RU2238300C2

RU2238300C2 - Fuel composition

Info

Publication number: RU2238300C2
Application number: RU2001124864A
Authority: RU
Inventors: Харальд ШВАН (DE); Харальд ШВАН; Дитмар ПОССЕЛЬТ (DE); Дитмар Поссельт
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1999-02-09
Filing date: 2000-02-05
Publication date: 2004-10-20
Also published as: WO2000047698A1; HUP0200270A2; HUP0200270A3; IL144375A0; PL191309B1; PL349860A1; EP1155102A1; NO20013864D0; EP1612257A2; EE200100420A; NZ513306A; DE19905211A1; NO20013864L; MY121511A; CZ20012854A3; HRP20010661A2; JP2002536531A; ZA200107409B; TR200102283T2; AR022534A1

Abstract

FIELD: petroleum processing and petrochemistry.

SUBSTANCE: major component of fuel is constituted by motor fuel with aromatic hydrocarbons in amount not exceeding 42 vol % and no more than 150 ppm sulfur and minor fuel component consists of at least one motor fuel detergent or additive inhibiting wear of the valve seat, detergent having at least one hydrophobic hydrocarbon moiety with average molecular weight between 85 and 20000 and at least one polar group. Invention also provides method for improving detergency of the detergent.

EFFECT: considerably improved both detergent and antiwear properties of motor fuel.

27 cl, 4 tbl, 24 ex

Description

Настоящее изобретение касается состава топлива, содержащего в большем количестве специальное карбюраторное топливо и в меньшем количестве подобранные добавки к карбюраторному топливу.The present invention relates to a fuel composition containing more special carburetor fuel and fewer selected additives to carburetor fuel.

Карбюраторы и впускные системы двигателей внутреннего сгорания с принудительным зажиганием, а также топливные системы для дозирования топлива все в большей мере страдают от загрязнений, причиняемых частицами пыли из воздуха, несгоревшими углеводородными остатками из камеры сгорания и направляемыми в карбюратор газами, образующимися в результате отсоса из картера коленчатого вала.Carburetors and intake systems of internal combustion engines with positive ignition, as well as fuel systems for dosing fuel, are increasingly suffering from pollution caused by dust particles from the air, unburned hydrocarbon residues from the combustion chamber and gases sent to the carburetor resulting from suction from the crankcase crankshaft.

На холостом ходу и в нижней области частичных нагрузок эти остатки сдвигают соотношение воздух-топливо настолько, что смесь становится обедненной, сгорание неполным и опять-таки увеличивается доля несгоревших или не полностью сгоревших углеводородов в выхлопном газе и, как следствие, возрастает расход бензинового топлива.At idle and in the lower region of partial loads, these residues shift the air-fuel ratio so that the mixture becomes lean, combustion is incomplete and, again, the proportion of unburned or incompletely burned hydrocarbons in the exhaust gas increases and, as a result, the consumption of gasoline fuel increases.

Известно, что во избежание этих недостатков используются топливные добавки для содержания в чистоте клапанов и карбюраторов или топливных систем двигателей внутреннего сгорания с принудительным зажиганием (например, М. Rossenbeck in Katalysatoren, Tenside,

Hrsg. J. Falbe, U. Hasserodt, S. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978).It is known that in order to avoid these disadvantages, fuel additives are used to keep valves and carburetors or fuel systems of internal combustion engines with positive ignition clean (e.g., M. Rossenbeck in Katalysatoren, Tenside,

Hrsg. J. Falbe, U. Hasserodt, S. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978).

Кроме того, у двигателей внутреннего сгорания с принудительным зажиганием более старой конструкции возникают проблемы с износом седла клапана при эксплуатации на неэтилированном карбюраторном топливе. Для борьбы с этим явлением были разработаны добавки на основе соединений щелочных или щелочноземельных металлов.In addition, older combustion engines with positive ignition have problems with valve seat wear when operating on unleaded carburetor fuel. To combat this phenomenon, additives based on alkali or alkaline earth metal compounds have been developed.

Для бесперебойной эксплуатации современных двигателей внутреннего сгорания с принудительным зажиганием требуется топливо с комплексным набором свойств, что может быть обеспечено только в сочетании с соответствующими добавками к карбюраторному топливу. Карбюраторное топливо такого рода, как правило, состоит из комплексной смеси химических соединений и характеризуется физическими величинами. Однако в известных составах топлива вопрос сочетаемости карбюраторного топлива и добавок, обеспечивающих моющее, поддерживающее чистоту и тормозящее процесс износа седла клапана действие, требует доработки.For the uninterrupted operation of modern internal combustion engines with positive ignition, fuel with a complex set of properties is required, which can only be achieved in combination with appropriate additives to carburetor fuel. Carburetor fuel of this kind, as a rule, consists of a complex mixture of chemical compounds and is characterized by physical quantities. However, in the known fuel compositions, the question of the compatibility of carburetor fuel and additives providing a washing, maintaining cleanliness and inhibiting the process of wear of the valve seat action requires refinement.

Поэтому задача настоящего изобретения состояла в поисках эффективного состава карбюраторное топливо - добавки к карбюраторному топливу.Therefore, the objective of the present invention was to search for an effective composition of carburetor fuel - additives to carburetor fuel.

В соответствии с этой задачей был найден такой состав топлива, в который входит в большем количестве карбюраторное топливо с содержанием ароматических углеводородов в количестве, не превышающем 42 об.%, и серы в количестве, не превышающем 150 мас. ррm, а в меньшем количестве как минимум одна добавка к карбюраторному топливу с моющим действием или добавка, тормозящая процесс износа седла клапана, причем эта добавка к карбюраторному топливу имеет как минимум один гидрофобный углеводородный остаток со средним молекулярным весом (М_N) от 85 до 20000 и как минимум одну полярную группу, подобранную изIn accordance with this task, such a fuel composition was found that included in a large amount of carburetor fuel with an aromatic hydrocarbon content in an amount not exceeding 42 vol.%, And sulfur in an amount not exceeding 150 wt. ppm, and in a smaller quantity at least one additive to carburetor fuel with a detergent action or an additive inhibiting the process of wear of the valve seat, and this additive to carburetor fuel has at least one hydrophobic hydrocarbon residue with an average molecular weight (M _N ) of from 85 to 20,000 and at least one polar group selected from

(а) моно- или полиаминогрупп, имеющих до 6 атомов азота, при этом как минимум один атом азота обладает свойствами оснований;(a) mono - or polyamino groups having up to 6 nitrogen atoms, while at least one nitrogen atom has the properties of bases;

(б) нитрогрупп, при необходимости, в сочетании с гидроксильными группами;(b) nitro groups, if necessary, in combination with hydroxyl groups;

(в) гидроксильных групп в сочетании с моно- или полиаминогруппами, при этом как минимум один атом азота обладает свойствами оснований;(c) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups, with at least one nitrogen atom possessing base properties;

(г) карбоксильных групп или их солей щелочных или щелочноземельных металлов;(d) carboxyl groups or their salts of alkali or alkaline earth metals;

(д) сульфогрупп или их солей щелочных или щелочноземельных металлов;(e) sulfo groups or their salts of alkali or alkaline earth metals;

(е) полиокси(С₂-С₄)алкиленгрупп, терминированных гидроксильными группами, моно- или полиаминогруппами, при этом как минимум один атом азота обладает свойствами оснований, или карбаматгруппами;(e) polyoxy (C ₂ -C ₄ ) alkylene groups terminated with hydroxyl groups, mono- or polyamino groups, wherein at least one nitrogen atom has the properties of bases, or carbamate groups;

(ж) эфирных групп карбоновой кислоты;(g) carboxylic acid ester groups;

(з) групп производных ангидрида янтарной кислоты с гидрокисльными, и/или амино-, и/или амидо-, и/или имидогруппами;(h) groups of derivatives of succinic acid anhydride with hydroxyl and / or amino and / or amido and / or imido groups;

(и) групп, полученных по реакции Манниха взаимодействием замещенных фенолов с альдегидами и моно- или полиаминами.(i) groups obtained by the Mannich reaction by the reaction of substituted phenols with aldehydes and mono- or polyamines.

