RU2265613C2 - Polymer halogenation - Google Patents
Polymer halogenation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2265613C2 RU2265613C2 RU2003135483/04A RU2003135483A RU2265613C2 RU 2265613 C2 RU2265613 C2 RU 2265613C2 RU 2003135483/04 A RU2003135483/04 A RU 2003135483/04A RU 2003135483 A RU2003135483 A RU 2003135483A RU 2265613 C2 RU2265613 C2 RU 2265613C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mass
- content
- bound
- polymers
- polymer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению галогенированных полимеров, которые могут быть использованы в резиновой и шинной промышленности, в частности галобутилкаучуки используются для изготовления автомобильных камер, боковин радиальных шин, изделий медицинского назначения, клеев и т.д. При наиболее распространенных способах получения галогенированных полимеров основными стадиями процесса являются: растворение исходного полимера, галогенирование газообразным хлором в смеси с азотом или раствором брома в соответствующем растворителе, нейтрализация кислых соединений галогена, выделение галогенированного полимера, его стабилизация (см. Шмарлин B.C. и др. Тематический обзор "Синтез, свойства и применение модифицированных каучуков", М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973, с.79).The invention relates to the production of halogenated polymers that can be used in the rubber and tire industry, in particular halobutyl rubbers are used for the manufacture of automobile chambers, sidewalls of radial tires, medical devices, adhesives, etc. In the most common methods for producing halogenated polymers, the main stages of the process are: dissolving the starting polymer, halogenating with gaseous chlorine in a mixture with nitrogen or a solution of bromine in an appropriate solvent, neutralizing the acidic halogen compounds, isolating the halogenated polymer, and stabilizing it (see Shmarlin BC, etc. review "Synthesis, properties and application of modified rubbers", M .: TsNIITEneftekhim, 1973, p.79).
На первой стадии процесса требуется предварительное измельчение полимера для последующего его растворения в таких растворителях, как бензин, пентан, гептан, толуол, хлорированные углеводороды. Необходимо контролировать вязкость раствора - он не должен быть слишком густым, чтобы не препятствовать растворению галогенирующего агента. Таким образом, первая стадия процесса требует достаточно высоких энергетических затрат для измельчения и растворения полимера и тщательного контроля физико-химических свойств раствора, кроме того, выбранный растворитель не должен быть активен по отношению к галогенам и должен легко испаряться при температурах, не приводящих к разложению полимера.At the first stage of the process, preliminary grinding of the polymer is required for its subsequent dissolution in solvents such as gasoline, pentane, heptane, toluene, chlorinated hydrocarbons. It is necessary to control the viscosity of the solution - it should not be too thick so as not to impede the dissolution of the halogenating agent. Thus, the first stage of the process requires sufficiently high energy costs for grinding and dissolving the polymer and carefully controlling the physicochemical properties of the solution, in addition, the selected solvent should not be active with respect to halogens and should easily evaporate at temperatures not leading to polymer decomposition .
Условия проведения второй стадии процесса - галогенирования - могут в некоторой степени регулироваться для насыщенных полимеров и ненасыщенных каучуков.The conditions for the second stage of the process — halogenation — can be controlled to some extent for saturated polymers and unsaturated rubbers.
Так, например, полиэтилен хлорируют в широком интервале температур от -30 до 140°С, хлорирование бутилкаучука, как и полиизопрена, проводят от 0 до 100°С (см. Донцов А.А. и др. "Хлорированные полимеры", М.: Химия, 1976, с.10).For example, polyethylene is chlorinated in a wide temperature range from -30 to 140 ° C, butyl rubber, like polyisoprene, is chlorinated from 0 to 100 ° C (see Dontsov A.A. et al. "Chlorinated Polymers", M. : Chemistry, 1976, p. 10).
Применение высоких или низких температур следует отнести к недостаткам этой стадии, так как это связано с энергетическими затратами. Недостатком является и тот факт, что при повышении температуры происходит хлорирование растворителя, что требует дополнительной стадии очистки растворителя от хлорсодержащих компонентов (см. Патент US 4713413, МПК C 08 F 8/22, 1987).The use of high or low temperatures should be attributed to the disadvantages of this stage, since this is associated with energy costs. The disadvantage is the fact that, with increasing temperature, the solvent is chlorinated, which requires an additional stage of purification of the solvent from chlorine-containing components (see US Pat. No. 4,713,413, IPC C 08 F 8/22, 1987).
