RU2187360C1 - Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof - Google Patents

Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2187360C1
RU2187360C1 RU2000129365A RU2000129365A RU2187360C1 RU 2187360 C1 RU2187360 C1 RU 2187360C1 RU 2000129365 A RU2000129365 A RU 2000129365A RU 2000129365 A RU2000129365 A RU 2000129365A RU 2187360 C1 RU2187360 C1 RU 2187360C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cellulose acetate
membrane
substrate
porous
mixture
Prior art date
Application number
RU2000129365A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2000129365A (en
Inventor
И.С. Егорова
А.В. Тарасов
В.Е. Ложкин
В.П. Дубяга
А.И. Бон
Г.Л. Горлова
Л.В. Мелехина
Original Assignee
Дочернее общество ОАО Полимерсинтез - закрытое акционерное общество Научно-технический центр "ВЛАДИПОР"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дочернее общество ОАО Полимерсинтез - закрытое акционерное общество Научно-технический центр "ВЛАДИПОР" filed Critical Дочернее общество ОАО Полимерсинтез - закрытое акционерное общество Научно-технический центр "ВЛАДИПОР"
Priority to RU2000129365A priority Critical patent/RU2187360C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2187360C1 publication Critical patent/RU2187360C1/en
Publication of RU2000129365A publication Critical patent/RU2000129365A/en

Links

Images

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

FIELD: membrane technology. SUBSTANCE: invention provides porous acetatecellulose membrane supported by lavsan paper, which is impregnated with acetate-cellulose polymer with average pore size 0.01 to 0.45 mcm and consisted of mixture of cellulose acetates having different amounts of bound acetic acid: 54.6-55.2 wt % and 53.0-57.5 wt %, and up to 7.0 wt % low-molecular fractions, support and polymer being also impregnated with glycerol in amounts from 50.0 to 80.0 wt parts per 100 wt parts polymer. Membrane is prepared according to "dry technique": acetate mixture is dissolved in organic solvent and solution is structured by system of, vol parts: methylene dichloride 1, isopropyl alcohol 3.3-7.5, glycerol 0.6-7.5, and desalted water 0.35-1.0. Simultaneously, membrane is formed at subjected to heat treatment under conditions of free evaporation, which is accomplished in three steps at progressively increased temperature and constant absolute humidity: up to 5.0 g/cu.m. EFFECT: improved strength, technological, and operation characteristics. 5 cl, 1 dwg, 2 tbl, 6 ex

Description

Область техники
Изобретение относится к конструкции пористой ацетатцеллюлозной мембраны на подложке и способу ее получения. Такая мембрана нашла применение для тонкой фильтрации (ультра- и микрофильтрации), анализа, коцентрирования и очистки сточных вод, плодово-ягодных соков, пива, вина, для фракционного разделения различных смесей, для концентрирования разбавленных растворов высокомолекулярных соединений, очистки их от низкомолекулярных фракций, для концентрирования молока, сыворотки и биофармацевтических препаратов. Основное достоинство пористой ацетатцеллюлозной мембраны - гидрофильность и доступность - позволяет применять эту мембрану в самых различных областях техники и технологии, выходящих за пределы вышеуказанных. Но эта мембрана имеет и определенные недостатки - относительно низкую прочность, когда ее изготавливают по бесподложечному варианту, или относительно сложной, дорогостоящей, экологически опасной технологией ее производства по т. н. "мокрому" методу, когда мембрану изготавливают на пористой подложке. Поэтому повышение прочностных свойств ацетатцеллюлозной мембраны и упрощение технологии ее изготовления является актуальной задачей.
Technical field
The invention relates to the construction of a porous cellulose acetate membrane on a substrate and a method for its preparation. Such a membrane has found application for fine filtration (ultrafiltration and microfiltration), analysis, concentration and purification of wastewater, fruit and berry juices, beer, wine, for fractional separation of various mixtures, for concentration of diluted solutions of high molecular weight compounds, their purification from low molecular fractions, for the concentration of milk, whey and biopharmaceuticals. The main advantage of the porous cellulose acetate membrane - hydrophilicity and affordability - allows you to use this membrane in a wide variety of fields of technology and technology beyond the above. But this membrane also has certain drawbacks - relatively low strength when it is manufactured according to the non-collateral option, or the relatively complex, expensive, environmentally hazardous technology for its production according to the so-called. "wet" method, when the membrane is made on a porous substrate. Therefore, increasing the strength properties of the cellulose acetate membrane and simplifying the technology of its manufacture is an urgent task.

Уровень техники
Известны ацетатцеллюлозные мембраны, изготовленные без подложки (а.с. СССР 768222) и на пористой подложке (патент США 5522991). Известна также ацетатцеллюлозная мембрана без подложки, изготовленная с использованием смеси ацетатов целлюлозы - диацетата и триацетата (патент РФ 21528818).
State of the art
Known cellulose acetate membranes made without a substrate (AS USSR 768222) and on a porous substrate (US patent 5522991). Also known is an unsupported cellulose acetate membrane made using a mixture of cellulose acetates — diacetate and triacetate (RF patent 21528818).

