FR2906967A1 - Concentrated phytosanitary formulation, useful to prepare composition of phytosanitary product, comprises active phytosanitary product, solvent system comprising at least two solvents comprising alkyl acetate, sulfoxide and ketone - Google Patents
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Abstract
Description
1 Formulation phytosanitaire comprenant un composé actif et au moins deux1 Phytosanitary formulation comprising an active compound and at least two
solvants, et composition solvante utile La présente invention a pour objet une formulation phytosanitaire concentrée comprenant un composé actif. La composition comprend au moins un solvant. Elle est stable, et présente une facilité d'utilisation pour l'exploitant agricole. La présente invention a également pour objet une composition solvante, utile et préférée notamment pour la mise en oeuvre de la formulation phytosanitaire. L'agriculture utilise de nombreuses matières actives telles que des fertilisants ou des pesticides, par exemple des insecticides, herbicides ou fongicides. On parle de produits phytosanitaires actifs (ou de matière active). Les produits phytosanitaires actifs sont généralement produits sous forme pure ou très concentrée. Ils doivent être utilisés sur les exploitations agricoles à de faibles concentrations. A cette fin, ils sont généralement formulés avec d'autres ingrédients afin de permettre une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole. On parle de formulations phytosanitaires. La dilution opérée par l'exploitant agricole est généralement réalisée par mélange de la formulation phytosanitaire avec de l'eau. Ainsi les formulations phytosanitaires doivent permettent une dilution en poids aisée par l'exploitant agricole, afin d'obtenir un produit dans lequel le produit phytosanitaire est correctement dispersé, par exemple sous forme de solution, d'émulsion, de suspension, ou de suspo-émulsion. Les formulations phytosanitaires permettent ainsi le transport d'un produit phytosanitaire sous forme relativement concentrée, un conditionnement aisé et/ou une manipulation aisée pour l'utilisateur final. Différents types de formulations phytosanitaires peuvent être utilisés selon les différents produits phytosanitaires. On cite par exemple les concentrés émulsionnables (Emulsifiable Concentrates EC ), les émulsions concentrées (Emulsion in water "EW"), les microémulsions ("ME"), les poudres mouillables (Wettable Powders WP ), les granulés dispersables dans l'eau (Water Dispersible Granules, WDG ). Les formulations qu'il est possible d'utiliser dépendent de la forme physique du produit phytosanitaire (par exemple solide ou liquide), et de ses propriétés physico-chimiques en présence d'autres composés comme l'eau ou les solvants. Après dilution en poids par l'exploitant agricole, par exemple par mélange avec de l'eau, le produit phytosanitaire peut se trouver sous différentes formes physiques: solution, dispersion de particules solides, dispersion de gouttelettes du produit, gouttelettes de solvant dans lequel le produit est dissous... Les formulations phytosanitaires comprennent généralement des composés permettant d'obtenir ces formes physiques. Il peut par exemple s'agir de tensioactifs, de solvants, de supports 2906967 2 minéraux, et/ou de dispersants. Bien souvent ces composés n'ont pas un caractère actif, mais un caractère d'intermédiaire d'aide à la formulation. On souhaite donc bien souvent en limiter la quantité afin de limiter les coûts et/ou une éventuelle nocivité pour l'environnement. Les formulations phytosanitaires peuvent notamment être sous forme 5 liquide, ou sous forme solide. Pour des raisons pratiques (par exemple pour des raisons de facilité de manipulation et/ou de transport), on peut préférer parfois utiliser des formulations phytosanitaires sous forme solide, et parfois utiliser des formulations sous forme liquide. Afin de préparer des formulations phytosanitaires de produits phytosanitaires 10 actifs solides, il est connu de solubiliser le produit dans un solvant. La formulation phytosanitaire comprend ainsi une solution du produit dans le solvant. La formulation peut être sous forme solide, par exemple sous forme de poudre mouillable (WP) où la solution imbibe un support inorganique, par exemple du kaolin et/ou de la silice. La formulation peut alternativement être sous forme liquide, par exemple sous forme de 15 concentré émulsionnable (EC) présentant une seule phase liquide limpide comprenant le solvant et le produit en solution, pouvant former une émulsion par ajout d'eau, sans agitation ou avec une faible agitation. Elle peut aussi être ou sous forme d'une émulsion concentrée (EW), trouble, dont la phase dispersée dans l'eau comprend le solvant et le produit en solution dans le solvant. Elle peut aussi être forme d'une microémulsion (ME), 20 limpide, dont la phase dispersée dans l'eau comprend le solvant et le produit en solution dans le solvant. Certains actifs phytosanitaires solides sont souvent difficiles à formuler. Par exemple le tebuconazole est un fongicide particulièrement efficace, et d'utilisation répandue, pour la culture du soja notamment. Pour certains actifs phytosanitaires, il est 25 difficile de réaliser des formulations concentrées, faciles à diluer pour l'exploitant agricole, stables, et sans inconvénients (avérés ou perçus) substantiels en matière de sécurité, de toxicité et/ou d'eco-toxicité. Pour certains actifs, il est difficile de formuler à des concentrations relativement élevées, avec une stabilité suffisante. En particulier il est nécessaire d'éviter l'apparition de cristaux en particulier à basse température et/ou 30 lors de la dilution et/ou lors du stockage à température élevée de la composition diluée. Les cristaux peuvent avoir des effets négatifs, notamment boucher les filtres des dispositifs utiliser pour répandre la composition diluée, boucher les dispositifs de pulvérisation, diminuer l'activité globale de la formulation, créer des problèmes inutiles de filières de déchets pour éliminer les cristaux, et/ou provoquer une mauvaise 35 répartition du produit actif sur le champ agricole. L'utilisation de systèmes solvants à base d'un unique solvant comme la N-méthylpyrrolidone (NMP) est connue. Ce solvant permet de solubiliser un grand nombre 2906967 3 d'actifs, et d'éviter la formation de cristaux, mais il est toutefois considéré comme présentant des dangers, notamment pour les opérateurs et les utilisateurs le manipulant. Il existe un besoin pour des systèmes solvants alternatifs, présentant notamment: 5 - une grande modularité, c'est-à-dire une faculté à être utilisé pour un grand nombre d'actifs, - une solubilisation de quantités importantes d'actifs, -une absence de cristallisation, même des conditions exigeantes, et/ou un profile de sécurité, toxicologie et/ou eco-toxicologie perçu comme favorable. The present invention relates to a concentrated phytosanitary formulation comprising an active compound. The composition comprises at least one solvent. It is stable, and has an ease of use for the farmer. The present invention also relates to a solvent composition, useful and preferred especially for the implementation of the phytosanitary formulation. Agriculture uses many active ingredients such as fertilizers or pesticides, for example insecticides, herbicides or fungicides. We talk about active plant protection products (or active ingredient). Active plant protection products are usually produced in pure or highly concentrated form. They must be used on farms at low concentrations. For this purpose, they are usually formulated with other ingredients to allow easy weight dilution by the farmer. We speak of phytosanitary formulations. The dilution carried out by the farmer is generally carried out by mixing the phytosanitary formulation with water. Thus the phytosanitary formulations must allow easy weight dilution by the farmer, in order to obtain a product in which the phytosanitary product is correctly dispersed, for example in the form of a solution, emulsion, suspension or suspension. emulsion. The phytosanitary formulations thus allow the transport of a phytosanitary product in relatively concentrated form, easy packaging and / or easy handling for the end user. Different types of phytosanitary formulations can be used depending on the different plant protection products. Emulsifiable concentrates (Emulsifiable Concentrates EC), concentrated emulsions (Emulsion in water "EW"), microemulsions ("ME"), wettable powders (WP), dispersible granules in water ( Water Dispersible Granules, WDG). The formulations that can be used depend on the physical form of the phytosanitary product (for example solid or liquid), and its physico-chemical properties in the presence of other compounds such as water or solvents. After dilution by weight by the farmer, for example by mixing with water, the phytosanitary product may be in various physical forms: solution, dispersion of solid particles, dispersion of droplets of the product, droplets of solvent in which the product is dissolved ... Phytosanitary formulations generally include compounds to obtain these physical forms. It may for example be surfactants, solvents, mineral carriers, and / or dispersants. Often these compounds do not have an active character, but a character of intermediary for formulation aid. It is therefore often desired to limit the amount in order to limit costs and / or possible harm to the environment. The phytosanitary formulations may in particular be in liquid form, or in solid form. For practical reasons (for example for reasons of ease of handling and / or transport), it may sometimes be preferred to use phytosanitary formulations in solid form, and sometimes to use formulations in liquid form. In order to prepare phytosanitary formulations of solid active plant protection products, it is known to solubilize the product in a solvent. The phytosanitary formulation thus comprises a solution of the product in the solvent. The formulation may be in solid form, for example in the form of a wettable powder (WP) in which the solution soaks an inorganic support, for example kaolin and / or silica. The formulation may alternatively be in liquid form, for example in the form of an emulsifiable concentrate (EC) having a single clear liquid phase comprising the solvent and the product in solution, capable of forming an emulsion by adding water, without stirring or with a low agitation. It can also be or in the form of a concentrated emulsion (EW), cloudy, whose phase dispersed in water comprises the solvent and the product in solution in the solvent. It can also be a clear, microemulsion (ME) whose dispersed phase in water comprises the solvent and the product in solution in the solvent. Some solid phytosanitary assets are often difficult to formulate. For example, tebuconazole is a particularly effective and widely used fungicide for soybean cultivation in particular. For certain phytosanitary actives, it is difficult to produce concentrated formulations which are easy to dilute for the farmer, are stable and have no (proven or perceived) substantial safety, toxicity and / or eco-toxicity disadvantages. . For some assets, it is difficult to formulate at relatively high concentrations, with sufficient stability. In particular it is necessary to avoid the appearance of crystals especially at low temperature and / or during dilution and / or during storage at high temperature of the diluted composition. Crystals can have negative effects, including clogging the filters of the devices used to spread the diluted composition, clog the spray devices, decrease the overall activity of the formulation, create unnecessary problems of waste streams to remove the crystals, and or cause a poor distribution of the active product on the agricultural field. The use of solvent systems based on a single solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP) is known. This solvent makes it possible to solubilize a large number of actives, and to avoid the formation of crystals, but it is nevertheless considered to present dangers, in particular for the operators and the users handling it. There is a need for alternative solvent systems, having in particular: high modularity, that is to say an ability to be used for a large number of active ingredients, solubilization of large amounts of active ingredients, a lack of crystallization, even demanding conditions, and / or a profile of safety, toxicology and / or eco-toxicology perceived as favorable.
