RU2279458C2 - Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы - Google Patents

Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы Download PDF

Info

Publication number
RU2279458C2
RU2279458C2 RU2003130968/04A RU2003130968A RU2279458C2 RU 2279458 C2 RU2279458 C2 RU 2279458C2 RU 2003130968/04 A RU2003130968/04 A RU 2003130968/04A RU 2003130968 A RU2003130968 A RU 2003130968A RU 2279458 C2 RU2279458 C2 RU 2279458C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
antifouling
polymer
groups
overgrowing
Prior art date
Application number
RU2003130968/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003130968A (ru
Inventor
Дэвид Нил УИЛЛЬЯМС (GB)
Дэвид Нил УИЛЛЬЯМС
Найджел Айвор Эдвард ШЬЮРИНГ (GB)
Найджел Айвор Эдвард ШЬЮРИНГ
Эдриен Джеймс ЛИ (GB)
Эдриен Джеймс ЛИ
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Н.В. filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of RU2003130968A publication Critical patent/RU2003130968A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2279458C2 publication Critical patent/RU2279458C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции для необрастающих покрытий и способу ингибирования обрастания подложки в водной среде. Композиция содержит отвержденный или сшитый органосилоксансодержащий полимер, свободный от перфторполиэфирных групп, и жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы. Способ осуществляют путем нанесения на подложку композиции для необрастающих покрытий. Технический результат - получение композиций с низкой поверхностной энергией и приемлемыми эластомерными свойствами, которые еще больше уменьшают обрастание организмами и прочность их сцепления с поверхностью. 2 н. и 8 з.п. ф-лы.

Description

Данное изобретение относится к композиции для необрастающих покрытий, в состав которой входит отвержденный или сшитый полимер, свободный от перфторполиэфирных участков, и жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы, и к способу ингибирования обрастания в водной среде.
Промышленные конструкции, в частности корпуса кораблей, буи, буровые платформы, оборудование сухих доков, буровые вышки и трубопроводы, погруженные в воду, подвержены обрастанию водными организмами, такими как зеленые и бурые водоросли, усоногие раки, двустворчатые моллюски и тому подобные. Такие конструкции обычно являются металлическими, но могут включать другие конструкционные материалы, например бетон. Подобное обрастание нежелательно на корпусах кораблей, так как оно увеличивает сопротивление трению при движении в воде, в результате чего уменьшается скорость и увеличиваются затраты топлива. Обрастание нежелательно и в стационарных конструкциях, таких как опоры буровых платформ и буровых вышек, прежде всего потому, что сопротивление толстых слоев обрастания волнам и течениям может вызвать непредсказуемые и потенциально опасные напряжения в конструкции, а также потому, что обрастание затрудняет осмотр конструкций с целью выявления дефектов, таких как растрескивание под напряжением и коррозия. Обрастание нежелательно в трубопроводах, например в трубопроводах для подачи и отвода охлаждающей воды, так как вследствие обрастания уменьшается полезная площадь поперечного сечения, в результате чего сокращается объемная скорость потока.
Наиболее эффективные промышленные методы ингибирования обрастания включают использование композиции для необрастающих покрытий, содержащих вещества, токсичные для водных организмов, например, хлорид трибутилолова или оксид меди(I). Однако такие покрытия вызывают все большее неодобрение из-за вредного воздействия, оказываемого указанными токсинами при попадании в водную среду. Поэтому необходима композиция для необрастающих покрытий, не выделяющая токсичных веществ.
Давно известно, что покрытия из силиконового каучука, например, описанные в патенте Великобритании № 1307001 и патенте США № 3702778, препятствуют обрастанию водными организмами. Считается, что такие покрытия образуют поверхность, которая затрудняет сцепление с ней водных организмов, поэтому такие покрытия скорее можно назвать препятствующими обрастанию, чем необрастающими покрытиями. Силиконовые каучуки и кремниевые соединения обычно характеризуются очень низкой токсичностью. Недостатком такой необрастающей системы при нанесении на корпуса кораблей является то, что несмотря на уменьшение количества морских организмов, оседающих на корпусе, корабль должен развивать достаточно высокие скорости для удаления всех вызывающих обрастание видов организмов. Так, например, известно, что в некоторых случаях для эффективной очистки корпуса корабля, покрытого таким полимером, корабль должен развивать скорость не менее 14 узлов. По этой причине силиконовые каучуки получили ограниченное распространение, и существует потребность в улучшении свойств необрастающих и препятствующих обрастанию покрытий, не загрязняющих окружающую среду.
