RU2211759C1 - Means and method for protection of non-metallic materials against biofailures - Google Patents

Abstract

FIELD: means and methods for protection of non-metallic materials against biofailures, concerns protection of wood, mineral artificial building materials (plaster, gypsum board, brick) or building materials of natural stone, as well as paintwork against biocorrosion, caused by fungi, bacteria and other microorganisms, as well as by insects. SUBSTANCE: the offered means includes cartocide, surface-active agents, juglone and/or permetrin or ciper-metrin and/or glysol. Offered also is the method of protection by the mentioned means of wood, mineral and artificial building materials or building materials of natural stone by processing them by the methods of immersion in a solution, spraying or smearing by a brush, as well as protection of paintwork by introduction of the offered means in them. EFFECT: enhanced durability. 2 cl, 7 tbl, 13 ex

Description

Изобретение относится к средствам и способам защиты неметаллических материалов от биоразрушений. Более конкретно, оно касается защиты древесины, минеральных искусственных строительных материалов (штукатурки, гипсокартона, кирпича и других) или строительных материалов из природного камня, а также лакокрасочных покрытий от биокоррозии, вызываемой грибами, бактериями и другими микроорганизмами, а также насекомыми, и представляет собой композицию, включающую картоцид и/или юглон, и/или перметрин или циперметрин, и/или глисол. The invention relates to means and methods for protecting non-metallic materials from biodegradation. More specifically, it relates to the protection of wood, mineral artificial building materials (plaster, drywall, brick and others) or building materials from natural stone, as well as coatings from biocorrosion caused by fungi, bacteria and other microorganisms, as well as insects, and constitutes a composition comprising kartotsid and / or yuglon, and / or permethrin or cypermethrin, and / or glyisol.

Вещества, содержащие медь, давно применяются для защиты древесины. Так называемые ССА-соли (Cuprum, Chromium, Arsenicum) известны с 30-х годов и широко применялись для защиты древесины от гнили и плесени, хотя соединения хрома и мышьяка исключительно опасны для окружающей среды. Substances containing copper have long been used to protect wood. The so-called CCA salts (Cuprum, Chromium, Arsenicum) have been known since the 30s and have been widely used to protect wood from rot and mold, although chromium and arsenic compounds are extremely dangerous for the environment.

В дальнейшем были разработаны более безопасные медьсодержащие композиции (WO 82/03817, WO 96/32235 и WO 39146), которые, помимо солей меди, включают четвертичные аммониевые основания или полиаспарагиновую кислоту или алканоламин вместе с комплексообразующей карбоновой кислотой (например, лимонной или винной). Safer copper compositions were further developed (WO 82/03817, WO 96/32235 and WO 39146) which, in addition to copper salts, include quaternary ammonium bases or polyaspartic acid or alkanolamine together with complexing carboxylic acid (e.g. citric or tartaric) .

Известны также защитные составы на основе комплексов медной соли N-нитрозоциклогексилгидроксиламина с карбоновыми кислотами (ЕР 0234461, ЕР 0423674, ЕР 0542071), предназначенные для обработки древесины под давлением. Also known are protective compositions based on complexes of the copper salt of N-nitrocyclohexylhydroxylamine with carboxylic acids (EP 0234461, EP 0423674, EP 0542071) intended for pressure treatment of wood.

Описано защитное средство для древесины (ЕР 0370182) на основе комплекса медной соли 2-гидроксипиридин-N-оксида и некоторых полиаминов или алканоламинов. Обработку древесины этим средством осуществляют путем погружения, опрыскивания или с помощью кисти. A wood preservative (EP 0370182) based on a complex of a copper salt of 2-hydroxypyridine-N-oxide and certain polyamines or alkanolamines is described. Wood treatment with this tool is carried out by immersion, spraying or with a brush.

Для защиты лакокрасочных материалов от биоразрушений применяют азотсодержащие органические соединения, а также соединения меди (патенты РФ 2111993 и 2131897). To protect paints and varnishes from biodegradation, nitrogen-containing organic compounds and copper compounds are used (RF patents 2111993 and 2131897).