10 L'invention a pour objet de répondre à ce besoin, et d'éviter au moins un des inconvénients mentionnés ci-dessus. A cet effet, l'invention propose une formulation phytosanitaire concentrée comprenant: a) un produit phytosanitaire actif, 15 b) un système solvant comprenant au moins deux des solvants choisi parmi les solvants suivants: b1) un acétate d'alkyle dont le groupe alkyle comprend au moins 3 atomes de carbone, b2) un sulfoxyde, et 20 b3) une cétone, c) éventuellement au moins agent émulsifiant, de préférence un tensioactif, et d) éventuellement de l'eau. Il s'agit d'une formulation phytosanitaire concentrée. L'invention concerne 25 également l'utilisation de la formulation (ou une méthode) pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. La composition diluée peut bien entendu comprendre d'autres produits phytosanitaires actifs, pouvant provenir d'autres formulations 30 phytosanitaires, ainsi combinés dans la composition. L'invention concerne également l'utilisation du système solvant dans des formulations concentrées ou dans les compositions diluées.The object of the invention is to meet this need, and to avoid at least one of the disadvantages mentioned above. For this purpose, the invention provides a concentrated phytosanitary formulation comprising: a) an active plant protection product, b) a solvent system comprising at least two of the solvents chosen from the following solvents: b1) an alkyl acetate whose alkyl group comprises at least 3 carbon atoms, b2) a sulfoxide, and b3) a ketone, c) optionally at least one emulsifying agent, preferably a surfactant, and d) optionally water. This is a concentrated phytosanitary formulation. The invention also relates to the use of the formulation (or method) for preparing a diluted composition in the water of the active plant protection product, by mixing at least one part by weight of concentrated formulation with at least 10 parts of the product. water, preferably less than 1000 parts. The diluted composition may of course include other active plant protection products, which may be from other phytosanitary formulations, thus combined in the composition. The invention also relates to the use of the solvent system in concentrated formulations or in diluted compositions.
35 L'invention concerne également une composition solvante particulièrement efficace et particulièrement utile pour la mise en oeuvre de la formulation phytosanitaire, 2906967 4 et pouvant être également utilisée à d'autres fins. La composition solvante comprend un mélange de solvants. Elle comprend: - de 20 à 70 %, de préférence de 30 à 50%, en poids d'un solvant b1) acétate d'alkyle dont le groupe alkyle comprend au moins 3 atomes de carbone 5 - de 20 à 70 %, de préférence de 25 à 45%, en poids d'un solvant b2) sulfoxyde - de 10 à 60 %, de préférence de 15 à 35%, en poids d'un solvant b3) cétone. Définitions Dans la présente demande, on entend par "formulation phytosanitaire concentrée" 10 une formulation destinée à être mélangée avec de l'eau (par exemple diluée) par l'utilisateur, par opposition à une composition phytosanitaire diluée. Dans la présente demande, lorsque sont utilisées des plages de concentrations ou des proportions en % dans une composition ou une formulation, le total avec éventuellement d'autres ingrédients est de 100%. Sauf mention contraire il s'agit de 15 concentration ou de proportion en poids de matière active ou de matière sèche. Dans la présente demande, lorsque sont utilisées des plages de concentrations ou des proportions en g/L dans une composition ou une formulation, le total, avec éventuellement d'autres ingrédients est tel qu'il est conforme à la densité de la composition ou de la formulation (pour 1 L, le total est égal à la densité * 1000).The invention also relates to a particularly effective solvent composition which is particularly useful for the implementation of the phytosanitary formulation and which can also be used for other purposes. The solvent composition comprises a mixture of solvents. It comprises: - from 20 to 70%, preferably from 30 to 50%, by weight of a solvent b1) alkyl acetate whose alkyl group comprises at least 3 carbon atoms - from 20 to 70%, preferably from 25 to 45%, by weight of a solvent b2) sulfoxide - from 10 to 60%, preferably from 15 to 35%, by weight of a solvent b3) ketone. Definitions In the present application, the term "concentrated phytosanitary formulation" means a formulation intended to be mixed with water (for example diluted) by the user, as opposed to a diluted phytosanitary composition. In the present application, when concentration ranges or proportions in% are used in a composition or a formulation, the total with possibly other ingredients is 100%. Unless otherwise stated, it is a concentration or proportion by weight of active ingredient or dry matter. In the present application, when concentration ranges or proportions in g / L are used in a composition or a formulation, the total, together with possibly other ingredients, is such that it conforms to the density of the composition or composition. the formulation (for 1 L, the total is equal to the density * 1000).
