RU2294360C2 - Способ получения детергентных гранул - Google Patents
Способ получения детергентных гранул Download PDFInfo
- Publication number
- RU2294360C2 RU2294360C2 RU2004107516/04A RU2004107516A RU2294360C2 RU 2294360 C2 RU2294360 C2 RU 2294360C2 RU 2004107516/04 A RU2004107516/04 A RU 2004107516/04A RU 2004107516 A RU2004107516 A RU 2004107516A RU 2294360 C2 RU2294360 C2 RU 2294360C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- sulfuric acid
- anionic
- neutralizing agent
- acid precursor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 54
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 46
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 92
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 19
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 alkyl ether sulfate Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 26
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 abstract description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005056 compaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 9
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethylperoxy)-3-oxopropanoic acid Chemical class OC(=O)COOC(=O)CC(O)=O UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical class OC(=O)CCC(=O)OOCC(O)=O JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009477 fluid bed granulation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000009476 low shear granulation Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000014366 other mixer Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/042—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению детергентных гранул способом нераспылительной сушки. Сущность: детергентные гранулы получают путем контактирования в грануляторе с псевдоожиженным слоем кислотного предшественника анионного поверхностно-активного вещества, серной кислоты и твердого карбонизированного нейтрализующего агента. Твердый карбонизированный нейтрализующий агент имеет средний размер частиц d3,2 от 10 до 50 мкм. Количество серной кислоты составляет по меньшей мере 50 мас.% от общей массы анионного кислотного предшественника и серной кислоты. Технический результат - снижение объемной плотности, улучшение таких технологических свойств, как липкость и % объемного сжатия. 10 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Область техники
Данное изобретение относится к способу получения моющих составов способом нераспылительной сушки.
Предпосылки к созданию изобретения
Традиционно детергентные порошки получают распылительной сушкой. Однако процесс распылительной сушки является и капиталоемким, и энергоемким, и продукты бывают довольно объемными, имеющими относительно низкую объемную плотность (ОП).
Потребность в порошках с более высокими объемными плотностями ведет к разработке способов с использованием, главным образом, перемешивания без применения распылительной сушки. Такие технологии перемешивания предлагают высокую гибкость в производстве порошков разнообразных составов на одной установке путем последующего дозирования различных компонентов после первоначальной стадии гранулирования. Полученные порошки имеют довольно высокие объемные плотности, которые желательны для некоторых форм продукта. Однако многие из этих технологий нераспылительной сушки не подходят для производства порошков широкого диапазона объемной плотности и, в частности, для производства порошков более низкой объемной плотности.
Один вариант способа, который не включает распылительную сушку и который позволяет получать средние объемные плотности, промежуточные между плотностями порошков, полученных с распылительной сушкой и без нее, предусматривает применение гранулятора с низким сдвигом, обычно аппарата с псевдоожиженным слоем. Хотя процессы гранулирования в псевдоожиженном слое как таковые могут обеспечивать хорошее регулирование объемной плотности, они все же нуждаются в большей гибкости и, в особенности, для производства порошков более низкой ОП.
Обычный процесс с псевдоожиженным слоем предусматривает контактирование нейтрализующего агента, такого как щелочная моющая модифицирующая добавка, с жидким кислотным предшественником анионного поверхностно-активного вещества в псевдоожиженном слое или в другом аппарате с низким сдвигом. Такой процесс описан в WO-A-96/04359. Кислотный предшественник тем самым нейтрализуют до солевой формы поверхностно-активного вещества, и поверхностно-активное вещество и другие компоненты внутри аппарата формируют гранулы.
Для того чтобы приспособить процесс гранулирования с низким сдвигом по WO-A-96/04359 для получения более низких объемных плотностей, в WO-A-99/00475 было предложено вводить некоторое количество неорганической кислоты вместе с жидким кислотным предшественником анионного поверхностно-активного вещества. Дополнительное преимущество этого процесса заключается в том, что полученные порошки показывают усовершенствованные скорости растворения в промывной жидкости. Однако там нет упоминания о каком-либо влиянии размера частиц нейтрализующего агента, используемого для нейтрализации анионного кислотного предшественника и неорганической кислоты.
WO-A-00/37605 раскрывает способ, где используют органическую (неповерхностно-активную) кислоту в сочетании с карбонизированным нейтрализующим агентом, чтобы обеспечить продукты с объемными плотностями ниже, чем около 600 г/л. В примерах нейтрализующий агент, а именно бикарбонат натрия, имеет размеры частиц 5-40 мкм. Однако в полном описании только упоминаются смесители/грануляторы с высоким сдвигом и ничего не говорится о связи между размерами частиц нейтрализующего агента и объемной плотностью продукта.
Цель данного изобретения - использовать неповерхностно-активную соль, образованную in situ, чтобы получить более низкие объемные плотности и, необязательно, также усовершенствованные свойства порошка в процессах механического гранулирования с низким сдвигом.
Эта цель достигается образованием соли из нейтрализующего агента, имеющего меньшие размеры частиц.
Определение изобретения
Данное изобретение относится к способу механического гранулирования с низким сдвигом для получения детергентных гранул, способу, включающему контактирование кислотного предшественника анионного поверхностно-активного вещества, неповерхностно-активной кислоты и твердого карбонизированного нейтрализующего агента, где твердый карбонизированный нейтрализующий агент имеет средний размер частиц d3,2 не более чем 90 мкм, предпочтительно не более чем 80 мкм, более предпочтительно не более чем 70 мкм, еще более предпочтительно не более чем 60 мкм и еще более предпочтительно не более чем 50 мкм и особенно не более чем 40 мкм.