Известно средство для защиты от биоповреждений древесных и лакокрасочных материалов, содержащее эффективное количество моногидрата дихлорида трикапролактамомеди (II) (патент РФ 2158677, В 27 К 3/00, 2000), выпускаемое под названием картоцид. Картоцид является хорошим средством для защиты сырой пиловочной древесины и изделий из нее от дереворазрушающих и деревоокрашивающих грибов, а также повышает устойчивость к биоповреждениям полимерных эмалей и лаков. Картоцид устойчив при хранении и транспортировке, сравним по эффективности с известными препаратами, либо превосходит их. Он безопасен для окружающей среды и при соблюдении необходимых мер абсолютно безопасен для работающих с ним людей - он относится к малотоксичным веществам. Known means for protecting against biodeterioration of wood and paints and varnishes, containing an effective amount of tricaprolactamedi (II) dichloride monohydrate (RF patent 2158677, 27 K 3/00, 2000), produced under the name karotsid. Kartotsid is a good tool to protect raw sawn timber and products from it from wood-destroying and wood-staining fungi, and also increases the resistance to biodeterioration of polymer enamels and varnishes. Carcocide is stable during storage and transportation, comparable in effectiveness with known drugs, or surpasses them. It is safe for the environment and, subject to the necessary measures, absolutely safe for people working with it - it belongs to low-toxic substances.

Картоцид используют в виде водного раствора, либо в составах, включающих также связующие агенты, технологические добавки, дополнительные растворители, фиксаторы, поверхностно-активные вещества, пластификаторы, стабилизаторы и т.д. Kartotsid is used in the form of an aqueous solution, or in compositions that also include binders, processing aids, additional solvents, fixatives, surfactants, plasticizers, stabilizers, etc.

Картоцид наносят на обработанный материал путем погружения в ванну, опрыскивания или обмазывания кистью. Carcocide is applied to the treated material by immersion in a bath, spraying or brushing.

Однако картоцид не обладает широким спектром биоцидного действия: он не воздействует на такие важные факторы биоразрушения, как насекомые (в том числе жуки-древоточцы) и обрастающую растительность; кроме того, он может применяться только для ограниченного круга неметаллических материалов. However, kartsid does not have a wide spectrum of biocidal action: it does not affect such important biodegradation factors as insects (including wood-beetle beetles) and fouling vegetation; in addition, it can only be used for a limited range of non-metallic materials.

В то же время применяющиеся в настоящее время в промышленности и быту материалы подвержены не только угрозе грибных заражений, но и бактериальной атаке, угрозе заселения насекомыми или обрастающей растительностью. Однако на рынке биологически активных средств защиты материалов сегодня нет препаратов, сочетающих бактерицидные, инсекто-фунгицидные и альгицидные свойства, и пригодных для антисептирования как древесины, так и минеральных строительных материалов. At the same time, materials currently used in industry and everyday life are exposed not only to the threat of fungal infections, but also to bacterial attack, the threat of colonization by insects or overgrown vegetation. However, on the market of biologically active materials protection products today there are no drugs combining bactericidal, insect-fungicidal and algicidal properties, and suitable for antiseptics of both wood and mineral building materials.

Таким образом, возникла потребность в создании препарата широкого спектра действия, сочетающего свойства фунгицида, бактерицида, инсектицида и альгицида, что гарантировало бы всестороннюю защиту и древесины, и минеральных строительных материалов. Thus, there was a need to create a broad-spectrum preparation combining the properties of a fungicide, bactericide, insecticide and algaecide, which would guarantee comprehensive protection of both wood and mineral building materials.

Задачей предлагаемого изобретения была разработка такого средства для защиты от биоразрушений неметаллических материалов (далее средство), которое обладало бы широким спектром биоцидного действия и было бы эффективным для широкого круга неметаллических материалов, в том числе для строительных материалов. The objective of the invention was the development of such a means of protecting against biodegradation of non-metallic materials (hereinafter the means), which would have a wide range of biocidal action and would be effective for a wide range of non-metallic materials, including building materials.

Для решения этой задачи предложено средство, включающее, кроме картоцида и поверхностно-активных веществ, в качестве бактерицида - юглон (5-гидрокси, 1,4-нафтохинон), и/или в качестве альгицида - глисол (36%-ный водный раствор N-фосфонометилглицина), и/или в качестве инсектицида - перметрин или циперметрин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Картоцид - 2.0-15.0
Юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол - 0.001-5.0
Смесь гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ - 1.0-5.0
Вода - Остальное
В результате проведенных испытаний было показано, что биоцидная активность компонентов в смеси не понижается по сравнению с активностью каждого из компонентов в отдельности. Более того, при совместном действии картоцида и препарата из класса пиретроидов наблюдается выраженный синергетический эффект инсектицидного действия последнего.To solve this problem, a tool has been proposed that includes, in addition to kartitsida and surfactants, as a bactericide - juglon (5-hydroxy, 1,4-naphthoquinone), and / or as an algaecide - glyisol (36% aqueous solution of N -phosphonomethylglycine), and / or as an insecticide, permethrin or cypermethrin in the following ratio of components, wt.%:
Kartotsid - 2.0-15.0
Juglon and / or permethrin or cypermethrin and / or glyisol - 0.001-5.0
A mixture of hydrophilic and lipophilic surfactants - 1.0-5.0
Water - Else
As a result of the tests, it was shown that the biocidal activity of the components in the mixture does not decrease compared with the activity of each of the components separately. Moreover, with the combined action of kartotsida and a drug from the class of pyrethroids, a pronounced synergistic effect of the insecticidal effect of the latter is observed.