20 Dans la présente demande on entend par produit phytosanitaire solide un produit ayant un point de fusion supérieur à 25 C. Produit phytosanitaire actif a) Des produits phytosanitaires actifs, notamment des produits non solubles dans 25 l'eau et solides sont connus de l'homme du métier. Le produit phytosanitaire actif peut notamment être un herbicide, un insecticide, un acaricide, un fongicide, ou un agent d'élimination des rongeurs ("rodenticide" en anglais) par exemple un raticide. A titre d'exemples non limitatifs de matières actives convenables, on peut citer entre autres l'Amétryne, le Diuron, le Linuron, le Chlortoluron, l'Isoproturon, le 30 Nicosulfuron, le Metamitron, le Diazinon, l'Aclonifen, l'Atrazine, le Chlorothalonil, le Bromoxynil, le Bromoxynil heptanoate, le Bromoxynil octanoate, le Mancozeb, la Manèbe, le Zineb, la Phenmédipham, le Propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la Simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment 35 l'Azinphos-éthyl, l'Azinphos-méthyl, l'Alachlore, le Chlorpyriphos, le Diclofop-méthyl, le Fénoxaprop-p-éthyl, le Méthoxychlore, la Cyperméthrine, le Fenoxycarbe, le cymoxanil, le chlorothalonyl, Ikes insecticides neonicotinoides, la famille des fongicide triazoles tels 2906967 5 que l'azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, triadimefon, triadimenol, des strobilurines telles que la pyraclostrobine, la picoxystrobine, l'azoxystrobine, la famoxadone, le kresoxym-methyl et la trifloxystrobine, les 5 solfonylurées telles que le bensulfuron-methyl, le chlorimuron-ethyl, le chlorsulfuron, le metsulfuron-methyl, le nicosulfuron, le sulfomethuron-methyl, le triasulfuron, le tribenuron-methyl. On choisi parmi cette liste les produits non-hydrosolubles.In the present application, the term "solid plant protection product" means a product having a melting point of greater than 25 ° C. Active plant protection product (a) Active plant protection products, especially non-water-soluble and solid products, are known to the plant. skilled person. The active plant protection product may in particular be a herbicide, an insecticide, an acaricide, a fungicide, or a rodent killing agent ("rodenticide" in English) for example a rat poison. By way of non-limiting examples of suitable active ingredients, mention may be made, inter alia, of Ametryne, Diuron, Linuron, Chlortoluron, Isoproturon, Nicosulfuron, Metamitron, Diazinon, Aclonifen, Atrazine, Chlorothalonil, Bromoxynil, Bromoxynil heptanoate, Bromoxynil octanoate, Mancozeb, Maneb, Zineb, Phenmedipham, Propanyl, phenoxyphenoxy series, heteroaryloxyphenoxy series, CMPP, MCPA, 2, 4-D, Simazine, the active products of the imidazolinone series, the organophosphorus family, with in particular Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Alachlor, Chlorpyriphos, Diclofop-methyl, Fenoxaprop p-ethyl, methoxychlor, cypermethrin, fenoxycarb, cymoxanil, chlorothalonyl, neonicotinoid insecticides, the family of triazole fungicides such as azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, triadimefon, triadimenol, strobilurins such as pyraclostrobin, picoxystrobin, azoxystrobin, famoxadone, kresoxym-methyl and trifloxystrobin, solfonylureas such as bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorsulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, sulfomethuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl. From this list, the non-water-soluble products are chosen.
10 Le produit phytosanitaire actif peut en particulier être choisi parmi les azoles, de préférence les triazoles, de préférence le tebuconazole. Le tebuconazole est la dénomination usuelle d'un composé connu de l'homme du métier, dont la formule est la suivante: N N 15 Le tebuconazle est un produit phytosanitaire solide. A titre de triazoles différents du tebuconazole, on peut notamment citer les composés suivants: Azaconazole; bitertanol; bromuconazole; cyproconazole; diclobutrazol; difenoconazole; diniconazole; diniconazole-M; epoxiconazole; etaconazole; fenbuconazole; fluotrimazole; fluquinconazole; flusilazole; flutriafol; furconazole; 20 furconazole-cis; hexaconazole; imibenconazole; ipconazole; metconazole; myclobutanil; penconazole; prochloraz, propiconazole; prothioconazole; quinconazole; strobulurin et analogues, simeconazole; tetraconazole; triadimefon; triadimenol; triazbutil; triflumizole, triticonazole; uniconazole; uniconazole-P. Le produit phytosanitaire actif peut en particulier être choisi parmi les 25 dinitroanilines, comme le pendimethalin ou le trifluralin. L'invention peut être mise en oeuvre de manière particulièrement avantageuse pour les produits phytosanitaires actifs suivants: 2906967 6 Cl CH2 C NùCH2ù0 CH 3 Alachlor ùH2C CHi 1-13 Chlorpyrifos Cl S P 0ùCH2ùCH3 Cl ùCH2ù H3 Cl Cl H H /H (R)-alcohol (1S)-cis-acid Cl C 0 C ~~~ N=C alpha-cyperméthrine Cl c==c H 0 S)-alcohol OR)-cis-aod Cl H Cù0 CF CH i 44' H :, %, En mélange racémique et/ou en stéréoisomères isolés. Phenmedipham CH3 NùC H l_---C 0ùCH3 H 7 NùH Propanil CH3 N.3 CH3 CH2 triadimenol NIN N N FùCl 2906967 8 Dimethoate C H2--~ OCH3 CH3 P.~ H 0CH Imidacloprid CL N j NO2 N NùH H3C gO r'p-C I N Proxopur H 0 0-- H--CH3 CH3 Ces produits et dénominations sont connus de l'homme du métier. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en associant plusieurs produits phytosanitaires actifs.The active plant protection product may in particular be chosen from azoles, preferably triazoles, preferably tebuconazole. Tebuconazole is the usual name for a compound known to those skilled in the art, the formula of which is the following: N N Tebuconazole is a solid phytosanitary product. As triazoles different from tebuconazole, there may be mentioned the following compounds: Azaconazole; bitertanol; bromuconazole; cyproconazole; diclobutrazol; difenoconazole; diniconazole; diniconazole-M; epoxiconazole; etaconazole; fenbuconazole; fluotrimazole; fluquinconazole; flusilazole; flutriafol; furconazole; Furconazole-cis; hexaconazole; imibenconazole; ipconazole; metconazole; myclobutanil; penconazole; prochloraz, propiconazole; prothioconazole; quinconazole; strobulurin and the like, simeconazole; tetraconazole; triadimefon; triadimenol; triazbutil; triflumizole, triticonazole; uniconazole; uniconazole-P. The active plant protection product may in particular be chosen from dinitroanilines, such as pendimethalin or trifluralin. The invention can be implemented in a particularly advantageous manner for the following active plant protection products: ## STR1 ## wherein: ## STR5 ## where: ## STR1 ## (1S) -cis-acid Cl C 0 C ~~~ N = C alpha-cypermethrin Cl c == c H 0 S) -alcohol OR) -cis-aod Cl H C 0 0 CF CH i 44 'H:,%, In racemic mixture and / or in isolated stereoisomers. Phenmedipham CH 3 N 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 triadimenol NIN NN F 2 Cl 2 ClCl 2 O 2 CH 3 CH 3 P.H 2 OCH Imidacloprid CLNj NO 2 N N HH 3 CO 3 These products and denominations are known to those skilled in the art. It would not be outside the scope of the invention by combining several active plant protection products.
5 Solvant b) et mélanqe de solvants et composition solvante Le système solvant b) comprend plusieurs solvants. Le système solvant peut être introduit sous forme d'une composition solvante préparée au préalable. Il peut aussi s'agir d'une association de solvants introduits individuellement, ou sous forme de pré-mélanges partiels, dans la formulation.Solvent b) and solvent mixture and solvent composition The solvent system b) comprises several solvents. The solvent system can be introduced in the form of a solvent composition prepared beforehand. It can also be a combination of solvents introduced individually, or in the form of partial premixes, into the formulation.
10 Par système solvant dans la formulation phytosanitaire (ou dans la composition diluée) on entend aussi bien un mélange opéré préalablement à l'introduction dans la formulation, qu'une association, où on mélange les solvants en réalisant la formulation, lors de la mise en présence avec le produit actif phytosanitaire. L'invention concerne également une composition solvante, particulièrement utile 15 comprenant un système solvant. Dans la composition solvante, le mélange de solvant est entendu comme un mélange effectif (par opposition à une association), de préférence limpide. Le système solvant comprend au moins deux des solvants choisi parmi les solvants 20 suivants: 2906967 9 b1) un acétate d'alkyle dont le groupe alkyle comprend au moins 3 atomes de carbone, b2) un sulfoxyde b3) une cétone. De préférence le système solvant comprend les trois solvants b1), b2), et b3). L'alkyle du solvant b1) est avantageusement un alkyle en C6-C12, de préférence le cyclohexyle ou l'hexyle.By solvent system in the phytosanitary formulation (or in the diluted composition) is meant both a mixture made prior to the introduction into the formulation, and an association, where the solvents are mixed by carrying out the formulation, at the time of placing. in presence with the phytosanitary active product. The invention also relates to a particularly useful solvent composition comprising a solvent system. In the solvent composition, the solvent mixture is understood as an effective (as opposed to an association) mixture, preferably clear. The solvent system comprises at least two of the solvents selected from the following solvents: (b) an alkyl acetate of which the alkyl group comprises at least 3 carbon atoms, b2) a sulfoxide b3) a ketone. Preferably, the solvent system comprises the three solvents b1), b2) and b3). The alkyl of the solvent b1) is preferably a C6-C12 alkyl, preferably cyclohexyl or hexyl.
