RU2238649C1 - Tebuconazole-based fungicidal composition - Google Patents

Abstract

FIELD: plant protection.

SUBSTANCE: fungicidal preparation containing tebuconazole as principal active component is provided in the form of microemulsion consisting of (i) organic phase including tebuconazole as active component, emulsifier, and water-insoluble solvent and (ii) aqueous phase including water, dihydric alcohol, and dye, said emulsifier being ethoxylated tristyrylphenol phosphate or ethoxylated vegetable oils and said solvent being liquid higher carboxylic acid amides, or cyclohexanone, or acetophenone, or their mixture, while ratio of organic phase to aqueous phase if (1-2.33):(1-11.5).

EFFECT: increased storage stability, increased ability of preserving their properties when preparing working solution for a long period of time, and simplified preparation procedure.

1 tbl

Description

Изобретение относится к средствам защиты растений, а именно к препарату, обладающему фунгицидными свойствами, где в качестве активного компонента используется тебуконазол.The invention relates to plant protection products, in particular to a preparation having fungicidal properties, where tebuconazole is used as the active ingredient.

Известны препараты на основе тебуконазола [(RS)-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-тиразол-1-илметил)-1-n-хлорфенилпентан-3-ол] в виде смачивающих порошков - Раксил и Агросил, в виде концентрата суспензии - Раксил, в виде концентрата эмульсии - Фоликур /Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ/.Known drugs based on tebuconazole [(RS) -4,4-dimethyl-3- (1H-1,2,4-tyrazol-1-ylmethyl) -1-n-chlorophenylpentan-3-ol] in the form of wetting powders - Raxil and Agrosil, in the form of a suspension concentrate - Raxil, in the form of an emulsion concentrate - Folicur / Handbook of pesticides and agrochemicals approved for use in the Russian Federation /.

Для расширения спектра действия и усиления биологической активности тебуконазол используют в различных смесевых препаратах (пат. РФ №№2024228, 2192743, 2040899). Так, например, в патенте №2040899 описан концентрат эмульсии на основе двух активных соединений тебуконазола и 4-(2,2-дифтор-1,3 -бензодиоксол-7-ил)-1Н-пиррол-3карбонитрила, содержащий ок-тилфенолполиэтиленгликолевый эфир, додецилбензолсульфонат кальция, гликолевый эфир касторового масла, циклогексанон, смесь ксилолов. В патенте №2024228 описана фунгицидная композиция в виде концентрата эмульсии на основе смеси пропиконазола с тебуконазолом, содержащая октилфенолполиэти-ленгликолевый эфир, додецилбензолсульфонат кальция, полиэтиленгликолевый эфир касторового масла, трибутилфенолполиэтиленгликолевый эфир, циклогексанон, смесь диметилбензолов.To expand the spectrum of action and enhance the biological activity of tebuconazole used in various mixed preparations (US Pat. RF No. 2024228, 2192743, 2040899). So, for example, in patent No. 2040899 an emulsion concentrate based on two active compounds of tebuconazole and 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-7-yl) -1H-pyrrole-3carbonitrile containing octylphenol-polyethylene glycol ether is described, calcium dodecylbenzenesulfonate, castor oil glycol ether, cyclohexanone, xylene mixture. Patent No. 2024228 describes a fungicidal composition in the form of an emulsion concentrate based on a mixture of propiconazole with tebuconazole, containing octylphenolpolyethylene glycol ether, calcium dodecylbenzenesulfonate, castor oil polyethylene glycol ether, tributylphenolpolyethylene glycol ether dimethyl glycol ether.

Наиболее предпочтительными для применения в сельском хозяйстве являются препараты в жидком виде, так как они не пылят при образовании рабочего раствора, что снижает их токсичность и увеличивает безопасность при их применении. Среди жидких средств защиты растений наиболее эффективны (при прочих равных условиях) те препараты, размер частиц действующего вещества которых в рабочей жидкости минимален. С этой точки зрения эффективность жидких препаративных форм системных фунгицидов увеличивается в ряду: концентраты суспензии ≤эмульсии <микроэмульсии <истинные растворы.The most preferred for use in agriculture are liquid preparations, since they do not dust during the formation of a working solution, which reduces their toxicity and increases safety during their use. Among liquid plant protection products, those preparations are most effective (ceteris paribus) those preparations whose particle size of the active substance in the working fluid is minimal. From this point of view, the effectiveness of liquid preparative forms of systemic fungicides increases in the series: suspension concentrates ≤emulsions <microemulsions <true solutions.