Предметом настоящего изобретения является также способ защиты предлагаемым средством древесины, минеральных и искусственных строительных материалов или строительных материалов из природного камня путем их обработки методами погружения в раствор, опрыскивания или намазывания кистью, а также защиты лакокрасочных покрытий методом введения в них предлагаемого средства, включающего, кроме картоцида и поверхностно-активных веществ, в качестве бактерицида - юглон (5-гидрокси, 1,4-нафтохинон), и/или в качестве альгицида - глисол (36%-ный водный раствор N-фосфонометилглицина), и/или в качестве инсектицида - перметрин или циперметрин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Картоцид - 2.0-15.0;
Юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол - 0.001-5.0;
Смесь гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ - 1.0-5.0
Вода - Остальное
Предлагаемое средство получают последовательным растворением в водном буфере картоцида, юглона и/или перметрина или циперметрина и/или глисола и смеси гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ. В качестве гидрофильных ПАВ могут быть использованы: сульфонол НП-3 (алкилбензолсульфонат натрия), оксифос Б (калиевая соль фосфорного эфира спиртов КД-6), авироль (аммонийная соль олеиновой кислоты), а также все водорастворимые неиногенные ПАВ - оксиэтилированные нонилфенолы (неонолы от АФ9/8 до АФ9/15), жирные спирты (синтанолы АЛМ-7-10 и ДС-10), жирные кислоты (стеарокс 9,20 и 920), амиды жирных кислот (синтемиды 5 и 510), эфиры сорбита (сорбиталь О-20 и С-20.The subject of the present invention is also a method of protecting a wood, mineral and artificial building materials or natural stone building materials with a proposed agent by treating them by immersion in a solution, spraying or brushing, as well as protecting paint and varnish coatings by introducing the proposed agent into them, including, in addition to Kartitsida and surfactants, as a bactericide - juglon (5-hydroxy, 1,4-naphthoquinone), and / or as an algaecide - glyisol (36% aqueous p target N-phosphonomethylglycine), and / or as an insecticide - permethrin or cypermethrin in the following ratio, wt.%:
Kartotsid - 2.0-15.0;
Juglon and / or permethrin or cypermethrin and / or glyisol - 0.001-5.0;
A mixture of hydrophilic and lipophilic surfactants - 1.0-5.0
Water - Else
The proposed tool is obtained by sequential dissolution in an aqueous buffer of cardicide, juglone and / or permethrin or cypermethrin and / or glycol and a mixture of hydrophilic and lipophilic surfactants. As hydrophilic surfactants can be used: sulfonol NP-3 (sodium alkylbenzenesulfonate), oxyphos B (potassium salt of phosphoric ether of alcohols KD-6), avirol (ammonium salt of oleic acid), as well as all water-soluble non-inogenic surfactants - ethoxylated nonylphenols (non-ethylene nonols) AF9 / 8 to AF9 / 15), fatty alcohols (ALM-7-10 and DS-10 syntanols), fatty acids (stearox 9.20 and 920), fatty acid amides (syntemides 5 and 510), sorbitol esters (sorbital O -20 and C-20.

В качестве липофильных ПАВ могут быть использованы: неонол АФ9/6, препарат ОП-4, синтанол АЛМ-3 и ДС-3, стеарокс 6, олеокс 5, моноэтаноламиды СЖК, эфиры сорбита (сорбитан О и сорбитан С)
Далее следуют примеры, иллюстрирующие изобретение.The following can be used as lipophilic surfactants: neonol AF9 / 6, preparation OP-4, syntanol ALM-3 and DS-3, stearox 6, oleox 5, monoethanolamides FFA, sorbitol esters (sorbitan O and sorbitan C)
The following are examples illustrating the invention.