Содержание ароматических углеводородов в карбюраторном топливе составляет преимущественно не более 40 об.%, в частности не более 38 об.%. Предпочтительным является содержание ароматических углеводородов от 20 до 42 об.%, в частности от 25 до 40 об.%.The content of aromatic hydrocarbons in carburetor fuel is preferably not more than 40 vol.%, In particular not more than 38 vol.%. An aromatic hydrocarbon content of from 20 to 42 vol.%, In particular from 25 to 40 vol.%, Is preferred.

Содержание серы в карбюраторном топливе составляет преимущественно не более 100 мас. ррm, в частности, не более 50 мас. ррm. Предпочтительным является диапазон содержания серы от 0,5 до 150 мас. ррm, в частности, от 1 до 100 мас. ррm.The sulfur content in the carburetor fuel is preferably not more than 100 wt. ppm, in particular, not more than 50 wt. ppm. Preferred is a sulfur content range of from 0.5 to 150 wt. ppm, in particular, from 1 to 100 wt. ppm.

В предпочтительном варианте исполнения содержание в карбюраторном топливе олефина составляет не более 21 об.%, предпочтительно не более 18 об.%, в частности не более 10 об.%. Предпочтительным является содержание олефина от 6 до 21 об.%, в частности от 7 до 18 об.%.In a preferred embodiment, the olefin content in the carburetor fuel is not more than 21 vol.%, Preferably not more than 18 vol.%, In particular not more than 10 vol.%. Preferred is an olefin content of from 6 to 21 vol.%, In particular from 7 to 18 vol.%.

В еще одном предпочтительном варианте исполнения содержание в карбюраторном топливе бензола составляет не более 1,0 об.%, в частности, не более 0,9 об.%. Предпочтительным является содержание бензола от 0,5 до 1,0 об.%, в частности от 0,6 до 0,9 об.%.In a further preferred embodiment, the content of benzene in the carburetor fuel is not more than 1.0 vol.%, In particular not more than 0.9 vol.%. Preferred is a benzene content of from 0.5 to 1.0 vol.%, In particular from 0.6 to 0.9 vol.%.

В еще одном предпочтительном варианте исполнения содержание в карбюраторном топливе кислорода составляет не более 2,7 мас.%, предпочтительно от 1,0 до 2,7 мас.%, прежде всего от 1,0 до 2,7 мас.%, в частности от 1,2 до 2,0 мас.%.In another preferred embodiment, the oxygen content in the carburetor fuel is not more than 2.7 wt.%, Preferably from 1.0 to 2.7 wt.%, Especially from 1.0 to 2.7 wt.%, In particular from 1.2 to 2.0 wt.%.

Особым предпочтением пользуется карбюраторное топливо, одновременно содержащее ароматические углеводороды в количестве не более 38 об.%, олефина не более 21 об.%, серы - не более 50 мас. ррm, бензола не более 1,0 об.% и кислорода в пределах от 1,0 до 2,7 мас.%.Particular preference is given to carburetor fuel, which simultaneously contains aromatic hydrocarbons in an amount of not more than 38 vol.%, Olefin not more than 21 vol.%, Sulfur - not more than 50 wt. ppm, benzene not more than 1.0 vol.% and oxygen in the range from 1.0 to 2.7 wt.%.

Содержание в карбюраторном топливе спиртов и эфиров обычно сравнительно низкое. Типичным является содержание для метанола не более 3 об.%, для этанола не более 5 об.%, для изопропанола - не более 10 об.%, для терт. бутанола не более 7 об.%, для изобутанола не более 10 об.% и для эфиров, имеющих 5 или более атомов углерода в молекуле, - не более 15 об.%.The content of alcohols and esters in carburetor fuel is usually relatively low. Typical is a content for methanol of not more than 3 vol.%, For ethanol not more than 5 vol.%, For isopropanol - not more than 10 vol.%, For tert. butanol no more than 7 vol.%, for isobutanol no more than 10 vol.% and for esters having 5 or more carbon atoms in the molecule, no more than 15 vol.%.

Давление пара летом для карбюраторного топлива обычно составляет не более 70 КПа, в частности 60 КПа (при 37°С соответственно).The vapor pressure in summer for carburetor fuel is usually not more than 70 kPa, in particular 60 kPa (at 37 ° C, respectively).

Октановое число карбюраторного топлива, определяемое исследованием (“ROZ”), составляет, как правило, от 90 до 100, а октановое число, определяемое по моторному методу (“MOZ”), обычно находится в пределах от 80 до 90.The octane number of carbureted fuel determined by the study (“ROZ”) is typically from 90 to 100, and the octane number determined by the motor method (“MOZ”) is usually in the range from 80 to 90.

Указанные спецификации определяются по обычным методикам (стандарты DIN EN 228).These specifications are determined by conventional methods (DIN EN 228 standards).

Гидрофобный углеводородный остаток в добавках к карбюраторному топливу, обеспечивающий достаточную растворимость в топливе, имеет средний молекулярный вес (M_N) от 85 до 20000, в частности, от 113 до 10000, в первую очередь от 300 до 5000. Типичным гидрофобным углеводородным остатком, в частности в сочетании с полярными группами (а), (в), (з) и (и) являются полипропениловый, полибутениловый и полиизобутениловый остатоки с M_N, равной от 300 до 5000 соответственно, в частности от 500 до 2500, в первую очередь от 750 до 2250.A hydrophobic hydrocarbon residue in addition to carburetor fuel, providing sufficient solubility in the fuel, has an average molecular weight (M _N ) of from 85 to 20,000, in particular from 113 to 10,000, primarily from 300 to 5,000. A typical hydrophobic hydrocarbon residue, in in particular, in combination with polar groups (a), (c), (h) and (i) are polypropenyl, polybutenyl and polyisobutenyl residues with M _N equal to from 300 to 5000, respectively, in particular from 500 to 2500, especially from 750 to 2250.

В качестве отдельных добавок к карбюраторному топливу с моющим эффектом или добавок, тормозящих процесс износа седла клапана, следует назвать следующие добавки.The following additives should be mentioned as individual additives to the carburetor fuel with a detergent effect or additives inhibiting the process of valve seat wear.

Добавки, содержащие моно- или полиаминогруппы (а), это преимущественно полиалкенмоно- или полиалкенполиамины на основе полипропена или полибутена с высокой реакционной способностью (то есть преимущественно с концевыми двойными связями - большей частью в положении α или β) или обычного полибутена (то есть преимущественно с двойными связями в середине) или полиизобутена с M_N, равной от 300 до 5000. Добавки такого рода на основе полиизобутена с высокой реакционной способностью, которые можно получать из полиизобутена, который может содержать до 20 мас.% единиц n-бутена, путем гидроформилирования и восстановительного аминирования аммиаком, моноаминами или полиаминами, такими как диметиламинопропиламин, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин, известны, в частности, из европейской заявки на патент ЕР-А 244616. Если при изготовлении добавок исходить из полибутена или полиизобутена преимущественно с двойными связями в середине (по большей части в положении β и γ), то напрашивается способ изготовления путем хлорирования и последующего аминирования или путем окисления двойной связи воздухом или озоном до карбонильного или карбоксильного соединения и последующего аминирования в восстановительных (гидрирующих) условиях. Для аминирования можно использовать те же амины, которые используются, как указано выше, для восстановительного аминирования гидроформилированного полиизобутена с высокой реакционной способностью. Соответствующие добавки на основе полипропена описаны, в частности, в международной заявке на патент WO-A 94/24231.Additives containing mono- or polyamino groups (a) are predominantly polyalkenmono- or polyalkenopolyamines based on polypropene or polybutene with high reactivity (i.e., predominantly with terminal double bonds - mostly in the α or β position) or ordinary polybutene (i.e. with double bonds in the middle) or polyisobutene with M _N equal to from 300 to 5000. Additives of this kind based on polyisobutene with high reactivity, which can be obtained from polyisobutene, which may contain up to 20% by weight of n-butene units by hydroformylation and reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines such as dimethylaminopropylamine, ethylenediamine, diethylene triamine, triethylenetetramine or tetraethylene pentamine are known, in particular, from European patent application EP-A 244616. additives to come from polybutene or polyisobutene mainly with double bonds in the middle (mostly in position β and γ), then a method of manufacture by chlorination and subsequent amination or by oxidation of the double bond with air or ozone to a carbonyl or carboxyl compound and subsequent amination under reducing (hydrogenating) conditions. For amination, you can use the same amines that are used, as described above, for reductive amination of hydroformylated polyisobutene with high reactivity. Suitable polypropene-based additives are described in particular in international patent application WO-A 94/24231.