Известна фунгицидная композиция на основе тебуконазола, содержащая сополимер винилпирролидона, органический растворитель, неионогенное ПАВ и воду (пат. РФ 2138525). В данном патенте в качестве ПАВ используют неионогенные, катионные эмульгаторы. В качестве ПАВ можно применять сложный полиоксиэтиленовый эфир жирной кислоты, простой полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда, простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты и арилсульфаты. В качестве растворителя можно использовать полярные и неполярные растворители, такие как пропиленгликоль, полиэтиленгликоль, кетоны (метилизобутилкетон, циклогексанон), амиды (диметилформамид), циклические соединения (N-метилпирролидон, N-метилкапролактам и бутиролактон), сильно полярные растворители (диметилсульфоксид), ароматические углеводороды (ксилол), сложные эфиры (ацетат простого монометилового эфира пропиленгликоля, сложный дибутиловый эфир адипиновой кислоты и др.), простые гликолевые эфиры (простой метиловый эфир пропиленгликоля,), спирты (этанол, пропанол и др.). Недостатком данной композиции является недостаточная стабильность в течение длительного времени хранения (время хранения композиции определяется несколькими сутками).Known fungicidal composition based on tebuconazole containing a copolymer of vinylpyrrolidone, an organic solvent, a nonionic surfactant and water (US Pat. RF 2138525). In this patent, nonionic, cationic emulsifiers are used as surfactants. As surfactants, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty alcohol polyoxyethylene ether, alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, alkylaryl sulfonates and aryl sulfates can be used. As a solvent, polar and nonpolar solvents can be used, such as propylene glycol, polyethylene glycol, ketones (methyl isobutyl ketone, cyclohexanone), amides (dimethylformamide), cyclic compounds (N-methylpyrrolidone, N-methylcaprolactam and butyrolactone), strongly polar aromatic sulfides ( hydrocarbons (xylene), esters (propylene glycol monomethyl ether acetate, adipic acid dibutyl ether, etc.), glycol ethers (propylene methyl ether glycol), alcohols (ethanol, propanol, etc.). The disadvantage of this composition is the lack of stability for a long storage time (the storage time of the composition is determined by several days).

Биологическую активность препарата можно повысить либо за счет введения в препарат дополнительного активного соединения, либо за счет создания более эффективной препаративной формы, способной обеспечить наилучший контакт препарата с растением за счет более эффективного проникновения фунгицида в кутикулу растения. К таким формам можно отнести микроэмульсии, которые являются прозрачными или опалесцирующими жидкостями и характеризуются размером капель менее 0,1 мкм, что и обеспечивает быстрое и эффективное проникновение в растение.The biological activity of the drug can be increased either by introducing an additional active compound into the drug, or by creating a more effective formulation that can provide the best contact of the drug with the plant due to more efficient penetration of the fungicide into the cuticle of the plant. Such forms include microemulsions, which are transparent or opalescent liquids and are characterized by a droplet size of less than 0.1 microns, which ensures quick and effective penetration into the plant.