Недостаток мембраны без подложки по а. с. СССР 768222 и патенту РФ 2152818 - низкие прочностные показатели и ограниченная ими область применения. The lack of a membrane without a substrate according to a. from. USSR 768222 and RF patent 2152818 - low strength indicators and their limited scope.

Недостаток ацетатцеллюлозной мембраны на подложке по патенту США 5522991 - техническая сложность, экологическая опасность и низкая воспроизводимость т.н. "мокрого" (коагуляционного) способа получения такой мембраны (Ю. И. Дытнерский. Обратный осмос и ультрафильтрация. - М.: Химия, 1978, с.48-50). The disadvantage of the cellulose acetate membrane on the substrate according to US patent 5522991 is the technical complexity, environmental hazard and low reproducibility of the so-called "wet" (coagulation) method of producing such a membrane (Yu. I. Dytnersky. Reverse osmosis and ultrafiltration. - M .: Chemistry, 1978, p. 48-50).

Известен также т. н. "сухой" способ изготовления пористой ацетатцеллюлозной мембраны на основе смеси ацетатов целлюлозы, различающихся содержанием связанной уксусной кислоты (патент РФ 2152818). Однако известный "сухой" способ не позволяет получать ацетатцеллюлозную мембрану на пористой подложке. Also known is the so-called. "dry" method for the manufacture of a porous cellulose acetate membrane based on a mixture of cellulose acetates that differ in the content of bound acetic acid (RF patent 2152818). However, the known "dry" method does not allow to obtain a cellulose acetate membrane on a porous substrate.

"Сухой" способ изготовления ацетатцеллюлозной мембраны на подложке нам неизвестен. The “dry” method of manufacturing a cellulose acetate membrane on a substrate is unknown to us.

Сущность изобретения
В основу изобретения положена задача создать пористую ацетатцеллюлозную мембрану на пористой подложке с высокими прочностными, технологическими и эксплуатационными характеристиками. Эта задача включает в себя частную задачу создать промышленно реализуемый, хорошо воспроизводимый, экологически более совершенный "сухой" способ изготовления пористой ацетатцеллюлозной мембраны на пористой лавсановой подложке.
SUMMARY OF THE INVENTION
The basis of the invention is to create a porous cellulose acetate membrane on a porous substrate with high strength, technological and operational characteristics. This task includes the particular task of creating an industrially feasible, well reproducible, more environmentally advanced "dry" method for the manufacture of a porous cellulose acetate membrane on a porous lavsan substrate.

Поставленная задача решается тем, что предлагаемая пористая ацетатцеллюлозной мембраны состоит из:
- пористой подложки, выполненной из лавсановой бумаги со средним размером пор от 0,5 до 10,0 мкм и имеющей толщину в пределах 45,0-120,0 мкм, и эта подложка, являясь основной несущей конструкцией заявляемой мембраны, полностью и равномерно пропитана (т.е. вся ее пористая структура покрыта) пористым ацетатцеллюлозным полимером, имеющим средний размер собственных пор от 0,01 до 0,45 мкм и состоящим из смеси, 1:1 по массе:
а) ацетата целлюлозы, содержащего от 54,6 до 55,2 мас.% связанной уксусной кислоты и не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и
б) ацетата целлюлозы, содержащего от 57,0 до 57,5 мас.% связанной уксусной кислоты и не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и одновременно пористая подложка и пористый полимер пропитаны глицерином, равномерно распределенным в их порах в количестве от 50,0 до 80,0 мас. ч. на 100,0 мас. ч. смеси полимеров.
The problem is solved in that the proposed porous cellulose acetate membrane consists of:
- a porous substrate made of lavsan paper with an average pore size of from 0.5 to 10.0 μm and having a thickness in the range of 45.0-120.0 μm, and this substrate, being the main supporting structure of the claimed membrane, is completely and uniformly impregnated (i.e., its entire porous structure is coated) with a porous cellulose acetate polymer having an average intrinsic pore size of 0.01 to 0.45 μm and consisting of a 1: 1 mixture by weight:
a) cellulose acetate containing from 54.6 to 55.2 wt.% bound acetic acid and not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions, and
b) cellulose acetate containing from 57.0 to 57.5 wt.% bound acetic acid and not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions, and at the same time, the porous substrate and the porous polymer are impregnated with glycerin uniformly distributed in their pores in an amount of 50.0 to 80.0 wt. hours to 100.0 wt. including a mixture of polymers.