Другие предпочтительные добавки, содержащие моноаминогруппы (а), представляют собой гидрированные продукты продуктов взаимодействия полиизобутенов со средней степенью полимеризации Р, равной от 5 до 100, с оксидом азота или смесью из оксида азота и кислорода, как это изложено, в частности, в международной заявке на патент WO-A 97/03946.Other preferred additives containing monoamine groups (a) are hydrogenated products of the reaction products of polyisobutenes with an average degree of polymerization P of 5 to 100 with nitric oxide or a mixture of nitric oxide and oxygen, as described, in particular, in the international application patent WO-A 97/03946.

Другими предпочтительными добавками, содержащими моноаминогруппы (а), являются соединения, получаемые из эпоксидов полиизобутенов путем их взаимодействия с аминами, последующей дегидратации и восстановления аминоспиртов, такие как, в частности, изложенные в немецкой заявке на патент DE-А 19620262.Other preferred additives containing monoamine groups (a) are compounds derived from polyisobutene epoxides by reaction with amines, subsequent dehydration and reduction of amino alcohols, such as, in particular, those set forth in German patent application DE-A 19620262.

Добавки, содержащие нитрогруппы (б), при необходимости в сочетании с гидроксильными группами, являются преимущественно продуктами взаимодействия полиизобутенов со средней степенью полимеризации Р, равной от 5 до 100 или от 10 до 100, с оксидом азота или со смесью оксида азота и кислорода, как это изложено, в частности, в международных заявках на патент WO-А 96/03367 и WO-A 96/03479. Эти продукты взаимодействия, как правило, представляют собой смеси из чистых нитрополиизобутанов (например, α, β-динитрополиизобутан) и смешанных гидроксинитрополиизобутанов (например, α-нитро-β-гидроксиполиизобутан).Additives containing nitro groups (b), if necessary in combination with hydroxyl groups, are mainly the products of the interaction of polyisobutenes with an average degree of polymerization P equal to from 5 to 100 or from 10 to 100, with nitric oxide or with a mixture of nitric oxide and oxygen, as this is set forth, in particular, in international patent applications WO-A 96/03367 and WO-A 96/03479. These reaction products are typically mixtures of pure nitro-polyisobutanes (e.g., α, β-dinitropoliisobutane) and mixed hydroxy-nitro-polyisobutanes (e.g., α-nitro-β-hydroxypolyisobutane).

Добавки, содержащие гидроксильные группы в сочетании с моно- или полиаминогруппами (в), являются, в первую очередь, продуктами взаимодействия эпоксидов полиизобутена, имеющих предпочтительно преобладающие концевые двойные связи у указанного полиизобутена с M_N, равной от 300 до 5000, с аммиаком, моно- или полиаминами, как, в частности, изложено в европейской заявке на патент ЕР-А 476485.Additives containing hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups (c) are primarily products of the interaction of polyisobutene epoxides having preferably predominant terminal double bonds of said polyisobutene with M _N equal to from 300 to 5000, with ammonia, mono - or polyamines, as, in particular, set forth in European patent application EP-A 476485.

Добавки, содержащие карбоксильные группы или их соли щелочных или щелочноземельных металлов (г), являются предпочтительно сополимерами олефинов с 2-40 атомами углерода с малеиновым ангидридом с общей молярной массой от 500 до 20000, карбоксильные группы которых полностью или частично превращены в соли щелочных или щелочноземельных металлов, а свободный остаток карбоксильных групп подвергается взаимодействию со спиртами или аминами. Такие добавки известны, в частности, из европейской заявке на патент ЕР-А 307815. Добавки такого рода служат в основном средством, препятствующим процессу износа седла клапана и могут, как излагается в международной заявке на патент WO-A 87/01126, с успехом использоваться в сочетании с обычными моющими топливными добавками, такими как поли(изо)бутенаминами или полиэфираминами.Additives containing carboxyl groups or their alkali or alkaline earth metal salts (g) are preferably copolymers of olefins with 2-40 carbon atoms with maleic anhydride with a total molar mass of 500 to 20,000, the carboxyl groups of which are fully or partially converted to alkali or alkaline earth salts metals, and the free residue of carboxyl groups is reacted with alcohols or amines. Such additives are known, in particular, from European patent application EP-A 307815. Additives of this kind serve mainly as a means of inhibiting the process of valve seat wear and can, as set out in international patent application WO-A 87/01126, be successfully used in combination with conventional detergent fuel additives such as poly (iso) butenamines or polyetheramines.

Добавки, содержащие сульфогруппы или их соли щелочных или щелочноземельных металлов (д), представляют собой предпочтительно соли щелочных или щелочноземельных металлов алкилового эфира сульфоянтарной кислоты, как это изложено, в частности, в европейской заявке на патент ЕР-А 639632. Добавки такого рода служат в основном средством, препятствующим процессу износа седла клапана, и могут с успехом использоваться в сочетании с обычными моющими топливными добавками, такими как поли(изо)бутенамины или полиэфирамины.Additives containing sulfo groups or their alkali or alkaline earth metal salts (e) are preferably alkali or alkaline earth metal salts of sulfonosuccinic acid alkyl ester, as set forth in particular in European patent application EP-A 639632. Such additives serve in mainly a means of inhibiting the process of valve seat wear, and can be successfully used in combination with conventional detergent fuel additives such as poly (iso) butenamines or polyetheramines.

Добавки, содержащие полиокси(С₂-С₄)алкиленгруппы (е), представляют собой предпочтительно простые полиэфиры или полиэфирамины, получаемые путем взаимодействия алканолов с 2-60 атомами углерода, алкандиолов с 6-30 атомами углерода, моно- или диалкиламинов с 2-30 атомами углерода, алкилциклогексанолов с 1-30 атомами углерода или алкилфенолов с 1-30 атомами углерода с 1-30 моль оксида этилена, и/или оксида пропилена, и/или оксида бутилена на каждую гидроксильную группу или аминогруппу, а в случае полиэфираминов путем последующего восстановительного аминирования аммиаком, моноаминами или полиаминами. Продукты такого рода описаны, в частности, в европейских заявках на патент ЕР-А 310875, ЕР-А 356725, ЕР-А 700985 и патенте US-А 4877416. В случае полиэфиров такие продукты обладают также свойствами масла-носителя. Типичными примерами их являются тридеканол- или изотридеканолбутоксилаты, изононилфенолбутооксилаты, также полиизобутенолбутоксилаты и -пропоксилаты, а также соответствующие продукты взаимодействия с аммиаком.Additives containing polyoxy (C ₂ -C ₄ ) alkylene groups (e) are preferably polyethers or polyetheramines obtained by reacting alkanols with 2-60 carbon atoms, alkanediols with 6-30 carbon atoms, mono- or dialkylamines with 2- 30 carbon atoms, alkylcyclohexanols with 1-30 carbon atoms or alkyl phenols with 1-30 carbon atoms with 1-30 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide for each hydroxyl group or amino group, and in the case of polyetheramines by subsequent recovery a inirovaniya ammonia, monoamines or polyamines. Products of this kind are described, in particular, in European patent applications EP-A 310875, EP-A 356725, EP-A 700985 and US-A 4877416. In the case of polyesters, such products also have the properties of a carrier oil. Typical examples are tridecanol or isotridecanol butoxylates, isononyl phenol butoxylates, also polyisobutenol butoxylates and propoxylates, as well as the corresponding reaction products with ammonia.

