FI66108C - ANTIMIKROBIELL OCH PESTICID COMPOSITION INNEHAOLLANDE OXINMETALLKOMPLEX OCH ETT METALLSALT AV EN HYDROXIARENKARBOXYLSYRAOCH ANVAENDNING DAERAV - Google Patents

Description

6610866108

Oksiinimetallikompleksia ja hydroksiareenikarboksyylihapon metallisuolaa sisältävä antimikrobinen ja pestisidinen koostumus ja sen käyttö - Antimikrobiell och pesticid komposition innehällande oxinmetallkomplex och ett metallsalt av en hyd-5 roxiarenkarboxylsyra, och användning däravAntimicrobial and pesticidal composition containing an oxine metal complex and a metal salt of a hydroxyarenecarboxylic acid and its use - Antimicrobial and pesticide composition containing an oxin-metal complex and a metal salt of hyd-5 roxiarenecarboxylic acid, and anhydrous

Keksintö koskee antimikrobista ja pestisidistä koostumusta, joka sisältää a) yhdellä oleofiilisellä ja yhdellä hydrofii-lisellä substituentilla substituoidun aryyliyhdisteen, jossa hydrofiilisenä substituenttina on sulforyhmä tai hydroksyyli-10 ryhmä; b) oksiinin metallikompleksin, ja c) hydroksisubsti-tuoidun areenikarboksyylihapon metallisuolan, jolloin - metalli komponentissa b) ja c) on elohopea, kupari, kadium, nikkeli, lyijy» koboltti, sinkki, rauta, kalsium, alumiini tai tina, 15 - oksiinin painosuhde hydroksisubstituoituun areenikarboksyy- lihappoon on välillä 1:4-9:1, - a):n painosuhde b) plus c):hen on välillä 4:1-70:1.The invention relates to an antimicrobial and pesticidal composition comprising a) an aryl compound substituted by one oleophilic and one hydrophilic substituent, wherein the hydrophilic substituent is a sulfone group or a hydroxyl group; b) a metal complex of oxine, and c) a metal salt of a hydroxy-substituted arenecarboxylic acid, wherein - the metal in components b) and c) is mercury, copper, cadmium, nickel, lead »cobalt, zinc, iron, calcium, aluminum or tin, 15 - the weight ratio of oxine for the hydroxy-substituted arenecarboxylic acid is between 1: 4 and 9: 1, - the weight ratio of a) to b) plus c) is between 4: 1 and 70: 1.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset eroavat West et ai1n etelä-afrikkalaisessa patentissa 76-6268, julkaistu elo-20 kuussa 1977, esittämistä siinä, että edellä esitettyä komponenttia (c) käytetään vaihtelevin määrin korvaamaan huomattavan osan komponenttia (b). On havaittu, että tällä korvaamisella saavutetaan täysin odottamatta suurempia etuja verrattuna aikaisemmin kuvattuihin koostu-25 muksiin, mukaan lukien:The compositions of this invention differ from West et al in South African Patent 76-6268, issued August 20, 1977, in that component (c) above is used to varying degrees to replace a substantial portion of component (b). It has been found that this substitution unexpectedly achieves greater advantages over the compositions described previously, including:

Suuri, antimikrobinen teho - suuri, leveäkirjoinen teho, joka on todettu edellä mainituilla koostumuksilla, on yleensä säilynyt tämän keksinnön mukaisissa koostunuksissa. Monissa tapauksissa tehokkuus on yhtä suuri, joissakin 30 tapauksissa havaitaan todellista parannusta, kuitenkin eräissä tapauksissa tehon häviö on vähäinen tai odottamattoman alhainen. Tämä yllättävä havainto on päinvastainen, kuin mitä olisi odotettavissa alan ammattimiesten hyväksymän tekniikan tason mukaan, koska edellä mainitut 35 hydroksi-areeni-karboksyylihapot ja niiden metallisuo- lat omaavat hyvin alhaisen tehon verrattuna saman metallin kanssa valmistettuihin metallioksiineihin.High Antimicrobial Potency - The high, broad spectrum potency found with the aforementioned compositions is generally maintained in the compositions of this invention. In many cases, the efficiency is the same, in some 30 cases a real improvement is observed, however, in some cases the power loss is small or unexpectedly low. This surprising finding is the opposite of what would be expected according to the state of the art accepted by those skilled in the art, since the above-mentioned hydroxyarene carboxylic acids and their metal salts have a very low potency compared to metal oxines prepared with the same metal.

2 66108 2. Kustannussäästö - areenihappojen, erityisesti parhaimman areenihapon, salisyylihapon, metallisuolat ovat y-leensä paljon halvempia kuin saman metallin oksiinit.2 66108 2. Cost savings - metal salts of arenic acids, especially the best arenic acid, salicylic acid, are generally much cheaper than oxines of the same metal.

Koska tämän keksinnön mukaisilla hydroksi-areeni-karbok- 5 syylihapolla muunnetuilla koostumuksilla yleensä on samaa suuruusluokkaa oleva antimikrobinen tehokkuus, saavutetaan tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla ennen kaikkea huomattava kustannussäästö verrattuna edellä mainittuihin koostumuksiin. Tämän keksinnön 10 tarjoama kustannussäästö vaihtelee riippuen vaaditusta antimikrobisesta tehosta ja käsittely- sekä käyttövaati-muksista kulloinkin käytetyssä sovellutuksessa. Jotain tiettyä käyttöä varten voi oksiinin antimikrobinen optimaalinen korvaaminen hydroksi-areeni-hapolla olla esi-15 merkiksi 80 %, toisessa tapauksessa se voi olla 40 %; jossain käytössä nestemäisenä konsentraattina olevan koostumuksen alhaisen viskositeetin säilyminen alhaisissa lämpötiloissa voi olla oleellista, jolloin se, että tämän keksinnön mukaisiin koostumuskonsentraattei-20 hin voidaan käyttää halvempia liuottimia verrattuna edellä mainittuihin koostumuksiin, on huomattava rahallinen etu, kuten jäljempänä esitetään; tämän keksinnön mukaisilla koostumuskonsentraateilla on yleensä suuremmat aktiivi-ainepitoisuudet kuin edellä mainituilla koostumuksilla, 25 ja siitä johtuen, alhaisemmat tuotanto-, säilytys- ja laivauskustannukset, joista kaikista on seurauksena energian säästöä.Since the hydroxy-arene-carboxylic acid-modified compositions of the present invention generally have antimicrobial efficacy of the same order of magnitude, the compositions of the present invention achieve, above all, significant cost savings over the above-mentioned compositions. The cost savings provided by this invention 10 will vary depending on the antimicrobial potency required and the handling and use requirements in the particular application used. For some particular uses, the optimal antimicrobial replacement of oxine with hydroxyarenic acid may be, for example, 80%, otherwise it may be 40%; in some cases, maintaining a low viscosity of the composition as a liquid concentrate at low temperatures may be essential, with the fact that cheaper solvents can be used for the composition concentrates of this invention compared to the above compositions, as discussed below; the composition concentrates of this invention generally have higher active ingredient concentrations than the aforementioned compositions, and consequently, lower production, storage and shipping costs, all of which result in energy savings.

3. Kustannuksiltaan alhaisemmat käsittelyominaisuuksiltaan parannetut konsentraattiliuotinsysteemit - 30 keksinnön mukainen edullinen suoritusmuoto käsittää yleensä koostumusten valmistamisen mahdollisimman korkealla aktiiviainepitoisuudella ottamalla huomioon muut käytännön vaatimukset, jotka vaihtelevat käytöstä toiseen, mukaan lukien tarpeeksi alhainen viskositeetti 35 (yleensä alle 2000 senttipoisea n. 21°C:ssa (70°P), joka 3 66108 tekee mahdolliseksi homogeenisen liuoksen nopean muodostumisen/ kun konsentraattia laimennetaan liuokseksi, tavallisesti vedellä käyttöä varten; konsentraatin viskositeetin pysyminen 4°C:ssa (40°F) alle 1000 senttipoi-5 sea mikä mahdollistaa automaattisella annostuspumpulla tapahtuvan annostamisen tietyn vesimäärän kanssa käytettäväksi alhaisissa työskentelylämpötiloissa.3. Lower Cost Improved Concentrate Solvent Systems - A preferred embodiment of the invention generally involves preparing compositions with the highest possible active ingredient content, taking into account other practical requirements that vary from use to use, including a sufficiently low viscosity at 35 (generally less than 2000 centipoise at about 21 ° C). 70 ° P), which allows rapid formation of a homogeneous solution / when the concentrate is diluted into solution, usually for use with water, the viscosity of the concentrate remaining below 1000 centipoise at 4 ° C (40 ° F) allowing for automatic dosing by dosing pump with a certain amount of water for use at low working temperatures.

Yleensä tämän keksinnön mukaiset koostumukset sallivat aktiiviainepitoisuudeltaan suuremmat, edellä esitetyt 10 vaatimukset täyttävät konsentraatit, ja halvemmat liuo- tinsysteemit kuin aikaisemmin esitetyillä koostumuksilla. Tämä pitää paikkansa nimenomaan edullisen hydroksi-areeni-karboksyylihapon, salisyylihapon, suhteen.In general, the compositions of this invention allow for higher active ingredient concentrations, concentrates that meet the above requirements, and less expensive solvent systems than the previously disclosed compositions. This is especially true for the preferred hydroxyarene carboxylic acid, salicylic acid.

Syytä, miksi metalli-hydroksi-areeni-karboksyylihapot 15 apuaineina voivat korvata metallioksiinin huomattavissa ja suuresti vaihtelevissa määrissä edellä mainituissa koostumuksissa, ei varmuudella tiedetä. On arveltu, että tällaiset hydroksihapot parantavat metallioksiinin liukoisuutta nestemäiseen kantaja-aineeseen pienentämällä 20 misellikokoa, ja täten aikaansaavat läheisemmän kosketuksen keksinnön mukaisen koostumuksen ja kohdeorganismin välillä. Eräs odottamattomimmista seikoista keksinnössä on se, että kuten monessa, jäljempänä olevassa esimerkissä esitetään, antimikrobinen tehokkuus säilyy olennai-25 sesti vakiona, kun aktiiviainepitoisuutta- metallioksii-nia - progressiivisesti vähennetään laajalla alueella. Mitään tavallista teoriaa ei tiettävästi ole olemassa, joka täysin tyydyttävästi selittäisi tämän, erityisesti huomioon ottaen, että keksintöä voidaan käyttää antimikro-30 bisen pitoisuuden niinkin laajalla alueella.The reason why metal-hydroxy-arene-carboxylic acids 15 as excipients can replace metal-oxine in considerable and widely varying amounts in the above-mentioned compositions is not known with certainty. It has been speculated that such hydroxy acids improve the solubility of the metal oxine in the liquid carrier by reducing the micelle size, and thus provide closer contact between the composition of the invention and the target organism. One of the most unexpected aspects of the invention is that, as shown in many of the examples below, the antimicrobial efficacy remains substantially constant as the active ingredient content - metal oxine - is progressively reduced over a wide range. It is known that there is no ordinary theory that would explain this completely satisfactorily, especially considering that the invention can be used in such a wide range of antimicrobial concentrations.

Disubstituoitu aryyliyhdiste toimii pääasiassa oksiinin metallikompleksia solubilisoivana aineena. Disubsti-tuoidut aryyliyhdisteet ovat mieluimmin bentseeniyhdis-teitä, vaikkakin naftaleeniyhdisteitä voidaan käyttää.The disubstituted aryl compound acts primarily as a solubilizing agent for the oxine metal complex. Disubstituted aryl compounds are preferably benzene compounds, although naphthalene compounds may be used.

4 661084 66108

Aryyliyhdisteen oleofiiliseksi substituentiksi on sopiva suora tai haarautunut, alifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 6-24 hiiliatomia. Oleofiilinen ryhmä voi sisältää substituentteja, jotka eivät olennaisesti vähennä sen oleo-5 fiilistä luonnetta, kuten klooria, mutta mieluimmin se on substituoimaton ja mieluimmin pääasiassa suora alkyyli-tai alkenyyliryhmä. Edullisimpia ovat 6-18 hiiliatomia sisältävät alkyyli- ja alkenyyliryhmät ja näistä erityisesti alkyyliryhmät. Oleofiilinen substituentti on mieluim-10 min para-asemassa hydrofiiliseen substituenttiin nähden.A suitable straight or branched aliphatic hydrocarbon group having 6 to 24 carbon atoms is a suitable oleophilic substituent for the aryl compound. The oleophilic group may contain substituents which do not substantially reduce its oleo-5-like nature, such as chlorine, but preferably it is an unsubstituted and preferably a substantially straight alkyl or alkenyl group. Most preferred are alkyl and alkenyl groups having 6 to 18 carbon atoms, and of these, in particular, alkyl groups. The oleophilic substituent is preferably in the para position relative to the hydrophilic substituent for 10 min.

Edullisia käyttökelpoisia disubstituoituja aryyliyhdis-teitä ovat alkyylibentseenisulfonihapot, joissa on C^q-, C^2" tai 3~alkyyli-sivuketjuryhmä(t), yleisesti tunnettuja dekyyli-, dodekyyli- vast, tridekyyli-bentseenisul-15 fonihappoina; ja alkyylifenoli, joissa on Cg-, Cg-, C^-ja C^2 -alkyyli-sivuketjuryhmä(t), yleisesti tunnetut oktyyli-, nonyyli-, dekyyli vast, dodekyylifenoleina. Ensisijainen syy näiden valintaan on kustannukset. Näitä yhdisteitä, jotka kaikki ovat välituotteita detergenttien 20 ja pinta-aktiivisten aineiden valmistuksessa, on helposti saatavissa suurina määrinä alhaisilla kustannuksilla verrattuna muihin disubstituoituihin aryyliyhdisteisiin, jotka ovat sopivia tämän keksinnön käyttöön. Erityisen sopiva on dodekyylibentseeni-sulfonihappo. Käytettäessä 25 tätä keksintöä on huomattava anomalia, joka koskee edellä esitettyjen monisubstituoitujen aryyliyhdisteiden käyttöä. Näiden yhdisteiden yleisten nimien käyttöön sisältyy virhe. Nämä yhdisteet ovat seoksia, joissa alkyylisivu- 5 66108 ketjuryhmien hiiliatomiketjun pituus, lukumäärä ja asema axyylirengasrakenteessa vaihtelee. Puhuttaessa näistä yhdisteistä, näitä yhdisteitä eniten käyttävässä teollisuudessa, detergenttiteollisuudessa, esimerkiksi termi dode-5 kyylibentseenisulfonihappo itse asiassa tarkoittaa, että hiiliatomien kokonaislukumäärä aryylirengasrakenteen alkyy-lisivuketjujen kokonaislukumäärässä on keskimäärin 12, tai lähellä sitä — kuten 11,9 tai 12,2.Preferred useful disubstituted aryl compounds are alkylbenzenesulfonic acids having a C 1-8, C 2- 2 or 3-alkyl side chain group (s), commonly known as decyl, dodecyl, tridecyl benzenesulfonic acids, and alkyl phenols; is a C8, C8, C2- and C2-2 alkyl side chain group (s), commonly known as octyl, nonyl, decyl or dodecyl phenols, and the primary reason for their choice is cost, all of which are intermediates in the preparation of detergents. 20 and in the manufacture of surfactants are readily available in large quantities at low cost compared to other disubstituted aryl compounds suitable for use in the present invention, especially dodecylbenzenesulfonic acid. There is an error in the use of common names for these compounds.These compounds are mixtures in which the length, number and position of the carbon atom chain of the alkyl side chain groups vary in the axyl ring structure. When referring to these compounds, in the industry that uses these compounds most, the detergent industry, for example, the term dode-5-alkylbenzenesulfonic acid actually means that the total number of carbon atoms in the total alkyl side chains of the aryl ring structure is on average 12, or close to it - such as 11.9 or 12.2.

