RU2183449C2 - Композиция для укладки волос, содержащая полимер с особыми характеристиками и пленкообразующий ионный полимер - Google Patents

Композиция для укладки волос, содержащая полимер с особыми характеристиками и пленкообразующий ионный полимер Download PDF

Info

Publication number
RU2183449C2
RU2183449C2 RU2000122453/14A RU2000122453A RU2183449C2 RU 2183449 C2 RU2183449 C2 RU 2183449C2 RU 2000122453/14 A RU2000122453/14 A RU 2000122453/14A RU 2000122453 A RU2000122453 A RU 2000122453A RU 2183449 C2 RU2183449 C2 RU 2183449C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
copolymers
polymers
vinyl
film
Prior art date
Application number
RU2000122453/14A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000122453A (ru
Inventor
Анри САМЕН
Кристин Дюпюи
Original Assignee
Л'Ореаль
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Л'Ореаль filed Critical Л'Ореаль
Application granted granted Critical
Publication of RU2183449C2 publication Critical patent/RU2183449C2/ru
Publication of RU2000122453A publication Critical patent/RU2000122453A/ru

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/895Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups, e.g. vinyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/899Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing sulfur, e.g. sodium PG-propyldimethicone thiosulfate copolyol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Предметом изобретения является композиция для укладки волос, содержащая в косметически приемлемой среде: (1) по меньшей мере один полимер (А), выбираемый таким образом, что пленка, полученная при высыхании смеси этого сополимера (А) с этанолом или водой при комнатной температуре и при относительной степени влажности 50%, имеет механический профиль, определяемый по меньшей мере: (а) коэффициентом удлинения при разрыве (εr) больше или равным 300%; (б) коэффициентом восстановления через 300 с (R300) больше или равным 45%; и (в) когда коэффициент восстановления через 300 с составляет от 45 до 60%, тогда удлинение меньше 1300%; (2) по меньшей мере один пленкообразующий полимер (В), отличный от полимера (А) и выбираемый среди анионных, катионных или амфотерных пленкообразующих полимеров. Изобретение касается также способа укладки волос или сохранения прически при помощи этой композиции, применения композиции в составе средств для укладки волос, таких, как лаки, спреи или пены, предназначенных для сохранения прически или придания ей формы, а также аэрозольного устройства, содержащего вышеуказанную композицию. Технический результат: композиция позволяет осуществлять длительную фиксацию волос, придавая волосам хорошую расчесываемость, мягкость и приятный внешний вид. 3 с. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Предметом изобретения является композиция для укладки волос, содержащая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один полимер (А) с особыми характеристиками и по меньшей мере один полимер (В), выбираемый среди анионных, катионных или амфотерных пленкообразующих полимеров. Равным образом предметом изобретения являются способ придания прическе формы или сохранения прически при помощи этой композиции, а также ее применение в составе средств для укладки волос, таких как лаки, спрэи или пены, с целью обеспечения сохранения прически или придания ей формы.
Средствами для волос, предназначенными для фиксации волос, наиболее распространенными на рынке косметики, являются композиции для распыления в аэрозольной упаковке или во флаконах с насосом, такие как лаки, спрэи или пены, представляющие собой по существу раствор, наиболее часто спиртовой или водно-спиртовой, пленкообразующего полимера, растворимого в воде или в спирте, в смеси с различными косметическими добавками.
Однако эти составы для волос, такие как пены, гели и особенно спрэи и лаки в аэрозольной упаковке, предназначенные для сохранения формы прически, еще не обеспечивают достаточной стойкости прически по отношению к различным естественным движениям, таким как ходьба, движения головой или порывы ветра.
Полимеры, используемые в рецептуре этих средств для волос, представляют собой анионные, амфотерные или неионные пленкообразующие полимеры, которые приводят к образованию пленок, по своему поведению более или менее твердых и ломких.
Когда полимер слишком ломкий, процент удлинения при разрыве, измеренный на пленке, низкий, то есть обычно ниже 2%, и устойчивость прически во времени не обеспечивается.
Чтобы устранить эту проблему, были сделаны попытки смешать эти полимеры с пластификаторами, в результате чего были получены более гибкие и нехрупкие покрытия. Однако эти пленки являются деформируемыми и пластичными, то есть после деформации они только очень незначительно восстанавливают их исходную форму. Если устойчивость прически и улучшилась, она еще не является удовлетворительной, так как форма прически изменяется во времени.
Более удовлетворительные результаты в смысле устойчивости были получены с композициями, содержащими комбинацию пленкообразующих полимеров, таких как, например, целлюлозный полимер и акриловый полимер. Однако эти композиции также не в полной мере удовлетворяют ожиданиям, поскольку волосы теряют некоторые из их природных косметических свойств.
Следовательно, необходим поиск косметических композиций для сохранения и/или фиксации прически, которые придавали бы волосам, помимо длительной фиксации, хорошие косметические свойства, в частности хорошую расчесываемость, мягкость и приятный внешний вид.
Заявитель удивительным образом неожиданно обнаружил, что можно устранить технические проблемы, упоминавшиеся выше, используя некоторые особые комбинации полимеров.
Предметом изобретения является композиция для укладки волос, содержащая в косметически приемлемой среде:
(1) по меньшей мере один полимер (А), выбираемый таким образом, что пленка, полученная при высыхании смеси этого полимера (А) с этанолом или водой при комнатной температуре и при относительной степени влажности 50%, имеет механический профиль, определяемый по меньшей мере:
(а) коэффициентом удлинения при разрыве (εr) больше или равным 300%;
(б) коэффициентом восстановления через 300 с (R300) больше или равным 45%; и
(в) когда коэффициент восстановления через 300 с составляет от 45 до 60%, тогда удлинение меньше 1300%;
(2) по меньшей мере один пленкообразующий полимер (В), отличный от полимера (А) и выбираемый среди анионных, катионных или амфотерных пленкообразующих полимеров.
Другой предмет настоящего изобретения касается способа укладки волос или сохранения прически, включающий в себя использование этой композиции.
Еще один предмет настоящего изобретения касается применения этой композиции для изготовления косметических композиций для волос с целью обеспечения сохранения прически или придания прическе формы.
Полимерами (А), на которые особенно нацелено настоящее изобретение, являются полимеры, поставляемые фирмой Goodrich под названием Avalure AC 315® и V29®.
С точки зрения настоящего изобретения под пленкой, полученной при высыхании при комнатной температуре (22±2oС) и при относительной влажности 50 ± 5%, подразумевают пленку, полученную в этих условиях, исходя из 6%-ной смеси активного вещества (а.в.) полимера А с этанолом или водой, причем количество смеси подобрано таким образом, чтобы получить в тефлоновой матрице пленку толщиной 500±50 мкм. Сушку проводят до тех пор, пока не прекратится изменение массы пленки, что соответствует приблизительно 12 дням. Полимеры А, растворимые или частично растворимые в этаноле, испытывают в этаноле. Другие полимеры испытывают в воде в растворенной или в диспергированной форме.
С точки зрения настоящего изобретения коэффициент удлинения при разрыве и коэффициент восстановления оценивают посредством испытаний, описанных ниже.
Для проведения испытаний на растяжение пленку разрезают на образцы прямоугольной формы длиной 80 мм и шириной 15 мм.
Испытания осуществляют на приборе, выпускаемом под названием Lloyd или выпускаемом под названием Zwick в тех же самых условиях температуры и влажности, что и при сушке, то есть при температуре 22±2oС и относительной влажности 50%+5%.
Образцы растягивают со скоростью 20 мм/мин, расстояние между губками составляет 50±1 мм.
Для определения мгновенного коэффициента восстановления (Ri) поступают следующим образом:
- растягивают образец на 150% (εmax), то есть в 1,5 раза по сравнению с его исходной длиной (Iо);
- ослабляют растягивающее усилие, задавая скорость возврата, равную скорости растяжения, или 20 мм/мин, и измеряют удлинение образца в процентах после возвращения к нулевой нагрузке (εi).
Мгновенный коэффициент восстановления в % (Ri) определяется следующей формулой:
Ri = ((εmaxi)/εmax)×100
Для определения коэффициента восстановления через 300 с образец, подвергнутый предыдущим операциям, выдерживают при нулевом растягивающем усилии в течение дополнительных 300 секунд и измеряют его коэффициент удлинения в процентах (ε300).
Коэффициент восстановления через 300 с в % (R300) определяется следующей формулой:
R300 = ((εmax300)/εmax)×100
Катионные, анионные или амфотерные пленкообразующие полимеры (В), используемые согласно изобретению, описаны ниже.
Пленкообразующие катионные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, выбирают предпочтительно среди полимеров, содержащих первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые являются частью полимерной цепи или непосредственно связаны с ней, и имеющих молекулярную массу в интервале от 500 до приблизительно 5000000, предпочтительно от 1000 до 3000000.
Среди этих полимеров более конкретно можно назвать следующие катионные полимеры.
(1) Гомополимеры или сополимеры, полученные на основе сложных эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот и содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул:
Figure 00000001