Пример 1. В реактор вместимостью 1 м³ загружают 415 кг воды, 10 кг картоцида и перемешивают до полного растворения последнего. Затем вносят 25 кг смеси неонола АФ9/6 и натриевой соли лаурилбензолсульфокислоты и снова перемешивают до полного их растворения. Затем вносят 0,5 кг юглона и перемешивают до полного его растворения. Затем вносят 31,7 кг масляного концентрата перметрина с содержанием по основному веществу до 30% и перемешивают до полной его солюбилизации. Затем вносят 15 кг глисола и перемешивают до полного его растворения. Продукт получают в виде прозрачной жидкости, состав которой приведен в табл.1.Example 1. In a reactor with a capacity of 1 m ³ load 415 kg of water, 10 kg of potassium hydroxide and mix until complete dissolution of the latter. Then 25 kg of a mixture of neonol AF9 / 6 and the sodium salt of laurylbenzenesulfonic acid are added and mixed again until they are completely dissolved. Then add 0.5 kg of juglon and mix until it is completely dissolved. Then make 31.7 kg of permethrin oil concentrate with a content of up to 30% of the basic substance and mix until it is completely solubilized. Then add 15 kg of glyisol and mix until it is completely dissolved. The product is obtained in the form of a clear liquid, the composition of which is given in table 1.

Примеры 2-7. Получают средство аналогично способу, описанному в примере 1, но меняют количество ингредиентов и их соотношение. Продукт получают в виде прозрачной жидкости, состав которой приведен в табл. 1. Examples 2-7. Get the tool similarly to the method described in example 1, but change the number of ingredients and their ratio. The product is obtained in the form of a clear liquid, the composition of which is given in table. 1.

Оценка биоцидной активности средства
Пример 8. Для оценки биоцидного действия средства в качестве биотестов использовали 9 культур микроорганизмов из разных систематических групп. Среди них - 2 бактериальные культуры (спорообразующая - Bacillius subtilis и неспорообразующая - Pseudomonas fluorescens), типичный представитель дрожжей - Candida albicans, мицелиальные плесневые грибы из трех групп грибов, входящих в штамм "Сенеж" - Penicillium chrysogenum и Aspergilius niger (1-я группа), Penicillium funiculosum (2-я группа), Aspergilius flavus (3-я группа), микромицет - Trichoderma viride, а также микроскопическая водоросль - Chlorella fusca.Assessment of biocidal activity
Example 8. To assess the biocidal action of the agent, 9 cultures of microorganisms from different systematic groups were used as biotests. Among them - 2 bacterial cultures (spore-forming - Bacillius subtilis and non-spore-forming - Pseudomonas fluorescens), a typical representative of the yeast - Candida albicans, mycelial mold fungi from three groups of fungi included in the Senezh strain - Penicillium chrysogenum and Aspergilius niger (group 1) ), Penicillium funiculosum (2nd group), Aspergilius flavus (3rd group), micromycete - Trichoderma viride, and also microscopic alga - Chlorella fusca.

Испытуемое средство, содержащее картоцид и юглон или картоцид, юглон и циперметрин (а также только картоцид для сравнения), вносили в "лунки" агаровой пластины, предварительно инокулированной культурой биотеста. После образования "газона" тест-культуры, выросшего на агаровой среде, вокруг "лунок" образовывались сферической формы стерильные зоны (зона ингибирования), по диаметру которых судили о степени проявления биоцидной активности. Замер диаметра зон, в зависимости от теста, проводили на третьи (бактерии) или седьмые (грибы, водоросль) сутки. Площадь зоны ингибирования для каждой концентрации раствора рассчитывали по формуле определения площади круга - π0325,01r². Контролем служил известный антисептик парметол, содержащий в своем составе N,S-гетероциклические соединения.A test product containing karcidide and yuglon or karotsid, yuglon and cypermethrin (as well as only karotsid for comparison), was introduced into the "holes" of the agar plate, previously inoculated with a biotest culture. After the formation of the "lawn" of the test culture grown on an agar medium, sterile zones (inhibition zone) formed around the "holes" in a spherical shape, the diameter of which judged the degree of manifestation of biocidal activity. The diameter of the zones, depending on the test, was measured on the third (bacteria) or seventh (fungi, algae) day. The area of the inhibition zone for each concentration of the solution was calculated by the formula for determining the area of the circle - π0325,01r ² . The control was the well-known antiseptic Parmetol containing N, S-heterocyclic compounds.

Каждый вариант опыта и контроля закладывали в трехкратной повторности. Помещенные в таблицах данные - среднеарифметические трех повторностей. Each version of the experiment and control was laid in triplicate. The data placed in the tables is the arithmetic mean of three replicates.