10 Le sulfoxyde b2) est avantageusement le DiMéthylSulfOxyde (DMSO). Le Méthylsulfoxyde est une alternative pouvant être envisagée. La cétone b3) est avantageusement l'acétophénone.The sulfoxide b2) is advantageously diethylsulfoxide (DMSO). Methylsulfoxide is an alternative that can be considered. Ketone b3) is advantageously acetophenone.
15 Selon un mode préférentiel, on utilise le système solvant (ou la composition solvante) comprend les solvants suivants: b1) Acétate de cyclohexyle b2) DiMéthylSulfOxyde (DMSO) b3) Acétophénone 20 Ce système solvant peut être mis en oeuvre par introduction des différents solvants de manière séparée. Il peut être mis en oeuvre sous forme d'une composition solvante. De manière particulièrement avantageuse le système solvant (ou la composition 25 solvante) comprend: - de 20 à 70 %, de préférence de 30 à 50%, en poids du solvant b1) - de 20 à 70 %, de préférence de 25 à 45%, en poids du solvant b2) - de 10 à 60 %, de préférence de 15 à 35%, en poids du solvant b3), ces quantités étant exprimées par rapport à la somme des solvants b1), b2) et b3), 30 égale à 100%. Par exemple le système solvant (ou la composition solvante) est un système dit "système solvant préféré" comprenant: - de 30 à 50% en poids d'acétate de cyclohexyle - de 25 à 45% en poids de diméthylesulfoxyde 35 - de 15 à 35% en poids d'acétophénone.According to a preferred embodiment, the solvent system (or the solvent composition) comprises the following solvents: b1) cyclohexyl acetate b2) DiMethylSulfoxide (DMSO) b3) Acetophenone 20 This solvent system may be used by introducing the various solvents separately. It can be implemented in the form of a solvent composition. Particularly advantageously the solvent system (or the solvent composition) comprises: from 20 to 70%, preferably from 30 to 50%, by weight of the solvent b1) from 20 to 70%, preferably from 25 to 45% %, by weight of the solvent b2) - from 10 to 60%, preferably from 15 to 35%, by weight of the solvent b3), these quantities being expressed relative to the sum of the solvents b1), b2) and b3), 30 equal to 100%. For example, the solvent system (or the solvent composition) is a so-called "preferred solvent system" system comprising: from 30 to 50% by weight of cyclohexyl acetate, from 25 to 45% by weight of dimethyl sulphoxide; 35% by weight of acetophenone.
5 2906967 10 De préférence la quantité en poids du solvant b3), en particulier d'acétophénone, par rapport à la somme des solvants b1), b2) et b3), égale à 100%, est inférieure à 25%, par exemple comprise entre 10 et 25%, de préférence en 15 et 25%.Preferably, the amount by weight of the solvent b3), in particular acetophenone, relative to the sum of the solvents b1), b2) and b3), equal to 100%, is less than 25%, for example included between 10 and 25%, preferably 15 and 25%.
5 On précise qu'en général la composition solvante ne comprend substantiellement pas d'eau (typiquement moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids), qu'elle ne comprend substantiellement pas de produit phytosanitaire actif (typiquement moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids). II n'est pas exclu qu'elle comprennent d'autres solvants (différents de l'eau) et/ou au moins un tensioactif.It is specified that in general the solvent composition does not substantially comprise water (typically less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight), that it comprises substantially no active plant protection product (typically less than 1% by weight). 5% by weight, preferably less than 1% by weight). It can not be ruled out that it comprises other solvents (different from water) and / or at least one surfactant.
10 Agent émulsifiant c) La formulation phytosanitaire peut comprendre un agent émulsifiant, typiquement et de préférence un tensioactif. Les agents émulsifiants sont des agents destinés à faciliter la mise en émulsion ou la dispersion après mise en présence de la formulation 15 avec de l'eau, et/ou à stabiliser (dans le temps et/ou en température) l'émulsion ou la dispersion, par exemple en évitant une sédimentation. Les tensioactifs sont des composés connus, qui présentent une masse molaire généralement relativement faible, par exemple inférieure à 1000 g/mol. Le tensioactif peut être un tensioactif anionique sous forme salifiée ou acide, non ionique de 20 préférence polyalcoxylé, cationique, amphotère (terme incluant aussi les tensioactifs zwitterioniques). II peut s'agir d'un mélange ou d'une association de ces tensioactifs. A titre d'exemples de tensioactifs anioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: - les acides alkylsulfoniques, les acides arylsulfoniques, éventuellement substitués par 25 un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, et dont la fonction acide est partiellement ou totalement salifiée, comme les acides alkylsulfoniques en C8-050, plus particulièrement en C8-C30, de préférence en C10-C22, les acides benzènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques, substitués par un à trois groupements alkyles en C1-C30, de préférence en C4-C16, et/ou alcényles en C2-C30, de préférence en C4-C16. 30 - les mono- ou diesters d'acides alkylsulfosucciniques, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxylés et/ou alcoxylés, linéaires ou ramifiés en C2-C4 (de préférence éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). - les esters phosphates choisis plus particulièrement parmi ceux comprenant au moins 35 un groupement hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 30, éventuellement substitués par au moins un groupement alcoxylé (éthoxylé, propoxylé, éthopropoxylé).Emulsifier c) The phytosanitary formulation may comprise an emulsifying agent, typically and preferably a surfactant. The emulsifying agents are agents intended to facilitate the emulsification or dispersion after bringing the formulation into contact with water, and / or to stabilize (in time and / or temperature) the emulsion or the dispersion, for example by avoiding sedimentation. Surfactants are known compounds, which have a generally relatively low molar mass, for example less than 1000 g / mol. The surfactant may be an anionic surfactant in salified or acidic form, preferably polyalkoxylated, cationic or amphoteric nonionic (term also including zwitterionic surfactants). It may be a mixture or combination of these surfactants. By way of examples of anionic surfactants, mention may be made, without intending to be limited thereto: alkylsulphonic acids, arylsulphonic acids, optionally substituted with one or more hydrocarbon groups, and whose acid function is partially or totally salified , such as C 8 -C 50, more particularly C 8 -C 30, preferably C 10 -C 22, alkylsulphonic acids, benzenesulphonic acids, naphthalenesulphonic acids, substituted with one to three C 1 -C 30, preferably C 4 -C 16, alkyl groups; and / or C2-C30 alkenyls, preferably C4-C16 alkenyls. The mono- or diesters of alkylsulphosuccinic acids, of which the linear or branched alkyl part, optionally substituted with one or more hydroxylated and / or alkoxylated, linear or branched C2-C4 (preferably ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) groups; . the phosphate esters chosen more particularly from those comprising at least one saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon group, linear or branched, comprising 8 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 30, optionally substituted by at least one alkoxylated (ethoxylated) group; , propoxylated, ethopropoxylated).
