) 2004-08-11
CH695222A5 (en) 2006-01-31
BR0209247A (en) 2004-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2298724C2 (en) Gastight vessel
US6015065A (en) Compact fluid storage system
US6503584B1 (en) Compact fluid storage system
US11485543B2 (en) Permeation barrier layer
JP4779684B2 (en) Vacuum insulation box
EP1830427B1 (en) Cartridge for methanol fuel cell
US7624761B2 (en) Tube shaped high pressure storage tank
US10934407B2 (en) Process for making horizontally-aligned epoxy graphene material
US11940098B2 (en) Polymeric liner based gas cylinder with reduced permeability
CN101672422B (en) Permeation protection product and method for pressurized hydrogen storage tank
US20020056482A1 (en) Hydrogen fuel hose
US7718239B2 (en) Gas tight vessel with a diffusion barrier layer of metal hydrides
CN113739061A (en) Metal low-temperature film storage tank for liquid hydrogen storage
CN113056631B (en) Method for producing a hydrogen pressure vessel, pressure vessel and motor vehicle having a hydrogen pressure vessel
JP2005088452A (en) Gas barrier film and laminate using it
CA2391845A1 (en) Gas storage on an adsorbent with exfoliated laminae
JP2002168377A (en) Hose for hydrogen fuel
JP2006175633A (en) Gas barrier thin film laminate, gas barrier resin base material and organic el device
AU2005209634B2 (en) Gas Storage on an Adsorbent with Exfoliated Laminae
NZ517732A (en) Gas storage on an adsorbent with exfoliated laminae
ZA200201977B (en) Gas storage on an adsorbent with exfoliated laminae.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090426