RU2254338C1 - Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов - Google Patents
Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2254338C1 RU2254338C1 RU2003136906/04A RU2003136906A RU2254338C1 RU 2254338 C1 RU2254338 C1 RU 2254338C1 RU 2003136906/04 A RU2003136906/04 A RU 2003136906/04A RU 2003136906 A RU2003136906 A RU 2003136906A RU 2254338 C1 RU2254338 C1 RU 2254338C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dimethyl
- triethylamine
- hydroxy
- dimethyldichlorosilane
- methyl
- Prior art date
Links
- 0 C*(C)OC(C)(C)C(C=O)=NC Chemical compound C*(C)OC(C)(C)C(C=O)=NC 0.000 description 1
Abstract
Описывается способ получения замещенных 1,3,2-оксазасилолов общей формулы
где R=C2H5, i-C3H7, C4H9, заключающийся во взаимодействии гидрохлорида алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом при температуре 20-25°С в среде обезвоженного бензола в течение 2-2.5 ч, с последующим охлаждением до 8-10°С и добавлением триэтиламина, при мольном соотношении реагентов гидрохлорид алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1.0-1.05:1.0:3.0-3.2) соответственно. Техническим результатом является расширение арсенала химических соединений, получение новых замещенных 1,3,2-оксазасилолов с выходом не менее 75%.
Description
Изобретение относится к химии кремнийсодержащих органических соединений, а именно к новому способу получения замещенных 1,3,2-оксазасилолов общей формулы
где R=С2Н5, i-C3H7, C4H9;
которые являются новыми по структуре кремнийсодержащими гетероциклическими соединениями и могут служить исходными в получении биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства.
Известен метод взаимодействия С-фосфорилированных имидатов с диметилдихлорсиланом в среде инертных растворителей (диэтиловый эфир, бензол) при 18-25°С в присутствии триэтиламина. В результате были получены N-кремнийсодержащие С-фосфорилированные имидаты [В.Е.Шишкин, Е.В.Медников, Е.В.Исакова, Б.И.Но ЖОХ, 1997, Т.67, вып.7, с.1219-1220].
Автором в патентной и научной литературе веществ, подобных синтезированной структуре, не было найдено.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка одностадийного метода синтеза 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов.
Техническим результатом является расширение арсенала химических соединений, получение новых замещенных 1,3,2-оксазасилолов с выходом не менее 75%.
Технический результат достигается разработкой нового способа получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилола формулы
где R=С2Н5, i-С3Н7, С4Н9,
заключающегося во взаимодействии гидрохлорида алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом при температуре 20-25°С в среде обезвоженного бензола в течение 2-2.5 ч, с последующим охлаждением до 8-10°С и добавлением триэтиламина, при мольном соотношении реагентов гидрохлорид алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1.0-1.05:1.0:3.0-3.2) соответственно.
Химическая схема предложенного способа получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов:
где R=C2H5, i-C3H7, C4H9.
При выборе растворителя для проведения реакции взаимодействия диметилдихлорсилана с гидрохлоридом алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидатом были учтены следующие требования: создание гомогенной реакционной массы, поддержание необходимого температурного режима и инертность по отношению к реагирующим компонентам. Всем этим требованиям отвечает бензол, в нем хорошо растворимы все реагенты, есть возможность понижения температуры до 8-10°С, а также он абсолютно инертен по отношению к реагентам. Следует отметить, что образующийся в ходе реакции гидрохлорид триэтиламина не растворим в бензоле, что также обусловливает его применение в качестве растворителя.
Выбор в качестве реагента гидрохлорида алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата обусловлен снижением образования продуктов линейного строения и способствует росту выхода целевого продукта не менее 75%.
Поддержание температуры на первой стадии взаимодействия гидрохлорида алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом в интервале 20-25°С связано с тем обстоятельством, что при росте температуры выше 40-45°С возможен процесс термического распада гидрохлорида алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата.
Понижение температуры до 8-10°С на стадии добавления триэтиламина необходимо с целью предотвращения образования продуктов осмоления.
Триэтиламин подается в небольшом избытке с целью полного связывания, образующегося в ходе реакции хлористого водорода.
Способ осуществляли следующим образом.
