RU2246485C1 - 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинон - Google Patents
2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинон Download PDFInfo
- Publication number
- RU2246485C1 RU2246485C1 RU2003132230/04A RU2003132230A RU2246485C1 RU 2246485 C1 RU2246485 C1 RU 2246485C1 RU 2003132230/04 A RU2003132230/04 A RU 2003132230/04A RU 2003132230 A RU2003132230 A RU 2003132230A RU 2246485 C1 RU2246485 C1 RU 2246485C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetra
- compound
- sulfoanthraquinone
- sulfoanthraquinonoporphyrazine
- dicarboxy
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому производному 2,3-дикарбоксиантрахинона формулы I
которое может быть использовано в качестве исходного соединения в синтезе металлокомплексов тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина, применяемых в качестве красителей, катализаторов. 5 ил.
Description
Введение
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового производного 2,3-дикарбоксиантрахинона как исходного соединения для синтеза металлокомплексов тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина, которые могут быть использованы в качестве красителей, катализаторов и в других отраслях науки и техники.
Уровень техники
Известен 2,3-дикарбоксиантрахинон [K.Sakamoto, E.Ohno Synthesis of Cobalt Phthalocyanine Derivatives and their Cyclic Voltammograms // Dyes and Pigments. 1997. Vol.35. N 4. P.375-386].
Однако при использовании этого соединения в качестве исходного можно получить лишь тетраантрахинонопорфиразины, которые не обладают красящими свойствами. Поэтому они не могут быть использованы ни в качестве пигмента, ни при крашении в растворителях.
Сущность изобретения
Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, являющегося производным 2,3-дикарбоксиантрахинона, которое при использовании его в качестве исходного дало бы возможность синтезировать металлокомплексы тетраантрахинонопорфиразинов, обладающие свойствами красителей хлопчатобумажных и вискозных материалов и катализаторов.
Поставленная задача решена 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахиноном формулы
Структура этого соединения доказана данными элементарного анализа и ИК спектроскопии.
Так, в ИК спектре заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения с антрахиноном [C.Pecile, B.Lunelli Polarized Infrared Spectra of Single Crystals of 9,10-Anthraquinone and 9,10- Anthraquinone-ds//J. Chem. Phys. 1967. Vol.46. N 6. P.2109-2118].
Изобретение позволяет получить следующие преимущества:
Использование 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинона дает возможность синтезировать металлокомплексы тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина, обладающие способностью окрашивать в водно-щелочных средах хлопчатобумажные и вискозные материалы и проявляющие каталитическую активность в окислительно-восстановительных реакциях.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Заявляемое соединение может быть получено, например, следующим способом.
Для реализации способа используют следующие вещества: бензол - ГОСТ 5955-75;
диангидрид пиромеллитовой кислоты - ТУ 6-14-786-72;
безводный хлористый алюминий - ОСТ 6-01-300-74;
концентрированная серная кислота - ГОСТ 4204-77;
олеум - ТУ 6-09-3881-75.
Способ реализуется в три стадии:
1. Ацилирование бензола в присутствии безводного хлористого алюминия диангидридом пиромеллитовой кислоты.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10.0 г (0.046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты, 20 мл бензола и при интенсивном перемешивании прибавляют 18.4 г (0.138 моль) безводного хлористого алюминия. Медленно нагревают реакционную смесь до 75-80°С и выдерживают при этой температуре 8 часов. После охлаждения к реакционной массе добавляют 50 мл воды и после выдержки в течение 30 минут добавляют горячий раствор соды и отделяют выпавший в осадок гидроксид алюминия. К водному слою фильтрата добавляют соляную кислоту до рН 3-4 и отфильтровывают осадок промежуточного продукта (5-бензоилтримеллитовой кислоты), который промывают водой до нейтральной среды и сушат при температуре 75-80°С.
Получена 5-бензоилтримеллитовая кислота.
2. Внутримолекулярная циклизация путем обработки 5-бензоилтримеллитовой кислоты концентрированной серной кислотой:
В колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 15 мл концентрированной серной кислоты и нагревают до 130°С. Затем при интенсивном перемешивании добавляют 10.0 г полученной 5-бензоилтримеллитовой кислоты, поднимают температуру реакционной смеси до 150°С и выдерживают в течение 5 часов.
Массу после охлаждения при перемешивании выливают в 200 мл воды, фильтруют, промывают большим количеством ледяной воды, растворяют в содовом растворе и подкисляют соляной кислотой. Осадок отфильтровывают и промывают водой до исчезновения хлорид-ионов. Подобную обработку повторяют дважды. Сушат при 90-95°С.