При хлорировании бутилкаучука необходимо строго дозировать количество хлора, что является весьма затруднительным при осуществлении процесса, избыток хлора против оптимального количества приводит к частичной деструкции каучука (см. Минскер К.С., Сангалов Ю.А. "Изобутилен и его полимеры", М.: Химия, 1986, с.201). Следует отметить, что галогенирующие агенты являются высокотоксичными и агрессивными реагентами, требующими специальных мер по технике безопасности как при их доставке к месту проведения процесса, так и во время его проведения.When chlorinating butyl rubber, it is necessary to strictly dose the amount of chlorine, which is very difficult in the process, an excess of chlorine against the optimal amount leads to partial destruction of the rubber (see Minsker KS, Sangalov Yu.A. "Isobutylene and its polymers", M. : Chemistry, 1986, p. 201). It should be noted that halogenating agents are highly toxic and aggressive reagents that require special safety measures both during their delivery to the place of the process and during its implementation.
На третьей стадии процесса проводят нейтрализацию и удаляют нежелательные свободные галогены и их соединения щелочным раствором и тщательной промывкой водой. К этой стадии нужно отнести трудность удаления образовавшихся при нейтрализации солей в водно-органической фазе: требуется тщательное, интенсивное и повторяющееся разделение несмешивающихся органической и водной фаз для достижения удовлетворительной степени перехода галоидов из органической фазы в водную, что требует высоких энергетических затрат.At the third stage of the process, neutralization is carried out and unwanted free halogens and their compounds are removed with an alkaline solution and thorough washing with water. This stage includes the difficulty of removing salts formed during neutralization in the aqueous-organic phase: a thorough, intensive and repeated separation of immiscible organic and aqueous phases is required to achieve a satisfactory degree of transition of halogens from the organic phase to the aqueous phase, which requires high energy costs.
Четвертая стадия заключается в отгонке органического растворителя, что также требует высоких энергетических затрат. На пятой стадии процесса для повышения стабильности галогенированных полимеров при хранении и переработке в них вводят стабилизаторы и противостарители. Наиболее часто в качестве стабилизаторов используются композиции, состоящие из: а) карбоксилата щелочного или щелочно-земельного металла; б) эфира; в) оксида или гидроксида щелочного и щелочно-земельного металла (см. Патент US 4130519, МПК С 08 К 5/10, 1978).The fourth stage is the distillation of the organic solvent, which also requires high energy costs. At the fifth stage of the process, stabilizers and antioxidants are introduced into the halogenated polymers during storage and processing. The most commonly used stabilizers are compositions consisting of: a) an alkali or alkaline earth metal carboxylate; b) ether; c) an oxide or hydroxide of an alkali and alkaline earth metal (see Patent US 4130519, IPC C 08 K 5/10, 1978).
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому объекту является способ получения галогенированного бутилкаучука, в котором бутилкаучук непрерывно хлорируют или бромируют в растворе в присутствии солей щелочных или щелочно-земельных металлов, эпоксида, гидроксида, что позволяет уменьшить снижение молекулярной массы полимера (см. Патент US 5087674, МПК C 08 F 8/22, 1992). Недостатками известного способа получения являются многостадийность процесса, высокие энергетические затраты, связанные с применением органического растворителя, применение агрессивных и высокотоксичных галогенирующих агентов.The closest in technical essence to the claimed object is a method for producing a halogenated butyl rubber, in which butyl rubber is continuously chlorinated or brominated in solution in the presence of alkali or alkaline earth metal salts, epoxide, hydroxide, which allows to reduce the decrease in the molecular weight of the polymer (see US Pat. No. 5,087674 IPC C 08 F 8/22, 1992). The disadvantages of this method of obtaining are multi-stage process, high energy costs associated with the use of an organic solvent, the use of aggressive and highly toxic halogenating agents.
Задачей изобретения является повышение эффективности процесса получения галогенированных полимеров.The objective of the invention is to increase the efficiency of the process for producing halogenated polymers.
Предлагаемый способ отличается тем, что галоген из водного или иного раствора либо при пропускании газа вносится в твердый носитель и в дальнейшем вводится в полимер при смешении такого носителя с каучуком.The proposed method is characterized in that the halogen from an aqueous or other solution or when passing gas is introduced into a solid carrier and subsequently introduced into the polymer by mixing such a carrier with rubber.
Носитель определенной формы характеризуется величинами удельной поверхности и пористости. Носители обладают способностью вступать в различные виды взаимодействия с галогенами и/или интергалоидными соединениями (соединениями, включающими галоген).A carrier of a certain shape is characterized by specific surface area and porosity. Carriers have the ability to enter into various forms of interaction with halogens and / or interhaloid compounds (compounds including halogen).