С целью синтеза замещенных 1,3,2-оксазасилолов к диметилдихлорсилану, растворенному в бензоле, прибавляли по каплям гидрохлорид алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата, растворенный в бензоле. Синтез осуществляли при температуре 20-25°С, по истечении 2-2.5 ч температуру понижали до 8-10°С и прибавляли по каплям триэтиламин. Соотношение реагентов гидрохлорид алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1.0-1.05:1.0:3-3.1). После чего температуру реакционной смеси повышали до комнатной температуры, отфильтровывали солянокислый триэтиламин, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли растворитель. Окончательную очистку осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки μLC 5/40. Контроль чистоты продуктов осуществляли методом тонкослойной хроматографии на пластинках Silufol. Выход 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов составлял не менее 75%. Идентификация синтезированных соединений проводилась по данным молекулярной рефракции, ИК-, масс-спектроскопии.
Для лучшего понимания сущности предложенного технического решения приводятся конкретные примеры синтезов.
Пример 1. 2,2-диметил-4-этокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилол.
В реактор загружали 0.018 моля (2.3 г) диметилдихлорсилана, растворенного в 50 мл обезвоженного бензола. Затем прибавляли по каплям 0.018 моля (4.04 г) гидрохлорида этил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидата, растворенного в 40 мл бензола. Температуру реакционной среды поддерживали в пределах 20-25°С. По истечении 2 ч температуру понижали до 8°С и прибавляли по каплям 0.055 моля (5.6 г) триэтиламина. Соотношение реагентов гидрохлорид этил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1.0:1.0:3.1). Выпавший гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли бензол. Очистку полученного продукта осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки μLC 5/40, элюент диэтиловый эфир: метанол (1:3 об). Выход 75%. n20 D 1.4430, d20 4 1.0011, MRD 49.55, выч. 50.01, Rf 0.42. ИК-спектр, v, см-1: 825 [Si(СН3)2], 1040 (C-O-Si), 1675 (C=N), 1175 (С-О-С), 1345 [С(СН3)2]. Масс-спектр (70 эВ), m/z (I, %): 187(20.4) [M]+, 172 (11.6) [М-СН3]+, 142 (17.1) [M-C2H5O]+, 129 (10.5) [M-C3H7O]+.
Пример 2. 2,2-диметил-4-изопропокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилол.
К 0.035 молям (4.5 г) диметилдихлорсилана, растворенного в 70 мл обезвоженного бензола, прибавляли по каплям 0.036 молей (8.5 г) гидрохлорида изопропил(2-метил-гидрокси)пропанимидата при температуре 20-25°С. Синтез осуществляли в течение 2.5 ч, после чего температуру понижали до 10°С и прибавляли по каплям 0.105 моля (10.6 г) триэтиламина. Соотношение реагентов гидрохлорид изопропил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1.05:1.0:3.0). Выпавший гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли бензол. Очистку полученного продукта осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки μLC 5/40, элюент диэтиловый эфир: метанол (1:3 об). Выход 77%, n20 D 1.4479, d20 4 1.0289, MRD 53.14, выч. 53.05, Rf 0.39. ИК-спектр, v, см-1: 810 [Si(СН3)2], 1045 (C-O-Si), 1670 (C=N), 1160 (С-О-С), 1345 [С(СН3)2]. Масс-спектр (70 эВ), m/z (I, %): 201 (30.7) [М]+, 186 (12.6) [М-СН3], 158 (4.1) [М-С3H7]+ 145 (12.5) [М-С3Н7O]+.
Пример 3. 2,2-диметил-4-бутокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилол.
К 0.02 молям (2.6 г) диметилдихлорсилана, растворенного в 50 мл обезвоженного бензола, прибавляли по каплям 0.02 молей (3.03 г) гидрохлорида бутил(2-метил-гидрокси)пропанимидата при температуре 20-25°С. Синтез осуществляли в течение 2 ч, после чего температуру понижали до 8°С и прибавляли по каплям 0.065 моля (6.5 г) триэтиламина. Соотношение реагентов гидрохлорид бутил(2-гидрокси-2-метил)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1.0:1.0:3.2). Выпавший гидрохлорид триэтиламина отфильтровывали, из фильтрата в вакууме водоструйного насоса отгоняли бензол. Очистку полученного продукта осуществляли методом колоночной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки μLC 5/40, элюент диэтиловый эфир: метанол (1:3 об). Выход 80%, n20 D 1.4554, d20 4 1.0291, MRD 59.02, выч. 59.77, Rf 0.35. ИК-спектр, v, см-1: 824 [Si(СН3)2], 1045 (C-O-Si), 1670 (C=N), 1125 (С-О-С), 1340 [С(СН3)2]. Масс-спектр (70 эВ), m/z (I, %): 215 (18.7) [М]+, 200 (34) [М-СН3]+, 186 (21.08) [М-С2Н5]+, 142 (27.4) [M-C4H9O]+.