Нами найдено, что технологические и эксплуатационные показатели пористой ацетатцеллюлозной мембраны на лавсановой подложке могут быть существенно повышены, если:
- конструкция мембраны будет включать несущую основу из лавсановой бумаги, которая имеет строго заданные в найденных пределах среднюю пористость и толщину;
- пористая подложка из лавсановой бумаги будет полностью пропитана пористым ацетатцеллюлозным полимером. Выбранный тип лавсановой бумаги, найденная смесь ацетатцеллюлозных полимеров, их растворителей и структурирующей системы позволили решить техническую задачу по полной и равномерной пропитке несущей основы мембраны - пористой подложки;
- пористая подложка и ацетатцеллюлозный полимер будут равномерно и одновременно пропитаны глицерином, сохраняющим полученную уникальную пористую структуру ацетатцеллюлозной мембраны в процессе ее хранения и эксплуатации.
We found that the technological and operational parameters of the porous cellulose acetate membrane on the dacron substrate can be significantly increased if:
- the membrane design will include a carrier base made of lavsan paper, which has average porosity and thickness strictly specified within the found limits;
- the porous lavsan paper substrate will be completely saturated with the porous cellulose acetate polymer. The selected type of mylar paper, the found mixture of cellulose acetate polymers, their solvents and a structuring system made it possible to solve the technical problem of completely and uniformly impregnating the carrier base of the membrane - a porous substrate;
- the porous substrate and the cellulose acetate polymer will be uniformly and simultaneously impregnated with glycerin, which preserves the obtained unique porous structure of the cellulose acetate membrane during storage and operation.

Для максимальной реализации достигнутых эксплуатационных характеристик заявляемой мембраны в различных областях техники и технологии согласно изобретению эта мембрана имеет 6 (шесть) диапазонов по пористости, присущей ее ацетатцеллюлозной основе, мкм:
I - от 0,01 до 0,03
II - от 0,03 до 0,05
III - от 0,05 до 0,1
IV - от 0,1 до 0,15
V - от 0,15 до 0,25
VI - от 0,25 до 0,45
Предпочтительными областями применения заявляемой мембраны соответственно указанным шести диапазонам пористости являются:
Диапазон I,II - очистка биологически активных веществ различного размера
Диапазон III - очистка экзополисахаридов
Диапазон IV - стерильная фильтрация инъекционных растворов и кровезаменителей
Диапазон V,VI - водоподготовка и фильтрация виноматериалов.
To maximize the performance of the claimed membrane in various fields of technology and technology according to the invention, this membrane has 6 (six) ranges of porosity inherent in its cellulose acetate base, microns:
I - from 0.01 to 0.03
II - from 0.03 to 0.05
III - from 0.05 to 0.1
IV - from 0.1 to 0.15
V - from 0.15 to 0.25
VI - from 0.25 to 0.45
Preferred fields of application of the claimed membrane according to the indicated six ranges of porosity are:
Range I, II - purification of biologically active substances of various sizes
Range III - Purification of Exopolysaccharides
Range IV - Sterile Filtration of Injectable Solutions and Blood Substitutes
Range V, VI - water treatment and filtration of wine materials.

Очевидно также, что могут быть найдены и иные предпочтительные области использования заявляемой мембраны, а также могут быть найдены и иные диапазоны по пористости. It is also obvious that other preferred areas of use of the claimed membrane can be found, and other ranges of porosity can also be found.

Согласно изобретению заявляемую конструкцию пористой ацетатцеллюлозной мембраны на подложке - лавсановой бумаге - получают полностью "сухим" способом, который включает:
растворение смеси ацетатов целлюлозы в органическом растворителе с образованием раствора, формование раствора в мембрану на подложке и термообработку образуемой мембраны при повышенной температуре. При этом согласно изобретению в качестве подложки берут лавсановую бумагу, имеющую среднее значение размера пор от 0,5 до 10,0 мкм и толщину от 0,45 до 120,0 мкм;
в качестве ацетата целлюлозы берут смесь, 1:1 по массе, состоящую из ацетата целлюлозы, содержащего 54,6-55,2 мас.% связанной уксусной кислоты, не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций и не более 3,5 мас.% воды, и ацетата целлюлозы, содержащего 57,0-57,5 мас.% связанной уксусной кислоты и не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и не более 3,0 мас.% воды;
в качестве органического растворителя берут смесь метиленхлорида и изопропилового спирта в объемном соотношении (3-6):1;
раствор ацетатов целлюлозы перед формованием в мембрану дополнительно структурируют системой, состоящей из смеси, об.ч.:
Метиленхлорид - 1
Изопропиловый спирт - 3,3-7,5
Глицерин - 0,6-7,5
Вода обессоленная - 0,35-1,0,
а формование мембраны и ее термообработку проводят одновременно в условиях свободного испарения растворителей и, как минимум, в три стадии, на которых поддерживают повышающуюся от стадии к стадии температуру и одинаковую абсолютную влажность в пределах не более 5,0 г/м3.
According to the invention, the claimed construction of a porous cellulose acetate membrane on a substrate - lavsan paper - is obtained in a completely "dry" way, which includes:
dissolving the mixture of cellulose acetate in an organic solvent to form a solution, molding the solution into a membrane on a substrate, and heat treating the formed membrane at elevated temperature. Moreover, according to the invention, lavsan paper having an average pore size of from 0.5 to 10.0 μm and a thickness of from 0.45 to 120.0 μm is taken as a substrate;
as a cellulose acetate take a mixture, 1: 1 by weight, consisting of cellulose acetate containing 54.6-55.2 wt.% bound acetic acid, not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions and not more than 3.5 wt. % water and cellulose acetate containing 57.0-57.5 wt.% bound acetic acid and not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions, and not more than 3.0 wt.% water;
as an organic solvent, take a mixture of methylene chloride and isopropyl alcohol in a volume ratio (3-6): 1;
the solution of cellulose acetate before molding into the membrane is additionally structured by a system consisting of a mixture, vol.h .:
Methylene Chloride - 1
Isopropyl alcohol - 3.3-7.5
Glycerin - 0.6-7.5
Desalted water - 0.35-1.0,
and the formation of the membrane and its heat treatment are carried out simultaneously under conditions of free evaporation of solvents and, at least, in three stages, at which the temperature increasing from stage to stage and the same absolute humidity are maintained in the range of not more than 5.0 g / m 3 .