Figure 00000002

или
Figure 00000003

в которых:
R3 обозначает атом водорода или радикал СН3;
А обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;
R4, R5, R6, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, или бензильный радикал;
R1 и R2 обозначают водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода:
Х обозначает анион метосульфата или галогенид, такой как хлорид или бромид.
Сополимеры семейства (1) содержат, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих из сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкилами, акриловых или метакриловых кислот или их сложных эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.
Так, среди сополимеров семейства (1) можно назвать:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES:
- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в европейской заявке на патент 080976 и выпускаемые под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY;
- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемый под названием RETEN фирмой HERCULES;
- кватернизованные или некватернизованные сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, такие как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или продукты, называемые "COPOLYMER 845, 958 и 937"; эти сополимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама/винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP;
- и кватернизованный сополимер винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такой как продукт, выпускаемый под названием GAFQUAT НS 100 фирмой ISP.
(2) Кватернизованные полисахариды, описанные более конкретно в американских патентах 3589578 и 4031307, такие как гуаровые камеди, содержащие триалкиламмониевые катионные группы.
Такие продукты поставляются, в частности, под торговыми названиями JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 фирмой MEYHALL.
(3) Четвертичные сополимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как продукты, поставляемые фирмой BASF под названием Luviquat FC.
(4) Хитозаны или их соли;
солями, пригодными для использования, являются, в частности, ацетат, лактат, глутамат, глюконат или пирролидонкарбоксилат хитозана.
Среди этих соединений можно назвать хитозан, имеющий степень деацетилирования 90,5 мас.%, выпускаемый под названием KYTAN BRUT STANDARD фирмой ABER TECHNOLOGIES, пирролидонкарбоксилат хитозана, выпускаемый под названием KYTAMER PC фирмой AMERCHOL.
Обычно используемыми анионными пленкообразующими полимерами являются полимеры, содержащие группы, происходящие из карбоновой кислоты, сульфокислоты или фосфорной кислоты и имеющие молекулярную массу в интервале приблизительно от 500 до 5000000.
1) Карбоксильные группы привносятся мономерами ненасыщенных монокарбоновых или дикарбоновых кислот, такими как мономеры, отвечающие формуле (II),
Figure 00000004