В патенте Франции №2537985 описана композиция для необрастающих покрытий, включающая метилорганосилоксановую смолу, силиконовый эластомер, политетрафторэтилен, акриловое связующее вещество и растворитель или разбавитель. Следует отметить, что поскольку политетрафторэтилен является твердым при комнатной температуре, в данном патенте не описана композиция для покрытия, включающая жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы.
В европейском патенте №0903389 описана композиция для необрастающих покрытий, содержащая фотокаталитический оксид, силиконовую смолу или диоксид кремния и водоотталкивающий фторполимер. Тетрафторэтилен указан в качестве предпочтительного гидрофобного фторполимера, и в примерах политетрафторэтилен использован в виде частиц. Из вышеизложенного следует, что в данном патенте не описана композиция для покрытия, включающая жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы.
Настоящее изобретение относится к композиции для необрастающих покрытий, которая удовлетворяет вышеуказанным требованиям, включая низкую поверхностную энергию и приемлемые эластомерные свойства, которые еще больше уменьшают обрастание организмами и прочность их сцепления с поверхностью. Установлено, что композиция для необрастающих покрытий, в состав которой входит отвержденный или сшитый полимер, свободный от перфторполиэфирных участков, и жидкий полимер или олигомер, содержащий алкил- или алкокси группы, обладает лучшими свойствами по сравнению с известными небиоцидными композициями для необрастающих покрытий.
В контексте настоящего изобретения жидкое состояние вещества определено методом ASTM (1996) D4359-90, который является стандартным методом испытания для определения жидкого или твердого состояния вещества. В соответствии с указанным методом испытания испытуемое вещество помещают в плотно закрытую банку при 38°С. Затем крышку снимают и банку переворачивают. Твердое или жидкое состояние вещества определяют по вытеканию вещества из банки. Вещество, которое вытекает в общей сложности на 50 мм или меньше в течение 3 минут, считается твердым веществом. В противном случае вещество считается жидкостью.
Жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы, предпочтительно имеет вязкость от 5 до 1500 сСт при 25°С.
Жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы, имеет повторяющееся звено общей формулы:
-{[CFR-(CFR)m-(O)n]p-[CFR-O]q}-
где n равно 0 или 1, m является целым числом от 0 до 4, R независимо означает Н, F, Cl, Br или CF3, и отношение q/p равно 0-10. Средневесовая молекулярная масса указанного полимера предпочтительно равна 400-40000, более предпочтительно 500-10000. Наиболее предпочтительными являются полимеры, в которых R означает F или CF3.
В других предпочтительных композициях для необрастающих покрытий повторяющееся звено является по крайней мере одним из нижеследующих звеньев -[CF2-CF2-CF2-O]- и -[CF(CF3)-CF2-O]- и более предпочтительно -{[O-CF2-CF2]р-[O-CF2]q}-, где отношение q/p равно 1,25-2,0.
Композиция для необрастающих покрытий по данному изобретению включает отвержденный или сшитый полимер, свободный от перфторполиэфирных участков. Указанный полимер предпочтительно является органосилоксансодержащим полимером. Более предпочтительно органосилоксансодержащий полимер имеет повторяющееся звено общей формулы -[SiR1R2-O]-, где R1 и R2 независимо выбирают из водорода, алкила, арила, аралкила и винильной группы. Особенно предпочтительно R1 и R2 независимо выбирают из метила и фенила. Другим предпочтительным органосилоксансодержащим полимером является полимер, в котором R1 и R2 означают метил.
Было получено и испытано несколько покрытий с хорошими характеристиками необрастания.
Связующие вещества:
Приемлемыми связующими веществами являются, например, отверждаемые конденсацией полидиметилсилоксаны (имеющие функциональную дигидроксильную группу), сшитые с тетраэтилортосиликатом (катализатор дилаурат дибутилолова).
В качестве связующего вещества испытан также гибридный сополимер силоксана и акриловой кислоты. Указанные связующие вещества свободны от перфторполиэфирных участков. Связующие вещества предпочтительно содержат менее 10 масс.% фтора, более предпочтительно менее 1 масс.%. Наиболее предпочтительными являются связующие вещества, которые вообще не содержат фтора в обнаруживаемых количествах.
Наиболее предпочтительным связующим веществом является полимер, содержащий силоксановые группы и свободный от углерода в главной цепи, например, PDMS (где термин "по существу свободный от углерода" означает, что содержание углерода составляет менее 1 масс.%). Другими приемлемыми полимерами являются полимеры, описанные в заявке на патент WO 99/33927, в частности полимеры, рассмотренные на стр.12, строки 23-31, а именно полиорганогидросилоксан или полидиорганосилоксан. Полисилоксан может, например, представлять сополимер диорганосилоксановых звеньев с органогидросилоксановыми звеньями и/или с другими диорганосилоксановыми звеньями либо гомополимер органогидросилоксановых звеньев или диорганосилоксановых звеньев.