Предпочтительным согласно изобретению является нижеследующее распределение температуры по стадиям процесса формования и термообработки мембраны:
на первой стадии - 20±5oС в течение 0,5-1,0 мин,
на второй стадии - от 20±30oС в течение от 1,0-2,0 мин,
на третьей стадии - от 30±40oС в течение 2,0-3,0 мин.
Preferred according to the invention is the following temperature distribution over the stages of the process of forming and heat treating the membrane:
at the first stage - 20 ± 5 o C for 0.5-1.0 minutes,
in the second stage - from 20 ± 30 o C for from 1.0-2.0 minutes,
in the third stage - from 30 ± 40 o C for 2.0-3.0 minutes

В идеале - повышение температуры формования и термообработки необходимо осуществлять непрерывно. Однако в непрерывном процессе это требование выполнить трудно. Ideally, increasing the temperature of molding and heat treatment should be carried out continuously. However, in a continuous process, this requirement is difficult to fulfill.

Структурирование раствора ацетатов целлюлозы предпочтительно осуществлять путем медленного, в течение 20-30 мин, при перемешивании и температуре 20±5oС добавления в этот раствор в количестве от 3,5 до 7,0 мас.ч. на 1,0 мас. ч. смеси ацетатов целлюлозы структурирующей системы, состоящей из метиленхлорида, изопропилового спирта, глицерина и обессоленной воды, взятых в указанном выше соотношении; нагревания полученной смеси раствора и системы до температуры 33±5oС, выдержки при этой температуре и перемешивании в течение 0,5-1,0 ч, и последующих фильтрации и деаэрации обычным способом. В результате получают рабочий раствор, полностью подготовленный для формования в мембрану, который и наносят на пористую лавсановую бумагу.Structuring the solution of cellulose acetate is preferably carried out by slowly, for 20-30 minutes, with stirring and a temperature of 20 ± 5 o With adding to this solution in an amount of from 3.5 to 7.0 parts by weight by 1.0 wt. including a mixture of cellulose acetates of a structuring system consisting of methylene chloride, isopropyl alcohol, glycerin and demineralized water, taken in the above ratio; heating the resulting mixture of solution and system to a temperature of 33 ± 5 o C, holding at this temperature and stirring for 0.5-1.0 hours, and subsequent filtration and deaeration in the usual way. The result is a working solution that is fully prepared for molding into a membrane, which is applied to porous Mylar paper.

Для реализации изобретения в промышленных масштабах в качестве лавсановой бумаги может быть использована бумага, выпускаемая промышленностью РФ по ТУ 13-04-361-82 и ТУ СП -13-1278730-01-89. При этом из выпускаемых партий лавсановой бумаги необходимо отбирать лишь такую, которая будет соответствовать установленным изобретением требованиям по значению средней пористости (от 0,5 до 10 мкм) и толщине (от 45,0 до 120,0 мкм). To implement the invention on an industrial scale, paper manufactured by the RF industry according to TU 13-04-361-82 and TU SP -13-1278730-01-89 can be used as lavsan paper. At the same time, from the produced batches of mylar paper it is only necessary to select one that will meet the requirements established by the invention for the average porosity (from 0.5 to 10 μm) and thickness (from 45.0 to 120.0 μm).

В качестве метиленхлорида в промышленных масштабах можно использовать продукт, производимый в соответствии с ГОСТ'ом 9968-86, марка А. Для указанных целей изопропиловый спирт берут в соответствии с ТУ 6-05-402-8, глицерин по ГОСТ 6824-76, высший сорт, и обессоленную воду - по СТП 6-05-021-101-81. As methylene chloride on an industrial scale, you can use a product manufactured in accordance with GOST 9968-86, grade A. For these purposes, isopropyl alcohol is taken in accordance with TU 6-05-402-8, glycerin according to GOST 6824-76, higher grade, and demineralized water - according to STP 6-05-021-101-81.