2906967 11 En outre, ils comprennent au moins un groupe ester phosphate, mono- ou diestérifié de telle sorte que l'on puisse avoir un ou deux groupes acides libres ou partiellement ou totalement salifiés. Les esters phosphates préférés sont du type des mono-et diesters de l'acide phosphorique et de mono-, di- ou tristyrylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou 5 propoxylé), ou de mono-, di- ou trialkylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), éventuellement substitué par un à quatre groupements alkyles ; de l'acide phosphorique et d'un alcool en Ça-C30, de préférence en C10-C22 alcoxylé (éthoxylé ou éthopropoxylé); de l'acide phosphorique et d'un alcool en C$-C22, de préférence en C10-C22, non alcoxylé. - les esters sulfates obtenus à partir d'alcools saturés, ou aromatiques, éventuellement 10 substitués par un ou plusieurs groupements alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), et pour lesquels les fonctions sulfates se présentent sous la forme acide libre, ou partiellement ou totalement neutralisées. A titre d'exemple, on peut citer les esters sulfates obtenus plus particulièrement à partir d'alcools en C8-C20, saturés ou insaturés, pouvant comprendre 1 à 8 motifs alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, 15 éthopropoxylés) ; les esters sulfates obtenus à partir de phénol polyalcoxylé, substitués par 1 à 3 groupements hydroxycarbonés en C2-C30, saturés ou insaturés, et dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 40 ; les esters sulfates obtenus à partir de mono-, diou tristyrylphénol polyalcoxylés dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés varie de 2 à 40.In addition, they comprise at least one phosphate ester group, mono- or di-esterified so that one or two acid groups can be free or partially or totally salified. The preferred phosphate esters are of the mono-and diester type of phosphoric acid and alkoxylated (ethoxylated and / or propoxylated) mono-, di- or tristyrylphenol, or alkoxylated (ethoxylated) mono-, di- or trialkylphenol and / or or propoxylated), optionally substituted with one to four alkyl groups; phosphoric acid and a C 10 -C 30 alcohol, preferably C 10 -C 22 alkoxylated (ethoxylated or ethopropoxylated); phosphoric acid and a non-alkoxylated C 8 -C 22, preferably C 10 -C 22, alcohol. sulphate esters obtained from saturated or aromatic alcohols, optionally substituted with one or more alkoxylated groups (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated), and for which the sulphate functional groups are in the free acid form, or partially or totally neutralized. By way of example, mention may be made of sulfate esters obtained more particularly from saturated or unsaturated C 8 -C 20 alcohols, which may comprise 1 to 8 alkoxylated units (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated); sulphate esters obtained from polyalkoxylated phenol, substituted with 1 to 3 saturated or unsaturated C 2 -C 30 hydroxycarbon groups, and in which the number of alkoxylated units is between 2 and 40; sulfate esters obtained from polyalkoxylated mono-, di or tristyrylphenol in which the number of alkoxylated units ranges from 2 to 40.
20 Les tensioactifs anioniques peuvent être sous forme acide (il sont potentiellement anioniques), ou sous une forme partiellement ou totalement salifiée, avec un contre-ion. Le contre-ion peut être un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, un alcalino-terreux, tel que le calcium, ou encore un ion ammonium de formule N(R)4+ dans laquelle R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en 25 C1-C4 éventuellement substitué par un atome d'oxygène. A titres d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: - les phénols polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) substitués par au moins un radical alkyle en C4-C20, de préférence en C4-C12, ou substitués par au moins 30 un radical alkylaryle dont la partie alkyle est en C1-C6. Plus particulièrement, le nombre total de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 100. A titre d'exemple, on peut citer les mono-, di- ou tri (phényléthyl) phénols polyalcoxylés, ou les nonylphénols polyalcoxylés. Parmi les di- ou tristyrylphenols éthoxylés et/ou propoxylés, sulfatés et/ou phosphatés, on peut citer, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 10 motifs oxyéthylénés, le 35 di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le di-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 7 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 8 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol 2906967 12 éthoxylé, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé sulfaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé, contenant 20 motifs oxyéthylénés, le tri-(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé phosphaté, contenant 16 motifs oxyéthylénés. 5 - les alcools ou les acides gras en C6-C22, polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). Le nombre des motifs alcoxylés est compris entre 1 et 60. Le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. 10 - les triglycérides polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) d'origine végétale ou animale. Ainsi conviennent les triglycérides issus du saindoux, du suif, de l'huile d'arachide, de l'huile de beurre, de l'huile de graine de coton, de l'huile de lin, de l'huile d'olive, de l'huile de palme, de l'huile de pépins de raisin, de l'huile de poisson, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de coprah, de l'huile de 15 noix de coco, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 1 et 60. Le terme triglycéride éthoxylé vise aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par trans-estérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. les esters de sorbitan éventuellement polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, 20 éthopropoxylés), plus particulièrement les esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C,o à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 2 et 50. Des émulsifiant utiles sont notamment les produits suivants, tous commercialisés par 25 Rhodia: Soprophor TSP/724: tensioactif à base de tristyrylphonol éthopropoxylé Soprophor 796/0: tensioactif à base de tristyrylphonol éthopropoxylé Soprophor CY 8: tensioactif à base de tristyrylphonol éthoxylé - Soprophor BSU: tensioactif à base de tristyrylphonol éthoxylé 30 - Alkamuls RC: tensioactif à base d'huile de ricin éthoxylée - Alkamuls OR/36: tensioactif à base d'huile de ricin éthoxylée - Alkamuls T/20: tensioactif à base d'un ester de sorbitan La formulation comprend avantageusement au moins 4%, de préférence au moins 35 5%, de préférence au moins 8%, en poids de matière sèche, d'au moins un tensioactif c). Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, on pense que le système solvant est avantageusement associé à des quantités relativement importantes de solvant par 2906967 13 rapport à ce qui peut être usuellement utilisé pour des formulations comprenant de la NMP. On outre on pense que cela peut être lié à une relativement importante affinité pour l'eau.The anionic surfactants may be in acid form (they are potentially anionic), or in partially or fully salified form, with a counter ion. The counterion may be an alkali metal, such as sodium or potassium, an alkaline earth metal, such as calcium, or an ammonium ion of formula N (R) 4+ in which R, identical or different, represent a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical optionally substituted by an oxygen atom. By way of examples of nonionic surfactants, mention may be made, without intention of being limited thereto: polyalkoxylated phenols (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) substituted with at least one C 4 -C 20, preferably C 4 -C 20, alkyl radical C12, or substituted by at least one alkylaryl radical whose alkyl part is C1-C6. More particularly, the total number of alkoxylated units is between 2 and 100. By way of example, mention may be made of polyalkoxylated mono-, di- or tri (phenylethyl) phenols, or polyalkoxylated nonylphenols. Among the ethoxylated and / or propoxylated, or sulphated and / or phosphated di- or tristyrylphenols, mention may be made of ethoxylated di- (1-phenylethyl) phenol, containing 10 oxyethylenated units, di- (1-phenylethyl) phenol. ethoxylated, containing 7 oxyethylenated units, sulfated ethoxylated di- (1-phenylethyl) phenol, containing 7 oxyethylene units, ethoxylated tri- (1-phenylethyl) phenol, containing 8 oxyethylenated units, tri- (1-phenylethyl) ) ethoxylated phenol containing 16 oxyethylenated units, sulfated ethoxylated tri- (1-phenylethyl) phenol, containing 16 oxyethylene units, ethoxylated tri- (1-phenylethyl) phenol, containing 20 oxyethylenated units, tri- ( Phosphate ethoxylated phenyl-1 ethyl) phenol containing 16 oxyethylenated units. Alcohols or fatty acids C6-C22, polyalkoxylated (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated). The number of alkoxylated units is between 1 and 60. The term ethoxylated fatty acid includes both the products obtained by ethoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and those obtained by esterification of a fatty acid with a polyethylene glycol. . Polyalkoxylated triglycerides (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) of vegetable or animal origin. Thus triglycerides from lard, tallow, peanut oil, butter oil, cottonseed oil, linseed oil, olive oil, are suitable. palm oil, grape seed oil, fish oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil coconut oil, and comprising a total number of alkoxylated units of between 1 and 60. The term ethoxylated triglyceride is intended both for the products obtained by ethoxylation of a triglyceride by ethylene oxide and those obtained by ethoxylation of a triglyceride with ethylene oxide. obtained by trans-esterification of a triglyceride with a polyethylene glycol. optionally polyalkoxylated (ethoxylated, propoxylated, ethopropoxylated) sorbitan esters, more particularly the cyclized sorbitol esters of C 0 to C 20 fatty acids such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and comprising a total number of alkoxylated units of between 2 and 50. Useful emulsifiers include the following products, all commercially available from Rhodia: Soprophor TSP / 724: surfactant based on ethopropoxylated tristyrylphonol Soprophor 796/0: surfactant based on ethopropoxylated tristyrylphonol Soprophor CY 8: ethoxylated tristyrylphonol surfactant - Soprophor BSU: ethoxylated tristyrylphonol surfactant 30 - Alkamuls RC: ethoxylated castor oil surfactant - Alkamuls OR / 36: ethoxylated castor oil surfactant - Alkamuls T / 20: sorbitan ester surfactant The formulation advantageously comprises at least 4%, preferably at least 5%, preferably at least 1% by weight. 8%, by weight of dry matter, of at least one surfactant c). While not wishing to be bound by any theory, it is believed that the solvent system is advantageously associated with relatively large amounts of solvent as compared to what can usually be used for formulations comprising NMP. In addition, it is believed that this may be related to a relatively high affinity for water.