Предложенный метод позволяет получать новые гетероциклические соединения, а именно 2,2-диметил-4-алкокси-5,5диметил-1,3,2-оксазасилол из гидрохлоридов гидроксиимидатов, путем взаимодействия последних с диметилдихлорсиланом с последующим добавлением триэтиламина. Преимуществом предложенного метода является возможность повышения выхода целевого продукта.
Claims (1)
- Способ получения 5,5-диметил-4-алкокси-2,2-диметил-1,3,2-оксазасилолов формулыгде R=C2H5, i-C3H7, C4H9,заключающийся во взаимодействии гидрохлорида алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидата с диметилдихлорсиланом при температуре 20-25°С в среде обезвоженного бензола в течение 2-2,5 ч, с последующим охлаждением до 8-10°С и добавлением триэтиламина, при мольном соотношении реагентов гидрохлорид алкил(2-метил-2-гидрокси)пропанимидат:диметилдихлорсилан:триэтиламин (1,0-1,05:1,0:3,0-3,2) соответственно.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003136906/04A RU2254338C1 (ru) | 2003-12-22 | 2003-12-22 | Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003136906/04A RU2254338C1 (ru) | 2003-12-22 | 2003-12-22 | Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2254338C1 true RU2254338C1 (ru) | 2005-06-20 |
Family
ID=35835774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003136906/04A RU2254338C1 (ru) | 2003-12-22 | 2003-12-22 | Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2254338C1 (ru) |
-
2003
- 2003-12-22 RU RU2003136906/04A patent/RU2254338C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ШИШКИН В.Е. и др. ЖОХ, 1997, т.67, вып.7, с.1219-1220. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kisanga et al. | Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis | |
RU2254338C1 (ru) | Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов | |
CN116496316A (zh) | 一种氟烯基磷的合成方法 | |
CN113387886B (zh) | 一种2-胺基二苯并[c,e]吖庚因化合物及其合成方法 | |
RU2254339C1 (ru) | Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов | |
CN111362795B (zh) | 一类取代丁酸酯类衍生物的制备方法 | |
US5412080A (en) | Enterobactin compounds | |
KR20090040333A (ko) | 1-메틸카바페넴 제조 중간체의 제조방법 | |
JPS6236374A (ja) | チオテトロン酸の製造方法 | |
WO2009157386A1 (ja) | 光学活性アミン化合物の製造方法 | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
JP6202431B2 (ja) | かご型シルセスキオキサン誘導体 | |
RU2236414C1 (ru) | Способ получения n-замещённых этил-(2-диалкоксифосфорил-4циано)-бутанимидатов | |
CN116410218A (zh) | 一种单氟烯基硅的合成方法 | |
JP4643474B2 (ja) | 1置換コハク酸イミドの製造方法 | |
RU2301796C1 (ru) | Способ получения 3-галоген-1-(этоксикарбонил)алкиладамантанов | |
RU2279436C1 (ru) | Способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3-2-оксазафосфолидин-4-ионов | |
CN116102391A (zh) | 二硫转移试剂及其合成与应用 | |
JPH11217362A (ja) | β−ヒドラジノエステル類並びにピラゾリジノン類、 ピラゾロン類およびβ−アミノ酸誘導体の製造方法 | |
RU2311401C1 (ru) | Способ получения альфа-адамантилсодержащих производных триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-она | |
JP3292559B2 (ja) | カテコール誘導体の製造方法 | |
KR100935016B1 (ko) | 1-(2-하이드록시페닐)부타-2-엔-1-온 또는 크로만-4-온 유도체의 제조방법 | |
RU2283828C1 (ru) | Способ получения 2,9-диметил-4,7-диалкил(бензил)-иден-1,9-декадиенов | |
RU2283826C1 (ru) | Способ получения 3,6-диметил-1,8-диалкил(фенил)-2,6-октадиенов | |
CN115925739A (zh) | 一种含硫磷酸酯的联烯类化合物及其合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051223 |