Можно также использовать полисилоксаны, сшиваемые в результате выполнения реакции гидросилилирования. Такие полимеры, известные как "гидриды силиконов", описаны, например, в европейском патенте №874032-А2, стр.3, и представляют полидиорганосилоксан формулы R'-(SiOR'2)m-SiR'3, где все R' независимо означают углеводородный или фторированный углеводородный радикал, причем по крайней мере два радикала R' в молекуле являются ненасыщенными или представляют водород, либо по крайней мере два радикала R' в молекуле представляют водород, и m имеет среднее значение в интервале около 10-1500. Можно также использовать циклические полидиорганосилоксаны, аналогичные соединениям приведенной выше формулы. Гидрид силикона предпочтительно представляет полигидродиметилсилоксан. Предпочтительная среднечисловая молекулярная масса гидрида силикона составляет примерно 1000-28000, соответствуя значению m в пределах около 13-380.
Полимеры по данному изобретению получают из указанных связующих веществ отверждением или сшиванием приемлемыми сшивающими агентами.
Полимер или олигомер
Можно использовать любой жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы. В качестве примеров можно привести:
а) линейные и разветвленные трифторметиловые перфторполиэфиры с фтористыми функциональными концевыми группами (например, жидкости Fomblin Y®, Krytox K® или масла Demnum S®);
b) линейные перфторполиэфиры с диорганическими функциональными концевыми группами (ОН) (например, Fomblin Z DOL®, Fluorolink E®);
с) низкомолекулярные полихлортрифторэтилены (например, жидкости Daifloil CTFE®).
Во всех случаях полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкокси группы, не взаимодействует со связующим веществом и не участвует в реакции сшивания. Можно также использовать другие полимеры или олигомеры, содержащие фторированные алкил- или алкокси группы, с моно- и диорганическими функциональными концевыми группами (например, полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкогкси группы, с карбоксильными, сложноэфирными функциональными группами).
Наполнители
Примерами наполнителей, которые можно использовать в композиции для покрытия по настоящему изобретению, являются сульфат бария, сульфат кальция, карбонат кальция, диоксиды кремния или силикаты (такие как тальк, полевой шпат и каолин), силикат алюминия, бентонит или другие глины. Некоторые наполнители могут оказывать тиксотропное действие на композицию для покрытия. Наполнители можно использовать в количестве от 0 до 25 масс.% в расчете на общую массу композиции для покрытия.
Пигменты
Примеры пигментов, которые можно использовать в композиции для покрытия по настоящему изобретению, включают черный железоокисный пигмент и титановые белила. Пигменты можно использовать в количестве от 0 до 10 масс.% в расчете на общую массу композиции для покрытия.
Катализаторы
Примеры пригодных для использования катализаторов включают соли карбоновых кислот разных металлов, таких как олово, цинк, железо, свинец, барий и цирконий. Указанные соли предпочтительно являются солями длинноцепочечных карбоновых кислот, такими как, например, дилаурат дибутилолова, диоктоат дибутилолова, стеарат железа, октоат олова(II) и октоат свинца. Другие примеры приемлемых катализаторов включают органические соединения висмута и титана и органические соединения фосфатов, такие как бис(2-этилгексил)гидрофосфат. Другими возможными катализаторами являются хелаты, например ацетоацетонат дибутилолова. Кроме того, катализатор может содержать галогенированную органическую кислоту, имеющую по крайней мере один галогенсодержащий заместитель у углеродного атома, находящегося в α-положении относительно кислотной группы, и/или по крайней мере один галогенсодержащий заместитель у углеродного атома, находящегося в β-положении относительно кислотной группы, или производное, гидролизуемое с образованием такой кислоты в условиях реакции конденсации.
Сшивание
Наличие сшивающего агента для смолы необходимо только в том случае, если смола не отверждается конденсацией. Это зависит от функциональных групп, имеющихся в смоле. Сшивающий агент не нужен, если смола содержит алкоксильные группы. Если смола содержит алкоксисилильные группы, то присутствие небольшого количества катализатора конденсации и воды является достаточным для полного отверждения нанесенного покрытия. Для отверждения указанных композиций обычно достаточно атмосферной влаги, и, как правило, не нужно нагревать композицию для покрытия после ее нанесения.
Необязательно используемый сшивающий агент может содержать функциональные силановые и/или одну или несколько оксимных групп. Примеры таких сшивающих агентов приведены в заявке на патент WO 99/33927. Можно также использовать смеси разных сшивающих агентов.