в которой n обозначает целое число от 0 до 10, A1 обозначает метиленовую группу, в известных случаях связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n больше 1, посредством гетероатома, такого как кислород или сера, R7 обозначает атом водорода, фенил или бензил, R8 обозначает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксильную группу, R9 обозначает атом водорода, низшую алкильную группу, радикал -CH2-COOH, фенил или бензил.
В приведенной формуле низший алкил обозначает предпочтительно радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, в частности метил и этил.
Предпочтительными анионными пленкообразующими полимерами с карбоксильными группами согласно изобретению являются следующие полимеры:
А) Гомополимеры или сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или их соли, в частности продукты, выпускаемые под названиями VERSICOL Е или К фирмой ALLIED COLLOID и ULTRAHOLD фирмой BASF. Сополимеры акриловой кислоты и акриламида, выпускаемые в форме их натриевых солей под названиями RETEN 421, 423 или 425 фирмой HERCULES, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот.
Б) Сополимеры акриловой или метакриловой кислот с моноэтиленовым мономером, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты, в известных случаях привитые на полиалкиленгликоль, такой как полиэтиленгликоль, и в случае необходимости сшитые. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1222944 и германской заявке на патент 2330956, сополимеры этого типа, содержащие в цепи акриламидное звено, в известных случаях N-алкилированное или/или гидроксиалкилированное, такие как описанные, в частности, в люксембургских заявках на патенты 75370 и 75371 или предлагаемые под названием QUADRAMER фирмой AMERICAN CYANAMID. Можно также назвать сополимеры акриловой кислоты и (C1-C4)-алкилметакрилата и тройные сополимеры винилпирролидона, акриловой кислоты и (C1-C20)-алкилметакрилата, например лаурилметакрилата, такой как выпускаемый фирмой ISP под названием ACRILIDONE LM, и тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и трет-бутилакрилата, такой как продукт, выпускаемый под названием LUVIMER 100 Р фирмой BASF.
В) Сополимеры на основе кротоновой кислоты, такие как сополимеры, содержащие в цепи винилацетатные или винилпропионатные звенья и в известных случаях звенья других мономеров, таких как сложные аллиловый или металлиловый эфиры, простой виниловый эфир или сложный виниловый эфир линейной или разветвленной насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, такой, которая содержит по меньшей мере 5 атомов углерода, причем эти полимеры в известных случаях могут быть привиты или сшиты, или сложный виниловый, аллиловый или металлиловый эфир α-циклической или β-циклической карбоновой кислоты. Такие полимеры описаны кроме того во французских патентах 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 и 2439798. Промышленными продуктами, входящими в этот класс, являются смолы 28-29-30, 26-13-14 и 28-13-10, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH.
Г) Сополимеры на основе мононенасыщенных (С48)-карбоновых кислот или ангидридов, выбираемые среди:
- сополимеров, содержащих (1) одну или несколько кислот или один или несколько ангидридов, выбираемых среди малеиновой, фумаровой и итаконовой кислот и их ангидридов, и (2) по меньшей мере один мономер, выбираемый среди сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее сложных эфиров, при этом ангидридные группы этих сополимеров в известных случаях моноэтерифицированы или моноамидированы; такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 2047398, 2723248, 2102113, английском патенте 839805, и, в частности, такие полимеры выпускаются под названиями GANTRES AN или ES фирмой ISP;
- сополимеров, содержащих (1) один или несколько ангидридов, выбираемых среди малеинового, цитраконового и итаконового ангидридов, и (2) один или несколько мономеров, выбираемых среди сложных аллиловых или металлиловых эфиров, содержащих в известных случаях в цепи одну или несколько групп, происходящих из акриламида, метакриламида, α-олефина, сложных эфиров акриловой или метакриловой кислот, акриловой или метакриловой кислот или винилпирролидона, при этом ангидридные группы этих сополимеров в известных случаях моноэтерифицированы или моноамидированы;
эти полимеры описаны, например, во французских патентах 2350384 и 2357241 заявителя.
Д) Полиакриламиды, содержащие карбоксилатные группы
Полимерами, содержащими сульфогруппы, являются полимеры, содержащие винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидоалкилсульфоновые звенья.
Эти полимеры могут быть выбраны, в частности, среди:
- солей поливинилсульфоновой кислоты, имеющих молекулярную массу в интервале приблизительно от 1000 до 100000, а также сополимеров с ненасыщенным сомономером, таким как акриловая или метакриловая кислоты и их сложные эфиры, а также акриламид или его производные, простые виниловые эфиры и винилпирролидон;
- солей полистиролсульфоновой кислоты в форме натриевых солей, имеющих молекулярную массу приблизительно от 500000 до 100000 и выпускаемых соответственно под названиями Flexan 500 и Flexan 130 фирмой National Starch; эти соединения описаны во французском патенте 2198719;
- солей полиакриламидсульфоновых кислот, которые упоминаются в американском патенте 4128631 и, более конкретно, полиакриламидоэтилпропансульфоновой кислоты, выпускаемой под названием COSMEDIA POLYMER HSP 1180 фирмой Henkel.
Согласно изобретению, пленкообразующие анионные полимеры выбирают предпочтительно среди сополимеров акриловой кислоты, таких как тройной сополимер акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида, выпускаемый под названием ULTRAHOLD STRONG фирмой BASF, сополимеров на основе кротоновой кислоты, таких как тройные сополимеры винилацетата, трет-бутилвинилбензоата и кротоновой кислоты и тройные сополимеры кротоновой кислоты, винилацетата и винилнеододеканоата, выпускаемые под названием Resine 28-29-30 фирмой NATIONAL STARCH, сополимеров, полученных на основе малеиновой, фумаровой и итаконовой кислот или их ангидридов и сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее сложных эфиров, таких как моноэтерифицированный сополимер простого метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, выпускаемый под названием GANTREZ ES 425 фирмой ISP, сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата, выпускаемых под названием EUDRAGIT L фирмой ROHM PHARMA, сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата, выпускаемого под названием LUVIMER МАЕХ или МАЕ фирмой BASF, сополимера винилацетата и кротоновой кислоты, выпускаемого под названием LUVISET СА 66 фирмой BASF, и сополимера винилацетата и кротоновой кислоты, привитого полиэтиленгликолем, выпускаемого под названием ARISTOFLEX А фирмой BASF.
Наиболее предпочтительные пленкообразующие анионные полимеры выбирают среди моноэтерифицированного сополимера простого метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, выпускаемого под названием GANTREZ ES 425 фирмой ISP, тройного сополимера акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида, выпускаемого под названием ULTRAHOLD STRONG фирмой BASF, сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата, выпускаемых под названием EUDRAGIT L фирмой ROHM PHARMA, тройных сополимеров винилацетата, трет-бутилвинилбензоата и кротоновой кислоты и тройных сополимеров кротоновой кислоты, винилацетата и винилнеододеканоата, выпускаемых под названием Resine 28-29-30 фирмой NATIONAL STARCH, сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата, выпускаемого под названием LUVIMER МАЕХ или МАЕ фирмой BASF, тройного сополимера винилпирролидона, акриловой кислоты и лаурилметакрилата, выпускаемого под названием ACRILIDONE LM фирмой ISP.
Амфотерные пленкообразующие полимеры, используемые согласно изобретению, могут быть выбраны среди полимеров, содержащих звенья В и С, статистически распределенные в полимерной цепи, где В обозначает звено, происходящее из мономера, содержащего по меньшей мере один основной атом азота, а С обозначает звено, происходящее из кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или В и С могут обозначать группы, происходящие из цвиттерионных карбоксибетаиновых или сульфобетаиновых мономеров; В и С могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп несет карбоксильную группу или сульфогруппу, присоединенную посредством углеводородного радикала, или В и С составляют часть полимерной цепи с α,β-дикарбоксиэтиленовым звеном, одна из карбоксильных групп которого была введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.
Наиболее предпочтительные пленкообразующие амфотерные полимеры, отвечающие данному выше определению, выбирают среди следующих полимеров.
(1) Полимеры, полученные сополимеризацией производного винилового соединения, содержащего карбоксильную группу, такого как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа-хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего из замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого как, в частности, диалкиламиноалкилметакрилат и диалкиламиноалкилакрилат, диалкиламиноалкилметакриламид и диалкиламиноалкилакриламид. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537.
(2) Полимеры, содержащие звенья, происходящие из:
а) по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкильным радикалом,
б) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и
в) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, содержащие в качестве заместителей первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата диметилсульфатом или диэтилсульфатом.
N-замещенными акриламидами или метакриламидами, особенно предпочтительными согласно изобретению являются группы, алкильные радикалы которых содержат от 2 до 12 атомов углерода, и более конкретно N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.
Кислотные сомономеры выбирают более конкретно среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также сложных (C1-C4)-алкиловых моноэфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.
Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилаты, бутиламиноэтилметакрилаты, N, N-диметиламиноэтилметакрилаты, N-трет-бутиламиноэтилметакрилаты.
В частности, используют сополимеры, названием которых в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA)(4-е издание, 1991) является "Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer" (сополимер октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата), такие как продукты, выпускаемые под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47 фирмой NATIONAL STARCH.
(3) Полиаминоамиды, частично или полностью сшитые и алкилированные, полученные на основе полиаминоамидов общей формулы:
Figure 00000005