По сравнению с эквивалентными гранулами, полученными эквивалентными способами с низким сдвигом, где средний размер частиц нейтрализующего агента больше, гранулы, полученные по данному изобретению, имеют более низкие объемные плотности и, необязательно, одно или несколько из следующих преимуществ, а именно более хорошую сыпучесть, меньшую липкость, меньшие размеры частиц, более узкое распределение размеров частиц и более хорошее растворение в воде. В некоторых вариантах способ по данному изобретению делает возможным более высокую загрузку гранул поверхностно-активным веществом при сохранении приемлемых свойств порошка.
Подробное описание изобретения
Способ по данному изобретению может быть осуществлен, при желании, либо периодическим либо непрерывным.
Твердый карбонизированный нейтрализующий агент
Используемый здесь термин "твердый карбонизированный нейтрализующий агент" означает какой-либо материал, введенный в процесс в виде твердого вещества и способный выделять диоксид углерода при взаимодействии с неповерхностно-активной кислотой.
Твердый карбонизированный нейтрализующий агент предпочтительно содержит один или несколько материалов, выбранных из карбонатов, сесквикарбонатов и бикарбонатов щелочных металлов, предпочтительно их солей натрия, а также буркеита.
Нейтрализующий агент наиболее предпочтительно присутствует в количестве, достаточном для полной нейтрализации анионного кислотного предшественника и (в первом аспекте данного изобретения) неповерхностно-активной кислоты. Если желательно, может быть использован стехиометрический избыток нейтрализующего агента, чтобы гарантировать полную нейтрализацию и/или чтобы осуществить альтернативную функцию.
Например, если нейтрализующий агент содержит карбонат натрия, он может действовать как щелочной буферный агент или как моющая модифицирующая добавка, последнее особенно в случае, когда сопровождается затравочным кристаллом для кристаллизации, таким как кальцит.
Максимальный средний размер частиц d3,2 твердого карбонизированного нейтрализующего агента выражен выше и в пункте 1. Предпочтительно, минимальный размер частиц d3,2 твердого карбонизированного нейтрализующего агента равен 1 мкм, более предпочтительно 4 мкм, наиболее предпочтительно 10 мкм.
Под "средним размером d3,2" подразумевается среднемассовый диаметр по удельной поверхности, данный уравнением:
где ni означает число частиц в классе по размеру i;
Di означает величину среднего диаметра в классе по размеру i;
m означает число классов по размеру.
Если оценку проводят ситовым анализом, предпочтительно используют по меньшей мере 8 сит. Однако предпочтительно используют лазерную дифракцию, например, используя прибор Sympatec или Malvern. В этом случае предпочтительно анализ проводят на основе по меньшей мере 31 класса по размеру.
Конечно, данный средний размер частиц d3,2 может быть свойственен коммерчески доступному исходному материалу или может быть достигнут измельчением коммерческого образца. Это может быть также достигнуто смешиванием двух или более исходных материалов различных морфологий.
Твердый карбонизированный нейтрализующий агент может быть обеспечен как исходный материал, уже имеющий требуемый размер частиц, или его источником может быть более грубый материал, размер которого уменьшают подходящей технологией, такой как измельчение.
Кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества
Кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества в действительности может содержать один или несколько кислотных предшественников различных анионных поверхностно-активных веществ. Наиболее предпочтительна из них алкилбензолсульфоновая кислота, например, имеющая от 10 до 14 атомов углерода в среднем в ее алкильной цепи. Другие подходящие кислотные предшественники анионных поверхностно-активных веществ включают кислотные предшественники первичных алкилсульфатов и сульфонатов алкилолефинов, а также кислотные предшественники сульфатов простых алкиловых эфиров. Во всех случаях указанные материалы предпочтительно имеют в среднем в их алифатической части от 10 до 18 атомов углерода.
Термин "кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества" охватывает насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты, поэтому полученное "анионное поверхностно-активное вещество" представляет собой мыло.
Типичные длины цепи указанных жирных кислот от 10 до 18 атомов углерода.
Неповерхностно-активная кислота
Неповерхностно-активная кислота является существенным признаком первого аспекта изобретения и необязательным признаком второго аспекта изобретения. Она может содержать одну или несколько неорганических кислот, которые совместимы с предшественником анионного поверхностно-активного вещества, и/или одну или несколько органических кислот, которые не являются поверхностно-активными веществами или кислотными предшественниками анионных поверхностно-активных веществ. Предпочтительно, неповерхностно-активные органические кислоты имеют менее чем 10, более предпочтительно менее чем 8, в некоторых случаях, менее чем 6 атомов углерода, например муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, яблочная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, аспарагиновая кислота, глутаровая кислота, винная кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, адипиновая кислота, 3-хетоглутаровая кислота и лимонно-яблочная кислота. Из неорганических кислот предпочтительна серная кислота. Однако другие подходящие неорганические кислоты включают, например, фосфорную кислоту, азотную кислоту и хлористо-водородную кислоту и их смеси.
Как указано в WO-A-99/00475, кислотные предшественники анионных поверхностно-активных веществ обычно включают неорганическую кислоту, обычно серную кислоту, в качестве примеси или побочного продукта процесса их производства. В WO-A-99/00475 указывается, что неорганическая кислота должна составлять по меньшей мере 2,5 мас.% кислотного компонента (т.е. анионный кислотный предшественник плюс неорганическая кислота). Наиболее предпочтительный уровень составляет 20 мас.% от общей массы. Такие уровни содержания неповерхностно-активной кислоты в процессе по данному изобретению также желательны.
Однако в WO-A-99/00475 также указывается предпочтительный верхний предел кислотного компонента 50 мас.%.