Получили 2,3-дикарбоксиантрахинон.
3. Сульфирование 2,3-дикарбоксиантрахинона.
В колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 16 мл 20%-ного олеума и нагревают реакционную массу до 120-140°С, затем загружают 2.2 г (74 ммоль) 2,3-дикарбоксиантрахинона и выдерживают при данной температуре в течение 6 часов. Охлаждают и выливают на лед. Фильтруют, промывают смесью воды с соляной кислотой (5:1), затем ледяной водой. Массу растворяют в содовом растворе и подкисляют соляной кислотой. Осадок отфильтровывают и промывают водой до исчезновения хлорид-ионов. Подобную обработку повторяют дважды. Сушат при 80°С.
Выход: 1.5 г (50%). Температура плавления - 213°С.
Найдено: С 52.0; Н 2.2; S 8.3. C16H8O9S.
Вычислено: С 51.1; Н 2.1; S 8.5.
Продукт - вещество белого цвета, растворимо в водно-щелочном растворе, ДМФА, ацетоне.
Пример 1 использования 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинона в качестве исходного соединения для синтеза медного комплекса тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина.
В пробирку из кварцевого стекла помещают растертую смесь 0.226 г (0.6 ммоль) 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинона, 0.24 г (4.0 ммоль) мочевины, 0.036 г (0.18 ммоль) ацетата меди, 0.02 г (0.4 ммоль) хлорида аммония и 0.002 г (0.01 ммоль) молибдата аммония. Массу медленно нагревают до 180°С в течение часа и выдерживают 3 часа. Очистку целевого продукта проводят последовательной промывкой 5%-ной соляной кислотой, ацетоном и переосаждением из серной кислоты.
Выход тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина меди 0.06 г (22%).
Темно-синее вещество, обладает растворимостью в диметилформамиде, водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте.
ЭСП, λmax, нм: в ДМФА - 351, 620, 689 (фиг.2, кривая 1); в водно-щелочном растворе - 344, 629, 684 (фиг.2, кривая 2).
Найдено, %: С 53.4; Н 1.8; N 8.0; S 8.8. C64H24N8S4O20Cu.
Вычислено, %: С 54.3; Н 1.7; N 7.9; S 9.1.
Пример 2 использования 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинона в качестве исходного соединения для синтеза кобальтового комплекса тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина.
Синтез проводят аналогично примеру 1. Вместо ацетата меди используют 0.038 г (0.18 ммоль) ацетата кобальта.
Выход тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина кобальта: 0.09 г (40%).
Темно-синее вещество, обладает растворимостью в диметилформамиде, водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте.
ЭСП, λmах, нм: в ДМФА - 688 (фиг.3); в водно-щелочном растворе - 683 (фиг.4).
Найдено, %: С 55.1; Н 1.8; N 7.7; S 8.9. C64H24N8S4O20Co.
Вычислено, %: С 54.4; Н 1.7; N 7.9; S 9.1.
Пример 3 использования тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина меди в качестве красителя хлопчатобумажных тканей. Крашение вели согласно методике [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия - 1972. 342 с.].
Образец хлопчатобумажной ткани массой 1 г смачивают в течение 0.5 мин, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава (г/л):
Тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразин меди 2
Сульфосит - 31 0.5
Хлористый натрий 5
Модуль ванны - 50.
В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают 1 час. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат (см. фиг.5).
Пример 4 использования медного комплекса тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина в качестве красителя вискозы. Крашение вели согласно методике [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия - 1972. 342 с.].
Образец вискозной ткани массой 1 г смачивают в течение 0.5 мин при температуре 40°С, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну состава (г/л):
Тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразин меди 2
Сульфосит - 31 0.5
Хлористый натрий 10
Карбонат натрия 0.5
Модуль ванны - 50.
В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают при этой температуре 40 минут и 20 минут в остывающей до 30°С ванне. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат.
Образцы показаны на фиг.5.
Пример 5 использования тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина кобальта в качестве катализатора в реакции жидкофазного окисления сероводорода.