в которой R10 обозначает двухвалентный радикал, происходящий из насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с этиленовой двойной связью, сложного эфира низшего алканола, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и этих кислот, или радикал, образующийся в результате реакции присоединения любой из вышеупомянутых кислот с бис-первичным или бис-вторичным амином, и Z обозначает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и предпочтительно представляет собой:
а) в количестве от 60 до 100 мол.%, радикал
-NH-[-(CH2)x-NH-]p- (IV)
где х= 2 и р=2 или 3, или х=3 и р=2, происходящий из диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;
б) в количестве от 0 до 40 мол.% вышеупомянутый радикал (IV), в котором х=2 и р=1, который происходит из этилендиамина, или радикал, происходящий из пиперазина:
Figure 00000006

в) в количестве от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(CH2)6-NH-, происходящий из гексаметилендиамина, причем эти полиаминоамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, из расчета от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы путем воздействия акриловой кислотой, хлоруксусной кислотой или алкансультоном или их солями.
Насыщенные карбоновые кислоты выбирают предпочтительно среди кислот, содержащих от 6 до 10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая кислоты, терефталевая кислота, кислоты с этиленовой двойной связью, как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.
Алкансультоны, используемые для алкилирования, представляют собой предпочтительно пропансультон или бутансультон, соли алкилирующих агентов являются предпочтительно натриевыми или калиевыми солями.
(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные звенья формулы (V):
Figure 00000007

в которой R11 обозначает ненасыщенную полимеризующуюся группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, у и z обозначают целое число от 1 до 3, R12 и R13 обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R14 и R15 обозначают атом водорода или алкильный радикал, так, что сумма атомов углерода в R14 и R15 не превышает 10.
Полимеры, содержащие такие структурные единицы, могут также содержать звенья, происходящие из нецвиттерионных мономеров, таких как диметилакрилат или диметилметакрилат, или диэтиламиноэтилакрилат или диэтиламиноэтилметакрилат, или алкилакрилаты или алкилметакрилаты, акриламиды или метакриламиды, или винилацетат.
В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата и диметилкарбоксиметиламмониометилэтилметакрилата, такой как продукт, выпускаемый под названием DIAFORMER Z301 фирмой SANDOZ.
(5) Полимеры на основе хитозана, содержащие мономерные звенья, отвечающие следующим формулам (D), (Е) и (F):
Figure 00000008

Figure 00000009

Figure 00000010

в которых звено D присутствует в количествах, составляющих от 0 до 30%, звено Е в количествах, составляющих от 5 до 50%, и звено F в количествах, составляющих от 30 до 90%, при условии, что в этом звене F R16 обозначает радикал формулы:
Figure 00000011

в которой, если q=0, R17, R18 и R19, одинаковые или разные, обозначают каждый атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, радикал моноалкиламина или радикал диалкиламина, в известных случаях прерванный одним или несколькими атомами азота и/или, в известных случаях замещенный одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами или сульфогруппами, алкилтиорадикал, алкильная группа которого несет аминогруппу, причем в этом случае по меньшей мере один из радикалов R17, R18 и R19 является атомом водорода;
или, если q=l, R17, R18 и R19 обозначают каждый атом водорода, а также соли, образованные этими соединениями с основаниями или кислотами.
(6) Полимеры, полученные в результате N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый под названием "EVALSAN" фирмой JAN DEKKER.
(7) Полимеры, отвечающие общей формуле (VI), например, описанные во французском патенте 1400366:
Figure 00000012

в которой R20 обозначают атом водорода, радикал СН3О, СН3СН2О, фенил; R21 обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил; R22 обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил; R23 обозначает низший алкил, такой как метил, этил или радикал, отвечающий формуле: - R24-N(R22)2, в которой R24 обозначает группу -СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2-, -СН2-СН (СН3)-, R22 принимает значения, указанные выше, а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.
(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые среди:
а) полимеров, полученных воздействием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно звено формулы (VII):
-D-X-D-X-D- (VII)
где D обозначает радикал
Figure 00000013

и Х обозначает символ Е или Е', при этом Е или Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в основной цепи, которая является незамещенной или замещенной гидроксильными группами, который может, кроме того, содержать атомы кислорода, азота, серы от 1 до 3 ароматических циклов или гетероциклов; при этом атомы кислорода, азота и серы присутствуют в форме следующих групп: простой эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфо, сульфониевой, алкиламино, алкениламино, гидроксильных, бензиламино, аминооксидной, четвертичной аммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой.
б) полимеров формулы (VII'):
-D-X-D-X- (VII'),
где D обозначает радикал
Figure 00000014