Растворитель
Отверждаемый полисилоксансодержащий полимер или полимер, свободный от перфторполиэфирных участков, обычно получают, используя раствор данного вещества в нереакционноспособном летучем растворителе. Приемлемые растворители включают ароматические углеводороды, спирты, кетоны, сложные эфиры и их смеси или алифатический углеводород. Чтобы свести до минимума количество растворителя, желательно использовать как можно более концентрированный раствор, приемлемый для данного метода нанесения покрытия. В частности, максимальное содержание твердых веществ может достигать 90 масс.% или более, но обычно максимальное практически возможное содержание твердых веществ составляет 70-80 масс.%.
Нанесение покрытия
Композицию для покрытия можно наносить обычными методами, например, при помощи кисти или валика и распыления (безвоздушного и обычного). Для обеспечения необходимого сцепления с основой композиции для необрастающих покрытий предпочтительно наносят на загрунтованную подложку. Для грунтовки можно использовать любую обычную систему для покрытия, включающую грунтовку/герметик. Хорошие результаты в отношении сцепления были получены при использовании грунтовки, содержащей полиакрилат с функциональными силоксильными группами, растворитель, тиксотропный агент, наполнитель и необязательно влагопоглотитель. Такая грунтовка описана в заявке на патент WO 99/33927. Композицию для покрытия по настоящему изобретению можно также наносить на подложку, на которую предварительно нанесен слой подвергнутой старению композиции для необрастающих покрытий. Прежде чем нанести композицию для покрытия по настоящему изобретению на подвергнутый старению слой покрытия, указанный старый слой промывают водой под высоким давлением, чтобы удалить любые обрастания. Грунтовку, описанную в заявке на патент WO 99/33927, можно использовать в качестве клеевого слоя между подвергнутым старению слоем покрытия и композицией для покрытия по настоящему изобретению. Сразу же после отверждения покрытия конструкцию можно погружать в воду, причем указанное покрытие сразу же обеспечивает защиту от обрастания и препятствует сцеплению водных организмов с поверхностью. Как указано выше, композиция для покрытия по настоящему изобретению обладает очень хорошими свойствами необрастающих и препятствующих обрастанию покрытий. Поэтому указанные композиции для покрытия создают очень эффективные необрастающие покрытия для применения в морских условиях. Такие покрытия можно использовать в подвижных и стационарных конструкциях, таких как корпуса кораблей, буи, буровые платформы, буровые вышки и трубопроводы, погруженные в воду. Данные покрытия можно наносить на любые подложки, используемые в указанных конструкциях, такие как металл, бетон, дерево или армированная волокном смола.
Далее изобретение описано со ссылкой на нижеследующие примеры.
Кинематическую вязкость жидкостей, используемых в примерах, можно определить следующим методом. Измеряют время в секундах, в течение которого жидкость определенного объема самотеком протекает через капилляр калиброванного вискозиметра (такого как вискозиметр Уббелоде) или через отверстие воронки под действием воспроизводимого напора при контролируемой температуре.
Такие испытания рассмотрены, например, в описании метода испытания D445-01, представляющего стандартный метод испытания кинематической вязкости прозрачных и непрозрачных жидкостей (вычисление динамической вязкости), ISO 3104 - IP 71 - BS 2000 - DIN 51550, и метода испытания D5125-97, представляющего стандартный метод испытания вязкости красок и родственных материалов при помощи воронок, соответствующих стандарту ISO.
Кинематическая вязкость представляет произведение измеренного времени истечения, умноженного на калибровочную константу вискозиметра.
Кинематическая вязкость является единицей измерения сопротивления перемещению жидкости самотеком при гидравлическом напоре, пропорциональном плотности жидкости. Величину динамической вязкости получают, умножая значение кинематической вязкости на плотность продукта при 20°С.