5 On mentionne que le système solvant (ou la composition solvante) peut être associé à un tensioactif aromatique et/ou non aromatique. Formulation La formulation, concentrée, ne comprend pas des quantités importantes d'eau.It is mentioned that the solvent system (or the solvent composition) may be associated with an aromatic and / or nonaromatic surfactant. Formulation The formulation, concentrated, does not include significant amounts of water.
10 Typiquement la teneur en eau est inférieure à 50% en poids, avantageusement inférieure à 25% en poids. Elle sera généralement inférieure à 10% en poids. La formulation est de préférence un formulation liquide, par exemple sous forme d'un concentré emulsifiable (EC), d'une émulsion concentrée (EW) ou d'une micorémulsion (ME). Dans ce cas elle comprend de préférence moins de 500 g/L d'eau, 15 plus préférablement moins de 250 g/L. Elle sera généralement inférieure à 100 g/L. Les formulations peuvent avantageusement comprendre: a) de 4 à 60%, de préférence de 10 à 50%, du produit phytosanitaire, en poids de matière active, 20 b) de 10 à 92%, de préférence de 20 à 80%, du système solvant, en poids, c) de 4 à 60%, de préférence de 5 à 50%, de préférence de 8 à 25%, en poids de matière sèche, d'un émulsifiant, de préférence d'un tensioactif, d) de 0 à 10% en poids d'eau.Typically the water content is less than 50% by weight, preferably less than 25% by weight. It will generally be less than 10% by weight. The formulation is preferably a liquid formulation, for example in the form of an emulsifiable concentrate (EC), a concentrated emulsion (EW) or a micoremulsion (ME). In this case it preferably comprises less than 500 g / L of water, more preferably less than 250 g / L. It will generally be less than 100 g / L. The formulations may advantageously comprise: a) from 4 to 60%, preferably from 10 to 50%, of the phytosanitary product, by weight of active ingredient, b) from 10 to 92%, preferably from 20 to 80%, of the solvent system, by weight, c) from 4 to 60%, preferably from 5 to 50%, preferably from 8 to 25%, by weight of dry matter, an emulsifier, preferably a surfactant, d) from 0 to 10% by weight of water.
25 Selon un mode particulier de réalisation la formulation comprend: - de 15 à 35% en poids de tébuconazole - de 40 à 65% en poids du système solvant préféré, - de 5 à 15% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et -optionnellement jusqu'à 20% d'un autre additif.According to a particular embodiment, the formulation comprises: from 15 to 35% by weight of tebuconazole, from 40 to 65% by weight of the preferred solvent system, from 5 to 15% by weight of dry matter of at least one surfactant, and optionally up to 20% of another additive.
30 Selon un autre mode particulier de réalisation la formulation comprend: - de 15 à 35% en poids d'oxyfluorfen, - de 50 à 75% en poids du système solvant préféré, - de 5 à 15% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et 35 -optionnellement jusqu'à 10% d'un autre additif. Selon un autre mode particulier de réalisation la formulation comprend: 2906967 14 - de 25 à 45% en poids de Propanil, - de 25 à 45% en poids du système solvant préféré, - de 10 à 25% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et - optionnellement jusqu'à 20% d'un autre additif.According to another particular embodiment, the formulation comprises: from 15 to 35% by weight of oxyfluorfen, from 50 to 75% by weight of the preferred solvent system, from 5 to 15% by weight of dry matter of at least one surfactant, and optionally up to 10% of another additive. According to another particular embodiment, the formulation comprises: 25 to 45% by weight of Propanil, 25 to 45% by weight of the preferred solvent system, 10 to 25% by weight of dry matter of at least one surfactant, and optionally up to 20% of another additive.
5 Selon un autre mode particulier de réalisation la formulation comprend: - de 10 à 25% en poids de Phenmedipham, - de 35 à 55% en poids du système solvant préféré, - de 10 à 25% en poids de matière sèche d'au moins un tensioactif, et 10 - optionnellement jusqu'à 30% d'un autre additif, de préférence de 10 à 30% d'un autre solvant et/ou d'un inhibiteur de cristallisation. Il n'est pas exclu de réaliser des formulation solides, par exemple des formulations dans lesquelles un liquide comprenant le produit phytosanitaire solubilisé dans le 15 solvant ou le mélange de solvant ou la composition solvante, est supporté par un minéral et/ou dispersé dans une matrice solide. La formulation peut bien entendu comprendre d'autres ingrédients (ou "autres additifs") que le produit phytosanitaire actif, le(s) solvant(s), le(s) agent(s) émulsifiant(s) optionnel(s) et l'eau optionnelle. Elle peut notamment comprendre des agent de 20 modification de la viscosité, des agents antimousse, notamment des antimousse siliconnés, des agents anti-rebond, des agents anti-lessivage, des charges inertes, notamment des charges minérales, des agents anti-gel... Notamment les formulations peuvent comprendre des additifs, dits autres additifs, ne rentrant pas dans la définition des produits a), b), ou c), comme: 25 - d'autres solvants, généralement en faible quantité, par exemple en quantité inférieure à la quantité des solvant b1), b2) et b3), c'est-à-dire en quantité inférieure au solvant du système solvant étant présent dans la plus faible quantité. Un solvant autre n'est pas entendu comme faisant partie du système solvant. A titred'autres solvants on cite notamment les solvant de la famille des phosphates, phosphonates ou des oxydes de 30 phosphines comme le TEBP, le TBP, le TEPO, le DBBP. On cite également les alkyldiméthyleamides où l'alkyl est en C6-C18, notamment ceux commercialisés sous la marque Genagen. On cite également les lactates d'esters, notamment ceux commercilisés sous la marque Purasolv. On cite également les esters méthyliques d'acides gras, notamment ceux commercialisés sous la marque Phytorobe. On cite 35 également les diesters de diacides ("DiBasic Esters" en anglais), notamment ceux commercialisé par Rhodia sous les marques Rhodiasolv RPDE, et Rhodiasolv DIB. On cite également les coupes d'hydrocarbures, les amides cycliques, les lactones. 2906967 15 - des inhibiteurs de cristallisation. II peut s'agir des solvants mentionnés ci-dessus. Il peut également s'agir d'acides gras ou d'alcools gras non polyalkoxylés. On cite par exemple le produit Alkamuls OL700.According to another particular embodiment, the formulation comprises: from 10 to 25% by weight of Phenmedipham, from 35 to 55% by weight of the preferred solvent system, from 10 to 25% by weight of dry matter from minus one surfactant, and optionally up to 30% of another additive, preferably from 10 to 30% of another solvent and / or a crystallization inhibitor. It is not excluded to make solid formulations, for example formulations in which a liquid comprising the phytosanitary product solubilized in the solvent or the solvent mixture or the solvent composition, is supported by a mineral and / or dispersed in a solid matrix. The formulation may of course include other ingredients (or "other additives") than the active plant protection product, the solvent (s), the optional emulsifying agent (s) and the optional water. It may especially comprise viscosity modifiers, antifoam agents, especially silicone antifoams, anti-rebound agents, anti-leaching agents, inert fillers, in particular mineral fillers, antifreeze agents. In particular, the formulations may comprise additives, referred to as other additives, which do not fall within the definition of products a), b), or c), such as: other solvents, generally in small amounts, for example in a smaller quantity the amount of the solvents b1), b2) and b3), i.e., less than the solvent of the solvent system being present in the smallest amount. Another solvent is not meant to be part of the solvent system. Other solvents include, in particular, the solvents of the family of phosphates, phosphonates or phosphine oxides, such as TEBP, TBP, TEPO and DBBP. Mention may also be made of alkyldimethyleamides in which the alkyl is C6-C18, in particular those sold under the trademark Genagen. Ester lactates, especially those marketed under the trademark Purasolv, are also mentioned. Mention is also made of methyl esters of fatty acids, in particular those marketed under the trade name Phytorobe. Diesters of diacids ("DiBasic Esters" in English), especially those marketed by Rhodia under the trade names Rhodiasolv RPDE and Rhodiasolv DIB, are also mentioned. We also quote the hydrocarbon cuts, the cyclic amides, the lactones. - Crystallization inhibitors. It can be solvents mentioned above. It may also be fatty acids or non-polyalkoxylated fatty alcohols. For example, the product Alkamuls OL700 is mentioned.