Носителем в процессе выступает твердое вещество, различное по форме (волокна, порошки, гранулы, нити, поверхность) и химической природе.The carrier in the process is a solid substance of various shapes (fibers, powders, granules, filaments, surface) and chemical nature.
В соответствии с этими требованиями можно выделить следующие типы носителей:In accordance with these requirements, the following types of media can be distinguished:
1) оксиды металлов (Al2O3, ZnO и т.д.). Как правило, это вещества кристаллической структуры, удельная поверхность и пористость порошков которых зависит от способа получения и модификации кристаллической решетки. Некоторые оксиды оказывают дополнительное специфическое действие: оксиды металлов переменной валентности (хром, титан, и т.п.) вызывают активацию реакций окислительной деструкции, что имеет значение, если необходимо одновременно снизить вес.1) metal oxides (Al 2 O 3 , ZnO, etc.). As a rule, these are substances of a crystalline structure, the specific surface and porosity of the powders of which depend on the method of preparation and modification of the crystal lattice. Some oxides have an additional specific effect: oxides of metals of variable valence (chromium, titanium, etc.) cause activation of oxidative degradation reactions, which is important if it is necessary to simultaneously reduce weight.
Удельная поверхность оксидов металлов колеблется в пределах от 50 до 400 м2/г.The specific surface of metal oxides ranges from 50 to 400 m 2 / g.
2) кремнезем (силикагель, кизельгур, кабосил, аэросил, белая сажа).2) silica (silica gel, kieselguhr, cabosil, aerosil, white soot).
Силикагель - неупорядоченный полимер со связями силоксанового типа (Si-O-Si), удельная поверхность может достигать до 700 м2/г, а средний диаметр пор - около 4 нм.Silica gel is a disordered polymer with siloxane-type bonds (Si-O-Si), the specific surface can reach up to 700 m 2 / g, and the average pore diameter is about 4 nm.
Кизельгур (диатомитова земля) - природный кремнезем, содержащий небольшие количества железа и алюминия, удельная поверхность составляет 20-40 м2/г, а средний диаметр пор - около 100 нм.Kieselguhr (diatomaceous earth) is a natural silica containing small amounts of iron and aluminum, the specific surface is 20-40 m 2 / g, and the average pore diameter is about 100 nm.
Аэросил, кабосил - кремнезем высокой чистоты, получаемый газофазным методом, удельная поверхность составляет до 500 м2/г.Aerosil, cabosil - high purity silica obtained by the gas-phase method, the specific surface is up to 500 m 2 / g.
Белая сажа - кремнезем высокой чистоты, получаемый жидкофазным методом, удельная поверхность составляет до 280 м2/г.White carbon black - high purity silica obtained by the liquid-phase method, the specific surface is up to 280 m 2 / g.
3) углерод (технический углерод, активированный уголь) - обработанные особым образом углеродистые вещества, из которых удалены летучие вещества. Содержит до 10% кислорода, входящего в различные функциональные группировки. Удельная поверхность составляет до 1200 м2/г.3) carbon (carbon black, activated carbon) - specially treated carbon substances from which volatiles are removed. It contains up to 10% of oxygen, which is part of various functional groups. The specific surface is up to 1200 m 2 / g.
4) цеолиты - мелкодисперсный порошок с крайне малым размером пор, соизмеримым с размерами молекул, удельная поверхность от 500 до 800 м2/г.4) zeolites - a fine powder with an extremely small pore size, commensurate with the size of the molecules, the specific surface is from 500 to 800 m 2 / g.
5) волокна и другие полимерные носители - сравнительно новый тип носителей, представляют собой анидные, амидные, вискозные и некоторые другие виды волокон.5) fibers and other polymeric carriers - a relatively new type of carriers, are anide, amide, viscose and some other types of fibers.
Все перечисленные виды носителей благодаря наличию в своем составе различных функциональных групп и электрических диполей способны связываться с галогеном, т.е. образовывать с молекулой галогена или интергалоидного соединения связи различной энергии. Взаимодействие может носить как лабильный адсорбционный (физическая адсорбция), так и достаточно сильный хемосорбционный характер (химическая адсорбция). Наиболее вероятным является комплексное взаимодействие с полным спектром различных по энергии видов связи.All of these types of carriers, due to the presence in their composition of various functional groups and electric dipoles, are able to bind to halogen, i.e. form bonds of various energies with a halogen or interhaloid molecule. The interaction can be both labile adsorption (physical adsorption) and a sufficiently strong chemisorption character (chemical adsorption). The most likely is a complex interaction with a full range of different types of energy communications.