и Х обозначает символ Е или Е' и по меньшей мере один раз Е'; Е имеет значение, указанное выше, и Е' обозначает двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в основной цепи, замещенный или незамещенный одной или несколькими гидроксильными группами и содержащий один или несколько атомов азота, которые замещены алкильной цепочкой, в известных случаях прерванной атомом кислорода и обязательно содержащей одну или несколько карбоксильных групп или одну или несколько гидроксильных групп, и бетаинизированы реакцией с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия.
(9) Сополимеры простого (C1-C5)-алкилвиниловово эфира и малеинового ангидрида, частично модифицированные реакцией полуамидирования с N,N- диалкиламиноалкиламином, таким как N,N-диметиламинопропиламин, или реакцией полуэтерификации с N, N-диалканоламином. Эти сополимеры могут также содержать другие виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.
Особенно предпочтительными пленкообразующими амфотерными полимерами согласно изобретению являются полимеры семейства (3), такие как сополимеры, названием которых в словаре CTFA (4-е издание, 1991) является "Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer" (сополимер октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата), такие как продукты, выпускаемые под названиями AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 или LOVOCRYL 47 фирмой NATIONAL STARCH, и полимеры семейства (4), такие как сополимер метилметакрилата и диметилкарбоксиметиламмониометилэтилметакрилата, например, выпускаемый под названием DIAFORMER Z301 фирмой SANDOZ.
Согласно изобретению, равным образом можно использовать пленкообразующие анионные полимеры типа привитых силиконов, состоящих из полисилоксановой части и части, образованной органической цепью, не содержащей кремния, при этом одна из двух частей образует основную цепь полимера, а другая привита на вышеупомянутую основную цепь. Эти полимеры описаны, например, в европейских заявках на патенты 0412704, 0412707, 0640105, 0582152, международных заявках на патенты 95/00578, 93/23009 и в американских патентах 4693935, 4728571 и 4972037.
Такими полимерами являются, например, сополимеры, которые могут быть получены радикальной полимеризацией, исходя из смеси мономеров, состоящей из:
а) 50-90 мас.% трет-бутилакрилата;
б) 0-40 мас.% акриловой кислоты;
в) 5-40 мас.% кремнийорганического макромера формулы:
Figure 00000015

в которой v обозначает число в интервале от 5 до 700; массовые процентные содержания вычислены по отношению к общей массе мономеров.
Другими примерами привитых кремнийорганических полимеров являются, в частности, полидиметилсилоксаны (ПДМС), на которые привиты посредством соединительного звена тиопропиленового типа звенья сополимеров типа поли(мет)акриловой кислоты и полиалкил(мет)акрилата, и полидиметилсилоксаны (ПДМС), на которые привиты посредством соединительного звена тиопропиленового типа, полимерные звенья типа полиизобутил(мет)акрилата.
В качестве пленкообразующих полимеров можно также использовать функционализированные полиуретаны, кремнийсодержащие или не содержащие кремния.
Полиуретанами, которые особенно подходят для настоящего изобретения, являются полиуретаны, описанные в европейских патентах 0751162, 0637600, 0648485 и во французском патенте 2743297, владельцем которых является заявитель, а также в европейском патенте 0656021 или в международном патенте 94/03510 фирмы BASF и в европейском патенте 0619111 фирмы National Starch.
В композициях согласно изобретению пленкообразующий полимер или пленкообразующие полимеры (А) присутствуют, предпочтительно, в концентрациях, составляющих от 0,05 до 20 масс.%, более предпочтительно, в интервале от 0,1 до 15 масс.%, и, наиболее предпочтительно, от 0,25 до 10 масс.% по отношению к общей массе композиции.
В композициях согласно изобретению пленкообразующий полимер или пленкообразующие полимеры (В) присутствуют предпочтительно в концентрациях, составляющих от 0,05 до 20 мас.%, более предпочтительно в интервале от 0,1 до 15 мас.%, и наиболее предпочтительно от 0,25 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
Предпочтительно концентрации полимеров (А) и (В) выбирают таким образом, что отношение концентрации полимера (А) к концентрации полимера (В) находится в интервале от 4000 до 0,002.
Косметически приемлемая среда предпочтительно представляет собой воду или один или несколько косметически приемлемых растворителей, таких как спирты, или смеси вода-растворитель(и), причем эти растворители предпочтительно являются спиртами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода.
Среди этих спиртов можно назвать этанол, изопропанол. Этанол является особенно предпочтительным.
Композиция согласно изобретению может также содержать по меньшей мере одну добавку, выбираемую среди загустителей, поверхностно-активных веществ, отдушек, консервантов, солнцезащитных фильтров, протеинов, витаминов, полимеров, не обладающих фиксирующими свойствами, и любую другую добавку, обычно используемую в косметических композициях, предназначенных для нанесения на волосы.
Разумеется, специалист должен выбирать возможное соединение или возможные соединения для добавления в композицию согласно изобретению таким образом, чтобы полезные свойства, внутренне присущие композиции согласно изобретению, не изменялись, или существенным образом не изменялись при предполагаемом добавлении.
Эти композиции могут быть представлены в различных формах, в частности, для того, чтобы обеспечить нанесение композиции в распыленной форме, или в форме пены, во флаконах с насосом или в аэрозольных баллончиках. Такие формы упаковки используют, например, когда хотят получить спрэй, лак или пену для фиксации или лечения волос.
Композиции согласно изобретению могут также находиться в форме кремов, гелей, эмульсий, лосьонов или восков.
Когда с целью получения лака или пены композицию согласно изобретению упаковывают в форме аэрозоля, она содержит по меньшей мере один пропеллент, который может быть выбран среди летучих углеводородов, таких как н-бутан, пропан, изобутан, пентан, хлорированный и/или фторированный углеводород и их смеси. В качестве пропеллента можно также использовать углекислый газ, закись азота, простой диметиловый эфир (ДМЭ), азот, сжатый воздух. Можно также использовать смеси пропеллентов. Предпочтительно используют простой диметиловый эфир.
Предпочтительно пропеллент присутствует в концентрации от 5 до 90 мас.% по отношению к общей массе композиции в аэрозольном устройстве, и, в частности, в концентрации от 10 до 60 мас.%.
Композиции согласно изобретению могут быть нанесены на сухие или влажные волосы.
Теперь изобретение будет более полно проиллюстрировано при помощи следующего примера, не носящего ограничительного характера.
Все процентные содержания представляют собой относительные массовые процентные содержания по отношению к общей массе композиции, и а.в. обозначает активное вещество.
Используют полимеры, указанные ниже:
Avalure AC 315 - акриловый полимер, поставляемый фирмой Goodrich;
Amphomer - амфотерный сополимер октилакриламида, акрилатов и бутиламиноэтилметакрилата, поставляемый фирмой NATIONAL STARCH;
Luvitec VPI 55K72 - катионный сополимер винилпирролидона и винилимидазола, поставляемый фирмой BASF;
Полимер Х - анионный сополимер кротоновой кислоты, винилацетата и винил-трет-бутилата;
VS80 - анионный полимер с полисилоксановым скелетом, привитый мономерами, не содержащими кремния.
ПРИМЕР
Готовят 5 композиций для укладки волос, содержащие в качестве полимера (A) Avalure AC 315.
Одна из композиций для укладки соответствует известному уровню техники и содержит в качестве пленкообразующего полимера (В) этилцеллюлозу. Другие 4 композиции для укладки соответствуют настоящему изобретению и содержат амфотерный, анионный или катионный пленкообразующий полимер.
В табл. 1 представлены приготовленные составы.
Мягкость и легкость расчесывания волос после нанесения этих композиций на волосы оценивает комиссия из 5 человек посредством осязательного теста. Присуждаемые оценки изменяются в диапазоне от 0 (плохая характеристика) до 50 (отличная характеристика). Оцениваемая расчесываемость представляет собой легкость повторного прохождения расчески после первого расчесывания, чтобы разорвать спайки полимер-волос. Полученные результаты собраны в табл. 2.
Из этого следует, что композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают определенно лучшие характеристики в том, что касается мягкости и расчесываемости, чем композиции, содержащие сочетание полимеров в соответствии с известным уровнем техники.