Metallioksiini toimii antimikrobisena komponenttina. Ok-10 siinista käytetään myös nimitystä 8-hydroksikinoliini tai 8-kinolinoli. Oksiini voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella halogeenilla, mieluimmin kloorilla, tai muilla ryhmillä. Oksiini on kuitenkin mieluimmin substituoima-ton. Metalli voi olla mikä tahansa seuraavista: elohopea, 15 kupari, kadmium, nikkeli, lyijy, koboltti, sinkki, rauta, kalsium, alumiini tai tina. Kupari on tavallisesti paras, koska sillä on toivottu kombinaatio, se on laajaspektrinen, sillä on suuri aktiviteetti kohdeorganismeja vastaan; minimaaliset turvallisuus- ja ympäristöhaitat ja alhaiset kustan-20 nukset. Metallia on sopivasti läsnä noin 20 %:sta noin 500 %:iin stökiömetrisestä määrästä, joka vaaditaan täydellisen kelaatin muodostamiseen oksiinin kanssa, useimmissa tapauksissa kuitenkin 100% on edullisinta.Metal oxine acts as an antimicrobial component. Ok-10 is also referred to as 8-hydroxyquinoline or 8-quinolinol. The oxine may be substituted with one or two halogens, preferably chlorine, or other groups. However, the oxine is preferably unsubstituted. The metal may be any of the following: mercury, copper, cadmium, nickel, lead, cobalt, zinc, iron, calcium, aluminum or tin. Copper is usually the best because it has the desired combination, it is broad-spectrum, it has high activity against target organisms; minimal safety and environmental hazards and low costs. The metal is suitably present in about 20% to about 500% of the stoichiometric amount required to form a complete chelate with the oxine, however, in most cases 100% is most preferred.

Keksinnön toteutuksessa tavallisesti edullisin hydroksi-25 areeni-karboksyylihappo on salisyylihappo, taloudellisista seikoista johtuen; 3-hydroksi-2-naftoehappo ja 1-hydroksi-2-naftoehappo ovat myös tyydyttäviä mutta kustannuksiltaan korkeampia kuin salisyylihappo; muita hydroksi-areeni-karboksyylihappoja ovat mono- tai polysykliset yhdisteet, 30 jolloin jälkimmäisiin kuuluvat fuusioituneet tai silta-renkaat, ja muita substituentteja kuin hydroksyyli- ja karboksyyliryhmät voi olla läsnä renkaassa (renkaissa) kuten halogeeneja; läsnä voi olla useita hydroksyyli- ja karboksyyliryhmiä, esim. metyleenidisalisyylihappo, 35 metahydroksi-bentsoehappo ja para-hydroksi-bentsoehappo.In the practice of the invention, the most preferred hydroxy-25-arene carboxylic acid is salicylic acid, due to economic considerations; 3-hydroxy-2-naphthoic acid and 1-hydroxy-2-naphthoic acid are also satisfactory but more expensive than salicylic acid; other hydroxyarene carboxylic acids include mono- or polycyclic compounds, the latter including fused or bridged rings, and substituents other than hydroxyl and carboxyl groups may be present in the ring (s) such as halogens; several hydroxyl and carboxyl groups may be present, e.g. methylenedisalicylic acid, metahydroxybenzoic acid and para-hydroxybenzoic acid.

6 66108 Tämän keksinnön käytännön toteutuksessa käytetään tavallisesti kuparia kelatoivana metallina oksiinille ja myös hydroksi-areeni-karboksyylihapon suolan valmistukseen, koska se tavallisesti muodostaa toivottujen ominaisuuk-5 sien optimitasapainon, mukaan lukien kustannussäästö, myrkyllisyys imettäväisiin ja kasveihin nähden, väri- ja käsittelyominaisuudet. Muita edellä mainittuja metalleja voidaan kuitenkin myös käyttää. Tavallisesti käytetään vain yhtä metallia, mutta kaksi tai useampia ovat mahdolli-10 siä missä tahansa suhteessa, niin että tämän keksinnön mukainen koostumus voi sisältää kahden tai useamman metalli-oksiini-kelaatin seoksen ja useamman kuin yhden hydroksi-areeni-karboksyylihapon metallisuolan.6,6108 In the practice of this invention, copper is commonly used as a chelating metal for oxine and also for the preparation of the hydroxyarene carboxylic acid salt, as it usually provides an optimal balance of desired properties, including cost savings, mammalian and plant toxicity, color and handling properties. However, other metals mentioned above can also be used. Usually only one metal is used, but two or more are possible in any ratio, so that the composition of this invention may contain a mixture of two or more metal oxine chelates and more than one metal salt of a hydroxyarene carboxylic acid.

Taloudellisista syistä johtuen metallioksiini ja mainitun 1 5 hydroksihapon metallisuola valmistetaan tavallisesti in situ keksinnön mukaisissa koostumuksissa, vaikka etukäteen valmistettua oksiinikelaattia ja mainitun hydroksihapon metallisuolaa voidaan käyttää. Toivottujen metallien lähteenä voi olla laaja joukko tällaisten metallien 20 yhdisteitä, jotka (1) tekevät mahdolliseksi reaktion tapahtumisen in situ ja (2) tuottavat sivutuotteita, joilla ei ole ei-toivottuja sivuvaikutuksia koostumuksen käytössä. Esimerkiksi kuparisulfaatti tuottaa rikkihappoa sivutuotteena ja on sen tähden tavallisesti ei-toivottu; kupari-25 hydroksidi tuottaa vettä, joka tavallisesti sopii; kupa- rinaftenaatti johtaa nafteenihappoihin, jotka ovat sopivia tietyissä tapauksissa. Joissakin tapauksissa toivottua metallia sellaisenaan voidaan käyttää in situ reaktiossa, mutta tavallisesti reaktionopeus on liian hidas ollakseen 30 käyttökelpoinen ja reaktio-olosuhteet ovat voimakkaat.For economic reasons, a metal oxine and a metal salt of said hydroxy acid are usually prepared in situ in the compositions of the invention, although a preformed oxine chelate and a metal salt of said hydroxy acid may be used. The source of the desired metals can be a wide variety of compounds of such metals that (1) allow the reaction to occur in situ and (2) produce by-products that do not have undesirable side effects in the use of the composition. For example, copper sulfate produces sulfuric acid as a by-product and is therefore usually undesirable; copper-25 hydroxide produces water that is usually suitable; copper naphthenate results in naphthenic acids which are suitable in certain cases. In some cases, the desired metal as such can be used in an in situ reaction, but usually the reaction rate is too slow to be useful and the reaction conditions are intense.

Useimpia käyttötarkoituksia varten on stökiömetrinen määrä tai pieni ylimäärä metallia oksiiniin plus hydroksi-areeni-karboksyylihappoon nähden tavallisesti edullista. On myöskin käytännöllistä valmistaa koostumuksia, joissa käytetään r, 7 66108 vähemmän kuin stökiömetristä määrää metallia oksiinin plus hydroksihapon kokonaismäärään nähden, mutta harvemmin on toivottavaa, että metallia on vähemmän kuin stökiö-metrinen määrä oksiiniin yksin verrattuna. Tietyissä 5 tapauksissa, stökiömetrinen määrä metallia koostumuk sessa on edullista, esimerkiksi antimikrobisissa tarkoituksissa, erityisesti jos se on kantaja-aineeseen liukenevassa muodossa.For most applications, a stoichiometric amount or a small excess of metal over oxine plus hydroxyarene carboxylic acid is usually preferred. It is also practical to prepare compositions using less than a stoichiometric amount of metal relative to the total amount of oxine plus hydroxy acid, but it is less desirable to have less than a stoichiometric amount of metal relative to oxine alone. In certain cases, a stoichiometric amount of metal in the composition is preferred, for example, for antimicrobial purposes, especially if it is in a form soluble in the carrier.

Kuten edellä esitettiin, tämän keksinnön koostumuksissa Ίq osa oksiinista edellä mainituissa, tunnetuissa koostumuk sissa voidaan korvata hydroksi-areeni-karboksyylihapolla, ja sopiva oksiinin painosuhde happoon verrattuna on 1:4 -9:1, ja erityisesti 1:3 - 3:1. Tämä korvaaminen sallii oksiiniyhdisteen määrän huomattavan pienentämisen, 15 kuitenkin säilyttäen korkean antimikrobisen (antibaktee-risen, antifungaalisen, antiviraalisen ja antiproto-tsoaalisen) ja insektisidisen aktiviteetin; on havaittu, että korvaamalla jopa 90% metallioksiinista metalli-hydroksihapposuolalla, saadaan koostumuksia, joissa ai-20 kaisemmin esitettyjen, metalli-hydroksihapposuolaa sisäl tämättömien koostumusten ominaisuudet ovat yhtä hyvät tai paremmat tai pääasiassa säilyneet. Metalli-hydroksi-happosuolan määrä, jolla metallioksiinia korvataan, vaih-telee, riippuen lopullisen käytön tehokkuudesta ja muista 25 vaatimuksista. Yleensä optimaalinen substituutioaste on 10-80%, mieluimmin 20-75% kun otetaan huomioon kustannustekijät, vedellä tai muilla liuotinkantaja-aineilla suoritettavan laimennuksen helppous, konsentraatin aktiivi-ainepitoisuus, konsentraatirt viskositeetti alhaisessa 30 lämpötilassa, aktiiviaineen kyky pysyä käsitellyllä substraatilla ja vastustaa sen poisottamista vedellä, jne.As indicated above, in the compositions of the present invention, osaq part of the oxine in the above-mentioned known compositions can be replaced by a hydroxyarene carboxylic acid, and a suitable weight ratio of oxine to acid is 1: 4 to 9: 1, and especially 1: 3 to 3: 1. This replacement allows for a significant reduction in the amount of oxine compound, while maintaining high antimicrobial (antibacterial, antifungal, antiviral and antiprotozoal) and insecticidal activity; it has been found that by replacing up to 90% of the metal oxine with a metal hydroxy acid salt, compositions are obtained in which the properties of the previously disclosed compositions without the metal hydroxy acid salt are as good or better or essentially retained. The amount of the metal hydroxy acid salt that replaces the metal oxine will vary depending on the efficiency of the end use and other requirements. In general, the optimum degree of substitution is 10-80%, preferably 20-75%, taking into account cost factors, ease of dilution with water or other solvent carriers, active ingredient content of the concentrate, low viscosity concentrate viscosity, ability of the active ingredient to remain on the treated substrate and resist , and so on.

Tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa tulisi yleensä olla painoylimäärä disubstituoitua aryyliyhdistettä verrattuna metalli-oksiini-hydroksihappoyhdisteeseen ja 35 sopivammin ainakin 4 osaa aryyliyhdistettä yhtä viimeksi ‘ 8 66108 mainitun hapon osaa kohden.The compositions of this invention should generally contain an excess weight of disubstituted aryl compound relative to the metal oxine hydroxy acid compound and more preferably at least 4 parts of aryl compound per part of the latter '8 66108.

Käytetään mieluimmin 4-70 paino-osaa disubstituoitua aryyliyhdistettä jokaista metalli-oksiini-hydroksihappokom-ponenttia kohden. Todellista maksimisuhdetta, joka yleensä 5 halutaan taloudellisista syistä, muuttavat monet tekijät mukaan lukien liuotinsysteemi, metallioksiinin suhde metallihydroksihappoon, konsentroidun koostumuksen varastostabiilisuus, käyttöliuoksen laimentaminen vedellä, orgaaniset liuottimet tai näiden seokset ja epäpuhtaudet 10 vedessä (mukaan lukien kovuus).Preferably, 4 to 70 parts by weight of the disubstituted aryl compound are used for each metal oxine hydroxy acid component. The actual maximum ratio, which is generally desired for economic reasons, is altered by many factors including the solvent system, the ratio of metal oxine to metal hydroxy acid, storage stability of the concentrated composition, dilution of the working solution with water, organic solvents or mixtures thereof and impurities in water (including hardness).

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset valmistetaan yleensä nestemäisinä konsentraatteina myöhemmin käyttöpaikalla, sopivalla kantajalla tapahtuvaa laimentamista varten, joka kantaja on tavallisesti vesi useimmissa käyttötarkoituk-15 sissa, mutta se voi myös olla orgaaninen liuotin joissakin sovellutuksissa. Sulfonihappotyyppisiin koostumuksiin sopivat orgaaniset liuottimet käsittävät joukon erilaisia sekä polaarisia että ei-polaarisia yhdisteitä: edelliseen luokkaa kuuluvat metanoli, etanoli, isopropanoli, etyleeni-20 glykoli, propyleeniglykoli, n-butanoli, useat glykoli- eetterit, ketonit, dimetyyliformamidi, N-metyyli-2-pyrro-lidoni, ja veden ja veteen liukenevien, orgaanisten liuottimien kombinaatiot; jäljempänä mainittuun luokkaan kuuluvat erilaiset alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, 25 kuten mineraalialkoholit, paloöljy, polttoöljy, dieselmoot-toriöljy ja ksyloli. Nestemäisiä, etoksyloituja alkyyli-fenoleja voidaan myös käyttää liuottimina tai reaktioväli-aineina. Hydraatin tai suolan, kuten asetaatin, muodossa oleva metalli voidaan sekoittaa liuottimen ja disubsti-30 tuoidun aryyliyhdisteen kanssa ja sen jälkeen oksiinia ja hydroksihappoa lisätään halutuissa määrissä. Liuotinta on usein sopivaa käyttää noin 20 paino% tai enemmän laskettuna koostumuksen kokonaispainosta.The compositions of this invention are generally prepared as liquid concentrates for subsequent on-site dilution with a suitable carrier, which is usually water for most applications, but may also be an organic solvent in some applications. Organic solvents suitable for sulfonic acid type compositions include a variety of both polar and non-polar compounds: the former includes methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, n-butanol, various glycol ethers, ketones, dimethylformamide, -pyrrolidone, and combinations of water and water-soluble organic solvents; the category below includes various aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as mineral alcohols, fuel oil, fuel oil, diesel engine oil and xylene. Liquid, ethoxylated alkyl phenols can also be used as solvents or reaction media. The metal in the form of a hydrate or a salt such as acetate can be mixed with a solvent and a disubstituted aryl compound, and then oxine and hydroxy acid are added in the desired amounts. It is often convenient to use a solvent of about 20% by weight or more based on the total weight of the composition.

9 661 089 661 08

Konsentraatit sisältävät mieluimmin 2-10 paino-osaa metallioksiinihydroksihappokomponenttia, 25-83 paino-osaa disubstituoitua aryyliyhdistettä ja 15-35 paino-osaa vettä tai polaarista liuotinta.The concentrates preferably contain 2 to 10 parts by weight of the metal oxy hydroxy acid component, 25 to 83 parts by weight of the disubstituted aryl compound and 15 to 35 parts by weight of water or a polar solvent.

5 Keksinnön mukaisesti voidaan lisätä suuri joukko lisäaineita sekä suuressa että pienessä määrin koostumuksiin, sekä konsentraattiin että valmiiseen käyttömuotoon monien sekundääristen vaatimusten täyttämiseksi laajalla käyttöalueella, jolloin lisäaineita ovat mm. väriaineet (pig-10 mentit ja väriaineet) vaahdonestoaineet, anioniset, ei-ioniset ja amfoteeriset detergentit; hajuaineet, pehmen-nysaineet, liukastusaineet, kuivat kantajat, hyytelöimis-aineet, hartsit ja polymeerit, muut antimikrobiset aineet, insektisidiset aineet, tulta pidättävät aineet ja 15 vastaavat, rakeiden, nesteiden ja voiteiden valmistamiseksi. Useat insektisidit (hyönteismyrkyt), jotka tavallisesti ovat suspensioita vettä sisältävässä kantajassa, muodostavat todellisia liuoksia, kun ne yhdistetään sopivassa määrässä. Alan ammattimies voi helposti mää-20 rittää minkä tahansa tällaisen lisäaineen sopivuuden tai sopimattomuuden toivottuun tarkoitukseen, huomioon ottaen yhteensopivuus, tehokkuus ja toivotut lisäominaisuudet.According to the invention, a large number of additives can be added in both large and small amounts to the compositions, both to the concentrate and to the finished form of application, in order to meet many secondary requirements over a wide range of applications. dyes (pigments and dyes) antifoams, anionic, nonionic and amphoteric detergents; fragrances, plasticizers, lubricants, dry carriers, gelling agents, resins and polymers, other antimicrobial agents, insecticides, flame retardants and the like, for the preparation of granules, liquids and creams. Several insecticides (insecticides), which are usually suspensions in an aqueous carrier, form actual solutions when combined in an appropriate amount. One skilled in the art can readily determine the suitability or unsuitability of any such additive for the desired purpose, taking into account compatibility, efficacy, and desired additional properties.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset ovat hyödyllisiä mitä erilaisimmilla käyttöaloilla, mukaan lukien mate-25 riaalien suojeleminen, jotka joutuvat alttiiksi biolo giselle hajaantumiselle, kuten puu, nahka, maalit, paperi, villa, puuvilla ja kivi; mikrobisen kasvun torjuminen puulla, metalleilla, lasilla, keramiikalla, muoveilla, betonilla ja muilla ympäristön pinnoilla; 30 sieni- ja bakteeripatogeenien torjuminen topikaalisella annostuksella ihmisillä, eläimillä ja kasveilla; liman (sienien ja bakteerien) torjuminen vedessä; elintarvikkeiden ja eläinravinnon säilöminen; hyönteisten torjuminen.The compositions of this invention are useful in a wide variety of applications, including the protection of materials that are susceptible to biodegradation, such as wood, leather, paints, paper, wool, cotton, and stone; control of microbial growth on wood, metals, glass, ceramics, plastics, concrete and other environmental surfaces; 30 control of fungal and bacterial pathogens by topical administration to humans, animals and plants; control of slime (fungi and bacteria) in water; preservation of food and animal feed; insect control.