Наиболее близким техническим решением к заявляемому составу относится фунгицидная композиция в виде микроэмульсии, состоящая из органической фазы, включающей в качестве активного компонента триазолсодержащие соединения, а также фенолстиролполигликолевый эфир и нерастворимый в воде органический растворитель и водной фазы, включающей воду, органический растворитель и поверхностно-активное вещество (пат. США №6494941). В качестве триазолсодержащих соединений в данном патенте используют тебуконазол и пропиконазол. Органическая фаза, кроме активного компонента, содержит в качестве растворителя 1,2-пропандиолдиацетат, 3-метил-3-метоксибутилацетат, этилацетат, алифатические, циклоароматические и ароматические углеводороды и прочее, в качестве эмульгатора фенолстиролполигликолевый эфир, этоксипропоксилированные полиарилфенолы, алкоксилированные жирные амины, алкоксилированные жирные спирты, алкилбензолсульфонаты и прочее. Водная фаза, кроме воды, содержит поверхностно-активные вещества (алкоксилированные конденсата ароматических ОН-содержащих соединений с формальдегидом и NH-функциональными группами, бораты, карбонаты, сукцинилсодержащие соединения, алкоксилированные жирные спирты и прочее) и в качестве растворителей алифатические С₁-С₄-спирты, алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон, N-метилпирролидон), двухатомные спирты (пропиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,5-пентандиол) и прочее. В патенте предлагается способ получения макро-, мини- и микроэмульсий с использованием гомогенизаторов высокого давления, струйных или ультразвуковых диспергаторов. Образующиеся препараты обладают высокой стабильностью в процессе хранения и предназначены для фунгицидной пропитки древесины. Данные составы, обладая хорошей стабильностью и высокой проникающей способностью, имеют следующие недостатки: необходимость использования специального дорогостоящего оборудования для приготовления макро-, мини- и микроэмульсий, дороговизну.The closest technical solution to the claimed composition is a fungicidal composition in the form of a microemulsion, consisting of an organic phase comprising triazole-containing compounds as an active component, as well as phenol-styrene-polyglycol ether and an water-insoluble organic solvent and an aqueous phase comprising water, an organic solvent and a surface-active substance (US Pat. US No. 6494941). As triazole-containing compounds in this patent, tebuconazole and propiconazole are used. The organic phase, in addition to the active component, contains 1,2-propanediol diacetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, ethyl acetate, aliphatic, cycloaromatic and aromatic hydrocarbons, etc. fatty alcohols, alkylbenzenesulfonates and the like. The water phase, in addition to water, contains surfactants (alkoxylated condensate of aromatic OH-containing compounds with formaldehyde and NH-functional groups, borates, carbonates, succinyl compounds, alkoxylated fatty alcohols, etc.) and aliphatic C ₁ -C ₄ as solvents -alcohols, aliphatic ketones (acetone, methyl ethyl ketone, N-methylpyrrolidone), dihydric alcohols (propylene glycol, diethylene glycol, 1,5-pentanediol) and others. The patent proposes a method for producing macro-, mini- and microemulsions using high pressure homogenizers, inkjet or ultrasonic dispersants. The resulting preparations are highly stable during storage and are intended for fungicidal impregnation of wood. These compositions, having good stability and high penetrating ability, have the following disadvantages: the need to use special expensive equipment for the preparation of macro-, mini- and microemulsions, and high cost.

Цель данного изобретения - повышение стойкости при хранении и способности сохранять свои свойства при получении рабочего раствора в течение длительного времени, а также простотой изготовления. При этом биологическая активность препарата за счет создания микроэмульсии с размером частиц менее 0,1 мкм, обеспечивающей быстрое и эффективное проникновение фунгицида в защищаемый объект, сохраняется на высоком уровне.The purpose of this invention is to increase the stability during storage and the ability to maintain their properties when receiving a working solution for a long time, as well as ease of manufacture. At the same time, the biological activity of the drug due to the creation of a microemulsion with a particle size of less than 0.1 μm, which ensures fast and effective penetration of the fungicide into the protected object, remains at a high level.

Поставленная цель достигается за счет использования фунгицидной композиции в виде микроэмульсии, состоящая из органической фазы, включающей тебуконазол в качестве активного компонента, а также эмульгатор и нерастворимый в воде растворитель, и водной фазы, включающей воду, двухатомный спирт и краситель. В качестве эмульгатора используют этоксилированный тристирилфенолфосфат, или этоксилированные растительные масла, или этоксилированный тристирилфенол, а в качестве растворителя - жидкие амиды высших карбоновых кислот, или циклогексанон, или ацетофенон, или смесь вышеуказанных растворителей, причем отношение органической фазы к водной составляет (1-2,33):(1-11,5) при следующем соотношении компонентов в составе, %:This goal is achieved through the use of a fungicidal composition in the form of a microemulsion, consisting of an organic phase including tebuconazole as an active component, as well as an emulsifier and a water-insoluble solvent, and an aqueous phase including water, a dihydric alcohol and a dye. The emulsifier used is ethoxylated tristyrylphenol phosphate, or ethoxylated vegetable oils, or ethoxylated tristyrylphenol, and the liquid amides of higher carboxylic acids, or cyclohexanone, or acetophenone, or a mixture of the above solvents are used as a solvent, and the ratio of the organic phase to the aqueous phase is (1-2, 33) :( 1-11.5) in the following ratio of components in the composition,%:

Органическая фазаOrganic phase

Активный компонент тебуконазол 1-20Active ingredient tebuconazole 1-20

Эмульгатор 4-30Emulsifier 4-30

Растворитель 3-40Solvent 3-40

Водная фазаWater phase

Двухатомный спирт 3-20Dihydric alcohol 3-20

Краситель 1-5Dye 1-5

Вода Остальное до 100%Water The rest is up to 100%

Примеры, иллюстрирующие заявляемое техническое решение.Examples illustrating the claimed technical solution.