Для приготовления инокулюма с целью получения ровного и плотного "газона" биотестов использовали 2-суточные культуры бактерий и 10-суточные культуры грибов, а также 20-суточную культуру водоросли. Биотесты выращивали в пробирках на косяках агаровых сред, состав которых учитывал особенность питательных потребностей представителей каждой систематической группы. В пробирку пипеткой вносили по 10 мл стерильной дистиллированной воды, после чего микробиологической иглой снимали с поверхности косяка выросшую культуру, встряхивали в течение 5 минут и затем фильтровали через 3-слойную стерильную марлю для удаления из суспензии крупных конгломератов. Приготовленный инокулюм каждого биотеста стандартизировали с помощью эталона мутности (для бактерий) и камеры Горяева (для грибов и водоросли). To prepare the inoculum in order to obtain an even and dense "lawn" of biotests, 2-day-old cultures of bacteria and 10-day-old cultures of fungi, as well as a 20-day-old algae culture were used. Biotests were grown in test tubes on jambs of agar media, the composition of which took into account the specific nutritional needs of representatives of each systematic group. 10 ml of sterile distilled water was pipetted into the test tube, after which the grown culture was removed from the jamb surface with a microbiological needle, shaken for 5 minutes and then filtered through a 3-layer sterile gauze to remove large conglomerates from the suspension. The prepared inoculum of each biotest was standardized using a turbidity standard (for bacteria) and a Goryaev camera (for fungi and algae).

В чашки Петри диаметром 10 см стерильной пипеткой вносили по 1 мл стандартизированной суспензии того или иного биотеста, что согласно результатам предварительных испытаний достаточно для получения на 3 сутки (бактерии) и 7 сутки (грибы и водоросль) ровного плотного "газона". К инокулюму добавляли 12 мл расплавленной и охлажденной до 40^oC агаризованной среды, равномерно смешивали ее с суспензией, распределяя по всей поверхности чашки. После застывания среды в чашке микробиологическим сверлом (диаметр 7 мм) делали в агаровой пластине 5 лунок (одна - в центре, остальные по кругу на равном расстоянии друг от друга). Чашки оставляли в боксе на сутки для испарения избытка влаги. Затем в каждую "лунку" стерильной микропипеткой вносили по 0,1 мл испытуемого раствора препарата заданной концентрации. В центральную "лунку" вносили раствор самой низкой концентрации. После 3-часовой экспозиции в боксе (для равномерной диффузии растворов в агар) чашки с тестами помещали в термостат на 3 суток при температуре 35^oС (бактерии) и 7 суток при 26^oС (грибы). Чашки с "газоном" водоросли оставляли при комнатной температуре (20-22^oС) на 7 суток при постоянном освещении лампами дневного света.In a Petri dish with a diameter of 10 cm, 1 ml of a standardized suspension of one or another biotest was added with a sterile pipette, which according to the results of preliminary tests is sufficient to obtain an even, dense "lawn" for 3 days (bacteria) and 7 days (fungi and algae). To the inoculum was added 12 ml of molten and cooled to 40 ^o C agar medium, uniformly mixed with suspension, distributing over the entire surface of the cup. After the medium was solidified in a cup with a microbiological drill (diameter 7 mm), 5 holes were made in an agar plate (one in the center, the rest in a circle at an equal distance from each other). The cups were left in the box for a day to evaporate excess moisture. Then, 0.1 ml of the test solution of the preparation of the given concentration was introduced into each "well" with a sterile micropipette. A solution of the lowest concentration was added to the central “well”. After a 3-hour exposure in a box (for uniform diffusion of solutions into agar), test dishes were placed in a thermostat for 3 days at a temperature of 35 ^° C (bacteria) and 7 days at 26 ^° C (fungi). Cups with a "lawn" algae were left at room temperature (20-22 ^o C) for 7 days under constant illumination with fluorescent lamps.

При величине зоны ингибирования биотестов 16-25 мм препарат считается эффективным, при величине зоны ингибирования >25 мм препарат считается высокоэффективным (см. Справочник по микробиологическим и вирусологическим методам исследования / Под ред. М.О. Биргер. - М.: Медицина, 1982, c.180). With the size of the zone of inhibition of biotests 16–25 mm, the drug is considered effective; with the value of the zone of inhibition> 25 mm, the drug is considered highly effective (see Handbook of Microbiological and Virological Research Methods / Edited by M.O. Birger. - M .: Medicine, 1982 , p. 180).

В таблице 2 помещены данные по изменению размеров диаметров зон ингибирования биотестов в зависимости от культуры микроорганизма, состава средства и концентрации испытуемых растворов. Таким образом, результаты, приведенные в таблице 2, позволяют отнести предлагаемое средство по примерам 2 и 5 к высокоэффективным биоцидным препаратам. Table 2 contains data on the change in the size of the diameters of the zones of inhibition of biotests depending on the culture of the microorganism, the composition of the agent, and the concentration of the tested solutions. Thus, the results shown in table 2 allow us to attribute the proposed tool according to examples 2 and 5 to highly effective biocidal preparations.