Согласно изобретению в качестве ацетатов целлюлозы могут применяться промышленные продукты, производимые известными способами ацетилирования целлюлозы. According to the invention, industrial products produced by known cellulose acetylation methods can be used as cellulose acetates.

На фиг. 1 показана принципиальная технологическая схема изготовления пористой ацетатцеллюлозной мембраны на лавсановой бумаге по непрерывному методу, где:
1, 2, 3 и 4 - мерники соответственно для метиленхлорида, изопропилового спирта, глицерина и обессоленной воды, 5 - смеситель-реактор для растворения ацетатов целлюлозы, 6 - смеситель-реактор для получения структурирующей системы, 7 - реактор для структурирования и получения рабочего раствора, 8 - фильтр, 9 - деаэратор, 10 - реактор для формования мембраны по непрерывному методу, 11 - бобина для подачи лавсановой бумаги-подложки, 12 - натяжные валки, 13 - ванна с рабочим раствором, 14 - наносящий валик, 15 - калибрующий валик, 16 - приемная бобина для готовой мембраны; А, Б и В - зоны формования и термообработки мембраны, 17 - насос.
In FIG. 1 shows a flow chart of the manufacture of a porous cellulose acetate membrane on lavsan paper by the continuous method, where:
1, 2, 3, and 4 — measuring devices for methylene chloride, isopropyl alcohol, glycerol, and demineralized water, 5 — a mixer-reactor for dissolving cellulose acetates, 6 — a mixer-reactor for producing a structuring system, 7 — a reactor for structuring and obtaining a working solution 8 - filter, 9 - deaerator, 10 - reactor for forming the membrane according to the continuous method, 11 - reel for feeding lavsan paper-substrate, 12 - tension rolls, 13 - bath with working solution, 14 - applying roller, 15 - calibrating roller , 16 - take-up reel for finished membranes Ana A, B and C - the zone of formation and heat treatment of the membrane, 17 - pump.

Примеры осуществления изобретения
Заявляемая конструкция пористой ацетатцеллюлозной мембраны на лавсановой бумаге и способ ее получения проверены в опытно-промышленном масштабе по периодическому и непрерывному методам.
Examples of carrying out the invention
The inventive design of the porous cellulose acetate membrane on mylar paper and the method for its preparation are tested on a pilot scale by periodic and continuous methods.

Приводимые ниже примеры изготовления мембраны осуществлялись на опытной установке непрерывного действия, принципиальная технологическая схема которой дана на фиг. 1. The following examples of the manufacture of the membrane were carried out on a pilot plant of continuous operation, the basic technological scheme of which is given in FIG. 1.

Исходные компоненты - метиленхлорид, изопропиловый спирт, глицерин и обессоленная вода - загружают в мерники 1, 2, 3 и 4 соответственно и оттуда их подают в реактор 5 для растворения ацетатов целлюлозы и в реактор 6 для приготовления структурирующей смеси в соотношениях, указанных в табл. 1. The starting components — methylene chloride, isopropyl alcohol, glycerin, and demineralized water — are loaded into measuring tanks 1, 2, 3, and 4, respectively, and from there they are fed into a reactor 5 for dissolving cellulose acetates and into a reactor 6 for preparing a structuring mixture in the ratios indicated in the table. 1.

Растворение ацетатов целлюлозы проводят в реакторе 5 при комнатной температуре (20±2oС) и перемешивании, добавляя (засыпая) ацетаты целлюлозы в смесь метиленхлорида и изопропилового спирта.The dissolution of cellulose acetates is carried out in a reactor 5 at room temperature (20 ± 2 ° C. ) and stirring by adding (falling asleep) cellulose acetates to a mixture of methylene chloride and isopropyl alcohol.

Количество загружаемых компонентов определяют, исходя их требуемой марки (от 1 до 6) изготовляемой мембраны. The number of loaded components is determined based on their required brand (from 1 to 6) of the manufactured membrane.

Приготовление структурирующей системы проводят в реакторе 6 при комнатной температуре (20±2oС) и перемешивании.The preparation of the structuring system is carried out in the reactor 6 at room temperature (20 ± 2 o C) and stirring.