Пример 1
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава, состоящую из трех компонентов в отдельных упаковках:
Основа
33 г полидиметилсилоксан с функциональными α,ω-гидроксильными группами (динамическая вязкость 35 пуаз)
3 г Daifloil № 10® (полихлортрифторэтилен фирмы Daikin Industries, кинематическая вязкость 150 сантистокс (измерена методом JIS K 6893))
5 г ксилол
Отвердитель
1,7 г тетраэтилортосиликат
5 г ксилол
Раствор катализатора
0,28 г дилаурат дибутилолова
2,54 г 2,4-пентандион
Пример 2
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава, состоящую из трех компонентов в отдельных упаковках:
Основа
33 г полидиметилсилоксан с функциональными α,ω-гидроксильными группами (динамическая вязкость 35 пуаз)
3 г Demnum S20® (перфторполиэфир фирмы Daikin Industries, кинематическая вязкость 29 сантистокс (измерена методом ASTM D2270-86))
5 г ксилол
Отвердитель
1,7 г тетраэтилортосиликат
5 г ксилол
Раствор катализатора
0,28 г дилаурат дибутилолова
2,54 г 2,4-пентандион
Пример 3
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава, состоящую из трех компонентов в отдельных упаковках:
Основа
65 г полидиметилсилоксан с функциональными α,ω-гидроксильными группами (динамическая вязкость 35 пуаз)
9 г ксилол
Отвердитель
3,0 г тетраэтилортосиликат
8,0 г Fomblin Y-25® (перфторированный полиэфир фирмы Ausimont, кинематическая вязкость 250 сантистокс (измерена методом ASTM D445))
9,5 г ксилол
Раствор катализатора
0,5 г дилаурат дибутилолова
4,8 г 2,4-пентандион
Пример 4
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава, состоящую из трех компонентов в отдельных упаковках:
Основа
65 г полидиметилсилоксан с функциональными α,ω-гидроксильными группами (динамическая вязкость 35 пуаз)
9 г ксилол
Отвердитель
3,0 г тетраэтилортосиликат
3,0 г Fluorolink Е® (перфторированный полиэфир фирмы Ausimont, кинематическая вязкость 145 сантистокс (измерена методом ASTM D445))
9,5 г ксилол
Раствор катализатора
0,5 г дилаурат дибутилолова
4,8 г 2,4-пентандион
Пример 5
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава, состоящую из двух компонентов в отдельных упаковках:
Основа
92 г м-полимер FR355® (гибридный сополимер силикона и акриловой кислоты фирмы Wacker)
5 г Fomblin M30® (перфторированный полиэфир фирмы Ausimont, кинематическая вязкость 280 сантистокс (измерена методом ASTM D445))
Отвердитель
2,8 г катализатор/отвердитель Т914® (фирмы Wacker)
Пример 6
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава в одной упаковке:
30,0 г полиакрилат с функциональными силоксильными группами (полиакрилат В, описанный в заявке на патент WO 99/33927, стр. 29)
3,0 г Fluorolink Е® (перфторированный полиэфир фирмы Ausimont, кинематическая вязкость 145 сантистокс (измерена методом ASTM D445))
10,0 г триметилбензол
0,5 г 2-этилгексилгидрофосфат
Пример 7
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава, состоящую из двух компонентов в отдельных упаковках:
100 г полидиметилсилоксан с функциональными α,ω-гидроксильными группами (динамическая вязкость 35 пуаз)
6 г Krytox K7® (перфторполиэфир фирмы DuPont, кинематическая вязкость 8,3 сантистокс (измерена методом ASTM D445))
3 г диоксид кремния, подвергнутый воздушной сепарации (Aerosil®)
10 г диоксид титана (Tiona 472®)
6 г метилтрис(метилэтилкетоксим)силан
Раствор катализатора
15 г триметилбензол
0,08 г дилаурат дибутилолова
Пример 8
Получают композицию для покрытия нижеследующего состава в одной упаковке:
55 г полидиметилсилоксан с функциональными α,ω-гидроксильными группами (динамическая вязкость 35 пуаз)
2,5 г метилтриметоксисилан
2,20 г диоксид кремния, подвергнутый воздушной сепарации (Aerosil®)
5 г диоксид титана (Tiona 472®)
2 г Demnum S200® (перфторполиэфир фирмы Daikin Industries, кинематическая вязкость 203 сантистокс (измерена методом ASTM D2270-86))
1,00 г этилацетоацетонат титана
29,40 г триметилбензол
Пример 9
Испытание на обрастание
Композиции по примерам 3, 4 и 5 наносят кистью на деревянные подложки, покрытые противокоррозионной грунтовкой. Для оценки эффективности необрастающего покрытия на стационарных конструкциях подложки с нанесенным покрытием погружают в морскую воду в тропических условиях, где сильное обрастание вызывают панцирные и мягкотелые организмы, и аналогичные подложки погружают в морскую воду европейского региона, где обрастание вызывают водоросли или панцирные и мягкотелые организмы. Все подложки выдерживают в течение 3 месяцев в аналогичных условиях, после чего производят оценку обрастания, результаты которой показывают, что обрастание на испытуемых подложках значительно меньше, чем на контрольных подложках, покрытых только противокоррозионной грунтовкой, и меньше, чем на эталонной подложке с силиконовым покрытием, не содержащим фторированной жидкости в качестве добавки. Обрастание покрытий по примерам 3-5 можно очень легко удалить легким протиранием, в то время как обрастание на контрольных подложках нельзя удалить подобным образом.