В процессе галогенирования полимер может претерпевать изменение состояния в зависимости от температуры (от состояния размягчения до расплава). В зависимости от полимера температура размягчения начинается от 50°С до 100°С, температура расплава - от 170 до 250°С. Так, например, для каучука СКИ-3 температура расплава - 220°С, температура размягчения - 70°С, для БК соответственно 190°С и 65°С, для СКС-30 - 210°С и 75°С.During the halogenation process, the polymer may undergo a state change depending on the temperature (from the softening state to the melt). Depending on the polymer, the softening temperature starts from 50 ° C to 100 ° C, the melt temperature - from 170 to 250 ° C. So, for example, for SKI-3 rubber, the melt temperature is 220 ° C, the softening temperature is 70 ° C, for BK 190 ° C and 65 ° C, respectively, for SKS-30 - 210 ° C and 75 ° C.
Техническая задача решается тем, что галоген из водного или иного раствора либо при пропускании газа вносится в носитель и в дальнейшем галогенсодержащий носитель смешивается с полимером.The technical problem is solved by the fact that halogen from an aqueous or other solution or when passing gas is introduced into the carrier and subsequently the halogen-containing carrier is mixed with the polymer.
Техническая задача решается тем, что галоген подается как в виде индивидуальных веществ (Br2, Cl2, I2), так и виде смесей с инертными газами (азот, гелий, аргон), инертными в условиях реакции растворителями (гексан, тетрахлорметан, трихлорметан, вода, этилацетат и т.п.) или в виде интергалоидных соединений (IBr, ICl, BrI3 и т.п.).The technical problem is solved by the fact that halogen is supplied both in the form of individual substances (Br 2 , Cl 2 , I 2 ), and in the form of mixtures with inert gases (nitrogen, helium, argon), inert solvents under the reaction conditions (hexane, carbon tetrachloride, trichloromethane , water, ethyl acetate, etc.) or as interhaloid compounds (IBr, ICl, BrI 3 , etc.).
При решении технической задачи могут быть использованы следующие типы носителей: оксиды металлов (Al2O3, ZnO и т.д.), кремнезем (силикагель, коллоидный кремнезем, кизельгур, кабосил, аэросил), углерод (технический углерод, активированный уголь), цеолиты, волокна и другие полимерные носители.In solving the technical problem, the following types of carriers can be used: metal oxides (Al 2 O 3 , ZnO, etc.), silica (silica gel, colloidal silica, kieselguhr, cabosil, aerosil), carbon (carbon black, activated carbon), zeolites, fibers and other polymeric carriers.
Температурный предел при смешении с полимером от 0 до 150°С, в случаях, когда в качестве исходного полимера используют полимер в твердом виде или после стадии получения, когда в качестве исходного полимера используют полимер в состоянии от его размягчения до состояния его расплава используют температурный интервал от 50°С до 250°С, продолжительность смешения для всех случаев от 0,5 до 120 минут.The temperature limit when mixed with the polymer is from 0 to 150 ° C, in cases where the solid polymer is used as the starting polymer or after the production step, when the polymer is used as the starting polymer in a state from softening to its melt state, the temperature range is used from 50 ° C to 250 ° C, the mixing time for all cases is from 0.5 to 120 minutes.
Техническая задача может быть решена при использовании любого оборудования для смешения: резиносмесителей, валковых машин, червячных машин, прессовальных машин.The technical problem can be solved by using any mixing equipment: rubber mixers, roll machines, worm machines, pressing machines.
Объектами галогенирования могут быть насыщенные, ненасыщенные, наполненные и ненаполненные полимеры, в процессе может изменяться содержание галогена и ненасыщенность.The objects of halogenation can be saturated, unsaturated, filled and unfilled polymers, in the process, the halogen content and unsaturation can change.
Полимер может быть подвергнут обработке после стадии получения (для растворного каучука после стадий полимеризации, дегазации или на стадии выделения, для эмульсионного каучука после стадии дегазации латекса либо после коагуляции или на стадии выделения). Предложенный нами способ может быть реализован без предварительного растворения полимера в органическом растворителе и, следовательно, исключаются энергетические затраты на отгонку растворителя.The polymer may be processed after the production step (for solution rubber after the polymerization, degassing or separation step, for emulsion rubber after the latex degassing step or after coagulation or separation step). Our proposed method can be implemented without first dissolving the polymer in an organic solvent and, therefore, eliminating the energy costs of distilling off the solvent.
Техническая задача может быть решена удалением твердого носителя из полимера или без такового, так как носитель может оставаться в полимере и быть использованным при приготовлении резиновой смеси.The technical problem can be solved by removing a solid carrier from the polymer or without it, since the carrier can remain in the polymer and be used in the preparation of the rubber compound.