Структурирование раствора ацетата целлюлозы осуществляют в реакторе 7, снабженном обогревающей рубашкой и мешалкой. Вначале в реактор 7 загружают весь раствор ацетатов целлюлозы, подготовленный в реакторе 5. Затем в этот раствор медленно, в течение порядка 20-30 мин и при перемешивании подают структурирующую систему из реактора 6. После полной загрузки реактор 7 структурирующей системы в обогревающую рубашку этого реактора подают теплоноситель и содержимое реактора при постоянном перемешивании нагревают до температуры 33±5oС и выдерживают при этой температуре в течение порядка 0,5-1,0 ч. Затем снижают температуру до 30±5oС. Полученный раствор с указанной температурой затем подают на фильтр 8 насосом 17. Профильтрованный раствор далее из фильтра 8 подают в деаэратор 9 для удаления из него нерастворенных газов, где его выдерживают при атмосферном давлении в течение порядка 4,0 ч. В итоге получают раствор, полностью подготовленный для формования мембраны в реакторе 10.The structuring of the cellulose acetate solution is carried out in a reactor 7 equipped with a heating jacket and a stirrer. First, the entire cellulose acetate solution prepared in the reactor 5 is loaded into the reactor 7. Then, the structuring system from the reactor 6 is slowly, for about 20-30 minutes and with stirring, and after the reactor 7 of the structuring system is fully loaded into the heating jacket of this reactor coolant fed and the reactor contents heated with continuous stirring to a temperature of 33 ± 5 o C and kept at this temperature for about 0.5-1.0 hours. the temperature was then lowered to 30 ± 5 o C. the resulting solution indicated the The mixture is then fed to filter 8 by pump 17. The filtered solution is then supplied from filter 8 to deaerator 9 to remove undissolved gases, where it is maintained at atmospheric pressure for about 4.0 hours. As a result, a solution is prepared that is completely prepared for forming the membrane in the reactor 10.

В реакторе 10 рабочий раствор с помощью наносящего 14 и калибрующего 15 валиков, которые частично погружены в ванну 13 с рабочим раствором, наносят на движущуюся с постоянной скоростью лавсановую бумагу. При этом необходимо следить за тем, чтобы на подложку (лавсановую бумагу) наносился ровный и достаточный для ее полной пропитки слой рабочего раствора. Предпочтительным количеством наносимого рабочего раствора является от 5 до 10 г/м2 пористой подложки при скорости ее движения от 3,0 до 3,5 м/мин.In the reactor 10, the working solution with the help of applying 14 and calibrating 15 rollers, which are partially immersed in the bath 13 with the working solution, is applied to a dacron paper moving at a constant speed. In this case, it is necessary to ensure that an even and sufficient layer of the working solution is applied to the substrate (lavsan paper). A preferred amount of the applied working solution is from 5 to 10 g / m 2 of the porous substrate at a speed of 3.0 to 3.5 m / min.

Нанесение рабочего раствора на подложку, его формование в мембрану и термообработка на 1-ой стадии осуществляется в зоне "А" реактора 10 при температуре 20±5oС и абсолютной влажности не более 5 г/м3. Затем формируемая мембрана поступает последовательно на 2-ую и 3-ю стадии формования, которые обеспечиваются изолированными друг от друга зонами "Б" и "В" реактора 10. В зонах "Б" и "В" поддерживают температуру соответственно - от 20 до 30oС и от 30 до 40oС и абсолютную влажность не выше 5 г/м3 в каждой из этих зон. Готовая мембрана наматывается на приемную бобину 16.Application of the working solution to the substrate, its molding into a membrane and heat treatment at the 1st stage is carried out in zone "A" of the reactor 10 at a temperature of 20 ± 5 o C and an absolute humidity of not more than 5 g / m 3 . Then, the formed membrane enters sequentially at the 2nd and 3rd stages of molding, which are provided by zones "B" and "C" of reactor 10 isolated from each other. In zones "B" and "C" the temperature is maintained, respectively, from 20 to 30 o C and from 30 to 40 o C and an absolute humidity of not higher than 5 g / m 3 in each of these zones. The finished membrane is wound on the take-up reel 16.

Показатели мембраны, полученной в соответствии с приведенными в табл. 1 примерами 1-6, показаны в табл. 2. The performance of the membrane obtained in accordance with the table. 1 examples 1-6 are shown in table. 2.

Таким образом, приведенные примеры изготовления мембраны, ее конструктивные особенности и характеристики показывают, что изобретение позволяет осуществлять в опытном масштабе с высокой степенью воспроизводства результатов по "сухому" методу современную конкурентноспособную пористую ацетатцеллюлозную мембрану на лавсановой бумаге. Thus, the above examples of the manufacture of the membrane, its design features and characteristics show that the invention allows the implementation of a modern competitive competitive porous cellulose acetate membrane on mylar paper on a trial scale with a high degree of reproduction of the results by the "dry" method.