5 Procédé Des procédés classiques de préparation de formulations phytosanitaires ou de mélanges de solvants peuvent être mis en oeuvre. On peut opérer par simple mélange des constituants. On peut notamment introduire les différents solvants séparément. On peut 10 également introduire un mélange de solvant préparé au préalable, typiquement la composition solvante. La composition solvante peut être préparée par simple mélange des solvants. Utilisation de la formulation phytosanitaire 15 La formulation phytosanitaire concentrée est destinée à être répandue sur un champ cultivé ou à cultiver, par exemple un champ de soja, le plus souvent après dilution dans de l'eau, pour obtenir une composition diluée. La dilution est généralement opérée par l'exploitant agricole, directement dans un réservoir ("tank-mix"), par exemple dans le réservoir d'un dispositif destiné à répandre la composition. Il n'est pas exclu que 20 l'exploitant ajoute d'autres produits phytosanitaires, par exemple des fongicides, herbicides, pesticides, insecticides, des fertilisants. Ainsi, la formulation peut être utilisée pour préparer une composition diluée dans l'eau du produit phytosanitaire actif, par mélange d'au moins une part en poids de formulation concentrée avec au moins 10 parts d'eau, de préférence moins de 1000 parts. Les taux de dilution et les quantités à 25 appliquer sur le champ dépendent généralement du produit phytosanitaire et de la dose souhaitable pour traiter le champ; cela peut être déterminé par l'exploitant agricole. D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront au vu des exemples qui suivent sans caractère limitatif.Process Conventional methods for the preparation of phytosanitary formulations or solvent mixtures can be carried out. It can be operated by simple mixing of the constituents. In particular, the different solvents can be introduced separately. It is also possible to introduce a solvent mixture prepared beforehand, typically the solvent composition. The solvent composition can be prepared by simple mixing of the solvents. Use of the phytosanitary formulation The concentrated phytosanitary formulation is intended to be spread over a cultivated or cultivated field, for example a soybean field, most often after dilution in water, to obtain a diluted composition. Dilution is generally carried out by the farmer, directly in a tank ("tank-mix"), for example in the tank of a device for spreading the composition. It is not excluded that the operator adds other plant protection products, for example fungicides, herbicides, pesticides, insecticides, fertilizers. Thus, the formulation can be used to prepare a composition diluted in the water of the active plant protection product, by mixing at least one part by weight of concentrated formulation with at least 10 parts of water, preferably less than 1000 parts. Dilution rates and amounts to be applied in the field generally depend on the crop product and the desired dosage to treat the field; this can be determined by the farmer. Other details or advantages of the invention will become apparent from the following examples without limitation.
30 EXEMPLES On utilise les ingrédients suivants: - Acétate de Cyclohexyle -DMSO 35 - Acétophénone - Oxyfluorfen: à 95-98% en matière active. -Tebuconazole à 96,34% en matière active. 2906967 16 - Phenmedipham: à 95-97% en matière active. - Triadimenol: à 95-97%% en matière active -Propoxur à 97-99% en matière active - Propanil à 97-99% en matière active 5 - Pendimethalin à 95% en matière active - Trifluralin - Imidacloprid -Diméthoate - Geronol TBE724, Rhodia: tensioactif comprenant plus de 50% en poids de 10 tristyrylphénol ethopropoxylé. - Geronol TE/300, Rhodia: Mélange tensioactif propriétaire comprenant de l'huile de ricin éthoxylée et un alcool éthopropoxylé - Alkamuls RC, Rhodia: tensioactif huile de ricin éthoxylée - Geronol PR/500, Rhodia: Mélange tensioactif propriétaire 15 - Geronol VB/999, Rhodia: Mélange tensioactif propriétaire - Rhodiasolv ADMA10, Rhodia (zone Asie Pacifique): Solvant alkyldiméthylamide Alkamuls OU700, Rhodia: Acide oléique Exemples 1 à 5 20 On prépare les systèmes solvants suivants: Exemple 1 2 3 4 5 Solvant MIX 1 MIX 2 MIX 3 MIX 4 MIX 5 Acétophenone (AP) 27,4 24,5 50 50 0 Acétate de Cyclohexyle(CA) 37,0 40,0 50 0 50 DMSO 35,6 35,5 0 50 50 Exemples 6 à 12 ù Tebuconazole Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de Tebuconazole à 25%, de type concentré émulsionnable (EC). Les formulations comprennent 25% en poids (de 25 matière active) de Tebuconazole, 10% en poids de tensioactif Alkamuls RC, et le reste de solvant. On effectue les tests suivants: - Observation visuelle à 25 C ù On note l'aspect de la formulation et on repère 30 éventuellement la présence de cristaux 2906967 17 - Observation visuelle à 0 C ù On place la formulation pendant 7 jours à 0 C et on note l'aspect de la formulation et on repère éventuellement la présence de cristaux (test CIPAC MT39) - Observation visuelle à 0 C avec nucléation: On introduit un cristal de la matière active 5 dans la formulation ayant passé 7 jours à 0 C pour nucléation, et on place à nouveau la formulation pendant 7 jours à 0 C. On note l'aspect de la formulation et on repère éventuellement la présence de cristaux. Exemple Système Solvant Apparence Apparence à Apparence à 0 C à 25 C 0 C avec nucléation 6C Acétophénone Trouble Cristaux / 100% 7C DMSO 100% Limpide Cristaux / 8 MIX 3 Limpide Limpide Cristaux 9 MIX 4 Limpide Limpide Cristaux 10 MIX 5 Limpide Limpide Cristaux 11 Mix 1 Limpide Limpide Limpide 12 Mix 2 Limpide Limpide Limpide a lettre C indique qu'il s'agit d'un exemple comparatif 10 Ces exemples montrent que: - les associations à deux solvants permettent d'améliorer les formulations (pas de cristaux à 0 C) - les associations à trois solvants permettent d'améliorer encore plus les formulations 15 (pas de cristaux à 0 C avec nucléation) Exemples 13 à 17 ù Oxyfluorfen Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations d'Oxyfluorfen à 22%, de type concentré émulsionnable (EC). Les formulations comprennent 22% en poids (de matière 20 active) d'Oxyfluorfen, 10% en poids de tensioactif Alkamuls RC, et le reste de solvant.EXAMPLES The following ingredients are used: Cyclohexyl acetate-DMSO 35-Acetophenone-Oxyfluorfen: 95-98% active ingredient. -Tebuconazole 96.34% active ingredient. 2906967 16 - Phenmedipham: 95-97% active ingredient. - Triadimenol: 95-97 %% active ingredient -Propoxur 97-99% active ingredient - Propanil 97-99% active ingredient 5 - Pendimethalin 95% active ingredient - Trifluralin - Imidacloprid -Dimethoate - Geronol TBE724 , Rhodia: surfactant comprising more than 50% by weight of ethopropoxylated tristyrylphenol. - Geronol TE / 300, Rhodia: proprietary surfactant mixture comprising ethoxylated castor oil and ethopropoxylated alcohol - Alkamuls RC, Rhodia: surfactant ethoxylated castor oil - Geronol PR / 500, Rhodia: proprietary surfactant mixture 15 - Geronol VB / 999, Rhodia: Proprietary surfactant mixture - Rhodiasolv ADMA10, Rhodia (Asia Pacific zone): Alkyldimethylamide solvent Alkamuls OU700, Rhodia: Oleic acid Examples 1 to 5 The following solvent systems are prepared: Example 1 2 3 4 5 Solvent MIX 1 MIX 2 MIX 3 MIX 4 MIX 5 Acetophenone (AP) 27.4 24.5 50 50 0 Cyclohexyl acetate (CA) 37.0 40.0 50 0 50 DMSO 35.6 35.5 0 50 50 Examples 6 to 12 - Tebuconazole By mixing the ingredients, 25% Tebuconazole formulations of emulsifiable concentrate type (EC) are prepared. The formulations comprise 25% by weight (of active ingredient) of Tebuconazole, 10% by weight of Alkamuls RC surfactant, and the remainder of solvent. The following tests are carried out: Visual observation at 25 ° C. The appearance of the formulation is noted and the presence of crystals is optionally identified. Visual observation at 0 ° C. The formulation is placed at 0 ° C. for 7 days. the appearance of the formulation is noted and the presence of crystals is optionally noted (CIPAC MT39 test) - Visual observation at 0 C with nucleation: A crystal of the active ingredient 5 is introduced into the formulation having spent 7 days at 0 ° C. nucleation, and the formulation is again placed for 7 days at 0 ° C. The appearance of the formulation is noted and the presence of crystals is optionally identified. Example System Solvent Appearance Appearance Appearance at 0 C at 25 C 0 C with nucleation 6C Acetophenone Crystals Trouble / 100% 7C DMSO 100% Limpide Crystals / 8 MIX 3 Clear Limpide Crystals 9 MIX 4 Clear Limpide Crystals 10 MIX 5 Crystal clear Clear 11 Mix 1 Limpide Clear Limpide 12 Mix 2 Limpide Limpide Limpide letter C indicates that it is a comparative example 10 These examples show that: - the two-solvent combinations make it possible to improve the formulations (no crystals at 0 C) - the three-solvent combinations make it possible to further improve the formulations (no crystals at 0 C with nucleation) Examples 13 to 17 - Oxyfluorfen By mixing the ingredients, 22% Oxyfluorfen, Emulsifiable concentrate type (EC). The formulations comprise 22% by weight (of active material) of Oxyfluorfen, 10% by weight of Alkamuls RC surfactant, and the remainder of solvent.