Техническое решение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.The technical solution is illustrated by the following examples of specific performance.
Пример 1.Example 1
В качестве носителя был применен технический углерод марки П245, подготовленный следующим образом.As the carrier was used carbon black brand P245, prepared as follows.
Навеску технического углерода массой 4,0 г помещают в бромную воду объемом 50 мл с концентрацией брома 16 г/л, определенной титрометрически иодометрическим методом (см. Ю.Ю.Лурье «Аналитическая химия промышленных сточных вод» - М.: Химия, 1984. - с.227). Далее суспензию технического углерода перемешивали и отделяли от водной фазы при помощи фильтрации. Количество вошедшего в технический углерод брома определилось по разности количества поданного брома в водной фазе и количеством, оставшимся после фильтрования суспензии. Концентрация оставшегося в воде брома была определена титрометрически иодометрическим методом. Концентрация составила 2 г/л.A portion of carbon black weighing 4.0 g is placed in bromine water with a volume of 50 ml with a bromine concentration of 16 g / l, determined by the titrometric iodometric method (see Yu.Yu. Lurie, “Analytical Chemistry of Industrial Wastewater” - M .: Chemistry, 1984. - p.227). Next, the suspension of carbon black was mixed and separated from the aqueous phase by filtration. The amount of bromine entering the carbon black was determined by the difference in the amount of bromine supplied in the aqueous phase and the amount remaining after filtering the suspension. The concentration of bromine remaining in the water was determined by the titrometric iodometric method. The concentration was 2 g / l.
Галогенсодержащий техуглерод смешивали на вальцах с 20 граммами бутилкаучука БК1675Н в течение 15 минут при фрикции вальцов 1:1,25.The halogen-containing carbon black was mixed on rollers with 20 grams of butyl rubber BK1675N for 15 minutes with a friction of the rollers of 1: 1.25.
Полученную смесь подвергли анализу на содержание химически связанного брома в каучуке. Предварительно производили отделение каучука от техуглерода из смеси в аппарате Сокслетта растворителем гексаном при температуре 61°С в течение 80 часов.The resulting mixture was analyzed for chemically bound bromine in rubber. The rubber was preliminarily separated from carbon black from the mixture in a Soxhlett apparatus with hexane solvent at a temperature of 61 ° C for 80 hours.
Отделенный от техуглерода каучук подвергли анализу на содержание химически связанного брома по методу определения галогенов (метод Шонингера) (см. «Анализ полимеризационных пластмасс»/ Г.С.Попова и др. - Л.: Химия, 1988. - с.163).The rubber separated from carbon black was subjected to analysis for the content of chemically bonded bromine by the method of determination of halogens (Schoninger method) (see. "Analysis of polymerization plastics" / G.S. Popova et al. - L .: Chemistry, 1988. - p.163).
Концентрация химически связанного брома в каучуке оказалась 1,66% масс.The concentration of chemically bound bromine in the rubber was 1.66% of the mass.
Пример 2.Example 2
Выполнялся так же, как пример 1, но в качестве галогена использовался хлор.It was carried out in the same way as example 1, but chlorine was used as a halogen.
Навеску технического углерода массой 4,0003 г помещали в закрытый сосуд с хлором. Количество вошедшего в технический углерод хлора определяли по разности масс навески до контакта с хлором и после него. Масса навески после контакта с хлором 4,3223 г.A portion of carbon black weighing 4,0003 g was placed in a closed vessel with chlorine. The amount of chlorine entering carbon black was determined by the mass difference of the sample before and after contact with chlorine. The weight of the sample after contact with chlorine is 4.3223 g.
Далее выполняли как в примере 1.Next, performed as in example 1.
Содержание связанного хлора в бутилкаучуке 1,12% масс.The content of bound chlorine in butyl rubber 1.12% of the mass.
Пример 3.Example 3
Выполнялся так же, как пример 1, но в качестве каучука использовался СКИ-3.It was carried out in the same way as example 1, but SKI-3 was used as rubber.
Содержание связанного брома в СКИ-3 составило 1,93% масс.The content of bound bromine in SKI-3 was 1.93% of the mass.
Пример 4.Example 4
Выполнялся так же, как пример 2, но в качестве каучука использовался СКИ-3.It was carried out in the same way as example 2, but SKI-3 was used as rubber.
Содержание связанного хлора в СКИ -3 составило 1,35% масс.The content of bound chlorine in SKI-3 was 1.35% of the mass.
Пример 5.Example 5
Выполнялся так же, как пример 1, но в качестве каучука использовался СКЭП-50.It was carried out in the same way as example 1, but SKEP-50 was used as rubber.