10 661 08 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset ovat erityisen hyödyllisiä puun ja puuhun perustuvien materiaalien suojelemisessa, jotka ovat herkkiä puuta tuhoavien sienten hyökkäyksille. Mänty, kuusi ja koivu paalujen, tukkien ja 5 lautojen muodossa ja kaikenlainen puutavara, joka on tarkoitettu rakentamiseen, ja puuhun perustuvat materiaalit, kuten esim. vaneri ja lastulevy voidaan suojata käsittelemällä lahonsuoja-aineilla. Käsittely suoritetaan käyttäen tehokkaita määriä koostumuksia, tavallisilla menetelmillä, 10 kuten upottamalla, kyllästämällä, ruiskuttamalla ja sivelemällä. Käsittely antaa hyvän suojan puuta tuhoavien sienien hyökkäyksille ja estää niiden kasvua, suojaten puuta esim. homeen, lahoamisen ja sienten aiheuttamilta tahroilta.The compositions of this invention are particularly useful in protecting wood and wood-based materials that are susceptible to attack by wood-destroying fungi. Pine, spruce and birch in the form of piles, logs and 5 boards and all kinds of timber intended for construction, and wood-based materials such as plywood and particle board can be protected by treatment with decay agents. The treatment is carried out using effective amounts of the compositions, by conventional methods such as dipping, impregnation, spraying and brushing. The treatment provides good protection against the attacks of wood-destroying fungi and prevents their growth, protecting the wood from stains caused by mold, decay and fungi, for example.

15 Disubstituoidun aryyliyhdisteen ja metallioksiini-hydroksi-happokomponentin koostumukset voivat muodostaa osan valmisteista sinänsä tunnettujen liuottimien ja/tai laimennus-aineiden, sekä yhdessä muiden lisäaineiden, kuten sideaineiden kanssa, jotka parantavat retentiota puuainekseen, 20 ja vettähylkivien aineiden kanssa. Valmiste voi lisäksi sisältää muita fungisideja. Valmisteissa, jotka on tarkoitettu puun ja puuhun perustuvien materiaalien käsittelyyn, aryyliyhdisteen ja metalli-oksiini-hydroksihappokomponentin sopiva määrä on 0,1-10 paino%. Konsentraatio ei kuitenkaan 25 ole kriittinen, vaan on sovitettavissa huomioonottamalla toivottu suoja ja puulaatu.Compositions of the disubstituted aryl compound and the metal oxine-hydroxy acid component may form part of the preparations with solvents and / or diluents known per se, as well as with other additives such as binders which improve the retention of the wood material and water repellents. The preparation may additionally contain other fungicides. In preparations for the treatment of wood and wood-based materials, a suitable amount of the aryl compound and the metal oxine hydroxy acid component is 0.1 to 10% by weight. However, the concentration is not critical but can be adjusted to take into account the desired protection and wood quality.

Koostumusten konsentraatit liuottimissa laimennetaan tavallisesti ennen käyttöä. Laimentamiseen käytetään mieluimmin vettä, vaikka muitakin laimennusaineita, kuten alifaat-30 tisia ja aromaattisia liuottimia voidaan haluttaessa käyttää. Tämän keksinnön mukaisten koostumusten eräänä etuna on, että ne voidaan laimentaa vedellä hyvin alhaisiin aktiiviainekonsentraatioihin, aktiiviaineiden saostumatta. Alan ammattimiehet voivat helposti määrittää tiettyyn 11 66108 käyttöön tarvittavan konsentraation, jolloin konsentraatin käyttölaimennus vaihtelee nollasta (konsentraattia itse voidaan levittää substraatille) aina arvoon 1:200 000 (bakteerien torjumiseksi vedessä). Tavallisesti 5 käytetään kuitenkin käyttölaimennoksia, jotka ovat noin 1:600 - 1:10.Concentrates of the compositions in solvents are usually diluted before use. Water is preferably used for dilution, although other diluents such as aliphatic and aromatic solvents may be used if desired. One advantage of the compositions of this invention is that they can be diluted with water to very low concentrations of active ingredient without precipitating the active ingredients. Those skilled in the art can readily determine the concentration required for a particular application of 11 66108, with the application dilution of the concentrate ranging from zero (the concentrate itself can be applied to the substrate) up to 1: 200,000 (to control bacteria in water). Usually, however, operating dilutions of about 1: 600 to 1:10 are used.

Yhteenvetona voidaan todeta, että tämän keksinnön eräänä tärkeänä piirteenä on, että suhteellisen kallista oksii-nia korvataan suhteellisen halvalla hydroksi-substitu-10 oidulla areeni-karboksyylihapolla. Hydroksihappojen käyttö tekee mahdolliseksi myös koostumusten korkeampien konsen-traatioiden valmistamisen halvemmissa liuottimissa. Tällaisen korvaamisen toinen positiivinen vaikutus on, että kun tämän keksinnön mukaisia koostumuksia muutetaan 15 valmisteiksi laimentamalla vedellä, laimennusveden määrää voidaan lisätä ilman että aktiiviaineet saostuvat (verrattuna tapaukseen, jossa hydroksihappoja ei ole käytetty). Tämä on etu niissä käyttötapauksissa, joissa halutaan suuria laimennuksia ja se mahdollistaa myöskin sen, että 20 voidaan välttää yliannostusta, mikä on aina toivottua ympäristön kannalta katsottuna, vaikka käsiteltäisiinkin myrkyttömiä aineita.In summary, an important feature of this invention is that relatively expensive oxine is replaced by a relatively inexpensive hydroxy-substituted arene carboxylic acid. The use of hydroxy acids also makes it possible to prepare higher concentrations of the compositions in cheaper solvents. Another positive effect of such substitution is that when the compositions of this invention are converted to preparations by dilution with water, the amount of dilution water can be increased without precipitating the active ingredients (compared to the case where no hydroxy acids have been used). This is an advantage in those applications where high dilutions are desired and also allows overdose to be avoided, which is always desirable from an environmental point of view, even when handling non-toxic substances.

Seuraavat, ei-rajoittavat esimerkit kuvaavat tämän keksinnön käyttöä ja sen piiriä. Tässä esitettyä valmistus-25 menetelmää on käytetty kaikissa seuraavissa esimerkeissä; menetelmä on ei-rajoittava, joten alan ammattimiehet voivat käyttää toisenlaisia laitteita ja lisätä komponentit reaktioastiaan eri järjestyksessä.The following non-limiting examples illustrate the use and scope of this invention. The method of Preparation 25 presented herein has been used in all of the following examples; the method is non-limiting, so those skilled in the art may use different equipment and add the components to the reaction vessel in a different order.

Laite, jolla tämän keksinnön mukaiset koostumukset valmisko tetaan, muodostuu ruostumattomasta teräksestä valmiste-·. . tusta, vaipalla varustetusta, suljetusta reaktioastiasta, joka on lisäksi varustettu kuumennuslaitteella (höyry), pystyjäähdyttäjällä, täyttöaukolla aineosien lisäämiseksi, tyhjennysaukolla, laitteella koostumuksen lämpötilan 12 661 08 mittaamiseksi ja moottorisekoittajalla. Liuotin ja alkyyliaryylisulfo- tai -hydroksiyhdiste laitetaan ensin reaktioastiaan ja sekoittaja käynnistetään.The device for preparing the compositions of this invention consists of a stainless steel preparation. . a jacketed, closed reaction vessel further equipped with a heating device (steam), a vertical cooler, a filling opening for adding ingredients, a drain opening, a device for measuring the temperature of the composition 12 661 08 and a motor stirrer. The solvent and the alkylaryl sulfo or hydroxy compound are first placed in a reaction vessel and the stirrer is started.

Yhdiste, joka sisältää metallin metallioksiinin ja me-^ tallihydroksihapon muodostamiseksi, lisätään, jonka jälkeen lisätään oksiini ja hydroksikarboksyylihappo.A compound containing a metal to form a metal oxine and a metal hydroxy acid is added, followed by the addition of an oxine and a hydroxycarboxylic acid.

Reaktio muodostuu eksotermiseksi. Reagenssit pidetään 60°C:ssa (140°F), tai lähellä tätä lämpötilaa, tarvittaessa kuumentamalla ulkoisesti, niin kauan, että muodostuu 10 kirkas, homogeeninen liuos, yleensä 30 minuuttia tai sen alle. Ennen kuin koostumus otetaan ulos reaktio-astiasta, sen annetaan jäähtyä alle sen lämpötilan, jossa liuotin voi helposti haihtua koostumuksesta.The reaction becomes exothermic. The reagents are maintained at or near 60 ° C (140 ° F), if necessary by external heating, until a clear, homogeneous solution is formed, usually 30 minutes or less. Before the composition is removed from the reaction vessel, it is allowed to cool below the temperature at which the solvent can easily evaporate from the composition.

Kaikissa seuraavissa esimerkeissä aineosien määrät on 15 annettu paino-osina.In all of the following examples, the amounts of the ingredients are given in parts by weight.

Esimerkit 1-5Examples 1-5

Valmistettiin seuraavat koostumukset:The following compositions were prepared:

Esim. 1 Esim. 2 Esim. 3 Esim. 4 Esim. 5 oksiinia 4,1 3,1 2,1 1,0 salisyylihappoa - 1,0 2,0 3,1 14,0 kuparihydraattia 1,5 1,5 1,5 1,5 5,0 dodekyylibentseeni- sulfonihappoa 64,0 64,0 64,0 64,0 51,0 metanolia 30,4 30,4 30,4 30,4 30,0 Näiden viiden esimerkin koostumukset ovat nestemäisiä konsentraatteja, jotka laimennetaan vedellä käyttöä varten. 20 Juuri leikattua, karkeasti sahattua, tuoretta mäntypuuta (southern yellow pine) (5 rinnakkaista koekappaletta) kastetaan upottamalla 10 sekunnin ajaksi jokaisen käyttö-liuoksen, jokaisena mainittuna käyttölaimennuksena, pinotaan välittömästi tiiviisti, viisi lautaa päällekkäin 25 ja peitetään muovikalvolla, kontrolloidussa ilmastoidussa huoneessa 27°C:ssa (80°F:ssa) ja 75%:n suhteellisessa 13 66108 kosteudessa. Samanaikaisesti kontrollilaudat, jotka oli upotettu veteen, ja toiset kontrollilaudat, jotka oli kastaen käsitelty teollisuudessa käytetyllä standardi sienenestoaineella, laitettiin huoneeseen. Testilaudat 5 olivat alttiita tälle voimakkaalle ympäristölle 21 päivää minkä jälkeen arvioitiin pinta tahrat ja lautojen pinnalla kasvanut home, jolloin tulokset on ilmoitettu prosentteina viiden rinnakkaisen koekappaleen kokonaispinta-alasta.Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 oxine 4.1 3.1 2.1 1.0 salicylic acid - 1.0 2.0 3.1 14.0 copper hydrate 1.5 1.5 1 1.5 1.5 5.0 dodecylbenzenesulfonic acid 64.0 64.0 64.0 64.0 51.0 methanol 30.4 30.4 30.4 30.4 30.0 The compositions of these five examples are liquid concentrates, diluted with water for use. 20 Freshly cut, coarsely sawn, fresh pine (southern yellow pine) (5 parallel specimens) is immersed for 10 seconds by immersing each working solution, at each of these working dilutions, immediately tightly, five boards on top of each other 25 and covered with a plastic film At C (80 ° F) and 75% relative humidity 13,610,108. At the same time, control boards immersed in water and other control boards dipped in a standard antifungal agent used in industry were placed in the room. Test boards 5 were exposed to this intense environment for 21 days after which surface stains and mold grown on the surface of the boards were evaluated, the results being expressed as a percentage of the total surface area of five parallel specimens.

Koostumus Käytetty laimennus Sienten kasvu vedessä pintapilkut (%) Home (%)Composition Dilution used Fungal growth in water surface spots (%) Home (%)

Esimerkki 1 1:100 1 0 " 1:200 2 1Example 1 1: 100 1 0 "1: 200 2 1

Esimerkki 2 1:100 1 0 " 1:200 3 1Example 2 1: 100 1 0 "1: 200 3 1

Esimerkki 3 1:100 0 0 " 1:200 2 2Example 3 1: 100 0 0 "1: 200 2 2

Esimerkki 4 1:100 1 0 " 1:200 3 1Example 4 1: 100 1 0 "1: 200 3 1

Esimerkki 5 1:100 9 2 " 1:200 14 4 Käsittelemätön kontrolli — 90 6 Käsitelty kontrolli* 1:50 3 0 1:100 4 0 * Konsentraatti, joka sisältää 29 % natriumtetrakloori-fenaattia aktiiviaineena Näistä tuloksista ilmenee, että testimenetelmä on vaativa, 10 koska veteen upotetut kontrollilaudat ovat melkein kokonaan pintapilkkujen ja homeen peittämiä. Ilmenee myöskin, 14 661 08 että oksiini-salisyylihappo-koostumukset pääasiassa vastaavat toisiaan sekä pelkkää oksiini-koostumusta,Example 5 1: 100 9 2 "1: 200 14 4 Untreated control - 90 6 Treated control * 1:50 3 0 1: 100 4 0 * Concentrate containing 29% sodium tetrachlorophenate as active substance These results show that the test method is demanding , 10 since the control boards immersed in the water are almost completely covered by surface spots and mold, and it also appears, 14 661 08 that the oxine-salicylic acid compositions correspond essentially to each other and to the oxine composition alone,

Selmoin kuin standardi sienenestokontrollia, siitäkin huolimatta, että standardi sienenestoaineen käyttölai- 5 mennusliuokset sisältävät paljon korkeamman aktiiviaine- konsentraation. On myös selvää, että kuparisalisylaatin yksin (esimerkki 5) aikaansaama sienitorjunta on huomattavasti huonompi kuin esimerkkien 1, 2, 3 ja 4 huolimatta siitä, että aktiiviainepitoisuus on melkein 4 10 kertaa korkeampi.In contrast to the standard antifungal control, despite the fact that the standard antifungal working dilutions contain a much higher concentration of active ingredient. It is also clear that the fungicide provided by copper salicylate alone (Example 5) is considerably inferior to that of Examples 1, 2, 3 and 4, despite the fact that the active ingredient content is almost 4 to 10 times higher.