Claims (5)

1. Пористая ацетатцеллюлозная мембрана на подложке, содержащая пористую полимерную подложку и соединенный с ней слой, выполненный из ацетата целлюлозы, отличающаяся тем, что подложка выполнена из лавсановой бумаги со средним размером пор от 0,5 до 10,0 мкм и толщиной от 45,0 до 120,0 мкм, подложка полностью пропитана пористым ацетатцеллюлозным полимером, имеющим средний размер пор от 0,01 до 0,45 мкм и состоящим из смеси, 1:1 по массе: ацетата целлюлозы, содержащего от 54,6-55,2 мас.% связанной уксусной кислоты и не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и ацетата целлюлозы, содержащего 57,0-57,5 мас. % связанной уксусной кислоты и не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и одновременно подложка и полимер пропитаны глицерином, равномерно распределенным в их порах в количестве от 50,0 до 80,0 мас.ч. на 100,0 мас.ч. полимера. 1. A porous cellulose acetate membrane on a substrate containing a porous polymer substrate and a layer connected to it made of cellulose acetate, characterized in that the substrate is made of lavsan paper with an average pore size of from 0.5 to 10.0 μm and a thickness of 45, 0 to 120.0 μm, the substrate is completely impregnated with a porous cellulose acetate polymer having an average pore size of from 0.01 to 0.45 μm and consisting of a 1: 1 mixture by weight: cellulose acetate containing from 54.6-55.2 wt.% bound acetic acid and not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions, and a cellulose etat containing 57,0-57,5 wt. % bound acetic acid and not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions, and at the same time the substrate and the polymer are impregnated with glycerin uniformly distributed in their pores in an amount of from 50.0 to 80.0 wt.h. per 100.0 parts by weight polymer. 2. Пористая ацетатцеллюлозная мембрана по п.1, отличающаяся тем, что ее подложка пропитана пористым полимером, имеющим средний размер пор, мкм: от 00,1 до 0,03, или от 0,03 до 0,05, или от 0,05 до 0,1, или 0,1 до 0,15, или от 0,15 до 0,25, или от 0,25 до 0,45. 2. The porous cellulose acetate membrane according to claim 1, characterized in that its substrate is impregnated with a porous polymer having an average pore size, microns: from 00.1 to 0.03, or from 0.03 to 0.05, or from 0, 05 to 0.1, or 0.1 to 0.15, or from 0.15 to 0.25, or from 0.25 to 0.45. 3. Способ получения пористой ацетатцеллюлозной мембраны на подложке путем растворения ацетата целлюлозы в органическом растворителе с образованием раствора, формирования раствора в мембрану на пористой подложке и термообработку образуемой мембраны при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве подложки берут лавсановую бумагу со средним размером пор от 0,5 до 10,0 мкм и толщиной от 45,0 до 120,0 мкм, в качестве ацетата целлюлозы берут смесь, 1:1 по массе, состоящую из ацетата целлюлозы, содержащего 54,6-55,2 мас. % связанной уксусной кислоты, не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и не более 3,5 мас.% воды, и ацетата целлюлозы, содержащего 57,0-57,5 мас.% связанной уксусной кислоты и не более 7,0 мас.% низкомолекулярных фракций, и не более 3,0 мас.% воды; в качестве органического растворителя берут смесь метиленхлорида и изопропилового спирта в объемном соотношении (3-6): 1; раствор ацетата целлюлозы перед формованием в мембрану дополнительно структурируют системой, состоящей из смеси, об.ч:
Метиленхлорид - 1
Изопропиловый спирт - 3,3 - 7,5
Глицерин - 0,6 - 7,5
Вода обессоленная - 0,35 - 1,0
а формование мембраны и ее термообработку проводят одновременно в условиях свободного испарения растворителей и, как минимум, в три стадии, на которых поддерживают повышающуюся от стадии к стадии температуру и одинаковую абсолютную влажность в пределах не более 5,0 г/м3.
3. A method of obtaining a porous cellulose acetate membrane on a substrate by dissolving cellulose acetate in an organic solvent to form a solution, forming a solution in a membrane on a porous substrate and heat treating the formed membrane at an elevated temperature, characterized in that dacron paper with an average pore size of 0.5 to 10.0 microns and a thickness of 45.0 to 120.0 microns, as a cellulose acetate take a mixture of 1: 1 by weight, consisting of cellulose acetate containing 54.6-55.2 wt. % bound acetic acid, not more than 7.0 wt.% low molecular weight fractions, and not more than 3.5 wt.% water, and cellulose acetate containing 57.0-57.5 wt.% bound acetic acid and not more than 7, 0 wt.% Low molecular weight fractions, and not more than 3.0 wt.% Water; as an organic solvent, take a mixture of methylene chloride and isopropyl alcohol in a volume ratio (3-6): 1; cellulose acetate solution before molding into the membrane is additionally structured by a system consisting of a mixture, vol.h:
Methylene Chloride - 1
Isopropyl alcohol - 3.3 - 7.5
Glycerin - 0.6 - 7.5
Desalted water - 0.35 - 1.0
and the formation of the membrane and its heat treatment are carried out simultaneously under conditions of free evaporation of solvents and, at least, in three stages, at which the temperature increasing from stage to stage and the same absolute humidity are maintained in the range of not more than 5.0 g / m 3 .
4. Способ получения пористой ацетатцеллюлозной мембраны по п.3, отличающийся тем, что на 1-й стадии формования и термообработки поддерживают температуру 20oС±5oС в течение от 0,5 до 1,0 мин, на 2-й стадии - от 20 до 30oС в течение от 1,0 до 2,0 мин, на 3-й стадии - от 30 до 40oС в течение от 2,0 до 3,0 мин.4. A method of obtaining a porous cellulose acetate membrane according to claim 3, characterized in that at the 1st stage of molding and heat treatment maintain a temperature of 20 o ± 5 o C for 0.5 to 1.0 min, at the 2nd stage - from 20 to 30 o C for from 1.0 to 2.0 minutes, at the 3rd stage - from 30 to 40 o C for from 2.0 to 3.0 minutes 5. Способ получения пористой ацетатцеллюлозной мембраны по пп.3 и 4, отличающийся тем, что структурирование раствора ацетатов целлюлозы проводят путем медленного в течение 20-30 мин, при перемешивании и температуре 20±5oС добавления в этот раствор в количестве от 3,5 до 7,0 мас.ч. на 1,0 мас.ч. смеси ацетатов целлюлозы структурирующей системы, состоящей из смеси метиленхлорида, изопропилового спирта, глицерина и воды; нагревания полученной смеси раствора и структурирующей системы до температуры 33±5oС, выдержки при этой температуре и перемешивании в течение 0,5-1,0 ч, и последующих фильтрации и деаэрации.5. The method of obtaining a porous cellulose acetate membrane according to claims 3 and 4, characterized in that the structuring of the cellulose acetate solution is carried out by slow addition for 20-30 minutes, with stirring and a temperature of 20 ± 5 o With 3, 5 to 7.0 parts by weight 1.0 wt.h. a mixture of cellulose acetates in a structuring system consisting of a mixture of methylene chloride, isopropyl alcohol, glycerol and water; heating the resulting mixture of solution and structuring system to a temperature of 33 ± 5 o C, holding at this temperature and stirring for 0.5-1.0 hours, and subsequent filtration and deaeration.
RU2000129365A 2000-11-23 2000-11-23 Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof RU2187360C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000129365A RU2187360C1 (en) 2000-11-23 2000-11-23 Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000129365A RU2187360C1 (en) 2000-11-23 2000-11-23 Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2187360C1 true RU2187360C1 (en) 2002-08-20
RU2000129365A RU2000129365A (en) 2002-10-20