Количественные характеристики по обрастанию
Погружение в морскую воду в тропических условиях
При мер % обрастания илом % обрастания водорослями % обрастания мягкотелыми организмами % обрастания панцирными организмами % общего обрастания Оценка удаления обрастания* Число недель погружения
3 0 0 30 2 32 1 10
ST 0 0 23 11 34 1 10
СТ 0 0 47 19 66 2 10
Погружение в морскую воду европейского региона
3 23,2 0 1 18,3 42,5 1 13
ST 29 0 1,3 14,7 45 1 13
СТ 12,5 0 11,7 43,3 67,5 4 13
Погружение в морскую воду в тропических условиях
4 0 0 23 3 26 Н.А. 14
ST 0 0 31 9 40 Н.А. 14
СТ 0 0 56 25 81 Н.А. 14
Погружение в морскую воду в тропических условиях
5 0 0,8 42,5 55 98,3 1 11
ST 0 1,7 34,2 59,2 95 1 11
СТ 0 3,3 13,3 79,2 95,8 1 11
ST = Эталон, представляющий состав для силиконового покрытия, не содержащий фторированной жидкости.
СТ = Контрольный образец
Н.А. = Анализ не выполнялся
* Оценка удаления обрастания при протирании мягкой щеткой:
1 - очень легко, 2 - достаточно легко, 3 - довольно тяжело, 4 - очень тяжело.

Claims (10)

1. Композиция для необрастающих покрытий, которая включает отвержденный или сшитый органосилоксансодержащий полимер, свободный от перфторполиэфирных групп, и жидкий полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы.
2. Композиция для необрастающих покрытий по п.1, в которой полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы, имеет повторяющееся звено общей формулы:
-{[CFR-(CFR)m-(O)n]p-[CFR-O]q}-,
где n равно 0 или 1, m означает целое число от 0 до 4, R независимо означает Н, F, Cl, Br или CF3 и отношение q:p равно 0-10.
3. Композиция для необрастающих покрытий по п.2, в которой R означает F или CF3.
4. Композиция для необрастающих покрытий по п.2 или 3, в которой повторяющееся звено выбирают из по крайней мере одного из звеньев -[CF2-CF2-CF2-O]-и -[CF(CF3)-CF2-O]-.
5. Композиция для необрастающих покрытий по п.2 или 3, в которой повторяющееся звено имеет формулу -{[CF2-CF2-O]p-[CF2-O]q}-и отношение q:p равно 1,25-2,0.
6. Композиция для необрастающих покрытий по любому из пп.1-5, в которой средневесовая молекулярная масса полимера или олигомера, содержащего фторированные алкил- или алкоксигруппы, равна 400-40000.
7. Композиция для необрастающих покрытий по любому из предшествующих пунктов, в которой отвержденный или сшитый полимер содержит повторяющееся звено общей формулы
-[SiR1R2-O]-,
где R1 и R2 независимо выбирают из водорода, алкила, арила, аралкила и винильной группы.
8. Композиция для необрастающих покрытий по п.7, в которой R1 и R2 независимо выбирают из метила и фенила.
9. Композиция для необрастающих покрытий по п.7, в которой R1 и R2 означают метил.
10. Способ ингибирования обрастания подложки в водной среде путем нанесения на указанную подложку композиции для необрастающих покрытий по любому из пп.1-9.
RU2003130968/04A 2001-03-21 2002-03-18 Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы RU2279458C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01201071.6 2001-03-21
EP01201071 2001-03-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003130968A RU2003130968A (ru) 2005-03-20
RU2279458C2 true RU2279458C2 (ru) 2006-07-10

Family

ID=8180045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003130968/04A RU2279458C2 (ru) 2001-03-21 2002-03-18 Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP1377643B1 (ru)
JP (2) JP4159033B2 (ru)
KR (1) KR100883736B1 (ru)
CN (1) CN1222582C (ru)
AT (1) ATE310056T1 (ru)
AU (1) AU2002257684B2 (ru)
BR (1) BR0207717B1 (ru)
CA (1) CA2441585C (ru)
DE (1) DE60207398T2 (ru)
DK (1) DK1377643T3 (ru)
EE (1) EE05275B1 (ru)
ES (1) ES2252451T3 (ru)
HK (1) HK1063813A1 (ru)
MX (1) MXPA03008502A (ru)
NO (1) NO337993B1 (ru)
NZ (1) NZ528084A (ru)
PL (1) PL204511B1 (ru)
RU (1) RU2279458C2 (ru)
WO (1) WO2002074870A1 (ru)
ZA (1) ZA200307319B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2481368C2 (ru) * 2008-12-18 2013-05-10 3М Инновейтив Пропертиз Компани Композиция для нанесения покрытия

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0207717B1 (pt) * 2001-03-21 2012-08-07 composiÇço anti-incrustaÇço, e, mÉtodo para inibir incrustaÇço de um substrato em um ambiente aquÁtico.