Тем не менее, в контексте данного изобретения даже более предпочтительно, когда неповерхностно-активную кислоту используют в количестве по меньшей мере 50%, еще более предпочтительно по меньшей мере 60%, особенно по меньшей мере 70 мас.% от общей массы анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты.
Хотя точное количество используемой неповерхностно-активной кислоты по отношению к неповерхностно-активному кислотному предшественнику важно, более значительным для уменьшения объемной плотности и других преимуществ является общее количество соли, образующейся in situ при взаимодействии неповерхностно-активной кислоты с нейтрализующим агентом. Предпочтительно, когда это количество образующейся in situ соли составляет по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 25 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50% указанных гранул. Содержание полученной таким образом соли зависит от очевидного способа при используемых количествах неповерхностно-активной кислоты и нейтрализующего агента. Это противоположно тому, что указано в WO-A-99,00475, где только упоминается максимальное содержание 4 мас.% образованной in situ соли на основе массы гранул. Максимальное общее содержание образованной in situ соли в гранулах составляет предпочтительно 95%, более предпочтительно 90%, еще более предпочтительно 80% и особенно 60 мас.% гранул.
Когда неповерхностно-активная кислота является твердой, предпочтительно ее вводят в виде раствора в подходящем растворителе, таком как вода. Неорганические кислоты и некоторые органические неповерхностно-активные кислоты подают в различных концентрациях. Так же как солевые примеси, остаток продукта представляет, в основном, воду. Неповерхностно-активная кислота часто будет источником воды, вводимой в процесс. Предпочтительно сводить ее к минимуму. Однако к концу процесса необязательно небольшое количество воды или предпочтительно водный раствор неорганической щелочи, такой как гидроксид натрия или силикат натрия, может быть распылено отдельно, чтобы уменьшить липкость.
Суммарное количество воды во всех компонентах, нанесенной при или в течение контактирования нейтрализующего агента с неповерхностно-активной кислотой и анионным кислотным предшественником, не превышает 25 мас.% от общей массы кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты, но предпочтительно не более чем 10 мас.%. Если содержание воды составляет выше 10%, предпочтительно сушку проводят в грануляторе или на последующей стадии, например, с использованием нагретого воздуха. Однако, если желательно, контролируемое количество воды может быть добавлено, чтобы облегчить нейтрализацию. Вода может быть добавлена в количествах от 0,5 до 10 мас.% по массе конечного моющего состава. Некоторое количество такой воды подходяще добавляют перед, или вместе, или чередуя с добавлением кислотных компонентов.
Образованная in situ соль
Первый аспект изобретения требует образования in situ соли.
Точный тип образовавшейся соли будет зависеть от количеств и характера реагентов и условий реакции. Например, в случае серной кислоты и какого-либо из нейтрализующих агентов, упомянутых в предыдущем разделе, полученная соль может быть сульфатом, гидросульфатом, смешанным карбонатом/сульфатом и т.п. или их смесями.
Порядок добавления компонентов
Аппарат для механического гранулирования может содержать единственный такой аппарат или два или более аппаратов, соединенных последовательно, при условии, что по меньшей мере один является аппаратом типа низкого сдвига. Когда две или более таких машин соединены последовательно, отдельные исходные материалы могут быть добавлены в различные машины. Когда есть одна или несколько машин, отдельные компоненты могут быть дозированы в различные позиции (точки) в этих машинах.
Однако наиболее предпочтительным путем осуществления первого аспекта данного изобретения является предварительное смешивание по меньшей мере части анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты и дозирование такой смеси в аппарат для контактирования с карбонизированным твердым нейтрализующим агентом.
Другим вариантом является одновременное раздельное дозирование неповерхностно-активной кислоты и анионного кислотного предшественника в аппарат для контактирования с нейтрализующим агентом.
Другой вариант содержит раздельное дозирование анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты последовательно в аппарат для контактирования с нейтрализующим агентом, так что по меньшей мере некоторое количество кислотного предшественника контактирует с нейтрализующим агентом до начала дозирования неповерхностно-активной кислоты, или наоборот, по меньшей мере с частичным совпадением времени дозирования. Неповерхностно-активная кислота может быть даже дозирована, начиная со времени приостановки или после приостановки дозирования анионного кислотного предшественника.
Наименее предпочтительным воплощением является вариант с последовательным дозированием неповерхностно-активной кислоты и кислотного предшественника, т.е. с совпадением, или сразу же после, или через промежутки времени между ними, так что дозирование неповерхностно-активной кислоты начинается перед дозированием анионного кислотного предшественника.
Варианты указанных способов могут быть легко оценены специалистом в данной области, например, с "пульсирующим" дозированием анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты либо с частичным совпадением по времени, либо с временными интервалами между ними. Однако вышеупомянутые главные принципы еще в целом применимы.
Аппарат механического гранулирования
Данное изобретение требует применения гранулятора с низким сдвигом. Используемый здесь термин "процесс механического гранулирования с низким сдвигом" означает процесс, где единственная или конечная стадия гранулирования осуществляется методом нераспылительной сушки при низком сдвиге, т.е. с использованием механического гранулятора с низким сдвигом. Таким образом, так же как процессы, которые не включают распылительной сушки ни на какой стадии, этот также включает, например, процесс, где подаваемые твердые вещества, полученные распылительной сушкой, пропускают на последующую стадию процесса, где высушенные распылением частицы вовлекают в дополнительное гранулирование путем процесса, который включает технологию гранулирования нераспылительной сушкой с низким сдвигом. Термин не охватывает технологию, посредством которой высушенные распылением порошки дополнительно сушат в аппарате с низким сдвигом, если их на этой стадии также не гранулируют с каким-либо дополнительным компонентом. Термин включает процессы, где предварительное гранулирование происходит в аппарате смешивания с ненизким сдвигом, и дополнительное гранулирование происходит в машине с низким сдвигом, но предпочтительно по меньшей мере некоторая нейтрализация неповерхностно-активной кислоты затем происходит в том аппарате с низким сдвигом.