Пример 9. Оценивали биоцидную активность средства, содержащего картоцид и/или юглон, при обработке строительных материалов. При выполнении данной работы в качестве биотестов использовали чистые культуры наиболее устойчивых к действию антисептиков плесневых грибов из трех групп грибов, входящих в штамм "Сенеж": 1-я группа - Penicillium chrysogenium, Aspergillus niger, Cladosporium herbarum, 2-я группа - Aspergillus fumigatus, Penicillium purpurogenium, Penicillium funiculosum, 3-я группа - Aspergillus flavus, Penicillium ciclopium. Оценку на грибоустойчивость проводили в отношении образцов кирпича и штукатурки, предварительно обработанных средством, содержащим картоцид и юглон, а также для сравнения только картоцид. Example 9. Evaluated the biocidal activity of the agent containing karotsid and / or yuglon, when processing building materials. In this work, pure cultures of the most resistant to the action of antiseptics of mold fungi from three groups of fungi belonging to the Senezh strain were used as biotests: group 1 - Penicillium chrysogenium, Aspergillus niger, Cladosporium herbarum, group 2 - Aspergillus fumigatus , Penicillium purpurogenium, Penicillium funiculosum, 3rd group - Aspergillus flavus, Penicillium ciclopium. The fungus resistance assessment was carried out in relation to brick and plaster samples pretreated with a tool containing karotsid and juglon, and also for comparison only karotsid.

Каждый биотест наносили методом штриха в чашку Петри с агаризированной средой Сабуро (по 8 штрихтестов в одной чашке). В центре чашки размещали контрольный (необработанный препаратами) или один из опытных образцов с нанесенным на него антисептиком. Показателем наличия фунгицидной активности препарата служило отсутствие "прямой атаки" образца культурами гриба (мицельный налет и спороношение на его поверхности не образуется). Оценку проводили на 3 сутки после закладки опыта. Each biotest was applied by the stroke method in a Petri dish with Saburo agar medium (8 barc tests in one cup). A control (untreated) or one of the test samples with an antiseptic applied to it was placed in the center of the cup. An indicator of the presence of fungicidal activity of the drug was the absence of a “direct attack” of the sample by fungal cultures (mycelial plaque and sporulation on its surface are not formed). Evaluation was carried out on the 3rd day after the bookmark experience.

В результате визуального наблюдения и микроскопирования установлено, что контрольный образец подвергся "прямой атаке" со стороны культур грибов, что выразилось в обрастании на 25-30% его поверхности гифами (развитие микромицетов - 2-3 балла по шкале ГОСТ-3002.8-93). В то же время антисептированные образцы оставались непораженными, что может служить прямым доказательством проявления фунгицидных свойств предложенным средством, использованным для обработки строительного кирпича и штукатурки, фунгицидных свойств (таблица 3). Цифры означают: (процент обросшей поверхности)/(балл заражения по шкале ГОСТ-3002.8-93). As a result of visual observation and microscopy, it was established that the control sample underwent a “direct attack” from the side of fungal cultures, which resulted in fouling on 25-30% of its surface with hyphae (development of micromycetes — 2-3 points on the GOST-3002.8-93 scale). At the same time, antiseptic samples remained unaffected, which can serve as direct evidence of the manifestation of fungicidal properties of the proposed tool used for processing building bricks and plasters, fungicidal properties (table 3). The numbers mean: (percentage of surface overgrown) / (infection score on the GOST-3002.8-93 scale).

Пример 10. Оценивали фунгицидную активность средства, содержащего картоцид и юглон, при обработке древесины сосны, зараженной плесневыми и дереворазрушающими грибами. Испытания проводили по ГОСТ 30026.4-93 "Средства защиты для древесины. Экспресс-метод оценки эффективности антисептиков против деревоокрашивающих и плесневых грибов". Example 10. Evaluated the fungicidal activity of the agent containing karotsid and juglon, in the treatment of pine wood infected with mold and wood-destroying fungi. The tests were carried out according to GOST 30026.4-93 "Means of protection for wood. An express method for evaluating the effectiveness of antiseptics against wood-staining and mold fungi."

Испытуемое средство введено в состав пентанила в количестве 1% от общей массы пентанила. Таким образом, в составе содержалось всего 0,05% действующего вещества картоцида и следовые количества юглона. The test substance was introduced into the composition of pentanyl in an amount of 1% of the total mass of pentanyl. Thus, the composition contained only 0.05% of the active substance of kartsidida and trace amounts of juglone.

Контрольными образцами служили образцы древесины, покрытые пентанилом без антисептика. Control samples were wood samples coated with pentanyl without an antiseptic.

