RU2241051C1 - Способ переработки молибденового сырья - Google Patents
Способ переработки молибденового сырья Download PDFInfo
- Publication number
- RU2241051C1 RU2241051C1 RU2003108902/02A RU2003108902A RU2241051C1 RU 2241051 C1 RU2241051 C1 RU 2241051C1 RU 2003108902/02 A RU2003108902/02 A RU 2003108902/02A RU 2003108902 A RU2003108902 A RU 2003108902A RU 2241051 C1 RU2241051 C1 RU 2241051C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- sorbent
- solution
- impurities
- heavy metals
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гидрометаллургии, в частности к переработке молибденовых концентратов и отходов. Техническим результатом является разработка способа переработки молибденового сырья, обеспечивающего снижение потери ценных редких металлов и сокращение технологической схемы переработки. Способ переработки молибденового сырья включает окислительное вскрытие, фильтрование и очистку раствора молибдена от тяжелых металлов. Последнюю проводят контактированием раствора с макропористым винил-пиридиновым сорбентом в течение 7-9 часов при рН 0,8-1,2.
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии молибдена? в частности к переработке молибденовых концентратов и отходов.
Известны два основных способа переработки молибденового сырья.
Широко применяется в промышленной практике способ переработки молибденового сырья, включающий окислительный обжиг, выщелачивание огарка раствором аммиака, фильтрование и очистку раствора молибдена от примесей тяжелых металлов. В данном способе очистку растворов молибдена от железа, меди и др. производят осаждением их в виде сульфидов, добавляя в исходные аммиачные растворы молибдена гидросульфид аммония. Далее образующуюся пульпу фильтруют. При этом осадок сульфидов содержит значительное количество молибдена и рения, которое необходимо доизвлекать по дополнительной технологической схеме (Зеликман А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов. - М.: Металлургия, 1986, с. 94-128).
Применение дополнительной технологической схемы приводит к существенным потерям молибдена и увеличивает производственный технологический цикл.
Известны гидрометаллургические способы разложения молибденового сырья в щелочных и кислотных средах в присутствии окислителя и комплексообразователей. По одному из таких способов молибденовое сырье подвергают разложению азотной кислотой и проводят фильтрование. Осадок молибденовой кислоты направляют на растворение в аммиачной воде, а маточный раствор - на доизвлечение молибдена. Этот маточный азотнокислый раствор нейтрализуют до рН 8-9 аммиачной водой. При этом все железо и частично молибден переходят из растворимого состояния в осадок ферромолибдата. После фильтрации осадок складируют, т.к. нет эффективной технологии его переработки, или используют на второстепенные цели. А маточный раствор, содержащий тяжелые металлы и молибден, направляют на доизвлечение молибдена.
После растворения осадка молибденовой кислоты вместе с остатком неразложившегося концентрата в 25% аммиачной воде проводят фильтрование полученной пульпы. Раствор, содержащий молибден, рений и примеси направляют на очистку от примесей тяжелых металлов. Осадок направляют на повторное вскрытие и доизвлечение молибдена (А.Н. Зеликман Металлургия тугоплавких редких металлов. - М.: Металлургия, 1986, с. 129-141).
Кроме того, при способе разложения молибденсодержащего сырья выщелачиванием с целью наиболее полного перевода молибдена в растворимую форму специально вводят в пульпу соли тяжелых металлов для образования молибденово-железного и молибденово-медного гетерокомплексов (а.с. 387600, МКП С 22 В 49/00, 1973). Введенные примеси этих металлов также необходимо удалять из технологического процесса.
При способе разложения молибденсодержащего сырья (концентратов и металлических отходов) разложением азотной кислотой примеси железа выводят из технологической схемы в виде осадков солей ферромолибдатов, переработку которых проводят по очень сложной технологической схеме с большими потерями молибдена.
Наиболее близким техническим решением является способ переработки молибденитовых концентратов, включающий окислительное вскрытие, фильтрование и контактирование полученного раствора молибдена с макропористым винил-пиридиновым сорбентом с переходом молибдена в фазу сорбента, дальнейшую промывку сорбента водой и десорбцию молибдена щелочным реагентом (см. RU 2017845, МПК С 22 С 34/34, 15.08.1994).