Предпочтительным типом гранулятора с низким сдвигом является тип с псевдоожиженным газом, который содержит зону псевдоожижения, где жидкое связующее вещество распыляют в или на твердый нейтрализующий агент. Однако подходящий вращающийся барабан или V-смеситель также могут быть использованы. Когда гранулятор низкого сдвига представляет собой тип с газовым псевдоожижением, иногда может быть предпочтительно использовать оборудование такого типа, который снабжен вибрационным слоем.
Если гранулятором с низким сдвигом является устройство с газовым псевдоожижением, тогда анионный кислотный предшественник и неповерхностно-активная кислота могут быть распылены поверх, и/или ниже, и/или внутри середины псевдоожиженного материала, содержащего твердый нейтрализующий агент.
Если гранулятор с газовым псевдоожижением используют в качестве гранулятора с низким сдвигом, тогда предпочтительно его эксплуатируют при поверхностной скорости воздуха около 0,1-2,0 мс-1 либо при позитивном, либо при негативном относительном давлении и с температурой воздуха на входе в пределах от -10°С или 5°С вплоть до 80°С, или в некоторых случаях вплоть до 200°С. Рабочая температура внутри слоя составляет обычно от температуры окружающей среды до 60°С. В зависимости от процесса может быть выгодно изменять температуру (повышая и/или понижая ее во время по меньшей мере части процесса).
Гранулятор с низким усилием сдвига, используемый в способе по данному изобретению, может быть приспособлен, чтобы рециркулировать "мелочь", т.е. порошкообразный или частично гранулированный материал с очень небольшим размером частиц, так что они возвращаются на вход гранулятора с низким сдвигом и/или на вход какого-либо предварительного смесителя/гранулятора. Предпочтительно тонкие частицы представляют собой отмученный материал, например они присутствуют в воздухе, покидающем камеру газового псевдоожижения.
Предпочтительно эксплуатировать гранулятор с псевдоожиженным слоем так, чтобы, когда твердый материал приводят в контакт с распыленной струей жидких компонентов, удовлетворялось требование того, что избыточную скорость (Ue) псевдоожижающего газа по отношению к массе или объему потока распыленной струи (qmliq или qvliq), при определении при нормализованном расстоянии от сопла до слоя (D0), следует устанавливать так, чтобы коэффициент потока (FNm или FNv), который определяют по
(где ρр означает плотность частиц), был равен при критической величине по меньшей мере 2 для по меньшей мере 30% процесса.
Предпочтительно также, когда средний диаметр капель d3,2 жидких компонентов равен не более чем десятикратному среднему диаметру частиц d3,2 той фракции твердых веществ, которая имеет диаметр частиц d3,2 от 20 мкм до 200 мкм, при условии, что, если более 90% по массе исходного твердого материала имеет средний диаметр частиц d3,2 менее чем 20 мкм, тогда средний диаметр частиц d3,2 всех исходных твердых материалов должен быть принят как 20 мкм. Если более 90% по массе исходного твердого материала имеет средний диаметр частиц d3,2 более чем 200 мкм, тогда средний диаметр частиц d3,2 всего исходного твердого материала должен быть принят как 200 мкм.
В усовершенствовании способов по изобретению, где используют гранулятор с низким сдвигом, нейтрализующий агент может быть приведен в контакт и смешан с первой порцией кислотных компонентов в первом смесителе, которым может быть, например, смеситель с низким, средним или высоким сдвигом, чтобы сформировать частично гранулированный материал. Подходящие грануляторы для осуществления этой первой стадии описаны более подробно ниже. К этому затем может быть примешана вторая порция кислотных компонентов в грануляторе с низким сдвигом, чтобы получить гранулированный моющий продукт. Если кислотные компоненты дозируют раздельно, в этом случае нет необходимости, чтобы они содержали такое же отношение анионного кислотного предшественника к неповерхностно-активной кислоте.
В таком двухстадийном процессе гранулирования предпочтительно, но не абсолютно необходимо, дозировать все жидкое связующее только на стадии частичного гранулирования (первой) и на второй стадии. По-видимому, некоторое количество может быть дозировано до частичного гранулирования и/или другого псевдоожижения. Кроме того, содержание жидкого связующего (т.е. содержание неповерхностно-активной кислоты) может быть изменено между стадией частичного гранулирования и второй стадией.
Используют или не используют начальную стадию предварительного гранулирования, материал в виде частиц, содержащий твердый нейтрализующий агент и, необязательно, другие компоненты, может быть введен в псевдоожиженный слой и затем введены необходимые количества анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты, предпочтительно распылением, на указанный материал, предпочтительно сверху. Необязательно, с исходными материалами может быть введена добавка, способствующая сыпучести. Однако предпочтительно, когда добавку, способствующую сыпучести, добавляют после введения части анионного кислотного предшественника и/или неповерхностно-активной кислоты для того, чтобы усовершенствовать свойства порошка.