Esimerkki 6 ja 7Examples 6 and 7

Valmistettiin seuraavat koostumukset:The following compositions were prepared:

Esim. 6 Esim. 7Example 6 Example 7

Oksiinia 4,1 2,0Oxine 4.1 2.0

Salisyylihappoa - 2,1Salicylic acid - 2.1

Tetrakloorifenolia 22,0 22,0Tetrachlorophenol 22.0 22.0

Kuparihydraattia 1,5 1,5Copper hydrate

Dodekyylibentseenisulfonihappoa 47,0 47,0Dodecylbenzenesulfonic acid

Metanolia 25,4 25,4 Nämä esimerkit kuvaavat toisen antimikrobisen aineen, tetrakloorifenolin, lisäämistä keksinnön mukaiseen koostu-15 mukseen (esimerkki 7) ja tätä koostumusta verrataan esitetyllä kokeella kontrollikoostumukseen, joka sisältää metallioksiinia, muttei metallihydroksi-karboksyylihap-poa (esimerkki 6).Methanol 25.4 25.4 These examples illustrate the addition of another antimicrobial agent, tetrachlorophenol, to a composition of the invention (Example 7) and this composition is compared in the present experiment to a control composition containing a metal oxine but not a metal hydroxycarboxylic acid (Example 6).

is 66108is 66108

Koostumus Käytetty laimennus Sienten kasvu vedessä pintapilkut (%) Home (%)Composition Dilution used Fungal growth in water surface spots (%) Home (%)

Esimerkki 6 1:150 3 0 " 1:300 9 0Example 6 1: 150 3 0 "1: 300 9 0

Esimerkki 7 1:150 1 0 " 1:300 6 0 Käsitelty kontrolli * 1:50 3 0 " * 1:100 6 0 Käsittelemätön kontrolli — 92 7 * aktiiviaineena 29 % natriumtetrakloorifenaattia Nämä tulokset osoittavat/ että korvaamalla 51% kupariok-siinista kuparisalisylaatilla (esimerkki 7) saadaan koostumus, joka on ainakin yhtä tehokas kuin koostumus ilman kuparisalisylaattia (esimerkki 6) toisen sienenestoaineen 5 (tetrakloorifenolin) läsnäollessa. Koe osoittaa myös, että 22 %:n tetrakloorifenoli-lisäys molempiin koostumuksiin lisää ainakin yhtä paljon kokonaistehokkuutta, ilmaistuna käyttöliuosten aktiiviainepitoisuutena, kuin käsitellyn kontrollituotteen 29 %:nen natriumtetrakloori-10 fenaatti.Example 7 1: 150 1 0 "1: 300 6 0 Treated control * 1:50 3 0" * 1: 100 6 0 Untreated control - 92 7 * as active ingredient 29% sodium tetrachlorophenate These results show / that by replacing 51% of copper oxine with copper salicylate (Example 7) a composition is obtained which is at least as effective as a composition without copper salicylate (Example 6) in the presence of another antifungal agent 5 (tetrachlorophenol). The experiment also shows that the addition of 22% tetrachlorophenol to both compositions increases the overall efficacy, expressed as the active ingredient content of the working solutions, as much as the 29% sodium tetrachloro-10 phenate of the treated control product.

Huomautus: Esimerkkien 2, 3, 4 ja 7 koostumuksilla on tietty talvikkiöljyn haju, joka tulee selvemmin esille kun salisyylihapon pitoisuus koostumuksissa kasvaa.Note: The compositions of Examples 2, 3, 4 and 7 have a certain odor of winter oil, which becomes more pronounced as the concentration of salicylic acid in the compositions increases.

Koska tämä haju häviää käsitellystä substraatista melko 15 pian käsittelyn jälkeen, on arveltu, että liuoksessa muodostuu metanolista ja salisyylistä metyylisalisylaattia, mutta kun liosta käytetään ja metanoli haihtuu, muodostuu kuparisalisylaattia. Tätä talvikkiöljyn hajua ei muodostu,1 kun käytetään ei-alkoholista liuotinta valmistettaessa 20 koostumusta. Etanolin toimiessa liuottimena muodostuu 16 661 08 heikompi talvikkiöljyn haju. Talvikkiöljyn haju on paljon selvempi esimerkeissä 2, 3 ja 4 kuin esimerkissä 7, koska tetrakloorifenolin voimakas haju, viimeksi mainitussa tapauksessa, naamioi talvikkiöljyn hajua.Because this odor disappears from the treated substrate fairly soon after treatment, it has been speculated that methanol and salicyl methyl salicylate are formed in the solution, but when the solution is used and the methanol evaporates, copper salicylate is formed. This odor of winter oil is not formed 1 when a non-alcoholic solvent is used in the preparation of 20 compositions. When ethanol acts as a solvent, a 16.661 08 weaker odor of winter oil is formed. The odor of winter oil is much more pronounced in Examples 2, 3 and 4 than in Example 7, because the strong odor of tetrachlorophenol, in the latter case, masks the odor of winter oil.

5 Esimerkit 8-115 Examples 8-11

Koostumukset, jotka ovat hyvin samanlaisia kuin esimerkeissä 2, 3 ja 4, valmistettiin ja testattiin edellä esitetyllä menetelmällä, jolloin saatiin jonkin verran erilaisia tuloksia, koska sienen siirrostuminen oli luon-10 nollinen, ei keinotekoinen, ja koska koe suoritettiin eri aikaa koelaudoilla, jotka oli eri puista.Compositions very similar to those in Examples 2, 3 and 4 were prepared and tested by the method described above, giving somewhat different results because the fungal inoculation was natural, not artificial, and because the experiment was performed at different times on test boards from different trees.

Esim. 8 Esim. 9 Esim. 10 Esim. 11 Oksiinia 4,1 2,5 1,7 0,8Example 8 Example 9 Example 10 Example 11 Oxine 4.1 2.5 1.7 0.8

Salisyylihappoa - 1,6 2,4 3,3Salicylic acid - 1.6 2.4 3.3

Kuparihydraattia 1,5 1,5 1,5 1,5Copper hydrate

Dodekyylibentseeni- sulfonihappoa 65,0 65,0 65,0 65,0Dodecylbenzenesulfonic acid 65.0 65.0 65.0 65.0

Propyleeniglykoli- metyylieetteriä 29,4 29,4 29,4 29,4Propylene glycol methyl ether 29.4 29.4 29.4 29.4

Tulokset, jotka on esitetty prosentteina laudan pinta-alasta, joka on pintapilkkujen ja homekasvuston peittämä, ovat taas hyvin alhaiset ja likipitäen samat, käytettä-essä koostumuksia käyttölaimennuksina 1:100 ja 1:200 vedessä, kun taas kontrollilaudoilla (vedellä käsitellyt) esiintyi keskimäärin 74 % pintapilkkuja ja homekasvua.The results, expressed as a percentage of the surface area of the board covered with surface spots and mold growth, are again very low and approximately the same, using the compositions at working dilutions of 1: 100 and 1: 200 in water, while control boards (treated with water) had an average of 74 % surface spots and mold growth.

Näissä esimerkeissä ei havaittu talvikkiöljyn hajua, koska läsnä ei ollut alkoholia salisyylihapon esterin 20 muodostumiseksi.In these examples, no odor of winter oil was observed because no alcohol was present to form the salicylic acid ester.

Esimerkit 12-13Examples 12-13

Valmistettiin nämä koostumukset: 17 661 08The following compositions were prepared: 17,661 08

Esim. 12 Esim. 13Example 12 Example 13

Oksiinia 2,1 1,2 3-hydroksi-2-naftoehappoa 2,0 2,9Oxine 2.1 1,2 3-hydroxy-2-naphthoic acid 2.0 2.9

Kuparihydraattia 1,4 1,4Copper hydrate

Dodekyylibentseeni- sulfonihappoa 65,0 65,0Dodecylbenzenesulfonic acid 65.0 65.0

Metanolia 29,5 29,5 Käytettiin laimennettuina ja testattiin kuten edellä, laimennukset 1:100 ja 1:200. Kummallakaan koostumuksella ei esiintynyt pintapilkkuja tai homekasvua, kun taas vedellä käsitellyillä kontrolleilla oli keskimäärin 63% 5 sienipeitettä 15 päivän koejakson jälkeen.Methanol 29.5 29.5 Used diluted and tested as above, dilutions 1: 100 and 1: 200. Neither composition showed surface spots or mold growth, whereas water-treated controls had an average of 63% 5 fungal coverings after a 15-day trial period.

Esimerkit 14 ja 15Examples 14 and 15

Valmistettiin nämä koostumukset:The following compositions were prepared:

Esim. 14 Esim. 15Example 14 Example 15

Oksiinia 1,8 1,8Oxine 1.8 1.8

Meta-hydroksibentsoehappoa 2,3Meta-hydroxybenzoic acid 2,3

Para-hydroksibentsoehappoa - 2,3Para-hydroxybenzoic acid - 2.3

Kuparihydraattia 1,5 1,5Copper hydrate

Tridekyylibentseeni- sulfonihappoa 60,0 60,0Tridecylbenzenesulfonic acid 60.0 60.0

Propyleeniglykolia 15,4 15,4Propylene glycol

Etanolia 19,0 19,0Ethanol 19.0 19.0

Testattiin kuten edellä kahden viikon ajan. Testattavien lautojen pinta-alasta oli pintapilkkujen ja homeen peittä-10 mänä vähemmän kuin 5% molemmilla koostumuksilla, verrattuna vedellä käsiteltyihin kontrolleihin joilla 61% pinta-alasta oli pintapilkkujen ja homeen peittämänä.Tested as above for two weeks. The surface area of the test boards was less than 5% covered by surface spots and mold with both compositions, compared to water-treated controls with 61% of the surface area covered with surface spots and mold.

Esimerkit 16-21Examples 16-21

Valmistettiin seuraavat koostumukset: 18 661 08The following compositions were prepared: 18 661 08

Esim. 16 Esim. 17 Esim. 18 Esim. 19 Esim. 20 Esim. 21 oksiinia 8,2 6,1 2,1 4,1 6,1 3,0 salisyylihappoa - 2,1 6,1 4,1 1-hydroksi-2-naftoe- happoa - - 2,1 5,2 kuparihydraattia 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 dodekyylibentseeni- sulfanihappoa 59,0 59,0 59,0 59,0 59,0 59,0 propyleeniglykolia 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 vettä 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Nämä koostumukset, joissa käytettiin erilaisia määriä salisyylihappoa ja erilaista hydroksinaftoehappoa kuin esimerkeissä 12 ja 13, testattiin American Wood Preservers' Associationin menetelmän mukaan, jossa mäntypuun (southern 5 yellow pine) pintapuukappaleita kyllästetään kokonaan testattavilla koostumuksilla, jotka sopivasti laimennetaan vedellä toivottujen ja seuraavassa esitettyjen testikoostumus-ten retentioiden aikaansaamiseksi, jolloin kyllästyksessä tavallisesti käytetään noin 640 kg nestettä puukuutiometriä 10 kohden (40 lbs/kuutiojalka). Kyllästetyt kappaleet, jolloin jokaisen koostumuksen jokaista retentiota kohti käytettiin 5 rinnakkaista koekappaletta, kuivattiin sen jälkeen vakiopai-noon testimenetelmän ohjeiden mukaisessa lämpötilassa ja suhteellisessa kosteudessa, ja asetettiin kosketukseen kah-15 den primäärisen lahottajasienen kanssa, puun lahoamista suo-jaavan vaikutuksen arvioimiseen kolmen kuukauden ajaksi, jonka jälkeen testattavat kappaleet uudestaan saatetaan va-kiopainoon, jolloin painonmenetys suoraan vastaa esiintynyttä lahoamista.Example 16 Example 17 Example 18 Example 19 Example 20 Example 21 oxine 8.2 6.1 2.1 4.1 6.1 3.0 salicylic acid - 2.1 6.1 4.1 1- hydroxy-2-naphthoic acid - - 2.1 5.2 copper hydrate 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 dodecylbenzenesulphonic acid 59.0 59.0 59.0 59.0 59 .0 59.0 propylene glycol 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 water 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 These compositions using different amounts salicylic acid and a different hydroxynaphthoic acid than in Examples 12 and 13 were tested according to the method of the American Wood Preservers' Association, in which pine wood (southern 5 yellow pine) surface wood pieces are completely impregnated with test compositions about 640 kg of liquid per 10 cubic meters of wood (40 lbs / cubic foot) is used. The impregnated specimens, using 5 parallel specimens for each retention of each composition, were then dried to constant weight at the temperature and relative humidity specified in the test method, and exposed to two primary decay fungi to evaluate the effect of wood decay for three months. after which the test pieces are again brought to a constant weight, whereby the weight loss directly corresponds to the decay that has occurred.

20 Alle 2%:n painonmenetykset katsotaan testimenetelmästä johtuviksi koevirheiksi ja tällöin katsotaan lahottajasienen vaikutuksen puuhun olevan nollaluokkaa.20 Weight losses of less than 2% are considered as test errors due to the test method, in which case the effect of the decaying fungus on the wood is considered to be zero.

Seuraavat tulokset esittävät viiden rinnakkaisen koekappaleen keskimääräisen retention ja keskimääräisen painon-25 menetyksen.The following results show the mean retention and average weight-25 loss of five replicates.

Kaikki retentiot on esitetty kg/puukuutiometri (pcf— lbs per. puukuutiojalka). Kaikki painonmenetykset on esi- 19 661 08 tetty prosentteina alkuperäisistä vakiopainotetuista tukeista .All retentions are expressed in kg / cubic meter of wood (pcf-lbs per. Cubic foot). All weight losses are expressed as a percentage of the original standard weighted aid.

Lenzltes trabea (Mas.617) Poria monticola (Mad.698)Lenzltes trabea (Mas.617) Poria monticola (Mad.698)

Retentio Painonmenetys Retentio PainanmenetysRetention Weight Loss Retention Weight Loss

Esimerkki 16 2,00 (0,13) 0,38 4,81 (0,30) 0,49 " 3,68 (0,23) 0,39 8,01 (0,50) 0,62Example 16 2.00 (0.13) 0.38 4.81 (0.30) 0.49 "3.68 (0.23) 0.39 8.01 (0.50) 0.62

Esimerkki 17 4,81 (0,30) 1,88 " 8,01 (0,50) 0,41Example 17 4.81 (0.30) 1.88 "8.01 (0.50) 0.41

Esimerkki 18 4,81 (0,30) 1,48 " 8,01 (0,50) 0,44Example 18 4.81 (0.30) 1.48 "8.01 (0.50) 0.44

Esimerkki 19 2,08 (0,13) 1,19 4,81 (0,30) 2,04 " 3,68 (0,23) 0,12 8,01 (0,50) 0,26Example 19 2.08 (0.13) 1.19 4.81 (0.30) 2.04 "3.68 (0.23) 0.12 8.01 (0.50) 0.26

Esimerkki 20 2,08 (0,13) 0,05 4,81 (0,30) 1,30 " 3,68 (0,23) 0,25 8,01 (0,50) 0,23Example 20 2.08 (0.13) 0.05 4.81 (0.30) 1.30 "3.68 (0.23) 0.25 8.01 (0.50) 0.23

Esimerkki 21 2,08 (0,13) 1,19 4,81 (0,30) 0 " 3,68 (0,23) 0,12 8,01 (0,50) 0,28 CCA-C* 0,80(0,05)(1) 51,87 0,80(0,05)(1) 29,12 " 1,60 (0,10) 35,04 1,60 (0,10) 16,88 " 2,40 (0,15) 11,16 2,40 (0,15) 4,94 " 3,20 (0,20) 9,64 3,20 (0,20) 0 " 4,00 (0,25) 5,08 4,00 (0,25) 5,55 " 4,81 (0,30) 1,72 4,81 (0,30) 0,42 Käsittele mättömät 5 kontrollit - 49,49 - 54,07 *CCA-tyyppi C: yleinen puunsuoja-aine, joka on kaikkialla maailmassa käytössä suojattaessa puuta pitkäaikaisesti lahoamiselta; kupari-kromi-arsee-ni-koostumus, kuten on määritelty American 10 Wood Preservers's Association'in ohjeissa.Example 21 2.08 (0.13) 1.19 4.81 (0.30) 0 "3.68 (0.23) 0.12 8.01 (0.50) 0.28 CCA-C * 0 .80 (0.05) (1) 51.87 0.80 (0.05) (1) 29.12 "1.60 (0.10) 35.04 1.60 (0.10) 16.88 "2.40 (0.15) 11.16 2.40 (0.15) 4.94" 3.20 (0.20) 9.64 3.20 (0.20) 0 "4.00 (0 .25) 5.08 4.00 (0.25) 5.55 "4.81 (0.30) 1.72 4.81 (0.30) 0.42 Handle 5 controls - 49.49 - 54 , 07 * CCA type C: a general wood preservative used worldwide to protect wood from long-term decay; copper-chromium-arsee-ni composition as defined in American 10 Wood Preservers’s Association guidelines.

(1) Kaikki retentiot on esitetty oksidiin perustuen.(1) All retentions are based on oxide.

Testattavien koostumusten kaikki retentiot ovat testattavan sienen resistanssikynnyksellä tai sen yläpuolella; 15 termi resistanssikynnys määritellään retentiona, joka juuri ja juuri pysäyttää kaiken hajoamisen.All retentions of the test compositions are at or above the resistance threshold of the test fungus; The term 15 resistance threshold is defined as the retention that just stops all decay.