Добавки, содержащие группы эфиров карбоновой кислоты (ж), представляют собой предпочтительно сложные эфиры моно-, ди- или трикарбоновых кислот с алканолами или многоатомными спиртами с длинными цепями, в частности особенно те из них, у которых вязкость составляет, по меньшей мере, 2 мм²/с при 100°С, описанные, в частности, в немецкой заявке на патент DE-A 3838918. В качестве моно-, ди или трикарбоновых кислот могут использоваться алифатические или ароматические кислоты, в качестве спиртов, содержащих эфирные группы, или многоатомных спиртов в первую очередь пригодны представители с длинными цепями, например, имеющие от 6 до 24 атомов углерода. Типичными представителями сложных эфиров являются адипаты, фталаты, изо-фталаты, терефталаты и тримеллитаты изо-октанола, изо-нонанола, изо-деканола и изо-тридеканола. Продукты такого рода также обладают свойствами масла-носителя.Additives containing carboxylic acid ester groups (g) are preferably esters of mono-, di- or tricarboxylic acids with alkanols or polyhydric alcohols with long chains, in particular especially those in which the viscosity is at least 2 mm ² / s at 100 ° C, described, in particular, in German patent application DE-A 3838918. Aliphatic or aromatic acids can be used as mono-, di or tricarboxylic acids, as alcohols containing ether groups or polyhydric spirits in the first long chain representatives are suitable, for example, having from 6 to 24 carbon atoms. Typical esters are adipates, phthalates, iso-phthalates, terephthalates and trimellitates of iso-octanol, iso-nonanol, iso-decanol and iso-tridecanol. Products of this kind also have the properties of a carrier oil.

Добавки, содержащие группы от производных ангидрида янтарной кислоты с гидроксильной, и/или амино-, и/или амидо-, и/или имидогруппами (з), представляют собой предпочтительно соответствующие производные ангидрида полиизобутенилянтарной кислоты, которые получаются взаимодействием обычных полиизобутенов или полиизобутенов с высокой реакционной способностью с M_N, равной от 300 до 5000, с малеиновым ангидридом термическим путем или через хлорированный полиизобутен. При этом особый интерес представляют производные с алифатическими полиаминами, такими как этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин. Производные такого рода применительно к карбюраторному топливу описаны, в частности, в патенте US-A 4849572.Additives containing groups from derivatives of succinic acid anhydride with hydroxyl and / or amino and / or amido and / or imido groups (h) are preferably the corresponding derivatives of polyisobutenyl succinic anhydride, which are obtained by the reaction of ordinary polyisobutenes or polyisobutenes with high reactivity with M _N equal to from 300 to 5000, with maleic anhydride by thermal means or via chlorinated polyisobutene. Of particular interest are derivatives with aliphatic polyamines, such as ethylenediamine, diethylene triamine, triethylenetetramine or tetraethylene pentamine. Derivatives of this kind in relation to carburetor fuel are described, in particular, in patent US-A 4849572.

Добавки, содержащие группы (и), полученные путем реакции Манниха замещенных фенолов с альдегидами и моно- или полиаминами, представляют собой предпочтительно продукты взаимодействия фенолов, замещенных полиизобутеном, с формальдегидом и моно- или полиаминами, такими как этилендиамин, диэтилентриамин, тиэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин или диметиламинопропиламин. Замещенные полиизобутеном фенолы могут происходить от обычных полиизобутенов или полиизобутенов с высокой реакционной способностью с M_N, равной от 300 по 5000. Такого рода “полиизобутены-основания Манниха” описаны, в частности, в европейской заявке на патент ЕР-А 831141.Additives containing groups (s) obtained by the Mannich reaction of substituted phenols with aldehydes and mono- or polyamines are preferably reaction products of phenols substituted with polyisobutene with formaldehyde and mono- or polyamines such as ethylene diamine, diethylene triamine, thiethylenetetramine, tetraethylene pentamine or dimethylaminopropylamine. Substituted polyisobutene phenols can be derived from ordinary polyisobutenes or polyisobutenes with high reactivity with M _N between 300 and 5000. Such “Mannich polyisobutenes-bases” are described, in particular, in European patent application EP-A 831141.

Более подробные определения отдельных перечисленных добавок к карбюраторному топливу раскрываются в описаниях вышеуказанного уровня техники.More detailed definitions of the individual carburetor fuel additives listed are disclosed in the descriptions of the above prior art.

Состав топлива в соответствии с изобретением может содержать, кроме того, дополнительные обычные компоненты и добавки. В первую очередь следует назвать масла-носители без выраженного моющего действия, например минеральные масла-носители (масла-основы), в частности относящиеся к классу вязкости “Solvent Neutral (SN) 500-2000”, и синтетические масла-носители на основе олефиновых полимеров с M_N, равной от 400 до 1800, в первую очередь на основе полибутена или полиизобутена (гидрированных или негидрированных), из полиальфаолефинов или полиинтерналолефинов.The composition of the fuel in accordance with the invention may contain, in addition, additional conventional components and additives. First of all, carrier oils without a pronounced detergent action should be mentioned, for example, mineral carrier oils (base oils), in particular those belonging to the Solvent Neutral (SN) 500-2000 viscosity class, and synthetic carrier oils based on olefin polymers with M _N equal to from 400 to 1800, primarily based on polybutene or polyisobutene (hydrogenated or non-hydrogenated), from polyalphaolefins or polyinternal olefins.

В качестве растворителей или разбавителей (при подготовке пакетов добавок) подходят алифатические и ароматические углеводороды, например растворитель нафта.Aliphatic and aromatic hydrocarbons such as naphtha solvent are suitable as solvents or diluents (in the preparation of additive packages).

Другие обычные добавки представляют собой ингибиторы коррозии, например, на основе склонных к образованию пленки солей аммония органических карбоновых кислот или на основе гетероциклических ароматических углеводородов в качестве средства для защиты цветных металлов от коррозии, антиоксиданты или стабилизаторы, например, на основе аминов, таких как п-фенилендиамин, дициклогексиламин или их производных, или фенолов, таких как 2, 4-ди-терт.-бутилфенол или 3,5-ди-терт.-бутил-4-оксифенилпропионовая кислота, деэмульгаторы, антистатики, металлоцены, такие как ферроцен или метилциклопентадиенилмарганецтрикарбонил, средства, улучшающие смазочные свойства (смазывающие добавки), такие как определенные жирные кислоты, сложный эфир алкенилянтарной кислоты, бис(гидроксиалкил)алифатические амины, гидроксиацетамиды или касторовое масло, а также красители (маркеры). Иногда для снижения значения рН топлива в качестве добавок используются также амины.Other conventional additives are corrosion inhibitors, for example, based on film-prone ammonium salts of organic carboxylic acids or based on heterocyclic aromatic hydrocarbons as a means to protect non-ferrous metals from corrosion, antioxidants or stabilizers, for example, based on amines, such as -phenylenediamine, dicyclohexylamine or their derivatives, or phenols, such as 2, 4-di-tert-butylphenol or 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionic acid, demulsifiers, antistatic agents, metalloc us, such as ferrocene or metiltsiklopentadienilmarganetstrikarbonil, improving agents for lubricating property (lubricity additives) such as certain fatty acids, alkenylsuccinic acid esters, bis (hydroxyalkyl) fatty amines, hydroxyacetamide or castor oil and also colorants (markers). Sometimes, amines are also used as additives to reduce the pH of the fuel.