Пример 1Example 1

В реакционную колбу для приготовления органической фазы загружают расчетное количество растворителя (N,N-диметилгексанамида), тебуконазола и эмульгатора (этоксилированного соевого масла), смесь перемешивают при температуре 40°С в течение 10 мин. В другую колбу для приготовления водной фазы загружают расчетное количество воды, этиленгликоля в качестве органического растворителя и водорастворимого красителя. При нагревании и постоянном перемешивании в органическую фазу добавляют порциями водную фазу при заявляемых соотношениях органической фазы к водной. Полученный препарат представляет собой прозрачную вязкую жидкость. При смешении с водой образуется прозрачная или опалесцирующая подвижная жидкость.The calculated amount of solvent (N, N-dimethylhexanamide), tebuconazole and emulsifier (ethoxylated soybean oil) is loaded into the reaction flask to prepare the organic phase, and the mixture is stirred at 40 ° C for 10 min. In another flask for the preparation of the aqueous phase, the calculated amount of water, ethylene glycol as an organic solvent and a water-soluble dye are loaded. With heating and constant stirring, the aqueous phase is added portionwise to the organic phase at the claimed ratios of the organic phase to the aqueous. The resulting preparation is a clear, viscous liquid. When mixed with water, a transparent or opalescent mobile liquid is formed.

В качестве красителя использовали следующие водорастворимые красители: Басазол Rot 76L фирмы Байер (пример 1), отечественные красители Родамин В (пример 2), Родамин 2 (пример 3). В таблице приведены полученные составы и их характеристики.The following water-soluble dyes were used as a dye: Basazole Rot 76L from Bayer (example 1), domestic dyes Rhodamine B (example 2), Rhodamine 2 (example 3). The table shows the obtained compositions and their characteristics.

Стойкость рабочего раствора изучалась в динамике. В результате эксперимента было установлено, что в течение 6 месяцев все составы в соответствии с изобретением не изменили своего внешнего вида: не наблюдалось ни расслоения, ни выпадения кристаллов.The stability of the working solution was studied in dynamics. As a result of the experiment, it was found that within 6 months all the compositions in accordance with the invention did not change their appearance: neither stratification nor precipitation of crystals was observed.

Claims (1)

Фунгицидная композиция в виде микроэмульсии, состоящая из органической фазы, включающей тебуконазол в качестве активного компонента, а также эмульгатор и нерастворимый в воде растворитель, и водной фазы, включающей воду, двухатомный спирт и краситель, отличающаяся тем, что в качестве эмульгатора используют этоксилированный тристирилфенолфосфат, или этоксилированные растительные масла, или этоксилированный тристирилфенол, а в качестве растворителя - жидкие амиды высших карбоновых кислот, или циклогексанон, или ацетофенон, или смесь вышеуказанных растворителей, причем отношение органической фазы к водной составляет (1-2,33):(1-11,5) при следующем соотношении компонентов в составе, %:A fungicidal composition in the form of a microemulsion, consisting of an organic phase including tebuconazole as an active component, as well as an emulsifier and a water-insoluble solvent, and an aqueous phase comprising water, a dihydric alcohol and a dye, characterized in that ethoxylated tristyryl phenol phosphate is used as an emulsifier, or ethoxylated vegetable oils, or ethoxylated tristyrylphenol, and as a solvent, liquid amides of higher carboxylic acids, or cyclohexanone, or acetophenone, or a mixture of eukazannyh solvent, wherein the ratio of organic phase to water is (1-2,33) :( 1-11,5) with the following ratio of components in the composition,%: Органическая фаза:Organic phase: Активный компонент тебуконазол 1-20 Active ingredient tebuconazole 1-20 Эмульгатор 4-30 Emulsifier 4-30 Растворитель 3-40 Solvent 3-40 Водная фазаWater phase Двухатомный спирт 3-20 Dihydric alcohol 3-20 Краситель 1-5 Dye 1-5 Вода Остальное до 100% Water The rest is up to 100%