2906967 18 Exemple Système Solvant Apparence Apparence à Apparence à 0 C à 25 C 0 C avec nucléation 13C Acétophénone Limpide Limpide Cristaux 100% 14C _ DMSO 100% Limpide Solide / 15 MIX 4 _ _ Cristaux Limpide Limpide 16 Mix 1 Limpide Limpide Limpide 17 Mix 2 Limpide Limpide Limpide La lettre C indique qu'il s'agit d'un exemple comparatif Ces exemples montrent que: - les associations à deux solvants permettent d'améliorer les formulations (pas de 5 cristaux à 0 C) - les associations à trois solvants permettent d'améliorer encore plus les formulations (pas de cristaux à 0 C avec nucléation) Exemples 17 à 27 û Autres actifs 10 Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de divers actifs phytosanitaires, de type concentré émulsionnable (EC). Les formulations comprennent: - l'actif, en quantité en poids (de matière active) indiquée dans le tableau ci-dessous, - 10% en poids de tensioactif Alkamuls RC 15 -et le reste de solvant "Mix2". Exemple Actif Apparence Apparence à Apparence à à 25 C 0 C 0 C avec nucléation 17 Phenmedipham - 16% Limpide Limpide Limpide 18 Triadimenol û 23% Limpide Limpide Limpide 19 Propuxur û 20% Limpide Limpide Limpide 20 Alachlor û 48% Limpide Limpide / 21 Chlorpyrifos - 40% Limpide Limpide Limpide 22 Apha-cypermétrine û 10% Limpide Limpide Limpide 23 Pendimethalin û 33% Limpide Limpide / 24 Trifluralin û 40% Limpide Limpide Limpide 25 Dimethoate û 40% Limpide Limpide Limpide 26 Propanil û 36% Limpide Limpide Limpide 27 Imidacloprid û 20% Limpide Limpide / 2906967 10 20 19 Exemples 28 à ù Formulations optimisées Par mélange des ingrédients, on prépare des formulations de divers actifs phytosanitaires, de type concentré émulsionnable (EC). Les ingrédients et leurs 5 quantités sont indiqués ci-dessous. EC Oxyfluorfen 23%: - Oxyfluorfen 24,2% (tel quel) - Mix 2 65,8% - Geronol TBE 724 10% (tel quel) - Tebuconazole 26,2% (261 g/L) (tel quel) - Mix 2 53,8% (535 g/L) - Geronol TE/300 10% (100 g/L) (tel quel) - Alkamuls OL/700 10% (100 g/L) (tel quel) EC Propanil 36% - Propanil 36,7% (tel quel) - Mix 2 35,3% - Geronol PR/500 18% (tel quel) - Alkamuls OL/700 10% (100 g/L) (tel quel) - Phenmedipham 16,5% (tel quel) - Mix 2 43,5% EC Tebuconazole 25% (250 q/L) 15 EC Phenmedipham 16% 25 - Rhodiasolv ADMAI0 20% (tel quel) -Geronol VB/999 20% (tel quel) 30EXAMPLE Solvent System Appearance Appearance Appearance at 0 ° C. to 25 ° C. with nucleation 13C Acetophenone Limpide Limpide Crystals 100% 14C DMSO 100% Clear Solid 15 MIX Clear Crystals Limpid Mix 1 Limpide Clear Limpid 17 Mix 2 Limpide Limpide Limpide The letter C indicates that it is a comparative example These examples show that: - the two-solvent combinations make it possible to improve the formulations (no crystals at 0 C) - the three-way combinations solvents make it possible to further improve the formulations (no crystals at 0 C with nucleation) Examples 17 to 27 - Other active ingredients By mixing the ingredients, formulations of various phytosanitary active agents, of the emulsifiable concentrate type (EC), are prepared. The formulations comprise: the active ingredient, in amount by weight (of active material) indicated in the table below, 10% by weight of surfactant Alkamuls RC 15 and the remainder of solvent "Mix2". Example Active Appearance Appearance Appearance at 25 C 0 C 0 C with nucleation 17 Phenmedipham - 16% Limpid Clear Limpid 18 Triadimenol 23% Limpid Limpid Clear 19 Propuxur 20% Clear Clear 20 Alachlor 48% Clear Clear / 21 Chlorpyrifos - 40% Limpide Limpide Limpide 22 Apha-cypermétrine 10% Limpide Limpide Limpide 23 Pendimethalin 33% Limpide Limpid / 24 Trifluralin 40% Limpide Limpide Limpide 25 Dimethoate 40% Limpide Limpide Limpide 26 Propanil 36% Limpide Limpide Limpide 27 Imidacloprid Examples 28 to 10 Optimized formulations By mixing the ingredients, formulations of various phytosanitary active agents of the emulsifiable concentrate (EC) type are prepared. The ingredients and their amounts are shown below. EC Oxyfluorfen 23%: - Oxyfluorfen 24.2% (as is) - Mix 2 65.8% - Geronol TBE 724 10% (as is) - Tebuconazole 26.2% (261 g / L) (as is) - Mix 53.8% (535 g / L) - Geronol TE / 300 10% (100 g / L) (as is) - Alkamuls OL / 700 10% (100 g / L) (as is) EC Propanil 36% - Propanil 36.7% (as is) - Mix 2 35.3% - Geronol PR / 500 18% (as is) - Alkamuls OL / 700 10% (100 g / L) (as is) - Phenmedipham 16.5% (as is) - Mix 2 43.5% EC Tebuconazole 25% (250 q / L) 15 EC Phenmedipham 16% 25 - Rhodiasolv ADMAI0 20% (as is) -Geronol VB / 999 20% (as is) 30
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|---|---|---|---|---|
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| DD242555A1 (en) * | 1985-11-18 | 1987-02-04 | Adw Ddr | FUNGICIDAL AGENT |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD242554A1 (en) * | 1985-11-18 | 1987-02-04 | Adw Ddr | FUNGICIDAL AGENT |
| DD242555A1 (en) * | 1985-11-18 | 1987-02-04 | Adw Ddr | FUNGICIDAL AGENT |
| RU2238649C1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-10-27 | Закрытое акционерное общество "Щелково Агрохим" | Tebuconazole-based fungicidal composition |
| WO2005087002A2 (en) * | 2004-03-14 | 2005-09-22 | Makhteshim Chemical Works Ltd. | A process for the preparation of nanoparticulate pesticidal compositions and composition obtained therefrom |
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