Claims (8)

1. Композиция для укладки волос, содержащая в косметически приемлемой среде: (1) по меньшей мере один полимер (А), выбираемый таким образом, что пленка, полученная при высыхании смеси этого полимера (А) с этанолом или водой при комнатной температуре и при относительной степени влажности 50%, имеет механический профиль, определяемый по меньшей мере: (а) коэффициентом удлинения при разрыве (εr) больше или равным 300%; (б) коэффициентом восстановления через 300 с (R300) больше или равным 45%; и (в) когда коэффициент восстановления через 300 с составляет от 45 до 60%, тогда удлинение меньше 1300%; (2) по меньшей мере один пленкообразующий полимер (В), отличный от полимера (А) и выбираемый среди: (а) анионных полимеров, таких, как: полимеры, содержащие карбоксильные звенья, происходящие из мономеров ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот формулы
Figure 00000016

в которой n обозначает целое число от 0 до 10;
А обозначает метиленовую группу, в известных случаях связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда n больше 1, посредством гетероатома, такого, как кислород или сера;
R7 обозначает атом водорода, фенил или бензил;
R8 обозначает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксильную группу;
R9 обозначает атом водорода, низшую алкильную группу, радикал -CH2-COOH, фенил или бензил;
полимеры, содержащие звенья, происходящие из сульфокислоты, такие, как винилсульфоновые, стирольфоновые, акриламидоалкилсульфоновые звенья; (б) амфотерных полимеров, таких, как полимеры, содержащие звенья, происходящие из: (а) по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкильным радикалом, б) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и в) по меньшей мере одного основного сомономера, такого, как сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, содержащие в качестве заместителей первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата диметилсульфатом или диэтилсульфатом; (в) катионных полимеров, таких, как: сополимер акриламида и диметиламиноэтилметакриалата, кватернизованный диметилсульфатом, сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованные или некватернизованные, тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона и квартернизованный сополимер винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что пленкообразующий анионный полимер (В) выбирают среди: сополимеров акриловой кислоты, таких, как тройной сополимер акриловой кислоты, этилакрилата и N-трет-бутилакриламида; сополимеров на основе кротоновой кислоты, таких, как тройные сополимеры винилацетата, трет-бутилвинилбензоата и кротоновой кислоты и тройные сополимеры кротоновой кислоты, винилацетата и винилнеододеканоата; сополимеров, полученных на основе малеиновой, фумаровой и итаконовой кислот или их ангидридов и сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее сложных эфиров, таких, как моноэтерифицированные сополимеры простого метилвинилового эфира и малеинового ангидрида; сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата; сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата; сополимера винилацетата и кротоновой кислоты; тройного сополимера винилацетата, кротоновой кислоты и полиэтиленгликоля.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что полимер (В) представляет собой анионный полимер типа привитого силикона, содержащего полисилоксановую часть и часть, образованную органической цепью, не содержащей кремния, при этом одна из двух частей образует основную цепь полимера, а другая привита на вышеупомянутую основную цепь.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что пленкообразующий полимер (В) представляет собой функционализированный полиуретан, кремнийсодержащий или не содержащий кремния.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит обычные косметические добавки, выбираемые в группе, состоящей из жиров, загустителей, смягчающих средств, веществ, препятствующих пенообразованию, увлажняющих компонентов, антиперспирантов, подщелачивающих агентов, красителей, пигментов, отдушек, консервантов, поверхностно-активных веществ, протеинов, витаминов, солнцезащитных фильтров, полимеров, не обладающих фиксирующими свойствами.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что ее используют для изготовления косметического средства для волос, предназначенного для сохранения и/или фиксации прически.
7. Аэрозольное устройство, состоящее из резервуара, содержащего композицию по любому из предыдущих пунктов и газ-пропеллент, и приспособления для распределения композиции.
8. Способ сохранения прически или придания прическе формы, отличающийся тем, что используют композицию по любому из пп. 1-5.
RU2000122453/14A 1998-11-26 1999-11-18 Композиция для укладки волос, содержащая полимер с особыми характеристиками и пленкообразующий ионный полимер RU2183449C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR98/14906 1998-11-26
FR9814906A FR2786391B1 (fr) 1998-11-26 1998-11-26 Composition de coiffage comprenant un polymere aux caracteristiques particulieres et un polymere filmogene ionique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2183449C2 true RU2183449C2 (ru) 2002-06-20
RU2000122453A RU2000122453A (ru) 2004-03-20

Family

ID=9533222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000122453/14A RU2183449C2 (ru) 1998-11-26 1999-11-18 Композиция для укладки волос, содержащая полимер с особыми характеристиками и пленкообразующий ионный полимер

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6391292B1 (ru)
EP (1) EP1051146A1 (ru)
JP (2) JP2002530310A (ru)
KR (1) KR100391699B1 (ru)
CN (1) CN1205908C (ru)
AU (1) AU745846B2 (ru)
BR (1) BR9907723A (ru)
FR (1) FR2786391B1 (ru)
PL (1) PL341980A1 (ru)
RU (1) RU2183449C2 (ru)
WO (1) WO2000030594A1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448681C2 (ru) * 2006-09-27 2012-04-27 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Средство для укладки с высокой степенью стойкости
RU2450801C2 (ru) * 2006-09-27 2012-05-20 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Средство для укладки с высокой степенью стойкости
RU2463036C2 (ru) * 2006-10-30 2012-10-10 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Косметическое средство
US10709658B2 (en) 2013-06-28 2020-07-14 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10864156B2 (en) 2013-06-28 2020-12-15 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10874601B2 (en) 2013-06-28 2020-12-29 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10898427B2 (en) 2013-06-28 2021-01-26 L'oreal Compositions and methods for treating hair