Испытание 30 образцов древесины сосны (10 контрольных и 20 обработанных антисептиком) проведено с использованием штаммов трех видов грибов: Penecillium chrysogenum, Aspergillus niger и Coniophora cerebella. A test of 30 samples of pine wood (10 control and 20 treated with an antiseptic) was carried out using strains of three types of fungi: Penecillium chrysogenum, Aspergillus niger and Coniophora cerebella.

Оценку эффективности предложенного средства проводили по истечении 15 суток экспозиции по средней площади поражения грибами поверхности образцов (в процентах) и по стадии развития гриба. Последняя оценивалась по шестибалльной шкале:
0 - абсолютно чистые образцы (визуально и под микроскопом);
1 - визуально чистые образцы; под микроскопом видны лишь мелкие очаги мицелия в виде отдельных пятен; спороношение отсутствует;
2 - поверхностное развитие мицелия в виде многочисленных пятен; спороношение отсутствует;
3 - обильное разрастание мицелия по поверхности образца: начало спороношения;
4 - при визуальном осмотре отчетливо виден сплошной рост мицелия и спороношение;
5 - глубокое поражение мицелием всей площади образца при интенсивном спороношении.Evaluation of the effectiveness of the proposed tool was carried out after 15 days of exposure on the average area of damage to the fungi of the sample surface (in percent) and on the stage of development of the fungus. The latter was evaluated on a six-point scale:
0 - absolutely pure samples (visually and under a microscope);
1 - visually clean samples; under the microscope, only small foci of mycelium are visible in the form of individual spots; sporulation is absent;
2 - superficial development of the mycelium in the form of numerous spots; sporulation is absent;
3 - abundant growth of mycelium on the surface of the sample: the beginning of sporulation;
4 - during visual inspection, continuous growth of the mycelium and sporulation are clearly visible;
5 - deep mycelium damage to the entire area of the sample with intensive sporulation.

Данные испытаний, приведенные в таблице 4, однозначно свидетельствуют о высокой фунгицидной активности заявляемого препарата даже в концентрации 0,05% (по картоциду). The test data shown in table 4, unequivocally indicate a high fungicidal activity of the claimed drug, even at a concentration of 0.05% (by cartocide).

Пример 11. Оценивали инсектицидную активность средства, содержащего картоцид и перметрин. Опыты проводились в лабораторных условиях согласно методикам: К. А. Гар. Методы испытания токсичности и эффективности инсектицидов. - М.: Сельхозиздат, 1963. Example 11. Evaluated the insecticidal activity of funds containing karcidid and permethrin. The experiments were carried out in laboratory conditions according to the methods: K. A. Gar. Test methods for the toxicity and effectiveness of insecticides. - M .: Selkhozizdat, 1963.

В испытаниях использованы стандартные лабораторные разводки насекомых Calandra oryzae L. и Aphis fabae L. The tests used standard laboratory insect distributions of Calandra oryzae L. and Aphis fabae L.

Обработки насекомых проводились последовательными концентрациями исследуемого препарата и эталонов - перметрина и картоцида. Чашки с насекомыми помещались под колпак лабораторного опрыскивателя с вращающимся столиком и обрабатывались из распылительного устройства 2,5 мл рабочего раствора. Insect treatments were carried out with successive concentrations of the studied drug and standards - permethrin and kartotsida. Cups with insects were placed under the hood of a laboratory sprayer with a rotating table and processed from a spray device with 2.5 ml of working solution.

Каждый препарат испытывался в 4-5 концентрациях и в 3-х повторностях. На основании учетов, проведенных через 24 часа после обработки, рассчитывался процент смертности насекомых. Затем, исходя из зависимости {logC (концентрации) - пробит (log% смертности)} строились кривые концентрация-смертность и вычислялась величина СК₅₀ (средняя концентрация по д.в. в процентах, вызывающая гибель 50% взятых в опыт насекомых). Сравнение величин СК₅₀ позволяет объективно оценить токсичность взятых в опыт препаратов для тест-объектов.Each drug was tested in 4-5 concentrations and in 3 replicates. Based on the counts carried out 24 hours after treatment, the percentage of insect mortality was calculated. Then, based on the dependence {logC (concentration) - probit (log% mortality)}, the concentration-mortality curves were constructed and the SK ₅₀ value was calculated (the average concentration of ae in percent, causing the death of 50% of insects taken in the experiment). Comparison of the SK ₅₀ values allows you to objectively assess the toxicity of drugs taken for experience for test objects.

Результаты проведенных опытов показаны в таблице 5. The results of the experiments are shown in table 5.

Из данных таблицы видно, что картоцид. испытанный в 10-кратных по сравнению с перметрином концентрациях, что соответствует соотношению компонентов в средстве, практически не был токсичен ни для одного из взятых в опыт биообъектов. From the data table shows that karotsid. tested at 10-fold compared with permethrin concentrations, which corresponds to the ratio of components in the agent, was practically not toxic to any of the biological objects taken in the experiment.