CN100537672C (zh) 2003-10-03 2009-09-09 亨普尔股份公司 增粘涂层组合物和使用该组合物在基底上形成涂层的方法
WO2005123646A2 (en) * 2004-06-17 2005-12-29 Surface Secure Limited Fluoroorganic compounds and anti-fouling treatments
EP1688452B1 (en) * 2005-02-04 2008-02-06 E.I. du Pont de Nemours and Company Compositions comprising fluorocarbon-grafted polysiloxanes
KR101158935B1 (ko) 2005-12-30 2012-06-21 주식회사 케이씨씨 무독성 실리콘 방오도료용 중도 조성물
CN101384664B (zh) * 2006-02-17 2012-05-30 中国涂料株式会社 固化性有机聚硅氧烷组合物及防污复合涂膜
WO2007102741A1 (en) * 2006-03-06 2007-09-13 Jotun As Fouling release composition
NZ580733A (en) 2007-05-01 2011-03-31 Akzo Nobel Coatings Int Bv Anti-fouling coating compositions containing a carboxyl-functional organosilicone
JP2010254832A (ja) 2009-04-27 2010-11-11 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 防汚塗料組成物及び防汚方法
JP2011080009A (ja) 2009-10-09 2011-04-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 防汚塗膜用洗浄液、防汚塗膜の洗浄方法及び塗膜の補修方法並びに水中構造物
IT1402906B1 (it) * 2010-11-30 2013-09-27 Milano Politecnico Rivestimento superficiale con composti perfluorurati come antifouling.
EP2492323A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-29 Akzo Nobel Coatings International B.V. Biofouling resistant composition
GB201107997D0 (en) * 2011-05-13 2011-06-29 Macgregor Keith M Composition
JP5993451B2 (ja) * 2011-06-21 2016-09-14 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 殺生物性汚損除去コーティング系
BR112013033763A2 (pt) * 2011-06-30 2017-02-07 Hempel As revestimentos baseados em polisiloxano para remoção de incrustação que incluem enzimas
CN103717682B (zh) * 2011-06-30 2017-03-08 汉伯公司 含聚硅氧烷和侧基亲水低聚物/聚合物部分的污垢控制涂料组合物
EP2744856B1 (en) 2011-08-18 2024-03-20 Akzo Nobel Coatings International B.V. Fouling-resistant composition comprising sterols and/or derivatives thereof
EP2877540B1 (en) * 2012-07-24 2016-06-01 3M Innovative Properties Company Curable antifouling composition, method of use, and articles
EP2906034A1 (en) * 2012-10-11 2015-08-19 DSM IP Assets B.V. Aquaculture pen
BR112015019146B1 (pt) * 2013-02-26 2022-01-04 Akzo Nobel Coatings International B.V. Composição anti-incrustações que compreende um polímero curável e um polímero ou oligômero que contém oxialquileno fluoretado, e método de inibição de incrustações de um substrato em ambiente aquático por meio de aplicação da composição anti-incrustações
PL2978812T3 (pl) 2013-03-27 2021-03-08 Hempel A/S Środek utwardzający do kompozycji na powłokę poprawiającą przyczepność zawierający addukt aminosilanowy
JP6111843B2 (ja) * 2013-05-14 2017-04-12 信越化学工業株式会社 硬化性組成物及びその硬化皮膜を有する物品
ES2666412T3 (es) 2013-12-03 2018-05-04 Akzo Nobel Coatings International B.V. Método para revestir una capa envejecida de revestimiento sobre un sustrato y composición de revestimiento adecuada para usar en este método
KR20180042240A (ko) 2015-07-13 2018-04-25 요툰 에이/에스 방오 조성물
JP2019052195A (ja) * 2016-01-15 2019-04-04 株式会社Moresco 滑水性コート材料
US10544260B2 (en) 2017-08-30 2020-01-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers
JP7222875B2 (ja) * 2019-11-15 2023-02-15 信越化学工業株式会社 水系塗料添加剤、水系塗料組成物およびコーティング剤
JP2021127368A (ja) * 2020-02-12 2021-09-02 日本製鉄株式会社 金属板用塗料およびこれを用いた塗装金属板の製造方法
CN112625595A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 中国科学院海洋研究所 一种纳米增效的低表面能防污组合物以及制备方法
CN116376332A (zh) * 2023-04-04 2023-07-04 国科先材(合肥)科技有限公司 一种超滑无机富锌涂层

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1207001A (en) * 1968-07-26 1970-09-30 Atomic Energy Authority Uk Improvements in or relating to non thermionic cathode glow discharge devices
GB1307001A (en) * 1970-01-12 1973-02-14 Kroyer K K K Marine structure having a surface coating for the prevention of accumulation of marine organisms