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2801200B1 (fr) * 1999-11-19 2003-04-25 Oreal Composition cosmetique capillaire procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant des polymeres filmogenes
FR2801204B1 (fr) * 1999-11-19 2003-08-15 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere filmogene et au moins un agent regulateur
FR2801201B1 (fr) * 1999-11-19 2003-02-14 Oreal Composition cosmetique haute tenue comprenant au moins un polymere filmogene
FR2801202B1 (fr) * 1999-11-19 2002-10-11 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere aux caracteristiques particulieres et un polymere epaississant
FR2815854A1 (fr) * 2000-10-30 2002-05-03 Oreal Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide
FR2815855B1 (fr) * 2001-01-18 2004-03-05 Oreal Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide
FR2832630B1 (fr) * 2001-11-28 2005-01-14 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant au moins un actif hydrophile sensible a l'oxydation stabilise par au moins un copolymere de n-vinylimidazole
ATE310497T1 (de) 2002-06-20 2005-12-15 Oreal Kosmetische und/oder dermatologische verwendung einer zusammensetzung, die mindestens einen oxidationsempfindlichen hydrophilen durch mindestens einem polymer oder copolymer stabilisierten wirkstoff aus maleinsäureanhydrid enthält
US20040161387A1 (en) * 2003-01-02 2004-08-19 L'oreal Aerosol device containing a hair composition
FR2849593B1 (fr) * 2003-01-02 2005-03-18 Oreal Dispositif aerosol comprenant une composition capillaire de coiffage dans un milieu aqueux propulsee par le dimethylether, a base d'au moins un copolymere de n-vinyl pyrrolidone et n-vinyl imidazole
US20040191194A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-30 Carol Collins Nail composition
DE10331870A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-10 Basf Ag Kosmetische und pharmazeutische Mittel auf Basis von Polyelektrolyt-Komplexen
FR2862869B1 (fr) * 2003-11-28 2006-01-27 Oreal Composition cosmetique apte a former une matrice polymerique comportant des reliefs creux ou des excroissances
US20050118120A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Marina Azizova Viscoelastic cosmetic composition for styling and conditioning of human hair
US20060002882A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-05 Isabelle Rollat-Corvol Rinse-out cosmetic composition comprising elastomeric film-forming polymers, use thereof for conditioning keratin materials
US20060005326A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-12 Isabelle Rollat-Corvol Dyeing composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer and at least one dyestuff
US20060000485A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-05 Henri Samain Pressurized hair composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer
FR2872428B1 (fr) * 2004-07-01 2006-09-15 Oreal Composition capillaire pressurisee comprenant au moins un polymere filmogene elastomere
FR2872424B1 (fr) * 2004-07-01 2006-12-29 Oreal Composition cosmetique non rincee comprenant des polymeres filmogenes elastomeriques, son utilisation pour le conditionnement des matieres keratiniques
US20060005325A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-12 Henri Samain Leave-in cosmetic composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer and use thereof for conditioning keratin materials
WO2006003027A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-12 L'oreal Cosmetic composition comprising a tensioning agent and an elastomeric film-forming polymer
US20060000033A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-05 Isabelle Rollat-Corvol Dyeing composition comprising at least one elastomeric film-forming polymer and at least one oxidation dye precursor
FR2872427B1 (fr) * 2004-07-01 2006-10-13 Oreal Composition de coloration comprenant un polymere filmogene elastomere et une matiere colorante
FR2872425B1 (fr) * 2004-07-01 2006-12-22 Oreal Composition cosmetique rincee comprenant des polymeres filmogenes elastomeriques, son utilisation pour le conditionnement des matieres keratiniques
FR2872410B1 (fr) * 2004-07-01 2006-12-15 Oreal Composition cosmetique comprenant un agent tenseur et un polymere filmogene elastomerique
US20060002877A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-05 Isabelle Rollat-Corvol Compositions and methods for permanently reshaping hair using elastomeric film-forming polymers
FR2872426B1 (fr) * 2004-07-01 2006-10-13 Oreal Composition de coloration comprenant un polymere filmogene elastomere et un precurseur de colorant d'oxydation
DE102007053953A1 (de) * 2007-11-09 2009-05-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Stylingmittel mit hohem Haltegrad bei Feuchtigkeit III
CN106420402A (zh) * 2016-11-15 2017-02-22 九江天赐高新材料有限公司 一种头发造型组合物