Однако изобретение требует применения механического гранулятора с низким сдвигом. Другие подходящие грануляторы для необязательной стадии предварительного гранулирования включают высокоскоростной смеситель/гранулятор, такой как машина LodigeR CB, или смеситель умеренной скорости, такой как машина LodigeR КМ. Другое подходящее оборудование включает серии DraisR T160, производимые Drais Werke GmbH, Германия; смеситель Littleford с внутренними рубящими лезвиями и смеситель-мельницу турбинного типа, имеющую несколько лезвий на оси вращения. Смеситель-гранулятор с низким или высоким сдвигом имеет перемешивающее действие и/или режущее действие, которые работают независимо друг от друга. Предпочтительными типами смесителей-грануляторов с низким или высоким сдвигом являются смесители серий FukaeR FS-G; серий DiosnaR V от Dierks & Sohne, Германия; Pharma MatrixR от T.K. Fielder Ltd, Англия. Другими смесителями, которые являются подходящими для применения в способе по изобретению, являются серии FujiR VG-C от Fuji Sangyo Co., Япония; RotoR от Zanchetta & Co. srl, Италия и гранулятор SchugiR Flexomix.
Еще одним подходящим смесителем является смеситель периодического действия серии Lodige (товарный знак) FM (лопастные смесители) от Morton Machine Co. Ltd., Шотландия.
Характеристики композиции
Изобретение относится также и к гранулам, и к моющим составам, получаемым способом по данному изобретению.
Гранулы, полученные способом по данному изобретению, необязательно содержат один или несколько дополнительных компонентов в добавление к тем, которые образуются при обработке анионного кислотного предшественника, неповерхностно-активной кислоты и нейтрализующего агента.
Кроме того, гранулы, полученные способом по данному изобретению, могут быть введены в моющий состав, содержащий один или несколько постдозируемых материалов. Твердые постдозируемые материалы содержат порошки, другие гранулы (так или иначе полученные способом иным, чем по изобретению) или их смеси. Гранулы, полученные способом по изобретению, и постдозируемые твердые вещества могут быть просто смешаны или подвергнуты дополнительному гранулированию путем какого-либо подходящего процесса. Постдозируемые жидкости обычно распыляют на гранулы сами по себе и/или на (если присутствуют) какие-либо постдозируемые твердые вещества.
Также как неповерхностно-активная кислота (где применима) и анионные кислотные предшественники (которые обычно являются текучими или вязкими жидкостями или пастами) на любой подходящей стадии могут быть использованы один или несколько других жидких материалов, таких как жидкие неионные поверхностно-активные вещества и/или органические растворители. Суммарное количество анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты обычно будет настолько высоким, насколько это возможно, и зависеть от присутствия каких-либо других компонентов и зависеть от других соображений, изложенных ниже. Некоторое количество анионного кислотного предшественника и какой-либо неповерхностно-активной кислоты необязательно может быть предварительно нейтрализовано. Другие необязательные компоненты, используемые при или в течение контактирования нейтрализующего агента с анионным кислотным предшественником и любой неповерхностно-активной кислотой, предпочтительно составляют менее чем 5 мас.%, более предпочтительно менее чем 2 мас.% от общего количества неповерхностно-активной кислоты и анионного кислотного предшественника, но могут составлять вплоть до 25 мас.%, 50 мас.% или даже 75 мас.% жидкого связующего.
Массовое отношение всего кислотного предшественника (предшественников) анионного поверхностно-активного вещества (веществ) к каким-либо необязательным неионным поверхностно-активным веществам обычно будет составлять от 20:1 до 1:20. Однако это отношение может быть, например, 15:1 или менее, 10:1 или менее, или 5:1 или менее кислотных предшественников анионного поверхностно-активного вещества (веществ) к неионному поверхностно-активному веществу (веществам). С другой стороны, неионным может быть основной компонент, так что отношение кислотных предшественников анионного поверхностно-активного вещества (веществ) к неионному поверхностно-активному веществу (веществам) составляет 1:5 или более, 1:10 или более или 1:15 или более. Возможны также отношения в пределах от 5:1 до 1:5 кислотных предшественников анионного поверхностно-активного вещества (веществ) к неионному поверхностно-активному веществу (веществам).
Необязательно могут быть введены на любой подходящей стадии "расслаивающий агент" или "добавка, способствующая сыпучести". Их используют для улучшения гранулярности продукта, например, путем предотвращения агрегации и/или слеживания гранул. Выше уже было описано, как такой материал может быть введен. Какой-либо расслаивающий агент/добавка, способствующая сыпучести, подходяще присутствует в количестве от 0,1 до 15 мас.% от моющего состава и более предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 мас.%.
Подходящие добавки, способствующие сыпучести, включают кристаллические или аморфные силикаты щелочных металлов, алюмосиликаты, включая цеолиты, дикамол, кальцит, диатомовую землю, диоксид кремния, например осажденный диоксид кремния, хлориды, такие как хлорид натрия, сульфаты, такие как сульфат магния и натрия, карбонаты, такие как карбонат кальция, и фосфаты, такие как триполифосфат натрия. При желании могут быть использованы смеси указанных материалов.
В дополнение к анионному поверхностно-активному веществу, полученному на стадии нейтрализации, дополнительные анионные или неионные поверхностно-активные вещества, которые указаны выше, а также катионные, цвиттерионные, амфотерные или семиполярные поверхностно-активные вещества и их смеси могут быть добавлены в подходящее время. Как правило, подходящие поверхностно-активные вещества включают те, которые в основном описаны в публикации Schwartz и Perry "Surface active agents and detergents", том I. Если желательно, мыло, полученное из насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, имеющих, например, от С10 до С18 атомов углерода, также могут присутствовать.
Все детергентное активное вещество подходяще присутствует в количестве от 5 до 40 мас.%, предпочтительно от 10 до 30 мас.% от конечного гранулированного моющего продукта.