Для состава топлива в соответствии с изобретением подходит также, прежде всего, описанное карбюраторное топливо в сочетании со смесью из добавок к карбюраторному топливу с полярной группой (е) и ингибиторами коррозии и/или средствами, повышающими смазочные свойства, на основе карбоновых или жирных кислот, которые могут быть представлены мономерными и/или димерными разновидностями. Типичные смеси такого рода содержат полиизобутенамины в сочетании с простыми полиэфирами на основе алканола, такими как тридеканол- или изотридеканолбутоксилаты или -пропоксилаты, полиизобутенамины в сочетании с полиэфираминами на основе алканола, такими как продукт взаимодействия тридеканол- или изотридеканолбутоксилата с аммиаком, и полиэфирамины на основе алканола, такие как продукт взаимодействия тридеканол- или изотридеканолбутоксилата с аммиаком, в сочетании с простыми полиэфирами на основе алканола, такими как тридеканол- или изотридеканолбутоксилаты или -пропоксилаты, соответственно вместе с названными ингибиторами коррозии или средствами, повышающими смазочные свойства.The composition of the fuel in accordance with the invention is also primarily suitable for the carburetor fuel described in combination with a mixture of additives for carburetor fuel with a polar group (e) and corrosion inhibitors and / or lubricating agents based on carboxylic or fatty acids, which may be represented by monomeric and / or dimeric species. Typical mixtures of this kind contain polyisobutenamines in combination with alkanol-based polyethers such as tridecanol or isotridecanolbutoxylates or propoxylates, polyisobutenamines in combination with alkanol-based polyethyramines, such as the product of the interaction of tridecanol- or isotridecanol-butanol acolate such as the product of the interaction of tridecanol - or isotridecanolbutoxylate with ammonia, in combination with alkanol-based polyethers, such as tridecanol-yl izotridekanolbutoksilaty -propoksilaty or, respectively, together with said corrosion inhibitors or agents that increase the lubricating properties.

Названные добавки карбюраторного топлива с полярными группами от (а) до (и), а также прочие упомянутые компоненты подаются дозированно в карбюраторное топливо и оказывают там свое действие. Компоненты и добавки могут вводится в топливо как по отдельности, так и в виде предварительно приготовленного концентрата (“пакет добавок”).The aforementioned additives of carburetor fuel with polar groups from (a) to (and), as well as the other mentioned components, are metered into the carburetor fuel and exert their effect there. Components and additives can be introduced into the fuel either individually or in the form of a pre-prepared concentrate (“additive package”).

Названные добавки карбюраторного топлива с полярными группами от (а) до (и) обычно вводятся в карбюраторное топливо в количестве от 1 до 5000 мас. ррm, в частности, от 5 до 3000 мас. ррm, прежде всего от 10 до 1000 мас. ррm. Прочие упомянутые компоненты и добавки вводятся по желанию в обычных для них количествах.The named additives of carburetor fuel with polar groups from (a) to (and) are usually introduced into the carburetor fuel in an amount of from 1 to 5000 wt. ppm, in particular, from 5 to 3000 wt. ppm, especially from 10 to 1000 wt. ppm. The other components and additives mentioned are added as desired in their usual amounts.

Неожиданно оказалось, что при составе топлива в соответствии с изобретением достигается такое же моющее или поддерживающее чистоту или тормозящее процесс износа седла клапана действие, как и при обычных составах топлива существующего уровня техники, но при меньшем расходе моющих средств или средств, тормозящих процесс износа седла клапана. Кроме того, по сравнению с обычными составами в составе согласно изобретению в результате применения того же количества моющих средств или средств, тормозящих процесс износа седла клапана, неожиданно их эффективность как моющих, тормозящих процесс износа седла клапана средств заметно увеличивается.Unexpectedly, it turned out that the fuel composition in accordance with the invention achieves the same washing or maintaining a clean or inhibiting process of wear of the valve seat, as with conventional fuel compositions of the prior art, but with a lower consumption of detergents or agents that inhibit the process of wearing the valve seat . In addition, compared with conventional formulations in the composition according to the invention, as a result of using the same amount of detergents or agents that inhibit the process of wear of the valve seat, unexpectedly their effectiveness as detergents that inhibit the process of wear of the valve seat significantly increases.

Кроме того, состав топлива согласно изобретению демонстрирует дополнительные преимущества в том плане, что в камере сгорания двигателя с принудительным зажиганием образуется меньше отложений, а также в моторное масло попадает меньше добавок через разбавление топлива.In addition, the composition of the fuel according to the invention demonstrates additional advantages in that less deposits are formed in the combustion chamber of the forced ignition engine, and also less additives enter the engine oil through dilution of the fuel.

Приведенные ниже примеры приводятся, чтобы еще больше пояснить изобретение, не ограничивая его.The following examples are provided to further illustrate the invention without limiting it.

Примеры.Examples.

В качестве карбюраторного топлива использовались приведенные в таблице 1 виды топлива с указанной соответственно спецификацией, причем ОК 1 является типичным стандартным предлагаемым на рынке топливом.As the carburetor fuel, the types of fuel listed in Table 1 were used with the specification indicated accordingly, with OK 1 being a typical standard fuel on the market.

Изготовление составов топливаThe manufacture of fuel compositions

Пример 1 (опыт для сравнения)Example 1 (experience for comparison)

700 мг полиизобутенамина, изготовленного путем гидроформилирования и последующего восстановительного аминирования аммиаком полиизобутена с высокой реакционной способностью с M_N, равной 1000, и разбавления (С₁₀-С₁₄)-парафином в равных мас.ч. (Kerocom ® PIBA фирмы “BASF Ak-tiengesellschaft”), растворяют в 1 кг ОК1 согласно таблице 1.700 mg of polyisobutenamine, made by hydroformylation and subsequent reductive amination with ammonia of polyisobutene with high reactivity with M _N equal to 1000, and dilution (C ₁₀ -C ₁₄ ) -paraffin in equal parts by weight (Kerocom ® PIBA company "BASF Aktiengesellschaft"), dissolved in 1 kg of OK1 according to table 1.

Пример 2 (согласно изобретению)Example 2 (according to the invention)

700 мг такого же полиизобутенамина, как в примере 1, растворяют в 1 кг ОК 2 согласно таблице 1.700 mg of the same polyisobutenamine as in example 1, dissolved in 1 kg of OK 2 according to table 1.

Пример 3 (опыт для сравнения)Example 3 (experience for comparison)

600 мг добавки карбюраторного топлива стандартного состава, содержащего очищающее средство в обычном количестве с карбаматогруппами согласно функциональной группе (е), растворяют в 1 кг ОК1 согласно таблице 1.600 mg of a carburetor fuel additive of a standard composition containing a normal amount of cleaning agent with carbamate groups according to functional group (e) is dissolved in 1 kg of OK1 according to table 1.

Пример 4 (согласно изобретению)Example 4 (according to the invention)

600 мг такого же, как в примере 3, стандартного состава добавки к карбюраторному топливу растворяют в 1 кг ОК 2 согласно таблице 1.600 mg of the same as in example 3, the standard composition of the additive to the carburetor fuel is dissolved in 1 kg of OK 2 according to table 1.

Пример 5 (опыт для сравнения)Example 5 (experience for comparison)

400 мг стандартного состава добавки карбюраторного топлива, содержащего очищающее средство, изготовленное путем хлорирования и последующего аминирования полиизобутена с M_N, равной 950, преимущественно с двойными связями в середине, растворяют в 1 кг ОК1 согласно таблице 1.400 mg of the standard composition of a carburetor fuel additive containing a cleaning agent made by chlorination and subsequent amination of polyisobutene with M _N equal to 950, mainly with double bonds in the middle, are dissolved in 1 kg of OK1 according to table 1.

Пример 6 (согласно изобретению)Example 6 (according to the invention)

400 мг того же стандартного состава добавки карбюраторного топлива, как в примере 5, растворяют в 1 кг OK2 согласно таблице 1.400 mg of the same standard carburetor fuel additive composition as in Example 5 was dissolved in 1 kg of OK2 according to table 1.

Пример 7 (опыт для сравнения)Example 7 (experience for comparison)

750 мг стандартного состава добавки карбюраторного топлива, содержащего 50 мас.% такого же полиизобутенамина, как в примере 1, а также минеральные и синтетические масла-носители и средство защиты от коррозии соответственно в обычных для такого случая количествах (Keropur® 3222 фирмы “BASF Aktiengesellschaft”), растворяют в 1 кг ОК1 согласно таблице 1.750 mg of the standard composition of a carburetor fuel additive containing 50 wt.% Of the same polyisobutenamine as in Example 1, as well as mineral and synthetic carrier oils and corrosion protection agents, respectively, in the usual amounts for such a case (Keropur® 3222 from BASF Aktiengesellschaft ”), Dissolved in 1 kg of OK1 according to table 1.

Пример 8 (согласно изобретению)Example 8 (according to the invention)

350 мг того же стандартного состава добавки карбюраторного топлива, как в примере 7, растворяют в 1 кг OK2 согласно таблице 1.350 mg of the same standard carburetor fuel additive composition as in Example 7 was dissolved in 1 kg of OK2 according to table 1.