В опытах на Calandra oryzae L. установлено, что величина СК₅₀ для испытуемого средства составляет 0,0017%. а для одного перметрина - 0,0032% (в обоих случаях концентрации этих препаратов рассчитывались по перметрину). Таким образом, токсичность перметрина в составе предлагаемого средства была для этого объекта в 1.9 раза выше, чем токсичность отдельно испытанного перметрина.In experiments on Calandra oryzae L. it was found that the value of the SC ₅₀ for the tested funds is 0.0017%. and for permethrin alone - 0.0032% (in both cases, the concentrations of these drugs were calculated by permethrin). Thus, the toxicity of permethrin in the composition of the proposed product was 1.9 times higher for this object than the toxicity of a separately tested permethrin.

В опытах на Aphis fabae наблюдалась примерно такая же зависимость. CK₅₀ для предлагаемого средства составляла 0,0019% по д.в., а для эталонного перметрина - 0,005%. Для этих насекомых токсичность средства превышала его токсичность для отдельно испытанного перметрина в 2,6 раза.In experiments on Aphis fabae, approximately the same dependence was observed. CK ₅₀ for the proposed tool was 0.0019% by AI, and for the reference permethrin - 0.005%. For these insects, the toxicity of the agent exceeded its toxicity for the separately tested permethrin by 2.6 times.

Таким образом, наблюдается тенденция к усилению токсического действия перметрина под влиянием картоцида. Эта тенденция отмечена для обоих изученных биообьектов. Thus, there is a tendency to increase the toxic effect of permethrin under the influence of kartsitsida. This tendency was noted for both studied bioobjects.

Пример 12. Комплексная оценка биоцидного действия предлагаемого средства проводилась в соответствии с методиками, описанными в примерах 8-11. Результаты приведены в табл. 6. Example 12. A comprehensive assessment of the biocidal action of the proposed funds was carried out in accordance with the methods described in examples 8-11. The results are shown in table. 6.

Пример 13. Проводили испытание предлагаемого препарата на эмали ГФ-1426, предназначенной для защиты древесины и других неметаллических поверхностей. Препарат добавляли в эмаль в количестве, достаточном для получения испытуемой концентрации. Готовую композицию наносили на подложку двумя слоями, при этом каждый слой отверждали последовательно при 150^oС в течение одного и двух часов соответственно. Грибостойкость покрытий оценивали в соответствии с ГОСТ 9.050-75 и ГОСТ 9.048-75. Результаты приведены в табл. 7.Example 13. Conducted a test of the proposed drug on enamel GF-1426, designed to protect wood and other non-metallic surfaces. The drug was added to the enamel in an amount sufficient to obtain the test concentration. The finished composition was applied to the substrate in two layers, each layer being cured sequentially at 150 ^{° C.} for one and two hours, respectively. The mushroom resistance of the coatings was evaluated in accordance with GOST 9.050-75 and GOST 9.048-75. The results are shown in table. 7.

Таким образом, предлагаемое средство защиты неметаллических материалов от биокоррозии обладает широким спектром биоцидного действия, а способ с его применением обеспечивает эффективную защиту широкого круга неметаллических материалов от различных видов биоразрушений. Thus, the proposed means of protecting non-metallic materials from biocorrosion has a wide spectrum of biocidal action, and the method with its use provides effective protection of a wide range of non-metallic materials from various types of biodegradation.

Claims (1)

1. Средство для защиты от биоразрушений неметаллических материалов, включающее картоцид и поверхностно-активные вещества, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол, при следующем соотношении компонентов в смеси, мас. %:
Картоцид - 2,0 - 15,0
Юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол - 0,001 - 5,0
Смесь гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ - 1,0 - 5,0
Вода - Остальное
2. Способ защиты от биоразрущений неметаллических материалов, заключающийся в их обработке средством по п. 1, путем погружения в это средство или опрыскивания, или обмазывания кистью этим средством.1. An agent for protecting against biodegradation of non-metallic materials, including karcidid and surfactants, characterized in that it additionally contains yuglon and / or permethrin or cypermethrin and / or glycol, in the following ratio of components in the mixture, wt. %:
Kartotsid - 2.0 - 15.0
Juglon and / or permethrin or cypermethrin and / or glyisol - 0.001 - 5.0
A mixture of hydrophilic and lipophilic surfactants - 1.0 - 5.0
Water - Else
2. A method of protecting against biodegradation of non-metallic materials, which consists in processing them with the tool according to claim 1, by immersion in this tool or by spraying, or brushing with this tool.

Images