20 661 0820 661 08

Tuloksista havaitaan, että varsinaisesti mitään käytännöllisiä eroja eri testattavien koostumusten välillä ei ole, itse asiassa on vähäistä paremmuutta havaittavissa eräillä hydroksi-karboksyylihappoa sisältävillä koostumuksilla. Kaik-5 kien testattavien koostumusten (esimerkit 16-21) tulokset myös osoittavat todella hyvin suurta tehokkuutta kun verrataan CCA-C:hen, kontrollipuunsuoja-aineeseen, joka tunnetaan kaikkialla maailmassa yhtenä parhaista, ellei parhaimpana puunsuoja-aineena, joka antaa pitkäaikaisen, jopa 50 vuotta 10 tai kauemmin kestävän suojan maan kanssa kosketukseen joutuvalle puulle.The results show that there are virtually no practical differences between the various compositions tested, in fact there is little superiority observed with some compositions containing hydroxycarboxylic acid. The results of all of the test compositions tested (Examples 16-21) also show a very high level of efficacy when compared to CCA-C, a control wood preservative known worldwide as one of the best, if not the best wood preservative that provides long-lasting, up to 50 protection of wood in contact with the ground for 10 years or more.

Esimerkit 22 ja 23;Examples 22 and 23;

Valmistettiin seuraavat koostumukset:The following compositions were prepared:

Esim. 22 Esim. 23 15 Oksiinia 4,1 1,8 salisyylihappoa - 2,3 sinkkioksidia 1,3 1,3 dekyylibentseenisulfonihappoa 60,0 60,0 propyleeniglykolia 28,0 28,0 20 vettä 6,6 6,6Eg 22 Example 23 15 Oxine 4.1 1.8 salicylic acid - 2.3 zinc oxide 1.3 1.3 decylbenzenesulphonic acid 60.0 60.0 propylene glycol 28.0 28.0 20 water 6.6 6.6

Molemmat koostumukset testattiin käsittelemällä riisin-siemeniä; useassa paikassa suoritetuissa peltokokeissa käytettiin sekä riviin kylvötekniikkaa että vesisiljelytekniik-kaa, siemeniin käytetty määrä vaihteli n. 57-340 kg (2-12 25 unssia) 45,4 siemenkiloa kohti (100 siemennaulaa). Koostumukset annostettiin siemeniin menetelmällä, jossa 45,4 sie-menkilolle (100 siemennaulaa) käytettävään koostumusmäärään lisättiin 800 ml vettä. Sen jälkeen vedellä laimennetuilla liuoksilla käsiteltiin säiliön sisäseiniä, 45,4 kg (100 nau-30 laa) siemeniä lisättiin ja säiliötä pyöritettiin 15 minuuttia, jotta siemenet joutuisivat kosketukseen koostumusten kanssa. Sen jälkeen siemenet istutettiin ja koetulokset mitattiin 4-6 viikon kuluttua ja niitä verrattiin käsittelemättömien kontrollisiementen koetuloksiin. Käsiteltyjen sie-35 menten tulokset on esitetty prosentuaalisena lisäyksenä (tai 21 66108 vähenemisenä) kontrollista.Both compositions were tested by treating rice seeds; In several field trials, both in-line sowing and aquaculture techniques were used, with the amount of seed used varying from about 57 to 340 kg (2 to 12 ounces) per 45.4 seed people (100 seed pounds). The compositions were applied to the seeds by a method in which 800 ml of water was added to the amount of composition used for 45.4 persons (100 seeds). The inner walls of the container were then treated with water-diluted solutions, 45.4 kg (100 nau-30 laa) of seeds were added, and the container was rotated for 15 minutes to bring the seeds into contact with the compositions. The seeds were then planted and the test results were measured after 4-6 weeks and compared with the test results of untreated control seeds. The results of the treated seeds are presented as a percentage increase (or 21,610,108 decrease) in the control.

Kaikkiaan tulokset kaikilta testipaikoilta esimerkin 22 koostumukselle olivat 1,41% parempia verrattuna kontrolliin, testattavan koostumuksen 28,3 g:aa (yhtä unssia) kohden, kun 5 taas esimerkin 23 koostumukselle tulos oli 1,47%. Eräs toinen, sinkkipohjäinen tuote, Kocide-Zinc SD, antoi tulokseksi 1,05%.Overall, the results from all test sites for the composition of Example 22 were 1.41% better than the control, per 28.3 g (one ounce) of test composition, while the result for the composition of Example 23 was 1.47%. Another zinc-based product, Kocide-Zinc SD, gave 1.05%.

Esimerkit 24 ja 25:Examples 24 and 25:

Valmistettiin seuraavat koostumukset: 10 Esim. 24 Esim. 25 oksiinia 8,2 4,3 salisyylihappoa - 3,9 kuparihydraattia 2,9 2,9 dodekyylibentseenisulfoni- 15 happoa 60,0 60,0 propyleeniglykolia 23,0 23,0 vettä 5,9 5,9The following compositions were prepared: 10 Example 24 Example 25 oxine 8.2 4.3 salicylic acid - 3.9 copper hydrate 2.9 2.9 dodecylbenzenesulfonic acid 60.0 60.0 propylene glycol 23.0 23.0 water 5, 9 5.9

Koostumukset arvioitiin juuri edellä esitettyjen kahden esimerkin mukaisesti käsittelemällä riisinsiemeniä? esimerkin 20 25 koostumus, jossa salisyylihapolla on korvattu oksiinia, antaa tulokseksi 4,96%:n parannuksen kontrolliin nähden koostumuksen 28,3 g:aa (unssia) kohden, ja olennaisen parannuksen esimerkkiin 24 nähden, jossa on ainoastaan oksiinia, ja jolla saadaan 3,84%:n parannus kontrolliin nähden.The compositions were evaluated exactly according to the two examples given above by treating rice seeds? the composition of Example 20 in which salicylic acid has been replaced by oxine results in a 4.96% improvement over the control per 28.3 g (ounce) of the composition, and a substantial improvement over Example 24 in which only oxine is present, yielding 3 , 84% improvement over control.

25 Laajalti käytetty maanviljelysfungisidi, Difolatan 4FL, testattiin samoissa olosuhteissa, ja sille saatiin arvo 3,84%, joka on sama kuin esimerkin 24 ja huomattavasti alle esimerkin 25 arvon.The widely used agricultural fungicide, Difolatan 4FL, was tested under the same conditions and gave a value of 3.84%, which is the same as in Example 24 and well below that of Example 25.

Esimerkki 26: 30 Valmistettiin seuraava koostumus:Example 26: 30 The following composition was prepared:

Oksiinia : 2,5 salisyylihappoa 5,6 kuparihydraattia 2,8 dodekyylibentseenisulfonihappoa 60,0 35 propyleeniglykolia 24,0 vettä 5,1Oxine: 2.5 salicylic acid 5.6 copper hydrate 2.8 dodecylbenzenesulphonic acid 60.0 35 propylene glycol 24.0 water 5.1

Riisinsiemeniä käsiteltiin kuten edellä olevassa esi- 22 661 08 merkissä ja rivikylvettiin yhdessä käsittelemättömien kont-rollisiementen kanssa ja arvioitiin kasvien kohoamisnopeus, jolloin saatiin seuraavat tulokset:The rice seeds were treated as in the above example 22 661 08 and row-sown together with the untreated control seeds and the rate of plant growth was evaluated to give the following results:

Annostus suhde Taimien kohoaminen* 5 (g/1000 g siemeniä)__(%)_Dosage ratio Seedling growth * 5 (g / 1000 g seeds) __ (%) _

Testattava koostumus 1,25 61 " " 2,50 60 " " 3,75 59 " " 5,00 62 10 " " 7,50 64 kontrolli (käsittelemätön) — 42 * 200 istutettua siementä kohdenComposition to be tested 1.25 61 "" 2.50 60 "" 3.75 59 "" 5.00 62 10 "" 7.50 64 Control (untreated) - 42 * 200 per planted seed

Tulokset käsitellyillä siemenillä osoittavat huomattavaa parannusta kohoamisessa kontrollisiemeniin nähden, jois-15 sa Helminthosporium sp., Curvularia sp. ja Fusarium sp. ovat primäärisiä esimerkkejä siementen kantamista sienipatogee-neista.The results with treated seeds show a significant improvement in elevation compared to control seeds, such as Helminthosporium sp., Curvularia sp. and Fusarium sp. are primary examples of fungal pathogens carried by seeds.

Testattavien koostumusten tulokset ovat myös hyvin edullisia verrattaessa useisiin laajalti tunnettuihin ja käytet-20 tyihin fungisideihin, jotka arvioitiin yhtäaikaa samoilla annostussuhteilla:The results of the compositions to be tested are also very advantageous in comparison with several well-known and used fungicides which were evaluated simultaneously at the same dosage ratios:

Taimien kohoaminen (%)Seedling growth (%)

Triadimenoli 50 2-(tiosyaanimetyylitio)-bentsotiatsoli 54 25 sinkki-ioni/mangaani-etyleeni-bisdi- tiokarbamaatti 64 kaptafoli 55 5-etoksi-3-trikloorimetyyli-1,2,4-tia-diatsoli 57 30 karboksiini 51Triadimenol 50 2- (Thiocyanomethylthio) -benzothiazole 54 25 Zinc ion / manganese ethylene bisdithiocarbamate 64 Captafol 55 5-Ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiaziazole 57 30 Carboxin 51

Esimerkki 27:Example 27:

Valmistettiin seuraava koostumus: 23 661 08The following composition was prepared: 23 661 08

Esim. 27Eg 27

Oksiinia 2,6 salisyylihappoa 1,5 kuparihydraattia 1,4 5 dodekyylibentseenisulfonihappoa 60,0 propyleeniglykolia 27,5 vettä 7,0 ja arvioitiin seuraavalla menetelmällä bakteerisen kasvipa-togeenin, Corynebacterium sepedonicum'in torjunta, mikä or-10 ganismi aiheuttaa perunan sepelmätätaudin.Oxine 2.6 salicylic acid 1.5 copper hydrate 1.4 5 dodecylbenzenesulfonic acid 60.0 propylene glycol 27.5 water 7.0 and the following method was used to evaluate the control of a bacterial plant pathogen, Corynebacterium sepedonicum, which causes potato crumb disease.

Puupaloja kastettiin mukulalietteeseen, joka oli infek-toitu testibakteerilla, ja 5 minuutin kuluttua ruiskutettiin infektoitu puupinta testattavalla koostumuksella, joka oli laimennettu käyttöliuokseksi vedellä, kuten alla ole-15 vassa taulukossa on esitetty. Sen jälkeen hangattiin voimakkaasti 5 minuutin ajan terveitä siemenperunan palasia näin valmistettuja puupintoja vasten ja istutettiin suoraan maahan kasvihuoneruukkuihin. Alla olevassa taulukossa on esitetty tulokset ja verrattu niitä kontrolli-istutuksiin, 20 joissa käytettiin siemenperunan palasia, joita oli hangattu infektoituja puupintoja vasten, joita ei ollut ruiskutettu testattavilla koostumuksilla.The pieces of wood were immersed in a tuber slurry infected with the test bacterium, and after 5 minutes, the infected wood surface was sprayed with the test composition diluted into working solution with water, as shown in the table below. Healthy seed potato pieces were then vigorously rubbed for 5 minutes against the wood surfaces thus prepared and planted directly into the ground in greenhouse pots. The table below shows the results and compares them with control plantings using 20 pieces of seed potatoes rubbed against infected wood surfaces that had not been sprayed with the test compositions.

Käyttölaimennus % sepelmätä tartu- % sepelmätä tar- tettuja taimia tutettuja muku- _ _ loita_ 1:19 0 1 1:99 1 1 kontrolli 7 9 Tässä kokeessa ei havaittu minkäänlaista kasvimyrkylli-syyttä, koska mukulanauloissa eekkeriä kohti laskettujen 25 mukulasaantojen lisäys oli 8 % testikoostumuksilla käsitellyille siemenpalasille verrattuna kontrolleihin. Seuraa-va testi antoi nämä tulokset: 24 661 08 Käyttölaimennus % kasvaneita taimia % sepelmätä tar-_ _ tutettuja taimia 1:20 94 0 1:100 83 3 kontrolli 94 29Application dilution% seedlings infested% seedlings grown seedlings familiar tubers _ _ loita_ 1:19 0 1 1:99 1 1 control 7 9 No phytotoxicity was observed in this experiment, as the increase in tuber yields per hectare in the tuber nails was 8%. for seed pieces treated with test compositions compared to controls. The following test gave these results: 24 661 08 Working dilution% of grown seedlings% of seedlings tar-_ _ known seedlings 1:20 94 0 1: 100 83 3 control 94 29

Testitulokset kuvaavat koostumusten tehokkuutta taloudellisesti tärkeätä gram-positiivista bakteeria vastaan, joka on perunoille patogeeninen. Corynebacterium sepedo-nicum on läheistä sukua toiselle Corynebacterium-lajille, jo-5 ka on teini-ikäisten ihosairautena tunnetun aknen ensisijainen aiheuttaja.The test results describe the efficacy of the compositions against an economically important gram-positive bacterium pathogenic to potatoes. Corynebacterium sepedonicum is closely related to another species of Corynebacterium, which is the primary cause of acne, known as adolescent skin disease.

Esimerkki 28:Example 28:

Valmistettiin seuraava koostumus:The following composition was prepared:

Oksiinia 3,3 10 salisyylihappoa 4,9 kuparihydraattia 2,9 dodekyylibentseenisulfoni-happoa 60,0 propyleeniglykolia 23,0 15 vettä 5,9 ja arvioitiin sen teho taloudellisesti tärkeitä kasvipato-geenejä vastaan.Oxine 3.3 salicylic acid 4.9 copper hydrate 2.9 dodecylbenzenesulfonic acid 60.0 propylene glycol 23.0 water 5.9 and its efficacy against economically important plant pathogens was evaluated.

Testimenetelmässä lisättiin 0, 1, 10, 100 ja 1000 ppm jokaista testattavaa tuotetta autoklavoituun ja jäähdytet-20 tyyn Difco PDA:hän. Valmistettiin neljä levyä jokaista testattavaa organismia ja testattavan tuotteen jokaista konsentraatiota kohti ja siirrostettiin kolmen sienen, halkaisijaltaan 5 mm:n myseelikiekko:In the test method, 0, 1, 10, 100 and 1000 ppm of each test product was added to an autoclaved and cooled Difco PDA. Four plates were prepared for each test organism and each concentration of test product and inoculated with a mycelial disc of three fungi, 5 mm in diameter:

Fusarium solani 25 Fusarium oxysporumFusarium solani 25 Fusarium oxysporum

Rhizoctonia sp.Rhizoctonia sp.

ja yksi bakteeripatogeeni, joka tartuttaa kasveja:and one bacterial pathogen that infects plants:

Erwinia chrysanthemi 25 6 6 1 08 joka siirrostetaan levyille lisäämällä 0,1 ml suspensiota, 5 jossa on 5 x 10 solua/ml. Myseelikasvun läpimitta mitattiin kolmelta suunnalta 3., 5. ja 7. päivänä siirrostami-sestaj bakteeripesäkkeet laskettiin 4 päivän kuluttua siir-5 rostamisesta.Erwinia chrysanthemi 25 6 6 1 08 which is inoculated onto plates by adding 0.1 ml of a suspension of 5 x 10 cells / ml. Mycelial growth diameter was measured from three directions on days 3, 5, and 7 of inoculation, and bacterial colonies were counted 4 days after inoculation.

Näillä menetelmillä saadut tulokset osoittivat erittäin tehokasta aktiviteettia testattavia organismeja vastaan.The results obtained by these methods showed very effective activity against the test organisms.

Rhizoctonia sp.Rhizoctonia sp.

Kasvun keskimääräinen läpimitta (mm) PPM_3 vrk_5 vrk_7vrkAverage diameter of growth (mm) PPM_3 days_5 days_7 days

Testattava koostumus 1 HG HG HGComposition to be tested 1 HG HG HG

" 10 29 63 HG"10 29 63 HG

” 100 IG IG IG”100 IG IG IG

" 1000 IG IG IG"1000 IG IG IG

Kontrolli 0 HG HG HGCheck 0 HG HG HG

Fusarium oxysporumFusarium oxysporum

Testattava koostumus 1 31 55 75 ” 10 28 50 68Composition to be tested 1 31 55 75 ”10 28 50 68

" 100 IG IG IG"100 IG IG IG

" 1000 IG IG IG"1000 IG IG IG

Kontrolli 0 31 51 70Check 0 31 51 70

Fusarium solaniFusarium solani

Testattava koostunus 1 24 42 " 10 11 25 40Composition to be tested 1 24 42 "10 11 25 40

" 100 IG IG IG"100 IG IG IG

" 1000 IG IG IG"1000 IG IG IG

Kontrolli 0 26 46 69Check 0 26 46 69

Koodi: HG - suuri ylikasvu — malja, halkaisija 85 mm, peittynyt IG - mitätön kasvu 26 6 6 1 08Code: HG - large overgrowth - dish, diameter 85 mm, covered IG - negligible growth 26 6 6 1 08

Erwinia chrysanthemi PPM Pesäkkeiden kokonaismäärä _4 levyssä_Erwinia chrysanthemi PPM Total colonies on _4 discs_

Testattava koostumus 1 457 " 10 0 " 100 0 M 1000 0Composition to be tested 1 457 "10 0" 100 0 M 1000 0

Kontrolli 0 67 Nämä tulokset kuvaavat korkeata aktiviteettia sekä sieniä että Erwinia sp.:tä vastaan, joka on melko huonosti määritelty, vaikeasti torjuttava gram-negatiivinen bakteeri-suku, joka on patogeeninen useille kasveille.Control 0 67 These results describe high activity against both fungi and Erwinia sp., A rather poorly defined, difficult-to-control gram-negative bacterial genus pathogenic to several plants.