Пример 9 (опыт для сравнения)Example 9 (experience for comparison)

500 мг стандартного состава добавки карбюраторного топлива, содержащего 60 мас.% такого же полиизобутенамина, как в примере 1, а также минеральное и масло-носитель и средство защиты от коррозии соответственно в обычных для такого случая количествах (Кеropur® 3233 фирмы “BASF Ak-tiengesellschaft”), растворяют в 1 кг ОК1 согласно таблице 1.500 mg of the standard composition of a carburetor fuel additive containing 60 wt.% Of the same polyisobutenamine as in Example 1, as well as mineral and carrier oils and corrosion protection agents, respectively, in the usual amounts for such a case (Керопur® 3233 from BASF Ak- tiengesellschaft ”), dissolved in 1 kg of OK1 according to table 1.

Пример 10 (согласно изобретению)Example 10 (according to the invention)

500 мг того же стандартного состава добавки карбюраторного топлива, как в примере 9, растворяют в 1 кг OK2 согласно таблице 1.500 mg of the same standard carburetor fuel additive composition as in Example 9 was dissolved in 1 kg of OK2 according to table 1.

Пример 11 (опыт для сравнения)Example 11 (experience for comparison)

700 мг смеси из 50 мас.% такого же полиизобутенамина, как в примере 1, и 50 мас.% стандартной добавки в качестве средства защиты от износа (Kerocom® 3280 фирмы “BASF Aktiengesellschaft”) растворяют в 1 кг ОК1 согласно таблице 1.700 mg of a mixture of 50 wt.% Of the same polyisobutenamine as in Example 1 and 50 wt.% Of a standard additive as a wear protection agent (Kerocom® 3280 from BASF Aktiengesellschaft) are dissolved in 1 kg of OK1 according to Table 1.

Пример 12 (согласно изобретению)Example 12 (according to the invention)

700 мг того же стандартного состава добавки карбюраторного топлива, как в примере 11, растворяют в 1 кг OK2 согласно таблице 1.700 mg of the same standard carburetor fuel additive composition as in Example 11 was dissolved in 1 kg of OK2 according to table 1.

Исследования по техники примененияApplication Research

Пример 13 (опыт для сравнения)Example 13 (experience for comparison)

Карбюраторное топливо согласно примеру 1 было исследовано на предмет его пригодности для содержания в чистоте впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения в впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2.The carburetor fuel according to Example 1 was examined for its suitability for keeping the intake system clean. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve are markedly reduced compared to the original value without additives according to table 2.

Пример 14 (согласно изобретению)Example 14 (according to the invention)

Карбюраторное топливо согласно примеру 2 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-A-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2. Неожиданно обнаружилось, что по сравнению с примером 13 при том же количестве топливной добавки было обеспечено полное содержание в чистоте впускных клапанов.The carburetor fuel according to example 2 was examined for its suitability to ensure the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve significantly decreased compared to the original value without additives according to table 2. It was unexpectedly found that compared to example 13, with the same amount of fuel additive, the intake valves were kept clean.

Пример 15 (опыт для сравнения)Example 15 (experience for comparison)

Карбюраторное топливо согласно примеру 3 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-A-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2.Carburetor fuel according to example 3 was examined for its suitability to ensure the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve are markedly reduced compared to the original value without additives according to table 2.

Пример 16 (согласно изобретению)Example 16 (according to the invention)

Карбюраторное топливо согласно примеру 4 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2. Неожиданно стало ясно, что по сравнению с примером 15 при том же количестве топливной добавки было обеспечено полное содержание в чистоте впускных клапанов.The carburetor fuel according to example 4 was examined for its suitability for ensuring the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the inlet valve decreased markedly compared to the original value without the additive according to table 2. It suddenly became clear that in comparison with example 15, with the same amount of fuel additive, the intake valves were kept clean.

Пример 17 (опыт для сравнения)Example 17 (experience for comparison)

Карбюраторное топливо согласно примеру 5 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2.The carburetor fuel according to Example 5 was examined for its suitability for ensuring the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve are markedly reduced compared to the original value without additives according to table 2.

Пример 18 (согласно изобретению)Example 18 (according to the invention)

Карбюраторное топливо согласно примеру 6 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения в впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2. Неожиданно стало ясно, что по сравнению с примером 17 при том же количестве топливной добавки было обеспечено полное содержание в чистоте впускных клапанов.Carburetor fuel according to example 6 was examined for its suitability to ensure the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve decreased markedly compared to the original value without additives according to table 2. It suddenly became clear that compared to example 17, with the same amount of fuel additive, the intake valves were kept clean.

Пример 19 (опыт для сравнения)Example 19 (experience for comparison)

Карбюраторное топливо согласно примеру 7 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2.Carburetor fuel according to example 7 was examined for its suitability to ensure the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve are markedly reduced compared to the original value without additives according to table 2.

Пример 20 (согласно изобретению)Example 20 (according to the invention)

Карбюраторное топливо согласно примеру 8 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения в впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2. Неожиданно стало ясно, что по сравнению с примером 19 потребовалось явно меньше топливной добавки для обеспечения одинакового по количеству содержания в чистоте впускных клапанов.The carburetor fuel according to Example 8 was examined for its suitability to ensure a clean intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve decreased markedly compared to the initial value without the additive according to Table 2. It suddenly became clear that, compared with Example 19, clearly less fuel additive was required to ensure that the intake valves were clean in content.

Пример 21 (опыт для сравнения)Example 21 (experience for comparison)

Карбюраторное топливо согласно примеру 9 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2.Carburetor fuel according to example 9 was examined for its suitability to ensure the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve are markedly reduced compared to the original value without additives according to table 2.

Пример 22 (согласно изобретению)Example 22 (according to the invention)

Карбюраторное топливо согласно примеру 10 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения в впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с базовым значением без добавки согласно таблице 2. Неожиданно стало ясно, что по сравнению с примером 21 при том же количестве топливной добавки было обеспечено явно лучшее содержание в чистоте впускных клапанов.The carburetor fuel according to Example 10 was examined for its suitability for ensuring the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve decreased markedly compared to the base value without the additive according to table 2. It suddenly became clear that, compared to example 21, with the same amount of fuel additive, a clearly better content of the intake valves was achieved.

Пример 23 (Опыт для сравнения)Example 23 (Experience for comparison)

Карбюраторное топливо согласно примеру 11 было исследовано на предмет его пригодности для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Меrcedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения в впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2.The carburetor fuel according to Example 11 was examined for its suitability to ensure a clean intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve are markedly reduced compared to the original value without additives according to table 2.

Пример 24 (согласно изобретению)Example 24 (according to the invention)

Карбюраторное топливо согласно примеру 12 было исследовано на его пригодность для обеспечения чистоты впускной системы. Исследование проводилось с помощью стендовых испытаний на двигателе фирмы “Mercedes-Benz” согласно СЕС F-05-А-93. Как и предполагалось, отложения во впускном клапане заметно уменьшились по сравнению с исходным значением без добавки согласно таблице 2. Неожиданно обнаружилось, что по сравнению с примером 23 при том же количестве топливной добавки было обеспечено явно лучшее содержание в чистоте впускных клапанов.The carburetor fuel according to Example 12 was tested for its suitability to ensure the cleanliness of the intake system. The study was carried out using bench tests on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93. As expected, deposits in the intake valve decreased markedly compared to the original value without additives according to table 2. It was unexpectedly found that compared to example 23 with the same amount of fuel additive was clearly provided in the cleanliness of the intake valves.

Технический результат, достигаемый предлагаемым составом, заключается в неожиданном повышении моющего действия и тормозящего процесс износа седла клапана действия по сравнению с известными составами топлива на основе карбюратного топлива и добавок к карбюратному топливу.The technical result achieved by the proposed composition is to unexpectedly increase the washing action and inhibiting the wear process of the valve seat action compared to known compositions of fuels based on carbureted fuel and additives to carbureted fuel.