Содержание связанного брома в СКЭП-50 составило 1,45% масс.The content of bound bromine in SKEP-50 was 1.45% of the mass.
Пример 6.Example 6
Выполнялся так же, как пример 2, но в качестве каучука использовался СКЭП-50.It was carried out in the same way as example 2, but SKEP-50 was used as rubber.
Содержание связанного хлора в СКЭП-50 составило 0,97% масс.The content of bound chlorine in SKEP-50 amounted to 0.97% of the mass.
Пример 7.Example 7
Выполнялся так же, как пример 1, но в качестве каучука использовался СКМС-30 АРКМ-15.It was carried out in the same way as example 1, but SKMS-30 ARKM-15 was used as rubber.
Содержание связанного брома в СКМС-30 АРКМ-15 составило 1,32% масс.The content of bound bromine in SKMS-30 ARKM-15 was 1.32% of the mass.
Пример 8.Example 8
Выполнялся так же, как пример 2, но в качестве каучука использовался СКМС-30 АРКМ-15.It was carried out in the same way as example 2, but SKMS-30 ARKM-15 was used as rubber.
Содержание связанного хлора в СКМС-30 АРКМ-15 составило 1,09% масс.The content of bound chlorine in SKMS-30 ARKM-15 was 1.09% of the mass.
Пример 9.Example 9
Выполнялся так же, как пример 1, но в качестве каучука использовался СКД-К.It was carried out in the same way as example 1, but SKD-K was used as rubber.
Содержание связанного брома в СКД-К составляет 2,04% масс.The content of bound bromine in SKD-K is 2.04% of the mass.
Пример 10.Example 10
Выполнялся так же, как пример 2, но в качестве каучука использовался СКД-К.It was carried out in the same way as example 2, but SKD-K was used as rubber.
Содержание связанного хлора в СКД-К составило 1,26% масс.The content of bound chlorine in SKD-K was 1.26% of the mass.
Примеры 11-20.Examples 11-20.
Выполнялись так же, как примеры 1-10, но в качестве носителя использовался техуглерод П-514.They were carried out in the same way as examples 1-10, but P-514 carbon black was used as a carrier.
Содержание связанного брома в БК по примеру 11 составило 1,07% масс.The content of bound bromine in BC in example 11 was 1.07% of the mass.
Содержание связанного хлора в БК по примеру 12 составило 0,88% масс.The content of bound chlorine in the BC according to example 12 was 0.88% of the mass.
Содержание связанного брома в СКИ-3 по примеру 13 составило 1,22% масс.The content of bound bromine in SKI-3 according to example 13 was 1.22% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКИ-3 по примеру 14 составило 1,13% масс.The content of bound chlorine in SKI-3 according to example 14 was 1.13% of the mass.
Содержание связанного брома в СКЭП-50 по примеру 15 составило 1,04% масс.The content of bound bromine in SKEP-50 according to example 15 was 1.04% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКЭП-50 по примеру 16 составило 0,63% масс.The content of bound chlorine in SKEP-50 according to example 16 was 0.63% of the mass.
Содержание связанного брома в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 17 составило 1,22% масс.The content of bound bromine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 17 was 1.22% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 18 составило 1,01% масс.The content of bound chlorine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 18 was 1.01% of the mass.
Содержание связанного брома в СКД-К по примеру 19 составило 1,39% масс.The content of bound bromine in SKD-K according to example 19 was 1.39% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКД-К по примеру 20 составило 1,33%масс.The content of bound chlorine in SKD-K according to example 20 was 1.33% of the mass.
Примеры 21-30.Examples 21-30.
Выполнялись так же, как примеры 1-10, но в качестве носителя использовался каолин.They were carried out in the same way as examples 1-10, but kaolin was used as a carrier.
Содержание связанного брома в БК по примеру 21 составило 1,23% масс.The content of bound bromine in BC in example 21 was 1.23% of the mass.
Содержание связанного хлора в БК по примеру 22 составило 0,98% масс.The content of bound chlorine in the BC according to example 22 was 0.98% of the mass.
Содержание связанного брома в СКИ-3 по примеру 23 составило 1,67% масс.The content of bound bromine in SKI-3 according to example 23 was 1.67% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКИ-3 по примеру 24 составило 1,34% масс.The content of bound chlorine in SKI-3 according to example 24 was 1.34% of the mass.
Содержание связанного брома в СКЭП-50 по примеру 25 составило 1,08% масс.The content of bound bromine in SKEP-50 according to example 25 was 1.08% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКЭП-50 по примеру 26 составило 0,69% масс.The content of bound chlorine in SKEP-50 according to example 26 was 0.69% of the mass.