5 Esimerkit 29, 30, 31 ja 32;Examples 29, 30, 31 and 32;

Valmistettiin seuraavat koostumukset:The following compositions were prepared:

Esim. 29 Esim. 30 Esim. 31 Esim 32 Oksiinia 4,1 1,8 8,2 3,6 salisyylihappoa - 2,3 - 4,6 10 kuparihydraattia 1,4 1,4 2,9 2,9 dodekyylibentseeni- sulfonihappoa 64,0 64,0 58,0 58,0 propyleeniglykolia 24,5 24,5 24,9 24,9 vettä 6,0 6,0 6,0 6,0 15 Näiden koostumusten myrkyllisyys testattiin täydenne tyillä agarlevyillä, alla esitetyissä konsentraatioissa käyttäen 60 mm x 15 mm olevia petrilevyjä ja noin 7 ml agar-testikoostumusta per levy. Jokaiselle levylle, joka sisälsi testattavan koostumuksen tai vesikontrollin, siir-20 rostettiin 7 mm:n agarkiekko, joka sisälsi Verticillium fungiocola Preuss'in myseeliä, laajalle levinneen sienisu-vun jäsen, joka on patogeeninen kasveille; tämä sienikanta on herkkä benomyylille.Example 29 Example 30 Example 31 Example 32 Oxine 4.1 1.8 8.2 3.6 salicylic acid - 2.3 to 4.6 10 copper hydrate 1.4 1.4 2.9 2.9 dodecylbenzenesulfonic acid 64.0 64.0 58.0 58.0 Propylene Glycol 24.5 24.5 24.9 24.9 Water 6.0 6.0 6.0 6.0 15 The toxicity of these compositions was tested on supplemented agar plates at the concentrations given below. using 60 mm x 15 mm petroleum plates and about 7 ml of agar test composition per plate. Each plate containing the test composition or water control was inoculated with a 7 mm agar disc containing Verticillium fungiocola Preuss mycelium, a member of a widespread fungal species pathogenic to plants; this fungal strain is sensitive to benomyl.

27 661 0827 661 08

Testattava latoennus Pesäkkegi läpimitta ^ imussa vedessä_Esim. 29 Esim. 30 Esim. 31 Esim» 32 Vesikontrolli 53 * 1:103 15 0 14 0 1:104 27 27 21 24 1:105 53 * 53 * 53 * 53 * (1) - keskiarvo kolmesta rinnakkaisesta per levy 0 - pesäke oli yltänyt levyn reunoille asti Nämä arvot osoittavat, että esimerkkien 30 ja 32 koostumukset (tämän keksinnön mukaisia koostumuksia), suurimmalla käytetyllä konsentraatiolla, jossa nämä ovat täysin tehokkaita, jossain käyttölaimennosten 1:1000 ja 1:10000 vä-5 Iillä, ovat selvästi tehokkaampia kuin esimerkkien 29 ja 31 koostumukset, joissa oksiinia ei ole korvattu salisyylihapolla.Charging to be tested Colony diameter in suction water_Ex. 29 Eg 30 Example 31 Example »32 Water control 53 * 1: 103 15 0 14 0 1: 104 27 27 21 24 1: 105 53 * 53 * 53 * 53 * (1) - average of three parallels per plate 0 - colony These values show that the compositions of Examples 30 and 32 (compositions of this invention), at the highest concentration used, at which they are fully effective, at somewhere between 1: 1000 and 1: 10000 working dilutions, are clearly more effective than the compositions of Examples 29 and 31 in which the oxine has not been replaced by salicylic acid.

Koe toistettiin benomyyliä kestävää, eristettyä Verti-cillium fungiocola1 aa vastaan:The experiment was repeated against benomyl-resistant, isolated Verti-cillium fungiocola1a:

Testattava laimennus Pesäkkeen läpimitta imussa vedessä_Esim. 29 Esim. 30 Esim. 31 Esim. 32 Vesikontrolli 39 1:103 14 10 15 10 1:104 26 27 25 23 1:105 38 38 38 39 1:106 39 39 39 38 10 Taas tämän keksinnön mukaiset koostumukset (esimerkit 30 ja 32) osoittautuivat paremmiksi kuin esimerkkien 29 ja 31 koostumukset. Siitäkin huolimatta, ettei yksikään koos- 3 tumuksista suurimmalla testatulla konsentraatiolla (1:10 ) osoittanut täydellistä torjuntaa, esimerkkien 30 ja 32 koos-15 tumusten tulokset olivat kuitenkin parempia kuin hyvin tunnetun ja kalliin benomyylin tulokset, jolla käyttölaimen- 3 noksella 1:10 esiintyi pesäke, jonka halkaisija oli 16 mm.Dilution to be tested Colony diameter at suction in water_Ex. 29 Example 30 Example 31 Example 32 Water Control 39 1: 103 14 10 15 10 1: 104 26 27 25 23 1: 105 38 38 38 39 1: 106 39 39 39 38 10 Again, the compositions of this invention (Examples 30 and 32) proved to be better than the compositions of Examples 29 and 31. However, despite the fact that none of the 3 compositions at the highest tested concentration (1:10) showed complete control, the results of the compositions of Examples 30 and 32 were better than those of the well-known and expensive benomyl at a working dilution of 1:10. a colony with a diameter of 16 mm.

Testimenetelmä toistettiin Dactylium dendroides'ta vastaan, joka on patogeeninen sieni, ja esiintyy syötävissä 28 6 6 1 08 sienissä (Agaricus Bisporus):The test method was repeated against Dactylium dendroides, a pathogenic fungus, present in edible fungi 28 6 6 1 08 (Agaricus Bisporus):

Testattava laimennus Pesäkkeen läpimitta imussa vedessä_Esim, 29 Esim. 30 Esim, 31 Esim. 32 Vesikontrolli 53 1:103 16 11 15 15 1:104 27 28 16 18 1:105 53 53 53 53 Tässä tapauksessa tämän keksinnön mukaiset koostumukset (esimerkit 30 ja 32) olivat pääpiirteittäin yhtä tehokkaita kuin esimerkkien 29 ja 31 koostumukset.Dilution to be tested Colony diameter in suction water_First, 29 Ex. 30 Ex, 31 Ex. 32 Water control 53 1: 103 16 11 15 15 1: 104 27 28 16 18 1: 105 53 28 53 53 In this case, the compositions of this invention (Examples 30 and 32) were essentially as effective as the compositions of Examples 29 and 31.

5 Testimenetelmä toistettiin Mycogone perniciosa Magnus'ta vastaan, joka on sienien fungipatogeeni:5 The test method was repeated against Mycogone perniciosa Magnus, a fungal pathogen of fungi:

Testattava laimennus Pesäkkeen läpimitta imussa vedessä_Esim. 29 Esim, 30 Esim. 31 Esim. 32 Vesikontrolli 53 1:103 0 0 0 0 1:104 18 17 12 0 1:105 53 53 53 53 Tässä vertailevassa kokeessa keksinnön mukaiset koostumukset esimerkit 30 ja 32 osoittautuivat paljon tehokkaammiksi .Dilution to be tested Colony diameter at suction in water_Ex. 29 Ex., 30 Ex. 31 Ex. 32 Water Control 53 1: 103 0 0 0 0 1: 104 18 17 12 0 1: 105 53 53 53 53 In this comparative experiment, the compositions of the invention Examples 30 and 32 proved to be much more effective.

10 Esimerkit 33, 34, 35 ja 36;Examples 33, 34, 35 and 36;

Valmistettiin seuraavat koostumukset:The following compositions were prepared:

Esim. 33 Esim. 34 Esim. 35 Esim. 36 Oksiinia 4,1 1,0 8,2 2,0 salisyylihappoa - 3,1 - 6,2 15 kuparihydraattia 1,4 1,4 2,8 2,8 dodekyylibentseeni- sulfonihappoa 62,0 62,0 62,0 62,0 propyleeniglykolia 26,0 26,0 21,0 21,0 vettä 6,5 6,5 6,0 6,0 20 Testattiin näiden koostumusten ja lisäksi vesikontrol- lin tehokkuus Pseudomonas tolaasii Paine'a vastaan, joka on gram-negatiivinen bakteeri aiheuttaen muumiotautia sienissä (Agaricus bisporus). Pseudomonas-suku on vaikeasti torjuttava patogeeni, joka vaikuttaa useimpien kasvien ja 29 66108 eläinten elämään, aiheuttaen useita sairauksia, ja ne ovat mitä pelätyimpiä ihmisten ja eläinten patogeenejä, koska ne omaavat laajalla levinneen resistanssin antibioottihoidoille.Example 33 Example 34 Example 35 Example 36 Oxine 4.1 1.0 8.2 2.0 Salicylic acid - 3.1 - 6.2 Copper hydrate 1.4 1.4 2.8 2.8 dodecylbenzene sulfonic acid 62.0 62.0 62.0 62.0 propylene glycol 26.0 26.0 21.0 21.0 water 6.5 6.5 6.0 6.0 20 The effectiveness of these compositions, as well as water control, was tested on Pseudomonas tolas against Paine, a gram-negative bacterium causing mummy disease in fungi (Agaricus bisporus). The genus Pseudomonas is a difficult-to-control pathogen that affects the lives of most plants and 29,610,108 animals, causing a number of diseases, and they are the most feared human and animal pathogens because of their widespread resistance to antibiotic treatments.

5 Testimenetelmässä siirrostetaan silmukallinen bakteeri kasvustoa valmistetuille levyille, jotka sisältävät testattavien koostumusten testikonsentraatiot; kahden päivän inkuboinnin jälkeen suoritettiin visuaalinen bakteerikasvun arviointi.5 In the test method, a looped bacterium is inoculated onto plates prepared from a culture containing the test concentrations of the compositions to be tested; after two days of incubation, a visual assessment of bacterial growth was performed.

Testattava laimennus Vesikont- vedessä_ Esim. 33 Esim. 34 Esim. 35 Esim. 36 rolli + 1:1°3 ± ± 1:104 + + + + (+) - ei kasvua (-) - kasvua (+) - muutamia, erillisiä bakteeripesäkkeitä 10 Nämä tulokset osoittavat, että tämän keksinnön mukai silla koostumuksilla (esimerkit 34 ja 36) on jonkin verran parempi teho verrattuna esimerkkien 33 ja 35 koostumuksiin, joissa oksiinia ei ole korvattu hydroksi-karboksyylihapolla. Nämä tehokkuusarvot osoittavat, että torjunta-aktivitee-15 tin kynnys on käyttölaimennuksien 1:1000 ja 1:10000 välillä, joka on huomattava suoritus antibakteeriselta aineelta ja erityisesti koska yleensä gram-negatiivisten organismien, ja erityisesti Pseudomonas sp.'n tiedetään kauan olleen kestäviä sellaisille kemiallisille desinfektioaineille, 20 jotka ovat tarpeeksi turvallisia käytettäviksi nisäkästen ja kasvien kudoksilla.Dilution to be tested in water container_Ex 33.Example 34Example 35 Example 36 role + 1: 1 ° 3 ± ± 1: 104 + + + + (+) - no growth (-) - growth (+) - few, separate bacterial colonies 10 These results show that the compositions of this invention (Examples 34 and 36) have somewhat better potency compared to the compositions of Examples 33 and 35 in which the oxine has not been replaced by a hydroxycarboxylic acid. These efficacy values indicate that the threshold for pesticide activity is between working dilutions of 1: 1000 and 1: 10000, which is a considerable performance for an antibacterial agent and especially since gram-negative organisms in general, and Pseudomonas sp. In particular, are known to be long-lasting chemical disinfectants 20 that are safe enough to be used on mammalian and plant tissues.

Esimerkit 37 ja 38:Examples 37 and 38:

Valmistettiin seuraavat koostumukset: 30 661 08The following compositions were prepared: 30 661 08

Esim. 37 Esim. 38Example 37 Example 38

Oksiinia 8,2 4,1 salisyylihappoa - 4,1 kuparihydraattia 2,9 2,9 5 dodekyylibentseenisulfonihappoa 59,0 59,0 propyleeniglykolia 23,7 23,7 vettä 6,2 6,2 Nämä koostumukset testattiin krysanteemeilla gram-nega-tiivista bakteeripatogeenia, Pseudomonas chichorii (P1617) 10 vastaan, seuraavalla testimenetelmällä: Käytettiin yhdeksänkymmentä tainta koostumusta ja käsittelyä kohti, ja kulloinkin kaksi rinnakkaiskoetta koostumusta kohti. Ruiskutusta jatkettiin viikottain kunnes 12 päivää oli kulunut kasvien alkuperäisestä siirrostamisesta 15 P. chichorii-suspensiolla.Oxine 8.2 4.1 salicylic acid - 4.1 copper hydrate 2.9 2.9 5 dodecylbenzenesulfonic acid 59.0 59.0 propylene glycol 23.7 23.7 water 6.2 6.2 These compositions were tested with chrysanthemums for gram-negative against the bacterial pathogen, Pseudomonas chichorii (P1617) 10, by the following test method: Ninety samples per composition and treatment were used, and two parallel experiments per composition each. Spraying was continued weekly until 12 days after the initial inoculation of the plants with 15 P. chichorii suspension.

Kasvit tartutettiin P. chichorii-suspensiolla kolme ja neljä viikkoa testattavien koostumusten alkuperäisestä an-nostamisesta laskettuna, ruiskuttamalla tasaisesti multa-penkin yli. Ensimmäinen suspensio, joka levitettiin 3 vii-20 kon kuluttua klo 8.30, jolloin taimet olivat kasteen peittämät ainakin tunnin ajan annostuksen jälkeen, sisälsi 2 x 10^ bakteeria mlrssa; toinen suspensio, joka levitettiin neljän viikon kuluttua klo 22.30, sisälsi 5 x 10° bakteeria/ml. Suspensiot oli valmistettu kaapimalla bak-25 teerikasvustoa neljältä Kings Media B-levyltä ja sekoittamalla kahden litran kanssa steriiliä vettä.Plants were infected with P. chichorii suspension for three and four weeks from the initial application of the test compositions, sprayed evenly over a mold bench. The first suspension, applied after 3 to 20 months at 8.30 am, when the seedlings were covered with dew for at least one hour after dosing, contained 2 x 10 6 bacteria per ml; the second suspension, applied after four weeks at 22.30, contained 5 x 10 ° bacteria / ml. The suspensions were prepared by scraping the bak-25 tea culture from four Kings Media B plates and mixing with two liters of sterile water.

Tautien torjunta arvioitiin 25 umpimähkään valitulta lehdeltä, jokaisen koostumuksen jokaisella rinnakkaisella, laskemalla tyypillisten tautipilkkujen lukumäärä ja vertaa-30 maila koostumuksella käsiteltyjen lehtien pilkkujen lukumäärää kontrollilehtiin.Disease control was assessed from 25 randomly selected leaves, on each parallel of each composition, by counting the number of typical disease spots and comparing the number of spots on the leaves treated with the 30-racket composition to control leaves.

Tehokkuuden arviointi suoritettiin kaksitoista päivää alkuperäisen tartuttamisen jälkeen.Efficacy evaluation was performed twelve days after initial infection.

31 66108 Käyttölaimen- Pilkkujen koko- nus vedessä naislukumäärä % kontrollista31 66108 Operating Diluent- Size of spots in water number of women% of control

Esimerkki 37 1:400 248 19Example 37 1: 400 248 19

Esimerkki 38 1:400 164 47 5 Kontrolli - 307 -Example 38 1: 400 164 47 5 Control - 307 -

Keksinnön mukaisella koostumuksella (esimerkki 38) on erinomainen tehokkuus verrattuna pelkkää oksiinia sisältävään koostumukseen (esimerkki 37).The composition of the invention (Example 38) has excellent efficacy compared to the oxine-only composition (Example 37).