Family

ID=20242508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000129365A RU2187360C1 (en) 2000-11-23 2000-11-23 Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2187360C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2795574C1 (en) * 2022-07-04 2023-05-05 Закрытое акционерное общество Научно-технический центр "Владипор" Method for producing cellulose acetate membrane

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2795574C1 (en) * 2022-07-04 2023-05-05 Закрытое акционерное общество Научно-технический центр "Владипор" Method for producing cellulose acetate membrane

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0207721B1 (en) Anisotropic membranes for gas separation
US4127625A (en) Process for preparing hollow fiber having selective gas permeability
RU2144842C1 (en) Asymmetric membrane for separation of gases and method for its manufacture
CN105195027B (en) A kind of forward osmosis membrane based on interface hydrophilic modifying and preparation method thereof
US4894157A (en) Process for producing supported celluosic membranes and products
CN110339724B (en) Composite polyamide membrane with salt concentration responsiveness and preparation method and application thereof
Tsai et al. Pervaporation of water/alcohol mixtures through chitosan/cellulose acetate composite hollow‐fiber membranes
CN102580581A (en) Composite ultrafiltration film and preparation method thereof
JPS58342B2 (en) Polycarbonate thin film for hemodialysis
US3957935A (en) Process for the production of a dry desalting cellulose acetate membrane
US4732586A (en) Asymmetric or composite polyquinoxaline base membranes, possible application to gaseous permeation and more particularly gaseous mixture fractionation, and mainly dehydration and deacidification of gases, especially gaseous hydrocarbons
US5849195A (en) Composite membrane, process of manufacturing it and process of using it
RU2187360C1 (en) Supported porous acetate-cellulose membrane and method of preparation thereof
Chen et al. Formalized poly (vinyl alcohol) membranes for reverse osmosis
Chen et al. Composite membranes prepared from glutaraldehyde cross-linked sulfonated cardo polyetherketone and its blends for the dehydration of acetic acid by pervaporation
CN1124175C (en) Preparation method of dry type polyacrylointrile ultrafiltration membrane
JPS63296940A (en) Polyvinylidene fluoride resin porous film and its manufacture
JPS6138208B2 (en)
JPS61281138A (en) Composite membrane selectively transmitting water from ethanol/water mixture and its production
WO2019022045A1 (en) Solution for manufacturing membrane and method for manufacturing separation membrane using same
GB2069925A (en) Plasmaphoresis membrane
JPH05184887A (en) Production of high performance asymmetrical membrane
JPH04256427A (en) Composite membrane and method for its production
US4409162A (en) Process for producing acrylonitrile separation membranes in fibrous form
EP0099686B1 (en) Process for preparing polypiperazinamide anisotropic membranes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131124