US3702778A (en) * 1970-03-23 1972-11-14 Battelle Memorial Institute Ship's hull coated with antifouling silicone rubber
SE434517B (sv) * 1976-11-25 1984-07-30 Extensor Ab Komposition med bevexningsmotverkande egenskaper, anvendbar sasom skeppsbottenferg, innehallande partikelformigt polytetrafluoreten samt anvendning derav
FR2537985A1 (fr) * 1982-12-17 1984-06-22 Bourit Claude Composition de revetement anti-adherence et son procede de preparation
JPS61296076A (ja) * 1985-06-24 1986-12-26 Kansai Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
JPH0613663B2 (ja) * 1987-08-04 1994-02-23 株式会社ウイルソン 塗装面のコ−ティング処理剤
AU632869B2 (en) * 1989-12-14 1993-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon-based coating compositions and articles derived therefrom
JP2865518B2 (ja) * 1993-05-07 1999-03-08 信越化学工業株式会社 防汚塗料
KR960701157A (ko) * 1993-12-28 1996-02-24 이노우에 노리유끼 도료 조성물 및 도장물[coating composition and coated article]
JPH0881524A (ja) * 1994-09-13 1996-03-26 Nippon Paint Co Ltd 水性防汚塗料組成物
JPH08134381A (ja) * 1994-11-14 1996-05-28 Toray Ind Inc 防汚材料及びその製造方法
JPH0987574A (ja) * 1995-07-19 1997-03-31 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂塗料およびその塗膜
JP3136612B2 (ja) * 1996-05-31 2001-02-19 東陶機器株式会社 防汚性部材および防汚性コーティング組成物
JPH107988A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 海洋構築物用室温硬化性オルガノシロキサンコーティング材
US6899955B2 (en) * 2000-06-06 2005-05-31 International Coatings Limited Antifouling coating composition comprising a fluorinated resin
BR0207717B1 (pt) * 2001-03-21 2012-08-07 composiÇço anti-incrustaÇço, e, mÉtodo para inibir incrustaÇço de um substrato em um ambiente aquÁtico.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ГУРЕВИЧ Е.С. и др. Защита морских судов от обрастания. - Л.: Судостроение, 1978, с.54-59. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2481368C2 (ru) * 2008-12-18 2013-05-10 3М Инновейтив Пропертиз Компани Композиция для нанесения покрытия

Also Published As

Publication number Publication date
NZ528084A (en) 2005-04-29
BR0207717B1 (pt) 2012-08-07
CA2441585A1 (en) 2002-09-26
WO2002074870A1 (en) 2002-09-26
EP1377643A1 (en) 2004-01-07
DK1377643T3 (da) 2006-03-13
JP2008214637A (ja) 2008-09-18
CN1222582C (zh) 2005-10-12
NO20034183D0 (no) 2003-09-19
PL363750A1 (en) 2004-11-29
AU2002257684B2 (en) 2007-01-18
ES2252451T3 (es) 2006-05-16
PL204511B1 (pl) 2010-01-29
DE60207398D1 (de) 2005-12-22
KR100883736B1 (ko) 2009-02-12
KR20030084982A (ko) 2003-11-01
EE200300401A (et) 2003-12-15
DE60207398T2 (de) 2006-08-03
ATE310056T1 (de) 2005-12-15
ZA200307319B (en) 2004-06-29
HK1063813A1 (en) 2005-01-14
NO20034183L (no) 2003-10-20
MXPA03008502A (es) 2003-12-08
EE05275B1 (et) 2010-02-15
JP2004531600A (ja) 2004-10-14
CA2441585C (en) 2010-02-16
NO337993B1 (no) 2016-07-18
EP1377643B1 (en) 2005-11-16
CN1498252A (zh) 2004-05-19
BR0207717A (pt) 2004-03-23
RU2003130968A (ru) 2005-03-20
JP4159033B2 (ja) 2008-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2279458C2 (ru) Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы
CA2685744C (en) Anti-fouling coating compositions containing a carboxyl-functional organosilicone
AU2002257684A1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer
EP2961805B1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated oxyalkylene-containing polymer or oligomer
US8771798B2 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy- containing polymer or oligomer
KR102354241B1 (ko) 기판 상에 에이징된 코팅층의 코팅 방법, 및 이 방법에 사용하기에 적합한 코팅 조성물
EP2492323A1 (en) Biofouling resistant composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180319