Измерение каталитической активности в реакции жидкофазного окисления сероводорода в водных растворах проводилось на лабораторной статической установке [Майзлиш В.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П., Стучинская Т.Л., Кундо Н.Н. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки // Журн. прикл. химии. 1999. Т.72. Вып.11. С.1827-1832]. Установка состоит из герметичного термостатированного реактора, установленного на качалке и соединенного с термостатированной измерительной бюреткой, заполненной кислородом. Точность отсчета газа по бюретке, взятой из газометра 0.05 мл; точность термостатирования 0.5°С. Давление в реакторе равно атмосферному. В реактор загружали раствор, содержащий тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразин кобальта и сульфид аммония (рН 7.7; 25°С), и продували кислородом, соединяли реактор с измерительной бюреткой, давление газа в системе “реактор - газовая бюретка” быстро приводили к атмосферному с помощью напорной склянки. Замеряли начальный и через определенные промежутки времени объемы кислорода в газовой бюретке, приводя давление в системе “реактор - бюретка” к атмосферному. По окончании реакции качалку останавливали, окисленный раствор анализировали на остаточное содержание сернистых соединений методом обратного иодометрического титрования. Активность тетра-6-сульфоантрахинонопорфиразина кобальта (А) в реакции жидкофазного окисления сероводорода составляла
А=118 г-моль O2 × (г-моль кат-ра)-1 × мин-1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003132230/04A RU2246485C1 (ru) | 2003-11-04 | 2003-11-04 | 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинон |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003132230/04A RU2246485C1 (ru) | 2003-11-04 | 2003-11-04 | 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинон |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2246485C1 true RU2246485C1 (ru) | 2005-02-20 |
Family
ID=35218731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003132230/04A RU2246485C1 (ru) | 2003-11-04 | 2003-11-04 | 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинон |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2246485C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2482109C2 (ru) * | 2007-11-16 | 2013-05-20 | Лаборатуар Медидом С.А. | Производные диоксоантрацен сульфоната |
-
2003
- 2003-11-04 RU RU2003132230/04A patent/RU2246485C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2482109C2 (ru) * | 2007-11-16 | 2013-05-20 | Лаборатуар Медидом С.А. | Производные диоксоантрацен сульфоната |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101735277B (zh) | 一类荧光探针化合物及其制备方法和用途 | |
Wu et al. | Novel benzimidazole-based ratiometric fluorescent probes for acidic pH | |
CN109851546B (zh) | 一种酸性pH探针化合物及其制备方法 | |
CN109608414A (zh) | 检测过氧亚硝酸根的荧光探针及其制备方法和应用 | |
Li et al. | 1, 8-Naphthalimide derived dual-functioning fluorescent probe for “turn-off” and ratiometric detection of Cu2+ based on two distinct mechanisms in different concentration ranges | |
Yuan et al. | An acidic pH fluorescent probe based on Tröger's base | |
Zhu et al. | Two new photochromic supramolecular compositions based on viologen: photocontrolled fluorescence, aniline detection and inkless erasable printing performance | |
Pan et al. | Coumarin thiourea-based fluorescent turn-on Hg 2+ probe that can be utilized in a broad pH range 1–11 | |
RU2246485C1 (ru) | 2,3-дикарбокси-6-сульфоантрахинон | |
RU2258065C2 (ru) | 2,3-дикарбокси-6-(пара-сульфофенилен) антрахинон | |
CN108558839B (zh) | 一种香豆素-吡啶化合物,制备方法及其应用 | |
RU2246495C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-6-(пара-сульфофенилен) антрахинонопорфиразина | |
CN110372587B (zh) | 水杨酸偶氮8-羟基喹啉及其制备方法和应用 | |
RU2264380C1 (ru) | 2,3-дикарбокси-6,7-диметилантрахинон | |
RU2280027C1 (ru) | 2,3-дикарбокси-5,8-диметокси-6-сульфоантрахинон | |
RU2282617C1 (ru) | 2,3-дикарбокси-6-бром-7-метоксиантрахинон | |
CN104946237A (zh) | 一种钯离子荧光探针化合物及其应用 | |
CN113666966A (zh) | 一种检测二甲基亚砜中痕量水的荧光探针的合成与应用 | |
RU2268891C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(ди-6,7-метил)антрахинонопорфиразина | |
WO2007131048A2 (en) | Chromoionphore and method of determining calcium ions | |
RU2277084C1 (ru) | 2,3-дикарбокси-5,8-диметоксиантрахинон | |
RU2286992C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(5-бром-6-карбокси)антрахинонопорфиразина | |
RU2264381C1 (ru) | 2,3-дикарбокси-5,6,8-триметилантрахинон | |
RU2268890C1 (ru) | Металлокомплексы тетра-(ди-6,7-карбокси) антрахинонопорфиразина | |
CN116444432B (zh) | 一种基于1,8-萘酰亚胺的h2s荧光探针及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051105 |