Содержание связанного брома в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 27 составило 1,24% масс.The content of bound bromine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 27 was 1.24% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 28 составило 1,45% масс.The content of bound chlorine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 28 was 1.45% of the mass.
Содержание связанного брома в СКД-К по примеру 29 составило 1,43% масс.The content of bound bromine in SKD-K according to example 29 was 1.43% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКД-К по примеру 30 составило 1,22% масс.The content of bound chlorine in SKD-K according to example 30 was 1.22% of the mass.
Примеры 31-40.Examples 31-40.
Выполнялись так же, как примеры 1-10, но в качестве носителя использовалась белая сажа БС-120.They were carried out in the same way as examples 1-10, but BS-120 white carbon black was used as a carrier.
Содержание связанного брома в БК по примеру 31 составило 1,44% масс.The content of bound bromine in the BC according to example 31 was 1.44% of the mass.
Содержание связанного хлора в БК по примеру 32 составило 1,22% масс.The content of bound chlorine in the BC according to example 32 was 1.22% of the mass.
Содержание связанного брома в СКИ-3 по примеру 33 составило 1,99% масс.The content of bound bromine in SKI-3 according to example 33 was 1.99% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКИ-3 по примеру 34 составило 1,55%масс.The content of bound chlorine in SKI-3 according to example 34 was 1.55% of the mass.
Содержание связанного брома в СКЭП-50 по примеру 35 составило 1,37% масс.The content of bound bromine in SKEP-50 according to example 35 was 1.37% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКЭП-50 по примеру 36 составило 1,02% масс.The content of bound chlorine in SKEP-50 according to example 36 was 1.02% of the mass.
Содержание связанного брома в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 37 составило 1,78% масс.The content of bound bromine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 37 was 1.78% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 38 составило 1,45% масс.The content of bound chlorine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 38 was 1.45% of the mass.
Содержание связанного брома в СКД-К по примеру 39 составило 2,30% масс.The content of bound bromine in SKD-K according to example 39 was 2.30% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКД-К по примеру 40 составило 1,95% масс.The content of bound chlorine in SKD-K according to example 40 was 1.95% of the mass.
Примеры 41-50.Examples 41-50.
Выполнялись так же, как примеры 1-10, но в качестве носителя использовался оксид цинка.They were carried out in the same way as examples 1-10, but zinc oxide was used as a carrier.
Содержание связанного брома в БК по примеру 41 составило 1,03% масс.The content of bound bromine in the BC according to example 41 was 1.03% of the mass.
Содержание связанного хлора в БК по примеру 42 составило 0,65% масс.The content of bound chlorine in the BC according to example 42 was 0.65% of the mass.
Содержание связанного брома в СКИ-3 по примеру 43 составило 1,18% масс.The content of bound bromine in SKI-3 according to example 43 was 1.18% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКИ-3 по примеру 44 составило 0,87% масс.The content of bound chlorine in SKI-3 according to example 44 was 0.87% of the mass.
Содержание связанного брома в СКЭП-50 по примеру 45 составило 0,76% масс.The content of bound bromine in SKEP-50 according to example 45 was 0.76% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКЭП-50 по примеру 46 составило 0,42% масс.The content of bound chlorine in SKEP-50 according to example 46 was 0.42% of the mass.
Содержание связанного брома в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 47 составило 1,08% масс.The content of bound bromine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 47 was 1.08% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКМС-30 АРКМ-15 по примеру 48 составляет 0,55% масс.The content of bound chlorine in SKMS-30 ARKM-15 according to example 48 is 0.55% of the mass.
Содержание связанного брома в СКД-К по примеру 49 составило 1,21% масс.The content of bound bromine in SKD-K according to example 49 was 1.21% of the mass.
Содержание связанного хлора в СКД-К по примеру 50 составило 0,81%масс.The content of bound chlorine in SKD-K according to example 50 was 0.81% of the mass.
Пример 51. Выполнялся так же, как пример 1, но смешение проводилось при температуре 80°С, для нагрева использовалась горячая вода, подаваемая внутрь вальцов.Example 51. It was carried out in the same way as example 1, but the mixing was carried out at a temperature of 80 ° C. For heating, hot water was used, supplied into the rollers.