Полный моющий состав часто содержит моющую модифицирующую добавку. Такая модифицирующая добавка может быть введена с нейтрализующим агентом и/или добавлена после него, когда желательно. Предпочтительно, модифицирующую добавку вводят с нейтрализующим агентом. Однако, как уже объяснялось, некоторые карбонизированные твердые нейтрализующие агенты сами по себе или в присутствии совместно действующего агента могут действовать как модифицирующие добавки. Типичным примером является карбонат натрия. Поэтому такие материалы могут быть введены в избытке по отношению к количествам, необходимым для нейтрализации анионного кислотного предшественника и неповерхностно-активной кислоты.
Вообще говоря, суммарное количество моющей модифицирующей добавки в гранулированном моющем продукте составляет подходяще от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 15 до 65 мас.% и более предпочтительно от 15 до 50 мас.%.
Другие подходящие модифицирующие добавки включают кристаллические и аморфные алюмосиликаты, например цеолиты, которые раскрыты в GB 1473201, аморфные алюмосиликаты, которые раскрыты в GB 1473202 и смешанные кристаллические/аморфные алюмосиликаты, которые раскрыты в GB 1470250, и слоистые силикаты, которые раскрыты в ЕР 164514В. Неорганические фосфатные модифицирующие добавки, например ортофосфат, пирофосфат или триполифосфат натрия, также могут присутствовать.
Алюмосиликаты, используются ли они в качестве расслаивающих агентов и/или включены в объем частиц, могут подходяще присутствовать в суммарном количестве от 10 до 60 мас.% и предпочтительно в количестве от 15 до 50 мас.% от гранулированного моющего продукта. Цеолитом, используемым в большинстве коммерческих моющих составов в виде частиц, является цеолит А. Выгодно, однако, может быть использован максимальный алюминиевый цеолит Р (цеолит МАР), описанный и заявленный в ЕР 384070. Цеолит МАР представляет собой алюмосиликат щелочного металла типа Р, имеющий отношение кремния к алюминию, не превышающее 1,33, предпочтительно не превышающее 1,5 и более предпочтительно не превышающее 1,07.
Органические модифицирующие добавки, которые могут присутствовать, включают поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акриловые/малеиновые сополимеры и акриловые фосфинаты; мономерные поликарбоксилаты, такие как цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, моно-, ди- и трисукцинаты глицерина, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты, дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты, алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты; и сульфированные соли жирных кислот. Сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата особенно предпочтителен, так как он является биоразлагаемым и поэтому желателен с точки зрения окружающей среды. Этот перечень не следует считать исчерпывающим.
Особенно предпочтительными органическими модифицирующими добавками являются цитраты, подходяще используемые в количествах от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%, и акриловые полимеры, особенно акриловые/малеиновые сополимеры, подходяще используемые в количествах от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%. Цитраты также могут быть использованы в более низких количествах (например от 0,1 до 5 мас.%) для других целей. Модифицирующая добавка предпочтительно присутствует в форме соли щелочного металла, особенно соли натрия.
Подходяще, модифицирующая система может содержать кристаллический слоистый силикат, например SKS-6 от Hoechst, цеолит, например цеолит А, и необязательно цитрат щелочного металла.
Моющие составы по изобретению могут также подходяще содержать отбеливающую систему. Составы для стирки тканей могут при желании содержать отбеливающие пероксисоединения, например неорганические персоли или органические пероксикислоты, способные выделять пероксид водорода в водном растворе.
Гранулы, полученные способом по данному изобретению, подходяще имеют низкую объемную плотность в пределах от 300 до 650 г/л или от 450 до 650 г/л, например приблизительно 500 г/л, и, таким образом, сравнимую с объемной плотностью, получаемой методом распылительной сушки.
Состав может также содержать наполнитель в виде частиц, который подходяще содержит неорганическую соль, например сульфат натрия и хлорид натрия. Наполнитель может присутствовать в количестве от 5 до 60 мас.% состава.
Полностью составленный моющий состав, полученный согласно изобретению, может, например, содержать детергентное активное вещество и модифицирующую добавку и необязательно один или несколько из таких компонентов, как добавка, способствующая сыпучести, наполнитель и другие предпочтительные ингредиенты, такие как краситель, отдушка, люминофор, отбеливатели и ферменты.
Изобретение далее будет проиллюстрировано следующими неограничительными примерами.
ПРИМЕРЫ
Этот пример иллюстрирует влияние применения измельченного карбоната натрия в качестве нейтрализующего агента для смеси LAS/серной кислоты на объемную плотность гранулированного моющего продукта.
Жидкие растворы с различными соотношениями алкилбензолсульфоновой кислоты с линейным алкилом (LAS) и серной кислоты получают, как показано в таблице 1. Жидкие растворы затем распыляют на материал в виде частиц в аппарате с псевдоожиженным слоем при температуре 60°С-70°С. Материал в виде частиц содержит в качестве нейтрализующего агента карбонат натрия, добавленный в избытке, чтобы он мог справиться с альтернативной функцией в качестве модифицирующей добавки, и другие материалы, такие как триполифосфат натрия (STP), цеолит (в качестве добавки, способствующей сыпучести), сульфат натрия (в качестве наполнителя) и незначительные добавки, такие как люминофор и агент против повторного осаждения (SCMC). В результате гранулирования в псевдоожиженном слое происходит образование нейтрализованных кислот и получают свободно сыпучий гранулированный моющий продукт.
В контроле А используют карбонат натрия коммерческого сорта, имеющий средний размер частиц d3,2 106 мкм. В примерах 1-5 по изобретению такой же карбонат измельчают, чтобы иметь средний размер частиц d3,2 35 мкм.
Таблица 1. Примеры, полученные с (измельченной) кальцинированной содой.