Данные, приведенные в табл.2, свидетельствуют о гораздо повышенном моющем действии предлагаемого состава. Для подтверждения одновременного улучшения тормозящего процесс износа седла клапана действия заявитель представляет в табл. 3 и 4 следующие дополнительные сравнительные данные по уменьшению износа частиц металла в присутствии топлива, которые получают методом согласно международному стандарту ISO 12516 (т.е. так называемому "HFRR-test").The data given in table 2, indicate a much increased washing action of the proposed structure. To confirm the simultaneous improvement of the inhibitory process of wear of the valve seat action, the applicant presents in table. 3 and 4 are the following additional comparative data on the reduction of wear of metal particles in the presence of fuel, which are obtained by the method according to the international standard ISO 12516 (ie the so-called "HFRR-test").

Из вышеприведенных данных вместе с данными в табл. 2 однозначно вытекает неожиданное одновременное повышение моющего действия и тормозящего процесс износа седла клапана действия по сравнению с известными составами на основе карбюраторного топлива и добавок к карбюраторному топливу.From the above data, together with the data in table. 2, the unexpected simultaneous increase in the washing action and the inhibiting process of wear of the valve seat of the action unambiguously results in comparison with the known compositions based on carburetor fuel and additives to carburetor fuel.

Claims

1. Состав топлива, содержащий в большем количестве карбюраторное топливо с содержанием ароматических углеводородов в количестве не более 42 об.% и серы не более 150 мас.ч./млн., а также в меньшем количестве как минимум одну добавку к карбюраторному топливу с моющим действием или добавку, тормозящую процесс износа седла клапана, причем эта добавка к карбюраторному топливу имеет как минимум один гидрофобный углеводородный остаток со среднечисловым молекулярным весом (М_N) 85-20000 и не менее одной полярной группы, выбранной из (а) моно- или полиаминогрупп, имеющих до 6 атомов азота, причем как минимум один атом азота обладает свойствами оснований, (б) нитрогрупп, при необходимости, в сочетании с гидроксильными группами, (в) гидроксильных групп в сочетании с моно- или полиаминогруппами, причем как минимум один атом азота обладает свойствами оснований, (г) карбоксильных групп или их солей щелочных или щелочноземельных металлов, (д) сульфогрупп или их солей щелочных или щелочноземельных металлов, (е) полиокси(С₂-С₄)алкиленгрупп, терминированных гидроксильными группами, моно- или полиаминогруппами, причем как минимум один атом азота обладает свойствами оснований, или карбаматными группами, (ж) эфирных групп карбоновой кислоты, (з) групп производных ангидрида янтарной кислоты с гидроксильными и/или амино-, и/или амидо-, и/или имидогруппами, (и) групп, полученных по реакции Манниха взаимодействием замещенных фенолов с альдегидами и моно- или полиаминами.1. The composition of the fuel containing in large quantities carburetor fuel with a content of aromatic hydrocarbons in an amount of not more than 42 vol.% And sulfur not more than 150 parts by weight per million, as well as in a smaller amount of at least one additive to carburetor fuel with detergent or an additive action, the braking process of wear of the valve seat, wherein this additive to gasoline fuel has at least one hydrophobic hydrocarbon radical having a number average molecular weight (M _N) 85-20000 and at least one polar group selected from (a) mono- or polyamino a group having up to 6 nitrogen atoms, with at least one nitrogen atom having the properties of bases, (b) nitro groups, if necessary, in combination with hydroxyl groups, (c) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups, with at least one atom nitrogen possesses the properties of bases, (d) carboxyl groups or their salts of alkali or alkaline earth metals, (e) sulfo groups or their salts of alkali or alkaline earth metals, (f) polyoxy (C ₂ -C ₄ ) alkylene groups terminated with hydroxyl groups, mono- or polyamine opps, and at least one nitrogen atom has the properties of bases, or carbamate groups, (g) ester groups of carboxylic acid, (h) groups of derivatives of succinic acid anhydride with hydroxyl and / or amino, and / or amido, and / or imido groups , (i) groups obtained by the Mannich reaction by the reaction of substituted phenols with aldehydes and mono- or polyamines.

2. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (а) полиалкенмоно- или полиалкенполиамины на основе полипропена, полибутена или полиизобутена с M_N, равной 300-5000.2. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (a) polyalkenmono- or polyalkenopolyamines based on polypropene, polybutene or polyisobutene with M _N equal to 300-5000.

3. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (б) продукты реакции взаимодействия полиизобутенов средней степени полимеризации Р, равной 5-100, с оксидом азота или со смесью оксида азота и кислорода.3. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (b) the reaction products of the interaction of polyisobutenes with an average degree of polymerization P of 5-100 with nitric oxide or with a mixture of nitric oxide and oxygen.

4. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (в) продукты взаимодействия получаемых из имеющего в основном концевые двойные связи полиизобутена с M_N, равной 300-5000, эпоксидов полиизобутена с аммиаком, моно- или полиаминами.4. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (c) the reaction products obtained from having mainly terminal double bonds of polyisobutene with M _N equal to 300-5000, epoxides of polyisobutene with ammonia, mono - or polyamines.

5. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (г) сополимеры олефинов с 2-40 атомами углерода с малеиновым ангидридом с общей молярной массой 500-20000, карбоксильные группы которых полностью или частично превращены в соли щелочных или щелочноземельных металлов, а свободный остаток карбоксильных групп подвергается взаимодействию со спиртами или аминами.5. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (d) copolymers of olefins with 2-40 carbon atoms with maleic anhydride with a total molar mass of 500-20000, the carboxyl groups of which are fully or partially converted to alkali or alkaline earth metals, and the free residue of carboxyl groups is reacted with alcohols or amines.

6. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (д) соли щелочных или щелочноземельных металлов алкилового эфира сульфоянтарной кислоты.6. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (e) salts of alkali or alkaline earth metals of an alkyl ester of sulfosuccinic acid.

7. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (е) простые полиэфиры или полиэфирамины, получаемые путем взаимодействия алканолов с 2-30 атомами углерода, алкандиолов с 6-60 атомами углерода, моно- или диалкиламинов с 2-30 атомами углерода, алкилциклогексанолов с 1-30 атомами углерода или алкилфенолов с 1-30 атомами углерода с 1-30 молями оксида этилена, и/или оксида пропилена, и/или оксида бутилена на каждую гидроксильную группу, или аминогруппу, а в случае полиэфираминов, путем последующего восстановительного аминирования аммиаком, моноаминами или полиаминами.7. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (e) polyethers or polyetheramines obtained by reacting alkanols with 2-30 carbon atoms, alkanediols with 6-60 carbon atoms, mono- or dialkylamines with 2 -30 carbon atoms, alkylcyclohexanols with 1-30 carbon atoms or alkyl phenols with 1-30 carbon atoms with 1-30 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide for each hydroxyl group or amino group, and in the case of polyetheramines, by subsequent reduction amination with ammonia, monoamines or polyamines.

8. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (ж) сложные эфиры моно-, ди- или трикарбоновой кислоты с алканолами или многоатомными спиртами с длинными цепями.8. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (g) esters of mono-, di- or tricarboxylic acid with alkanols or polyhydric alcohols with long chains.

9. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (з) производные ангидрида полиизобутенилянтарной кислоты, получаемые путем взаимодействия обычных полиизобутенов или полиизобутенов с высокой реакционной способностью с М_N, равной 300-5000, с малеиновым ангидридом термическим путем или через хлорированный полиизобутен.9. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (h) derivatives of polyisobutenyl succinic anhydride obtained by reacting ordinary polyisobutenes or polyisobutenes with high reactivity with M _N equal to 300-5000, with maleic anhydride thermally or via chlorinated polyisobutene.

10. Топливный состав по п.1, содержащий в качестве топливной добавки с полярными группами (и) продукты взаимодействия фенола, замещенные полиизобутеном, с формальдегидом и моно- или полиаминами.10. The fuel composition according to claim 1, containing as a fuel additive with polar groups (and) the products of the interaction of phenol substituted with polyisobutene, with formaldehyde and mono - or polyamines.

11. Топливный состав по любому из пп.1-10, содержащий карбюраторное топливо с содержанием олефина не более 21 об.%.11. The fuel composition according to any one of claims 1 to 10, containing carburetor fuel with an olefin content of not more than 21 vol.%.