Данный способ предусматривает многостадийность и длительность процесса переработки молибденового сырья, которые приводят к дополнительным потерям молибдена, а также требуется дополнительная операция по очистке от примесей тяжелых металлов, которую необходимо вводить в технологическую схему.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа переработки молибденового сырья, обеспечивающего технический результат увеличение извлечения молибдена, повышение качества очистки раствора молибдена от примесей тяжелых металлов и сокращение технологической схемы переработки.
Технический результат достигается за счет того, что в способе переработки молибденового сырья, включающем окислительное вскрытие, фильтрование, контактирование полученного раствора молибдена с макропористым винил-пиридиновым сорбентом с переходом молибдена в фазу сорбента, промывку сорбента водой и десорбцию молибдена щелочным реагентом, согласно изобретению контактирование с сорбентом проводят в течение 7-9 часов при рН 0,8-1,2 при очистке молибдена от примесей тяжелых металлов.
Исходное сырье - молибденовый концентрат или промышленные отходы подвергают окислительному вскрытию известными способами, проводят фильтрование и получают растворы, содержащие Мо, и тяжелые металлы, такие как Fe, Cu, Ni и др., и осадок, который отправляют в отвал. Раствор молибдена нейтрализуют до рН 0,8-1,2 и очищают от примесей тяжелых металлов.
Очистку проводят контактированием раствора с макропористым винил-пиридиновым сорбентом в течение 7-9 часов. Используемые сорбенты представляют собой слабоосновные аниониты типа ВП - 1П, имеющие макропористую структуру, которые в качестве ионогенных групп содержат пиридиновый азот. Преимущество анионитов состоит в том, что они позволяют не только разделить молибден и примеси тяжелых металлов, но и провести конверсию солей молибдена в необходимый молибдат аммония (NH4)2MoO4, из которого получают товарные продукты: парамолибдат аммония или оксид молибдена.
Разделение молибдена и тяжелых металлов в растворе происходит при рН 0,8-1,2. В подобранных условиях в растворах, содержащих молибденово-железные и молибденово-медные гетерокомплексы [Н3FеМо6О21] и [Н4СuМо6О21], происходит их разрушение и переход железа в FeSO4, меди - в CuSO4, т.е. в катионные формы, которые анионитом не сорбируются, а молибден [Mo7O ] переходит в фазу сорбента, откуда его можно десорбировать любым щелочным реагентом в зависимости от дальнейшего назначения продукта.
Если раствор имеет рН меньше 0,8 или больше 1,2, молибденово-железные и молибденово-медные гетерокомплексы не поддаются разрушению в сильно кислой среде и остаются в растворе.
Очистку раствора молибдена контактированием с сорбентом осуществляют в течение 7-9 часов. При этом все примеси тяжелых металлов (Fe, Cu, Ni и др.) остаются в растворе, а молибден переходит в фазу сорбента. При очистке раствора контактированием с сорбентом менее 7 часов не весь молибден успевает перейти в фазу сорбента, а очистка продолжительностью более 9 часов нецелесообразна, т.к. раствор уже практически содержит только тяжелые металлы и далее направляется на утилизацию. А сорбент направляется на извлечение из него молибдена. Повторного вскрытия осадка и доизвлечения молибдена в предложенном технологическом процессе нет, что позволяет снизить потерю ценных металлов и сократить технологическую схему процесса.
Пример 1. Раствор полимолибдата натрия получали из обожженного молибденового концентрата по ТУ 48-19-354-82 путем выщелачивания последнего карбонатом натрия при рН 3-4 (по известной технологии). Количество раствора - 150 мл. Раствор подкисляли до рН 0,8-1,2 серной кислотой (ГОСТ 4204-77) по рН-метру (рН-340) и перемешивали в стеклянной колбе мешалкой. Полученный раствор полимолибдата натрия, содержащий (г/л): Мо - 115; Fe - 2,76; Сu - 1,31 при рН 0,87 в статических условиях очищали контактированием с 10 г макропористого сорбента марки ВП-1П зернения по классу А (0,63-1,6 мм), выпускаемого по ОСТ 95.291-75, ТУ 95.329-77, в течение 7 часов. Получили емкость в сорбенте, мг/г: Мо 493; Fe 24,1; Сu 8,7. Сорбент промывали водой в количестве 2-х объемов на 1 объем сорбента. В результате получили содержание примесей в сорбенте (мг/г): Fe - 0,6; Сu - не обнаружено.