Esimerkki 39: 10 Valmistettiin seuraava koostumus:Example 39: 10 The following composition was prepared:

Oksiinia 1,2 salisyylihappoa 2,9 kuparihydraattia 1,4 dodekyylibentseenisulfonihappoa 64,0 15 isopropanolia 30,5Oxine 1.2 salicylic acid 2.9 copper hydrate 1.4 dodecylbenzenesulfonic acid 64.0 isopropanol 30.5

Koostumuksen bakteereita tappava vaikutus arvioitiin AOAC Use-Dilution Confirmation-menetelmällä, jossa testattavan bakteerin tulee kuolla 10 minuutissa, kolmea huomattavaa bakteerista nisäkäspatogeenia vastaan, joille Environ-20 mental Protection Agency (EPÄ) on määritellyt kaikkein ra-joitetuinman käytön — sairaalat; ja Aerobacter aerogenes'ta vastaan, limanmuodostaja vesisysteemissä. Testimenetelmä on määritelty julkaisussa "Official Methods of Analysis of the Association of the Official Analytical Chemists", 12th 25 Edition (1975).The bactericidal effect of the composition was evaluated by the AOAC Use-Dilution Confirmation method, in which the test bacterium is to die within 10 minutes against three major bacterial mammalian pathogens for which the most restricted use has been identified by the Environ-20 mental Protection Agency (Hospitals); and Aerobacter aerogenes, a mucus former in the aqueous system. The test method is defined in "Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists", 12th 25 Edition (1975).

Käyttölaimen- Staphylococcus aureus Salmonella cholerasuis nus vedessä Testattavien putkien Testattavien putkien lukunäärä_ lukumäärä_ negat. posit. negat. posit.Working vehicle- Staphylococcus aureus Salmonella cholerasuis nus in water Number of test tubes Number_ of test tubes_ negat. posit. negat. posit.

AB ABABA BAB ABABA B

1:1400 10 10 0 0 10 10 0 0 32 661 08 Käyttölaimen- Pseudomonas aeruginosa (PRD-10) Aerobacter aerogenes nus vedessä Testattavien putkien lukumäärä Test» putkien lukum.1: 1400 10 10 0 0 10 10 0 0 32 661 08 Operating vehicle - Pseudomonas aeruginosa (PRD-10) Aerobacter aerogenes nus in water Number of tubes to be tested Test »number of tubes.

negat. posit. negat. posit.negat. posit. negat. posit.

AB A B A B A BAB A B A B A B

1:750 10 10 0 0 10 10 0 0 A = siirtoviljely B = uudelleensiirtoviljely "Negatiivinen" tulos osoittaa, että testattava bakteeri kuoli 10 minuutissa testattavan koostumuksen esitetyssä käyttölaimennuksessa; tai muussa tapauksessa bakteerin uu-delleenkasvua olisi tapahtunut yhdessä tai useammassa put-5 kessa, joka olisi johtanut yhteen tai useampaan "positiiviseen" arvoon. Tämän testin läpäisemiseksi kaikkien arvojen tulee olla "negatiivisia". Koska yhtään "positiivista" arvoa ei saatu tulokseksi, on todennäköistä, että käyttölai-mennuksen kynnysarvo, joka johtaa kaikkiin "negatiivisiin" 10 lukemiin, on testattuja laimennuksia suurempi. Mutta joka tapauksessa, saavutetut tulokset osoittavat todella hyvin suurta tehokkuutta, erityisesti P. Aeruginosa'n (PRD-10) tapauksessa, joka on huomattavan vaikea bakteeri tapettavaksi kemiallisilla aineilla.1: 750 10 10 0 0 10 10 0 0 A = transfer culture B = re-transfer culture A "negative" result indicates that the test bacterium died within 10 minutes at the indicated dilution of the test composition; or otherwise, bacterial regrowth would have occurred in one or more tubes, resulting in one or more "positive" values. To pass this test, all values must be "negative". Since no "positive" value was obtained, it is likely that the operating dilution threshold that results in all "negative" readings will be greater than the dilutions tested. But in any case, the results obtained show a really very high efficiency, especially in the case of P. Aeruginosa (PRD-10), which is a remarkably difficult bacterium to be killed by chemical agents.

15 Esimerkki 40:15 Example 40:

Edellä olevan esimerkin koostumus testattiin EPÄ:n sienien kasvun tappamiseksi ympäröiviltä (elottomilta) pinnoilta määrittelemän menetelmän mukaan. Tässä testissä vaaditaan 10 minuutin tappoaika Aspergillus niger'iin näh-20 den, joka on musta sieni (home), joka on laajalti levinnyt maailmassa, ja joka on hyvin vaikea tuhota ja kasvaa varsin erilaisilla substraateilla, jopa lasilla ja hyvin erilaisissa ilmasto-olosuhteissa. A. niger voi aiheuttaa myös eläimellä tai ihmisellä sairauden, joka tunnetaan homesie-25 nitautina (aspergillulosis), jota on hyvin vaikeata parantaa ja joka usein on kuolettava. A. niger voi vahingoittaa tiettyjä substraatteja mukaan lukien eräät maalikalvot.The composition of the above example was tested to kill the growth of fungal fungi on surrounding (inanimate) surfaces by EPÄ. This test requires a 10-minute killing time for Aspergillus niger, a black fungus that is widespread in the world and very difficult to destroy and grow on quite different substrates, even glass, and under very different climatic conditions. A. niger can also cause an animal or human disease known as homesie-25 aspergillulosis, which is very difficult to cure and often fatal. A. niger can damage certain substrates, including some paint films.

. A. A

33 6 6 1 0833 6 6 1 08

Testimenetelmä on AOAC Fungicidal Test, 12th Edition (1975).The test method is the AOAC Fungicidal Test, 12th Edition (1975).

Saavutettiin seuraavat tulokset:The following results were achieved:

Altlstusaika minuuteissa Käyttölaimennus 5 10 15Exposure time in minutes Operating dilution 5 10 15

vedessä_ A B A B A Bin water_ A B A B A B

1:250 + + 0 0 0 0 + + 0 0 0 0 + + 0 0 0 0 A = siirtoviljely + = kasvua B = uudelleensiirto- - = ei kasvua viljely1: 250 + + 0 0 0 0 + + 0 0 0 0 + + 0 0 0 0 A = transfer culture + = growth B = re-transfer - = no growth culture

Tulokset osoittavat, että kuolettava vaikutus saavutet-5 tiin vaaditussa 10 minuutissa, muttei 5 minuutissa. On todennäköistä, että 10 minuutin kuolema saavutettaisiin suuremmalla kuin testatulla 1:250 käyttölaimennuksella.The results show that the lethal effect was achieved in the required 10 minutes, but not in 5 minutes. It is likely that a 10-minute death would be achieved at a higher than tested 1: 250 operating dilution.

Tulokset osoittavat kokeen tehokkuuden jokaiselle tunnetulle fungisidille, erityisesti sellaisille, jotka ovat 10 tarpeeksi turvallisia käytettäviksi ihmisillä ja eläimillä, kuten useimmat tämän keksinnön mukaiset koostumukset. Esimerkki 41:The results demonstrate the efficacy of the experiment for each known fungicide, especially those that are safe enough for use in humans and animals, such as most of the compositions of this invention. Example 41:

Esimerkin 39 koostumus testattiin esimerkissä 40 esitetyn menetelmän mukaan Trichophyton mentagrophytas1 ta (ATCC 15 9533) vastaan, joka aiheuttaa "Athletes' Foot"-nimisenä tun netun ihosairauden (jalkasienisairauden), saatiin seuraavat tulokset:The composition of Example 39 was tested according to the method described in Example 40 against Trichophyton mentagrophytas1 (ATCC 15 9533), which causes a skin disease known as "Athletes' Foot" (foot fungus disease), and the following results were obtained:

Altistusaika minuuteissa Käyttölaimennus 5 10 15Exposure time in minutes Operating dilution 5 10 15

vedessä_ A B A B A Bin water_ A B A B A B

1:700 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01: 700 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Tulokset osoittavat suurta fungisidista tehokkuutta. Tulokset osoittavat myös, että todennäköisesti myös suurem- 34 661 08 mat käyttölaimennukset johtaisivat toivottuun tulokseen. Esimerkki 42;The results show high fungicidal efficacy. The results also show that higher operating dilutions of 34,661,08 are likely to lead to the desired result. Example 42;

Valmistettiin seuraava koostumus:The following composition was prepared:

Oksiinia 1,85 5 salisyylihappoa 1,23 kuparihydraattia 1,10 nonyylifenolia 70,00 paloöljyä ^ 25,82 Tätä koostumusta käytettiin välittömästi seuraavan lo-10 pullisen, heti käyttövalmiin valmisteen valmistamiseksi, joka on alhaisen viskositeetin omaava neste: edellä esitettyä koostumusta 10 abietiinihapon rosiiniesteriä 5 paloöljyä 83 15 (1) paraffiini- ja nafteenifraktioiden seos, joka kiehuu välillä 75°C - 330°C (350°F - 625°F).Oxine 1.85 5 salicylic acid 1.23 copper hydrate 1.10 nonylphenol 70.00 fuel oil ^ 25.82 This composition was used immediately to prepare the following final 10 ready-to-use preparation which is a low viscosity liquid: the above composition 10 rosin ester of abietic acid 5 fuel oils 83 15 (1) A mixture of paraffin and naphthenic fractions boiling in the range of approximately 75 ° C to 330 ° C (350 ° F to 625 ° F).

Tämän lopullisen valmisteen vaikutusta puuhun arvioitiin seuraavalla tavalla:The effect of this final preparation on wood was assessed as follows:

Paalukoe: (maakontaktialtistus) 1,91 cm x 1,91 cm x 45,72cm 20 (3/4" x 3/4" x 18") pitkät männyn (southern yellow pine) pintapuun koepaalut imeytyskäsiteltiin, retention ollessa noin 64,6 kg/puukuutiometri (41bs/puukuutiojalka) ja haudattiin noin 23 cm:n (9") syvyyteen koealueella Missisippin pohjoisosassa alueella, jossa käsittelemättömät puupaalut 25 hajoavat 10-15 kuukaudessa lahoamisen ja termiittien hyökkäyksen seurauksena. Neljä vuotta käsitellyt paalut (viisi rinnakkaisnäytettä) kestävät biologista hyökkäystä. Esimerkit 43 ja 44:Pile test: (ground contact exposure) 1.91 cm x 1.91 cm x 45.72 cm 20 (3/4 "x 3/4" x 18 ") long pine (southern yellow pine) surface wood test piles were impregnated with a retention of about 64.6 kg / cubic meter (41bs / cubic foot) and buried to a depth of approximately 23 cm (9 ") in a test area in northern Mississippi in an area where untreated wooden piles 25 decompose in 10-15 months as a result of decay and termite attack. Piles treated for four years (five replicates) withstand biological attack. Examples 43 and 44:

Valmistettiin seuraavat koostumukset: 30 Esim. 43 Esim. 44The following compositions were prepared: 30 Example 43 Example 44

Oksiinia 1,8 3,1 salisyylihappoa 2,3 5,1 kuparihydraattia 1,5 3,0 dodekyylibentseenisulfonihappoa 63,0 60,0 35 propyleeniglykolia 25,0 22,6 vettä 6,4 6,2 35 6 6 1 08 Nämä koostumukset arvioitiin in vitro kolmea sientä vastaan, jotka kasvavat eläinten rehussa, joka käytettäessä aiheuttaa sekä mykoosia että mykotoksisuutta, joka esimerkiksi estää siipikarjan kasvua, ja esimerkiksi voi saastut-5 taa lypsykarjan, joka syö homeista viljaa tai heiniä, maidon mykotoksiineilla.Oxine 1.8 3.1 salicylic acid 2.3 5.1 copper hydrate 1.5 3.0 dodecylbenzenesulfonic acid 63.0 60.0 35 propylene glycol 25.0 22.6 water 6.4 6.2 35 6 6 1 08 These compositions was evaluated in vitro against three fungi growing in animal feed which, when used, cause both mycosis and mycotoxicity, which, for example, inhibit the growth of poultry and, for example, can contaminate dairy herds eating moldy cereals or grasses with milk mycotoxins.

Pienin estävä konsentraatio (MIC) määritettiin testattaville koostumuksille kolmea sientä vastaan, jotka esiintyvät homeisessa rehussa: 10 Aspergillus flavus (ATCC 16883) - tuottaa useita afla- toksiineja, joilla on äärimmäisen suuri, akuutti myrkyllisyys nisäkkäisiin nähden. Yksi näistä aflatoksiineista on kaikkein voimakkain ihmisen tuntema maksakarsinogeeni, ja sitä ei löydy ainoastaan eläinten rehusta vaan myös monista 15 ihmisille tarkoitetuista ruoka-aineista. Lisäksi monetThe minimum inhibitory concentration (MIC) was determined for the test compositions against three fungi present in mold: 10 Aspergillus flavus (ATCC 16883) - produces several aflatoxins with extremely high acute toxicity to mammals. One of these aflatoxins is the most potent liver carcinogen known to man, and is found not only in animal feed but also in many foods for humans. In addition, many

Aspergillus lajit ovat laajalle levinneitä kasvipatogeene-ja.Aspergillus species are widespread plant pathogens.

Fusarium monillforme (ATCC 10052) - laajalle levinnyt kasvipatogeeni, joka on sieni aiheuttaen eläimillä mykoosia 20 ja mykotoksikooseja sekä eläimillä että ihmisillä.Fusarium monillforme (ATCC 10052) - a widespread plant pathogen that is a fungus that causes mycosis 20 in animals and mycotoxicoses in both animals and humans.

Candida albicans (ATCC 10231) - sen lisäksi, että sienillä on haitallinen vaikutus karjaan ja siipikarjaan, tämä hiivan tapainen sieni on hyvin laajalle levinnyt ja aiheuttaa erilaisia ihmisellä patogeenisiä tiloja iholla ja 25 limakalvoilla.Candida albicans (ATCC 10231) - in addition to having a detrimental effect on livestock and poultry, this yeast-like fungus is very widespread and causes a variety of human pathogenic conditions on the skin and mucous membranes.

Testimenetelmänä käytettiin alan ammattimiehen hyvin tuntemaa menetelmää, joka yleisesti käsittää sen, että testattavaa organismia viljeltiin peruna-dekstroosi-agarilla, 5 valmistettiin solususpensio, jossa oli noin 2 x 10 solua/ 30 ml, siirrettiin 1 ml tätä suspensiota steriileille petri- maljoille, joille kaadettiin agaria, joka sisälsi vaihtele-vat määrät testattavia koostumuksia. Inkuboitiin 7 päivää 25°C:ssa, jonka jälkeen sienien kasvu tutkittiin. Kaikki kokeet toistettiin ainakin kolme kertaa käyttäen jokaisel-35 le sienelle rinnakkaisnäytteitä jokaisen koostumuksen jokaisella testattavalla konsentraatiolla. Saatiin seuraavat 36 661 08 tulokset kalkista kerätyistä arvoista ja näitä verrattiin useisiin muihin, tavallisesti alhaisen myrkyllisyyden omaaviin sienenestoaineisiin, joita käytetään erilaisissa ruoka-aineissa ja eläinten rehussa säilöntäaineina ja jotka ovat 5 yleensä tarkoitetut sienitorjuntaan:The test method used was one well known to those skilled in the art, which generally involved culturing the test organism on potato dextrose agar, preparing a cell suspension of about 2 x 10 6 cells / 30 ml, transferring 1 ml of this suspension to sterile petri dishes, pouring agar containing varying amounts of test compositions. Incubate for 7 days at 25 ° C, after which fungal growth was examined. All experiments were repeated at least three times using replicate samples of each of the 35 fungi at each concentration tested for each composition. The following 36 661 08 results were obtained from the values collected from lime and compared with several other antifungal agents, usually of low toxicity, which are used as preservatives in various foods and animal feeds and are generally intended for fungicide control:

Pienin estävä konsentraatio (ppm) A. flavus F. Moniliforme C. AlbicansMinimum inhibitory concentration (ppm) A. flavus F. Moniliforme C. Albicans

Esimerkki 43 5 10 5Example 43 5 10 5

Esimerkki 44 1 5 1 10 Etikkahappo 5000 5000 5000Example 44 1 5 1 10 Acetic acid 5000 5000 5000

Propionihappo 5000 5000 5000Propionic acid 5000 5000 5000

Bentsoehappo 500 500 500Benzoic acid 500 500 500

Sorbiinihappo 500 500 500Sorbic acid 500 500 500

Natriumbentsoaatti >5000 >5000 >5000 15 O-fenyylifenoli 50 50 50Sodium benzoate> 5000> 5000> 5000 15 O-phenylphenol 50 50 50

Boorihappo >5000 >5000 5000Boric acid> 5000> 5000 5000

Natrium-EDTA >5000 >5000 >5000Sodium EDTA> 5000> 5000> 5000

Kuparisulfaatti 5000 5000 5000Copper sulphate 5000 5000 5000

Gentianvioletti 500 500 5 20 Molemmat, tämän keksinnön mukaiset koostumukset, omaa vat erittäin suuren tehokkuuden, osoittautuen hyödyllisiksi useilla käyttöaloilla.Gentian Purple 500 500 5 20 Both compositions of this invention have very high efficacy, proving useful in a variety of applications.