ТАБЛИЦА 1 Примеры, полученные с (измельченной) кальцинированной содой |
||||||
Контроль А | Пр.1 | Пр.2 | Пр.3 | Пр.4 | Пр.5 | |
Жидкая фаза (%) | ||||||
-LAS | 100 | 100 | 71,3 | 55,5 | 45,3 | 38,3 |
- серная кислота | 0 | 0 | 28,7 | 44,5 | 54,7 | 61,7 |
Конечный состав (мас.%) | ||||||
NaLAS | 19,1 | 19,1 | 18,9 | 18,6 | 18,3 | 18,1 |
Карбонат натрия | 29,4 | - | - | - | - | - |
Измельченный карбонат натрия | - | 29,4 | 29,0 | 28,5 | 28,1 | 27,7 |
STP | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,0 | 2,0 |
Сульфат натрия, полученный in situ | 0 | 0 | 10,4 | 20,4 | 30,3 | 39,8 |
Сульфат натрия | 42,2 | 42,2 | 31,1 | 20,5 | 10,1 | 0 |
Вода | 0,5 | 0,5 | 1,8 | 3,1 | 4,3 | 5,5 |
Цеолит (80% ас.) | 6,2 | 6,2 | 6,1 | 6 | 5,9 | 5,8 |
Незначительные добавки, примеси | 0,6 | 0,6 | 0,7 | 0,8 | 1,0 | 1,1 |
Свойства порошка | ||||||
Объемная плотность (г/л) | 686 | 614 | 498 | 462 | 454 | 432 |
% объемного сжатия | 42 | 33 | 26 | 25 | 25 | 17 |
Липкость (кг) | 4,0 | 2,0 | 2,5 | 1,4 | 1,4 | 1,4 |
Фракция Т90 355-500 мкм | 52 | 44 | 38 | 28 | 22 | 13 |
Измерения липкости и растворения Т90 проводят следующим образом:
Липкость
Это испытание используют, чтобы измерить способность к сцеплению детергентного порошка. Порошок прессуют в компактную форму и измеряют усилие, необходимое для разрушения неограниченной компактной формы. Суммарная масса, необходимая, чтобы разрушить брикет, указана (в кг) в таблице.
Испытание на растворение
Детергентный порошок добавляют к воде с жесткостью 18 французских градусов при температуре 25°С, которую перемешивают с постоянной скоростью. При растворении порошка ионная сила раствора увеличивается пропорционально времени, и ее измеряют с помощью датчика проводимости. Нанесением на график проводимости относительно времени может быть получен профиль скорости растворения порошка. Время, когда достигается 90% максимальной проводимости, регистрируют.
Claims (11)
1. Способ механического гранулирования с низким сдвигом для получения детергентных гранул, включающий контактирование в грануляторе с псевдоожиженным слоем кислотного предшественника анионного поверхностно-активного вещества, серной кислоты и твердого карбонизированного нейтрализующего агента, где твердый карбонизированный нейтрализующий агент имеет средний размер частиц d3,2 от 10 до 50 мкм, причем количество серной кислоты составляет по меньшей мере 50% от общей массы анионного кислотного предшественника и серной кислоты.
2. Способ по п.1, где количество соли, образующейся in situ в полученных детергентных гранулах при взаимодействии между серной кислотой и нейтрализующим агентом, составляет по меньшей мере 5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 10 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 25 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50 мас.% указанных гранул.
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, где по меньшей мере часть анионного кислотного предшественника и серной кислоты предварительно смешивают до контактирования с твердым нейтрализующим агентом.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, где анионный кислотный предшественник и серную кислоту дозируют последовательно.
5. Способ по п.4, где по меньшей мере часть анионного кислотного предшественника контактирует с нейтрализующим агентом перед началом дозирования серной кислоты, так что по меньшей мере некоторое количество серной кислоты дозируют в то же самое время, когда дозируют анионный кислотный предшественник.
6. Способ по п.4, где по меньшей мере часть серной кислоты контактирует с нейтрализующим агентом перед началом дозирования анионного кислотного предшественника, так что по меньшей мере некоторое количество анионного кислотного предшественника дозируют в то же самое время, когда дозируют серную кислоту.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, где количество серной кислоты составляет по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70% от общей массы анионного кислотного предшественника и серной кислоты.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, где используют стехиометрический избыток твердого карбонизированного нейтрализующего агента по отношению к количеству анионного кислотного предшественника и серной кислоты.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, где по меньшей мере некоторое количество твердого материала, дозируемого в гранулятор с низким сдвигом, предварительно гранулируют в механическом грануляторе лопастного типа.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, где анионным кислотным предшественником является кислотный предшественник алкилбензолсульфоната, первичного алкилсульфата, сульфоната алкилолефина, сульфата простого алкилового эфира или их смеси.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, где твердый карбонизированный нейтрализующий агент выбирают из карбонатов, бикарбонатов, сесквикарбонатов щелочных металлов, буркеита и их смесей.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0119708.6A GB0119708D0 (en) | 2001-08-13 | 2001-08-13 | Process for the production of detergent granules |
GB0119708.6 | 2001-08-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004107516A RU2004107516A (ru) | 2005-09-10 |
RU2294360C2 true RU2294360C2 (ru) | 2007-02-27 |
Family
ID=9920293
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004107516/04A RU2294360C2 (ru) | 2001-08-13 | 2002-07-22 | Способ получения детергентных гранул |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7053038B2 (ru) |
EP (1) | EP1417293A1 (ru) |
CN (1) | CN1541260A (ru) |
AR (1) | AR035106A1 (ru) |
BR (1) | BR0211075A (ru) |
GB (1) | GB0119708D0 (ru) |
PL (1) | PL368913A1 (ru) |
RU (1) | RU2294360C2 (ru) |
WO (1) | WO2003016453A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200309472B (ru) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040014629A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Process for the production of detergent granules |