Раствор, содержащий тяжелые металлы, после промывки направляли на утилизацию, а сорбент - на извлечение молибдена. После обработки сорбента 3-мя объемами раствора 8% аммиака (ТУ 6-09-3282-73) в растворе оказалось (г/л): Мо - 114,77; Сu и Fe - не обнаружено. Таким образом извлечение Мо составило 99,8%. Остаточная емкость сорбента, мг/г: Мо 12; Fe 0,6; Сu - нет. Таким образом происходит практически полное разделение молибдена и примесей тяжелых металлов.
Пример 2. Молибденсодержащий раствор получали после вскрытия молибденового концентрата по ГОСТ 212-76 азотной кислотой по ГОСТ 4461-77 в присутствии окислителя - технического кислорода (95% O2) при Т:Ж=1:4 и t=90-100°С в течение 4 часов в аппарате с механическим перемешиванием, после контрольной фильтрации на фильтр-прессе раствор нейтрализовали до рН 0,8 - 1,2 добавлением 25%-ного раствора аммиака по ТУ 6-09-3282-73 по рН-метру (рН 340). Исходный раствор, содержащий, г/л: Мо 5,98; Fe 1,34; Сu 1,2, очищали контактированием с сорбентом марки ВП-1П зернения по классу А (0,63-1,6 мм) по ОСТ 95.291-75, ТУ 95.327-77 в SO - форме. Вес сорбента 10 г, объем раствора 500 мл, длительность очистки контактированием с сорбентом 9 часов. Емкость сорбента составила (мг/г): Мо - 264; Fe и Сu - химическим анализом не обнаружено. В отработанном растворе, который отправляют на утилизацию, химическим анализом обнаружено содержание, г/л: Мо 0,03; Fe 1,3; Сu 1,2. Молибден из сорбента извлекали аналогично тому, как в примере 1. Извлечение молибдена 99,7%.
Таким образом, предложенное техническое решение обеспечивает сокращение известных операций технологического цикла за счет ликвидации повторных операций по вскрытию и очистке от примесей тяжелых металлов основного технологического раствора. В результате создания непрерывного производства появляется возможность автоматизации процессов, замены тяжелого физического труда работающих. При этом снижаются затраты сырья, основных и вспомогательных материалов (главным образом реагентов), увеличивается извлечение молибдена до 97-99% в зависимости от выбранной технологии переработки молибденовых концентратов. Кроме того, снижается количество вредных веществ, попадающих в сточные воды, следовательно, снижаются затраты на их утилизацию.