Esimerkki 45;Example 45;

Valmistettiin seuraava koostumus 25 Oksiinia 4,10 salisyylihappoa 6,15 kuparihydraattia 3,70 dodekyylibentseenisulfonihappoa 63,00 metanolia 15,05 30 isopropanolia 8,00 Määritettiin koostumuksen teho puussa maanalaisten termiittien torjunnassa (Reticulitermes flapes) American Wood Preservers' Association'in (AWPA) testimenetelmän M12-72 37 6 6 1 08 mukaisesti, jossa mäntypuun (southern yellow pine) pinta-puun 3/4"-kuutiokappaleita kyllästettiin testattavalla koostumuksella vesiliuoksessa, käyttäen toivottuja retentioita puukappaleissa (5 rinnakkaisnäytettä kullakin retentiolla), 5 puukappaleet punnittiin ja saatettiin alttiiksi termiiteille 30 päivän ajaksi, jonka jälkeen kappaleet punnittiin uudestaan, ja jolloin noin 2%:n painonmenetyksen ei katsota johtuneen termiittien hyökkäyksestä, on suoraan verrannollinen termiittien aiheuttamaan puuhäviöön.The following composition was prepared 25 Oxine 4.10 Salicylic acid 6.15 Copper hydrate 3.70 Dodecylbenzenesulfonic acid 63.00 Methanol 15.05 30 Isopropanol 8.00 The effectiveness of the composition in controlling reticulitermes flapes in wood was determined by the American Wood Preservers' Association (AWPA). according to test method M12-72 37 6 6 1 08, in which 3/4 "cubic pieces of pine wood (southern yellow pine) surface wood were impregnated with the test composition in aqueous solution, using the desired retentions in the pieces of wood (5 replicates at each retention), 5 pieces of wood were weighed and exposed For the 30 days after which the pieces were reweighed, and in which about 2% of the weight loss is not considered to be due to termite attack, is directly proportional to the wood loss caused by the termites.

10 Saatiin seuraavat tulokset:10 The following results were obtained:

Tukkien retentio ^ Painonmenetys (%) 3,84 (0,24) 5,6 6,57 (0,41) 0,2 (1) valmistettua, testattavaa koostumusta 3 15 kg/m (lbs/kuutiojalka); 5 rinnakkais- näytteen keskiarvo Nämä arvot osoittavat, että retentiokynnys termiittien torjumiseksi, jolloin puusta ei löydy hyökkäyksen merkkiä, on välillä n. 3,84 kg ja 6,57 kg/m^ (0,24 ja 0,41 lbs/kuu-20 tiojalka).Retention of logs ^ Weight loss (%) 3.84 (0.24) 5.6 6.57 (0.41) 0.2 (1) prepared test composition 3 15 kg / m (lbs / cubic foot); Mean of 5 replicates These values indicate that the retention threshold for controlling termites, when no sign of attack is found in the tree, is between about 3.84 kg and 6.57 kg / m 2 (0.24 and 0.41 lbs / month-20 tiojalka).

Esimerkki 46:Example 46:

Valmistettiin seuraava koostumus:The following composition was prepared:

Oksiinia 0,72 salisyylihappoa 2,56 25 kupariasetaattia 2,39 dodekyylibentseenisulfonihappoa 66,00 metanolia 28,33Oxine 0.72 salicylic acid 2.56 copper acetate 2.39 dodecylbenzenesulfonic acid 66.00 methanol 28.33

Anti-viraalisen vaikutuksen testaamiseksi Adenovirus- 4 suspensio, joka sisälsi 8,4 x 10 pfu/ml, käsiteltiin se-30 koittamalla se 0,2 %:n testiyhdisteen kanssa. Tunnin kuluttua saatiin lukemat, joissa pfu/ml oli nolla.To test the antiviral effect, an Adenovirus 4 suspension containing 8.4 x 10 pfu / ml was treated by mixing it with 0.2% of the test compound. After one hour, readings with zero pfu / ml were obtained.

Anti-prototsoaalinen vaikutus testattiin Tetrahymena'a vastaan, joka on värekarvallinen prototsooa, joka saadaan vesilammikosta, jolloin testattavan koostumuksen pienim-35 mäksi estäväksi konsentraatioksi saatiin 120 ppm.The anti-protozoal effect was tested against Tetrahymena, a color-haired protozo obtained from a pool of water, giving a minimum inhibitory concentration of 120 ppm of the test composition.

I . . · 38 6 6 1 08I. . · 38 6 6 1 08

Esimerkki 47:Example 47:

Valmistettiin seuraava koostumus:The following composition was prepared:

Oksiinia 2,0 salisyylihappoa 3,9 5 sinkkioksidia 1,8 dodekyylibentseenisulfonihappoa 62,0 propyleeniglykolia 20,0 etanolia 10,3Oxine 2.0 salicylic acid 3.9 5 zinc oxide 1.8 dodecylbenzenesulphonic acid 62.0 propylene glycol 20.0 ethanol 10.3

Valmistetta, jonka konsentraatio oli 2 % vaseliini/ve-10 si-voiteessa, annostettiin usean testattavan henkilön kainalokuoppaan, jolloin hajun kehittyminen oli täysin estynyt ainakin 48 tunnin ajan.The preparation at a concentration of 2% in Vaseline / ve-10 ointment was administered to the armpit of several test subjects, whereby the development of odor was completely prevented for at least 48 hours.

Esimerkki 48:Example 48:

Valmistettiin seuraava koostumus: 15 Oksiinia 0,8 salisyylihappoa 4,1 sinkkioksidia 1,8 dodekyylibentseenisulfonihappoa 64,0 nonyylifenolietoksilaattia 29,3 20 1 mooli nonyylifenolia saatetaan reagoimaan 9 moolin kanssa etyleenioksidia Tässä koostumuksessa käytettiin ei-ionista detergenttia liuotinsysteeminä. Laimennettiin 1:10 veteen ja käytettiin kolmen koehenkilön pestyille kainalokuopille, jonka jälkeen 25 puhdistetut alueet huuhdottiin vedellä. Kaikilla testattavilla saavutettiin kainalossa muodostuvan hajun täydellinen estyminen 24 tunnin testin aikana.The following composition was prepared: 15 Oxine 0.8 salicylic acid 4.1 zinc oxide 1.8 dodecylbenzenesulfonic acid 64.0 nonylphenol ethoxylate 29.3 20 moles of nonylphenol are reacted with 9 moles of ethylene oxide A nonionic detergent was used as the solvent system in this composition. Diluted 1:10 in water and applied to the washed armpit wells of three subjects, after which the purified areas were rinsed with water. All subjects achieved complete inhibition of armpit odor during the 24-hour test.

Esimerkit 49 - 55:Examples 49 to 55:

Valmistettiin seuraavat koostumukset: 29 661 08The following compositions were prepared: 29 661 08

Esimerkki 49 50 51 52 53 54 55Example 49 50 51 52 53 54 55

Oksiinia 0,67 2,00 1,50 2,50 salisyylihappoa 1,34 2,00 2,50 1,50 2,00 2,20 2,50 5 hopea-asetaattia 2,02 — — — — mangaanisulfaatti-monohydraattia — 2,33 kobolttisulfaatti- heptahydraattia — — 3,88 10 elohopea (2) kloridia — — — 3,73 nikkelioksiinia — — — — 2,98 nikkeliasetaattia — — — — 0,96 magnesiumoksiinia — — — — — 2,00 magnesiumasetaattia — — — — — 0,85 — 15 tinaoksiinia — — — — — — 3,26 tina (2)-sulfaattia — — — — — — 1,46 dodekyylibentseeni- 65,00 62,76 62,72 63,00 65,00 64,00 64,00 sulfonihappoa propyleeniglykoli 25,50 25,00 24,40 25,00 25,00 25,00 23,90 20 vettä 5,47 5,91 5,00 4,27 4,10 5,95 4,88 Näistä testattavista koostumuksista tarkistettiin yhteensopivuus, konsentraatin stabiilisuus sekä stabiilisuus vedellä laimennettaessa. Kaikki valmistetut koostumukset osoittautuivat sekoittuviksi (läpikuultavia, värittömiä 25 liuoksia) ja laimennettaessa vedellä 1:20 olivat liuokset riittävän pysyviä käytettäviksi.Oxine 0.67 2.00 1.50 2.50 Salicylic acid 1.34 2.00 2.50 1.50 2.00 2.20 2.50 5 Silver acetate 2.02 - - - - Manganese sulphate monohydrate - 2.33 Cobalt sulphate heptahydrate - - 3.88 10 Mercury (2) chloride - - - 3.73 Nickel oxine - - - - 2.98 Nickel acetate - - - - 0.96 Magnesium oxine - - - - - 2.00 Magnesium acetate - - - - - 0.85 to 15 tin oxines - - - - - - 3.26 tin (2) sulphate - - - - - - 1.46 dodecylbenzene-65.00 62.76 62.72 63.00 65, 00 64.00 64.00 sulfonic acid propylene glycol 25.50 25.00 24.40 25.00 25.00 25.00 23.90 20 water 5.47 5.91 5.00 4.27 4.10 5.95 4.88 Of these test compositions, compatibility, stability of the concentrate and stability when diluted with water were checked. All of the prepared compositions proved to be miscible (translucent, colorless solutions) and when diluted 1:20 with water, the solutions were sufficiently stable to be used.

I 4' ‘I 4 ''

Claims (2)

661 08661 08 1. Antimikrobiell och pesticid komposition, känne-t e c k n a d därav, att den innefattar a) en arylförening substituerad med en oleof il och en hydrofil substituent där den hydrofila substituenten utgörs av en sulfogrupp eller en hydroxylgrupp, b) ett metallkomplex av oxin, och c) ett metallsalt av en hydroxisubstituerad arenkarboxyl-syra, varvid - metallen i komponent b) och c) utgörs av kvicksilver, koppar, kadmium, nickel, bly, kobolt, zink, järn, kal-cium, aluminium eller tenn - viktförhällandet mellan oxin och hydroxisubstituerad arenkaboxylsyra ligger inom intervallet 1:4 tili 9:1, - viktförhällandet av a) till b) plus c) ligger inom intervallet 4:1 tili 70:1.1. An antimicrobial and pesticidal composition comprising: (a) an arylic substituent having an oleophilic or hydrophilic substituent having a hydrophilic substituent or a hydroxyl group, b) an metal complex having an oxy, ) and metal-containing arenecarboxylic substituents, paints - metals and components b) and c) other than quaternary silicon, copper, cadmium, nickel, Bly, cobalt, zinc, lime, calcium, aluminum or tenn - other than oxy-oxide hydroxysubstituted with a carboxylic acid in an interval of 1: 4 to a ratio of 9: 1, - to a minimum of 4: 1 to 70: 1. 1. Antimikrobinen ja pestisidinen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää a) yhdellä oleofiilisellä ja yhdellä hydrofiilisellä substituentilla substituoidun aryyliyhdisteen, jossa hydrofii-lisenä substituenttina on sulforyhmä tai hydroksyyliryhmä, b) oksiinin metallikompleksin, ja c) hydroksisubstituoidun areenikarboksyylihapon metalli-suolan, jolloin - metalli komponentissa b) ja c) on elohopea, kupari, kadmium, nikkeli, lyijy, koboltti, sinkki, rauta, kalsium, alumiini tai tina - oksiinin painosuhde hydroksisubsituoituun areenikarbok-syylihappoon on välillä 1:4-9:1, - a):n painosuhde b) plus c):hen on välillä 4:1-70:1.An antimicrobial and pesticidal composition, characterized in that it comprises a) an aryl compound substituted by one oleophilic and one hydrophilic substituent, wherein the hydrophilic substituent is a sulfo group or a hydroxyl group, b) a metal complex of an oxine-carboxylic acid oxide, and c) a hydroxyl substituent , wherein - the metal in components b) and c) is mercury, copper, cadmium, nickel, lead, cobalt, zinc, iron, calcium, aluminum or tin - the weight ratio of oxine to hydroxy-substituted arenecarboxylic acid is between 1: 4-9: 1, The weight ratio of a) to b) plus c) is between 4: 1 and 70: 1. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentti a) on oleofiilisellä ryhmällä substituoitu bentseenisulfonihappo.Composition according to Claim 1, characterized in that component a) is benzenesulfonic acid substituted by an oleophilic group. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että oleofiilinen ryhmä komponentissa a) on 6-24 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alkenyyliryhmä.Composition according to Claim 1 or 2, characterized in that the oleophilic group in component a) is an alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että hydroksisubstituoitu areenikarboksyylihap-po on salisyylihappo tai 3-hydroksi-2-naftoehappo, mieluimmin salisyylihappo.Composition according to Claim 1, characterized in that the hydroxy-substituted arenecarboxylic acid is salicylic acid or 3-hydroxy-2-naphthoic acid, preferably salicylic acid. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että komponentin b) ja c) metalli on kupari.Composition according to Claim 1, characterized in that the metal of components b) and c) is copper. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että a) on dodekyylibentseenisulfonihappo, b) on kupari-8-kinolinolaatti ja c) on salisyylihappo.Composition according to Claim 1, characterized in that a) is dodecylbenzenesulphonic acid, b) is copper 8-quinolinolate and c) is salicylic acid. 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 2-10 paino-osaa b):n plus c):n yhdistelmää, 25-83 paino-osaa a):ta ja 15-35 paino-osaa vettä tai polaarista liuotinta.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains 2 to 10 parts by weight of a combination of b) plus c), 25 to 83 parts by weight of a) and 15 to 35 parts by weight of water, or polar solvent. 8. Koostumuksen käyttö mikro-organismien torjumiseksi, erityisesti puuta tuhoavien sienten torjumiseksi puussa ja 41 66108 puuhun perustuvissa materiaaleissa, joka koostumus sisältää a) yhdellä oleofiilisellä ja yhdellä hydrofiilisellä substituentilla substituoidun aryyliyhdisteen, jossa hydrofii-lisenä substituenttina on sulforyhmä tai hydroksyyliryhmä, b) oksiinin metallikompleksin, ja c) hydroksisubstituoidun areenikarboksyylihapon metalli-suolan, jolloin - metalli komponentissa b) ja c) on elohopea, kupari, kadmium, nikkeli, lyijy, koboltti, sinkki, rauta, kalsium, alumiini tai tina - oksiinin painosuhde hydroksisubsituoituun areenikarbok-syylihappoon on välillä 1:4-9:1, - komponentin a) painosuhde komponentteihin b) plus c) on välillä 4:1-70:1.Use of a composition for controlling microorganisms, in particular wood-destroying fungi in wood and wood-based materials, the composition comprising a) an aryl compound substituted by one oleophilic and one hydrophilic substituent, wherein the hydrophilic substituent is a metal group , and c) a metal salt of a hydroxy-substituted arenecarboxylic acid, wherein - the metal in components b) and c) is mercury, copper, cadmium, nickel, lead, cobalt, zinc, iron, calcium, aluminum or tin - the weight ratio of oxine to hydroxy-substituted arenecarboxylic acid 1: 4-9: 1, - the weight ratio of component a) to components b) plus c) is between 4: 1 and 70: 1. 2. Komposition enligt patentkravet 1, känneteck-n a d därav, att komponent a) är bensensulfonsyra substituerad med en oleofil grupp.2. A composition according to claim 1, wherein component a) is a benzenesulfonyl substituent of an oleophilic group.