AU2003263591A1 (en) * | 2002-09-06 | 2004-03-29 | Kao Corporation | Detergent particles |
US7198653B2 (en) | 2003-07-31 | 2007-04-03 | Delavau Llc | Calcium carbonate granulation |
WO2005123893A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Gezielte granulation durch neutralisation im compomix |
US9138414B1 (en) | 2006-09-15 | 2015-09-22 | Delavau Llc | Calcium supplement having enhanced absorption |
EP2123742A1 (en) | 2008-05-14 | 2009-11-25 | The Procter and Gamble Company | A solid laundry detergent composition comprising light density silicate salt |
EP2123744B1 (en) | 2008-05-22 | 2010-05-12 | Unilever PLC | Manufacture of dertergent granules by dry neutralisation |
WO2011061044A1 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Unilever Nv | Detergent granules |
DE102012217877A1 (de) * | 2012-10-01 | 2013-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Nontower-Verfahren |
CN105358668A (zh) * | 2013-07-11 | 2016-02-24 | 宝洁公司 | 衣物洗涤剂组合物 |
WO2015003362A1 (en) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition |
WO2015003358A1 (en) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition |
EP3146034B1 (en) * | 2014-05-23 | 2019-07-10 | The Procter and Gamble Company | Two-stage neutralization process for forming detergent granules, and products containing the same |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3425948A (en) * | 1966-01-03 | 1969-02-04 | Wyandotte Chemicals Corp | Composition and process for light-weight surfactant products |
US4734224A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-29 | The Dial Corporation | Dry neutralization process for detergent slurries |
US4919847A (en) | 1988-06-03 | 1990-04-24 | Colgate Palmolive Co. | Process for manufacturing particulate detergent composition directly from in situ produced anionic detergent salt |
CA2027518A1 (en) * | 1990-10-03 | 1992-04-04 | Richard L. Tadsen | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant |
US5486317A (en) * | 1992-02-14 | 1996-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making detergent granules by neutralization of sulphonic acids |
ES2104884T3 (es) | 1992-02-14 | 1997-10-16 | Procter & Gamble | Procedimiento para elaborar granulos de detergente por neutralizacion de acidos sulfonicos. |
US5633224A (en) * | 1994-07-14 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Low pH granular detergent composition |
GB9415904D0 (en) * | 1994-08-05 | 1994-09-28 | Unilever Plc | Process for the production of detergent composition |
GB9417354D0 (en) | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
TW397862B (en) | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
US6690833B1 (en) | 1997-07-14 | 2004-02-10 | Sarnoff Corporation | Apparatus and method for macroblock based rate control in a coding system |
JP2002533532A (ja) | 1998-12-22 | 2002-10-08 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 凝集による低かさ密度洗剤組成物の製造方法 |
TR200102761T2 (tr) * | 1999-03-30 | 2002-03-21 | Unilever N. V. | Deterjan tozu bileçimi. |
EP1212399B1 (en) | 1999-08-20 | 2004-12-01 | Kao Corporation | Process for preparing high-bulk density detergent compositions |
GB0023487D0 (en) * | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
GB0023488D0 (en) * | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
GB0023489D0 (en) * | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
-
2001
- 2001-08-13 GB GBGB0119708.6A patent/GB0119708D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-07-22 CN CNA028157516A patent/CN1541260A/zh active Pending
- 2002-07-22 EP EP02758374A patent/EP1417293A1/en not_active Withdrawn
- 2002-07-22 PL PL02368913A patent/PL368913A1/xx unknown
- 2002-07-22 RU RU2004107516/04A patent/RU2294360C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-22 BR BR0211075-0A patent/BR0211075A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-22 WO PCT/EP2002/008138 patent/WO2003016453A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-08-08 US US10/214,695 patent/US7053038B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-12 AR ARP020103028A patent/AR035106A1/es unknown
-
2003
- 2003-12-05 ZA ZA200309472A patent/ZA200309472B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2004107516A (ru) | 2005-09-10 |
US7053038B2 (en) | 2006-05-30 |
ZA200309472B (en) | 2004-12-06 |
AR035106A1 (es) | 2004-04-14 |
WO2003016453A8 (en) | 2003-12-11 |
GB0119708D0 (en) | 2001-10-03 |
US20030087792A1 (en) | 2003-05-08 |
WO2003016453A1 (en) | 2003-02-27 |
EP1417293A1 (en) | 2004-05-12 |
BR0211075A (pt) | 2004-06-15 |
CN1541260A (zh) | 2004-10-27 |
PL368913A1 (en) | 2005-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU743892B2 (en) | Production of detergent granulates | |
RU2294360C2 (ru) | Способ получения детергентных гранул | |
EA000766B1 (ru) | Способ получения гранулированного моющего средства | |
PL186993B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego produktu detergentowego | |
PL186896B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego produktu detergentowego | |
AU751566B2 (en) | Detergent powder composition | |
RU2305701C2 (ru) | Способ получения гранул моющего средства | |
US20030060392A1 (en) | Process for the production of detergent granules | |
EP1438382B1 (en) | Process for the production of detergent granules | |
MXPA02005144A (es) | Proceso para preparar composiciones de detergentes granulares. | |
EP1187901A1 (en) | Processes for making granular detergent in a fluidized bed granulator having recycling of improperly sized particles | |
JP2003503546A (ja) | 被覆された洗剤粒子の製造方法 | |
US6906022B1 (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
JP2003503548A (ja) | 顆粒洗剤組成物の製造方法 | |
EP1115837B1 (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
ZA200402700B (en) | Process for the production of detergent granules | |
MXPA01003137A (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
MXPA00000207A (en) | Production of detergent granulates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070723 |