Таким образом, как видно из примеров конкретного выполнения, заявляемый способ галогенирования полимеров имеет меньшее число стадий по сравнению с прототипом (исключается стадия растворения полимера в органическом растворителе и соответственно стадия отгонки растворителя). Сокращение числа стадий процесса приводит к уменьшению энергетических и материальных затрат.Thus, as can be seen from examples of specific performance, the inventive method of halogenation of polymers has a smaller number of stages compared to the prototype (excludes the stage of dissolution of the polymer in an organic solvent and, accordingly, the stage of distillation of the solvent). A reduction in the number of process steps leads to a reduction in energy and material costs.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003135483/04A RU2265613C2 (en) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | Polymer halogenation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003135483/04A RU2265613C2 (en) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | Polymer halogenation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003135483A RU2003135483A (en) | 2005-05-27 |
| RU2265613C2 true RU2265613C2 (en) | 2005-12-10 |
Family
ID=35824229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003135483/04A RU2265613C2 (en) | 2003-12-08 | 2003-12-08 | Polymer halogenation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2265613C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2459837C2 (en) * | 2006-03-14 | 2012-08-27 | Ленксесс Инк. | Ionomeric butyl rubber, peroxide-vulcanised article made therefrom and article having substrate bonded with said rubber |
| RU2468038C2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-11-27 | Открытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ОАО "СИБУР Холдинг") | Butyl rubber halogenation method |
| RU2700611C2 (en) * | 2014-08-22 | 2019-09-18 | Арланксео Сингапур Пте. Лтд. | Mixture of butyl ionomers |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2597910C2 (en) * | 2014-12-12 | 2016-09-20 | ФГБОУ ВПО "РЭУ им. Г.В. Плеханова" | Method of producing fluorinated elastomers |
-
2003
- 2003-12-08 RU RU2003135483/04A patent/RU2265613C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2459837C2 (en) * | 2006-03-14 | 2012-08-27 | Ленксесс Инк. | Ionomeric butyl rubber, peroxide-vulcanised article made therefrom and article having substrate bonded with said rubber |
| RU2468038C2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-11-27 | Открытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ОАО "СИБУР Холдинг") | Butyl rubber halogenation method |
| RU2700611C2 (en) * | 2014-08-22 | 2019-09-18 | Арланксео Сингапур Пте. Лтд. | Mixture of butyl ionomers |
| US10538650B2 (en) | 2014-08-22 | 2020-01-21 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Butyl ionomer blends |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003135483A (en) | 2005-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5090249B2 (en) | Improved solid medium | |
| US4377459A (en) | Process for chlorination of poly(vinyl chloride) with liquid chlorine, and chlorinated poly(vinyl chloride) composition | |
| Horák et al. | The effect of polymeric porogen on the properties of macroporous poly (glycidyl methacrylate-co-ethylene dimethacrylate) | |
| CN101061165A (en) | Process for the purification of vinyl chloride polymers (pvc) from heavy metals | |
| RU2265613C2 (en) | Polymer halogenation | |
| CA2211015C (en) | Method for preparing lactam | |
| JP4173740B2 (en) | Use of alumina aggregates for removal of organic oxygen-containing molecules present in organic effluents | |
| JP2002524431A (en) | Purification of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane | |
| KR101145030B1 (en) | Method for producing highly reactive, low halogen polyisobutenes | |
| CN109553524B (en) | Synthetic method of 2, 4-dichloro-5-fluorobenzoyl chloride | |
| TWI658004B (en) | Process for the preparation of precipitated silicas, precipitated silicas and their uses, in particular for the reinforcement of polymers | |
| RU2468038C2 (en) | Butyl rubber halogenation method | |
| CN1063171C (en) | Process for preparation of lauryllactam by photonitrosation of cyclododecane in presence of trichloronitrosomethane | |
| CN110776596B (en) | Para-hydroxybenzoic acid selective resin and preparation method thereof | |
| Garza-Montelongo et al. | Molecularly imprinted polymer for the binding and recognition of basic blue 41 dye | |
| US4602068A (en) | Chlorination of polymers | |
| Sirumapea et al. | Selective Solid-Phase Extraction of Meropenem from Human Blood Plasma Using a Molecularly Imprinted Polymer | |
| RU2199528C2 (en) | Aminonitrile-into-lactam cyclization hydrolysis method | |
| Xu et al. | Synthesis and adsorption performance of temperature-sensitive imprinted composite poly (vinylidene fluoride) resin membranes with chitosan modification for selective separation of ReO4− | |
| JP4122231B2 (en) | Method for removing metal halides present in liquid or gaseous, organic or non-organic waste | |
| JP2000204118A (en) | Production of polyvinylpyrroridone | |
| KR20170133385A (en) | Sulfuric acid treatment | |
| Yu et al. | HPLC separation of fullerenes on two charge‐transfer stationary phases | |
| EP3277627B1 (en) | Sulfonation process | |
| JPH08224451A (en) | Production of porous high-molecular membrane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051209 |