Claims (1)
- Способ переработки молибденового сырья, включающий окислительное вскрытие, фильтрование, контактирование полученного раствора молибдена с макропористым винил-пиридиновым сорбентом с переходом молибдена в фазу сорбента, промывку сорбента водой и десорбцию молибдена щелочным реагентом, отличающийся тем, что контактирование с сорбентом проводят в течение 7-9 ч при рН 0,8-1,2, при очистке молибдена от примесей тяжелых металлов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003108902/02A RU2241051C1 (ru) | 2003-04-01 | 2003-04-01 | Способ переработки молибденового сырья |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003108902/02A RU2241051C1 (ru) | 2003-04-01 | 2003-04-01 | Способ переработки молибденового сырья |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2241051C1 true RU2241051C1 (ru) | 2004-11-27 |
RU2003108902A RU2003108902A (ru) | 2004-12-27 |
Family
ID=34310611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003108902/02A RU2241051C1 (ru) | 2003-04-01 | 2003-04-01 | Способ переработки молибденового сырья |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2241051C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2475549C1 (ru) * | 2011-10-26 | 2013-02-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное предприятие "Промтех" (ЗАО НПП "Промтех") | Способ извлечения триоксида молибдена из огарков |
RU2529142C1 (ru) * | 2013-02-20 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Забайкальский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "ЗабГУ") | Способ извлечения молибдена из техногенных минеральных образований |
RU2536615C1 (ru) * | 2013-08-19 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | Способ переработки сульфидных и смешанных молибденсодержащих концентратов |
RU2703757C1 (ru) * | 2019-04-10 | 2019-10-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | Способ переработки сульфидных и смешанных молибденсодержащих концентратов |
-
2003
- 2003-04-01 RU RU2003108902/02A patent/RU2241051C1/ru active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2475549C1 (ru) * | 2011-10-26 | 2013-02-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное предприятие "Промтех" (ЗАО НПП "Промтех") | Способ извлечения триоксида молибдена из огарков |
RU2529142C1 (ru) * | 2013-02-20 | 2014-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Забайкальский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "ЗабГУ") | Способ извлечения молибдена из техногенных минеральных образований |
RU2536615C1 (ru) * | 2013-08-19 | 2014-12-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | Способ переработки сульфидных и смешанных молибденсодержащих концентратов |
RU2703757C1 (ru) * | 2019-04-10 | 2019-10-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук (ИМЕТ УрО РАН) | Способ переработки сульфидных и смешанных молибденсодержащих концентратов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3418403B1 (en) | Hydrometallurgical treatment process for extraction of precious, base and rare elements | |
KR100727719B1 (ko) | 산화물 광석 여과 슬러리로부터 니켈 및 코발트의레진-인-펄프 회수방법 | |
CN101880780B (zh) | 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法 | |
PH12016501502B1 (en) | Scandium recovery method | |
JP3232753B2 (ja) | 水素化脱硫廃触媒からの有価金属の回収方法 | |
US6113868A (en) | Process for treating tungstate solutions to reduce molybdenum impurity and other impurity content | |
JPH07252548A (ja) | 廃触媒からの有価金属の回収方法 | |
Lan et al. | Recovery of rhenium from molybdenite calcine by a resin-in-pulp process | |
CN102492858A (zh) | 一种从电池废料浸出液中分离富集镍钴的方法 | |
WO2014040138A1 (en) | Resin scavenging of nickel and cobalt | |
JP5498167B2 (ja) | イオン交換樹脂を使用してラテライト鉱石からニッケルおよびコバルトを回収するためのプロセス | |
RU2241051C1 (ru) | Способ переработки молибденового сырья | |
CN101636229A (zh) | 从含砷溶液回收金属和分离砷的方法和设备 | |
RU2443791C1 (ru) | Способ кондиционирования цианидсодержащих оборотных растворов переработки золотомедистых руд с извлечением золота и меди и регенерацией цианида | |
CN114058876B (zh) | 从钴铁渣中提取钴的方法 | |
RU2421532C1 (ru) | Способ извлечения рения из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия, содержащих платиновые металлы и рений | |
RU2394109C1 (ru) | Способ сорбционного извлечения благородных металлов | |
WO2021059940A1 (ja) | スカンジウムの回収方法、並びにイオン交換処理方法 | |
JPS6219496B2 (ru) | ||
Muhtadi | Metal extraction (recovery systems) | |
RU2109826C1 (ru) | Способ извлечения золота и серебра из материала, содержащего цветные металлы и железо | |
CN105016503A (zh) | 一种镍、钴生产企业萃余废水的深度处理回收方法 | |
RU2214462C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов, преимущественно золота, из растворов | |
RU2082792C1 (ru) | Способ извлечения кобальта и никеля из железо-кобальтовых кеков и концентратов | |
Van Tonder, GJ*, Cilliers, PJ*, Meyer, EHO**, Vegter, NM***, Klue, R.****, Izatt, SR***** & Bruening | Cobalt and nickel removed from Zincor impure electrolyte by Molecular Recognition Technology (MRT)-pilot plant demonstration |