12. Топливный состав по любому из пп.1-11, содержащий карбюраторное топливо с содержанием бензола не более 1,0 об.%.12. The fuel composition according to any one of claims 1 to 11, containing carburetor fuel with a benzene content of not more than 1.0 vol.%.

13. Топливный состав по любому из пп.1-12, содержащий карбюраторное топливо с содержанием кислорода не более 2,7 мас.%.13. The fuel composition according to any one of claims 1 to 12, containing carburetor fuel with an oxygen content of not more than 2.7 wt.%.

14. Топливный состав по любому из пп.1-13, содержащий добавку к карбюраторному топливу с полярными группами от (а) до (и) в количестве 1-5000 мас.ч./млн.14. The fuel composition according to any one of claims 1 to 13, containing an additive to carburetor fuel with polar groups from (a) to (i) in an amount of 1-5000 parts by weight per million.

15. Топливный состав по любому из пп.1-14, содержащий добавку к карбюраторному топливу, имеющую гидрофобный углеводородный остаток, со среднечисловым молекулярным весом (M_N) 300-5000.15. The fuel composition according to any one of claims 1 to 14, containing an additive to carburetor fuel having a hydrophobic hydrocarbon residue, with a number average molecular weight (M _N ) of 300-5000.

16. Топливный состав по любому из пп.1-15, содержащий дополнительно, по меньшей мере, одну обычную добавку к карбюратному топливу, выбранную из группы, включающей ингибиторы коррозии, антиоксиданты, стабилизаторы, деэмульгаторы, антистатики, средства, улучшающие смазочные свойства, красители, масла-носители, растворители и разбавители.16. The fuel composition according to any one of claims 1 to 15, additionally containing at least one conventional additive to carbureted fuel selected from the group of corrosion inhibitors, antioxidants, stabilizers, demulsifiers, antistatic agents, lubricity improvers, dyes , carrier oils, solvents and diluents.

17. Топливный состав по любому из пп.1-16, содержащий моющую добавку, выбранную из групп а) - и) согласно п.1, при необходимости в комбинации с минеральным маслом-носителем или синтетическим маслом-носителем на основе олефиновых полимеризатов со среднечисловым молекулярным весом (М_N) 400-1800.17. The fuel composition according to any one of claims 1 to 16, containing a detergent additive selected from groups a) - and) according to claim 1, if necessary in combination with a mineral carrier oil or synthetic carrier oil based on olefin polymerizates with a number average molecular weight (M _N ) 400-1800.

18. Топливный состав по любому из пп.1-17, содержащий моющую добавку в количестве, уменьшающим износ седла клапана, определяемый испытанием на двигателе фирмы "Mercedes-Benz" согласно СЕС F-05-A-93, по сравнению с опорным карбюраторным топливом следующего состава: содержание ароматических углеводородов 48,4 об.%, содержание бензола 2,0 об.%, содержание олефина 22,6 об.%, содержание кислорода 0,5 мас.%, содержание серы 245 мас.ч./млн., и имеющим давление пара летом (при 37°С) 78,4 КПа, при одинаковом количестве моющей добавки.18. The fuel composition according to any one of claims 1 to 17, containing a detergent additive in an amount that reduces valve seat wear, as determined by a test on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93, compared to a reference carburetor fuel of the following composition: aromatic hydrocarbon content 48.4 vol.%, benzene content 2.0 vol.%, olefin content 22.6 vol.%, oxygen content 0.5 wt.%, sulfur content 245 wt./million , and having a vapor pressure in the summer (at 37 ° C) of 78.4 KPa, with the same amount of detergent additive.

19. Способ улучшения моющего по отношению к впускной системе действия моющей добавки к карбюраторному топливу, в котором к карбюраторному топливу с содержанием ароматических углеводородов до максимально 42 об.% и содержанием серы до максимально 150 мас.ч./млн. добавляют моющую добавку согласно п.1 в эффективном в отношении моющего действия на впускную систему количестве.19. A method for improving a detergent with respect to the intake system of a detergent additive for carburetor fuel, wherein a carburetor fuel with an aromatic hydrocarbon content of up to a maximum of 42 vol.% And a sulfur content of up to a maximum of 150 wt./million add the detergent additive according to claim 1 in an effective amount with respect to the detergent action on the intake system.

20. Способ по п.19, в котором к карбюраторному топливу дополнительно добавляют эффективное количество добавки, тормозящей процесс износа седла клапана согласно п.1.20. The method according to claim 19, in which an effective amount of an additive inhibiting the process of wear of the valve seat according to claim 1 is additionally added to the carburetor fuel.

21. Способ по п.19, в котором используют карбюраторное топливо, содержащий не более 21 об.% олефинов.21. The method according to claim 19, in which a carburetor fuel containing not more than 21% vol. Olefins is used.

22. Способ по п.19, в котором используют карбюраторное топливо, содержащий не более 1,0 об.% бензола.22. The method according to claim 19, in which a carburetor fuel containing not more than 1.0 vol.% Benzene is used.

23. Способ по п.19, в котором используют карбюраторное топливо, содержащий не более 2,7 мас.% кислорода.23. The method according to claim 19, in which a carburetor fuel containing not more than 2.7 wt.% Oxygen is used.

24. Способ по любому из пп.19-23, в котором используют добавку к карбюраторному топливу, имеющую гидрофобный углеводородный остаток, со среднечисловым молекулярным весом (M_N) 300-5000.24. The method according to any one of paragraphs.19-23, which use an additive to carburetor fuel having a hydrophobic hydrocarbon residue with a number average molecular weight (M _N ) of 300-5000.

25. Способ по любому из пп.19-24, в котором используют добавку к карбюраторному топливу согласно п.1 в виде пакета добавок, включающего дополнительно, по меньшей мере, одну обычную добавку, выбранную из группы, включающей ингибиторы коррозии, антиоксиданты, стабилизаторы, деэмульгаторы, антистатики, средства, улучшающие смазочные свойства, красители, масла-носители, растворители и разбавители.25. The method according to any one of claims 19-24, wherein the additive to the carburetor fuel according to claim 1 is used in the form of a package of additives, comprising additionally at least one conventional additive selected from the group consisting of corrosion inhibitors, antioxidants, stabilizers , demulsifiers, antistatic agents, lubricant improvers, colorants, carrier oils, solvents and diluents.

26. Способ по любому из пп.19-25, в котором используют пакет добавок, включающий моющую добавку, выбранную из групп а) - и) согласно п.1, при необходимости в комбинации с минеральным маслом-носителем или синтетическим маслом-носителем на основе олефиновых полимеризатов со среднечисловым молекулярным весом (M_N) 400-1800.26. The method according to any one of paragraphs.19-25, in which a package of additives is used, including a detergent selected from groups a) - and) according to claim 1, if necessary in combination with a mineral carrier oil or synthetic carrier oil on based on olefin polymerizates with a number average molecular weight (M _N ) of 400-1800.

27. Способ по любому из пп.19-26, в котором используют моющую добавку в количестве, уменьшающим износ седла клапана, определяемый испытанием на двигателе фирмы "Mercedes-Benz" согласно СЕС F-05-A-93, по сравнению с опорным карбюраторным топливом следующего состава: содержание ароматических углеводородов 48,4 об.%, содержание бензола 2,0 об.%, содержание олефина 22,6 об.%, содержание кислорода 0,5 мас.%, содержание серы 245 мас.ч./млн., и имеющим давление пара летом (при 37°С) 78,4 КПа, при одинаковом количестве моющей добавки.27. The method according to any one of paragraphs.19-26, which use a detergent additive in an amount that reduces valve seat wear, as determined by a test on a Mercedes-Benz engine according to CEC F-05-A-93, compared to a reference carburetor fuel of the following composition: aromatic hydrocarbon content 48.4 vol.%, benzene content 2.0 vol.%, olefin content 22.6 vol.%, oxygen content 0.5 wt.%, sulfur content 245 wt./million ., and having a vapor pressure in the summer (at 37 ° C) of 78.4 KPa, with the same amount of detergent additive.