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE23514E (en) 1930-06-26 1952-06-24 Artificial resins and process of
US2723248A (en) 1954-10-01 1955-11-08 Gen Aniline & Film Corp Film-forming compositions
GB839805A (en) 1957-06-10 1960-06-29 Monsanto Chemicals Sprayable compositions
FR1222944A (fr) 1958-04-15 1960-06-14 Hoechst Ag Polymères greffés et leur procédé de préparation
FR1400366A (fr) 1963-05-15 1965-05-28 Oreal Nouveaux composés pouvant être utilisés en particulier pour le traitement des cheveux
FR1517743A (fr) 1966-08-03 1968-03-22 Oreal Nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères
LU54202A1 (fr) 1967-07-28 1969-03-24 Oreal Procédé de préparation de nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères
NL136457C (ru) 1967-03-23
SE375780B (ru) 1970-01-30 1975-04-28 Gaf Corp
US3836537A (en) 1970-10-07 1974-09-17 Minnesota Mining & Mfg Zwitterionic polymer hairsetting compositions and method of using same
LU65552A1 (ru) 1972-06-20 1973-12-27
LU69759A1 (ru) 1974-04-01 1976-03-17
LU69760A1 (ru) 1974-04-01 1976-03-17
US4031307A (en) 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
GB1572837A (en) 1976-05-06 1980-08-06 Berger Jenson & Nicholson Ltd Coating composition
FR2357241A2 (fr) 1976-07-08 1978-02-03 Oreal Nouvelle composition cosmetique a base de copolymeres anhydrides mono-esterifies ou mono-amidifies, copolymeres nouveaux et leur procede de preparation
US4128631A (en) 1977-02-16 1978-12-05 General Mills Chemicals, Inc. Method of imparting lubricity to keratinous substrates and mucous membranes
US4165367A (en) 1977-06-10 1979-08-21 Gaf Corporation Hair preparations containing vinyl pyrrolidone copolymer
CA1091160A (en) 1977-06-10 1980-12-09 Paritosh M. Chakrabarti Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
FR2439798A1 (fr) 1978-10-27 1980-05-23 Oreal Nouveaux copolymeres utilisables en cosmetique, notamment dans des laques et lotions de mises en plis
EP0080976B1 (de) 1981-11-30 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Gemische aus quaternären, polymeren Ammoniumsalzen auf Acrylbasis, aus quaternären, mono- bis oligomeren Ammoniumsalzen und aus Tensiden, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Mitteln
US4728571A (en) 1985-07-19 1988-03-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer release coating sheets and adhesive tapes
US4693935A (en) 1986-05-19 1987-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
US4972037A (en) 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
DK0412707T3 (da) 1989-08-07 1994-06-13 Procter & Gamble Hårkonditionerings- og frisuresætningsmidler
EP0878184A3 (en) 1989-08-07 1998-12-16 The Procter & Gamble Company Hair conditioning and styling compositions
JPH0517320A (ja) * 1991-07-10 1993-01-26 Kao Corp 化粧料
EP0639969B1 (en) 1992-05-12 1996-06-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymers in cosmetics and personal care products
WO1993023446A2 (en) 1992-05-15 1993-11-25 The Procter & Gamble Company Adhesive agent containing polysiloxane-grafted polymer, and cosmetic compositions thereof
FR2692782B1 (fr) 1992-06-25 1995-06-23 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des derives indoliques ou indoliniques, du peroxyde d'hydrogene et une peroxydase.
DE59307950D1 (de) * 1992-07-03 1998-02-12 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
EP0582152B1 (en) 1992-07-28 2003-04-16 Mitsubishi Chemical Corporation A hair cosmetic composition
DE4225045A1 (de) 1992-07-29 1994-02-03 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten
DE69401230T3 (de) 1993-04-06 2006-02-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corp., Wilmington Verwendung von Polyurethanen, die funktionelle Carboxylatogruppe enthalt, zur Haarfestigung
DE4316242A1 (de) * 1993-05-14 1994-11-17 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel
US5476901A (en) 1993-06-24 1995-12-19 The Procter & Gamble Company Siloxane modified polyolefin copolymers
JPH07145023A (ja) * 1993-06-30 1995-06-06 Lion Corp 頭髪用エアゾールスプレー組成物
FR2708615B1 (fr) 1993-08-04 1995-09-15 Oreal Nouveaux polyester-polyuréthannes, leur procédé de préparation, pseudo-latex réalisés à partir desdits polyester-polyuréthannes et leur utilisation dans des compositions cosmétiques.
FR2711059B1 (fr) 1993-10-15 1996-02-02 Oreal Composition cosmétique sous forme de vernis à ongles aqueux, coloré ou incolore, contenant en tant que substance filmogène des particules de polyester-polyuréthanne anionique à l'état dispersé.
FR2736057B1 (fr) 1995-06-27 1997-08-01 Oreal Polycondensats sequences polyurethanes et/ou polyurees a greffons silicones, compositions cosmetiques les contenant et utilisations
AU7455896A (en) * 1995-10-27 1997-05-15 Procter & Gamble Company, The Hair styling compositions containing non-silicone and silicone grafted polymers and low level of a volatile hydrocarbon solvent
FR2743297B1 (fr) 1996-01-05 1998-03-13 Oreal Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation
FR2750047B1 (fr) * 1996-06-19 1998-12-31 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique sous forme d'un gel aqueux de forte viscosite
DE69624007T2 (de) * 1996-11-04 2003-06-05 Procter & Gamble Haarformungsmittel

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448681C2 (ru) * 2006-09-27 2012-04-27 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Средство для укладки с высокой степенью стойкости
RU2450801C2 (ru) * 2006-09-27 2012-05-20 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Средство для укладки с высокой степенью стойкости
RU2463036C2 (ru) * 2006-10-30 2012-10-10 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Косметическое средство
US10709658B2 (en) 2013-06-28 2020-07-14 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10864156B2 (en) 2013-06-28 2020-12-15 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10874601B2 (en) 2013-06-28 2020-12-29 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10898427B2 (en) 2013-06-28 2021-01-26 L'oreal Compositions and methods for treating hair
US10973752B2 (en) 2013-06-28 2021-04-13 L'oreal Compositions for treating hair

Also Published As

Publication number Publication date
RU2000122453A (ru) 2004-03-20
CN1205908C (zh) 2005-06-15
JP2002530310A (ja) 2002-09-17
FR2786391A1 (fr) 2000-06-02
KR100391699B1 (ko) 2003-07-12
WO2000030594A1 (fr) 2000-06-02
AU745846B2 (en) 2002-04-11
EP1051146A1 (fr) 2000-11-15
BR9907723A (pt) 2000-10-17
AU1276700A (en) 2000-06-13
JP2004307516A (ja) 2004-11-04
CN1295459A (zh) 2001-05-16
FR2786391B1 (fr) 2002-08-02
KR20010034408A (ko) 2001-04-25
PL341980A1 (en) 2001-05-07
US6391292B1 (en) 2002-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2183449C2 (ru) Композиция для укладки волос, содержащая полимер с особыми характеристиками и пленкообразующий ионный полимер
RU2132674C1 (ru) Косметическая композиция для обработки кератиновых волокон и способ обработки
KR100546985B1 (ko) (메트)아크릴계 공중합체를 함유하는 재성형가능한 모발스타일링 조성물
RU2133118C1 (ru) Косметическая композиция с фиксирующей способностью и/или кондиционером, содержащая особый акриловый сополимер и ее применение
US6139849A (en) Cosmetic composition for fixing and sheen
RU2200534C2 (ru) Композиция для укладки волос, содержащая полимер с особыми характеристиками и неионный полимер
KR100296165B1 (ko) 윤기를제공하는미용에어로졸고정용조성물,및이의제조법
US20110286940A1 (en) Composition for the treatment of keratinous fibers comprising at least one fixing polymer and at least one compound of the ceramide type and methods for using the composition
MXPA97008071A (en) Cosmetic composition to keep the hair shape fixed and give bright appearance to my
WO2015022259A1 (en) Composition comprising a silane and a particular thickening polymer
BRPI0105125B1 (pt) composição sob forma de musse para pentear, acondicionada em um dispositivo aerossol, e, processo de pentear
US10925826B2 (en) Cosmetic composition comprising a vinylformamide/vinylformamine copolymer, a cellulose-based thickening polymer and an amphoteric or zwitterionic surfactant
ES2283726T3 (es) Composiciones capilares que contienen al menos un copolimero dibloque anfifilo no espesante y al menos un polimeros filmogeno beneficiosos para el cabello.
US20080035166A1 (en) Aerosol device containing a hair composition
US9125838B2 (en) Whipped composition for the treatment of keratin fibers
US20040115156A1 (en) Cosmetic composition comprising a fixing polymer and a cationic poly(vinyllactam)
JP2006036764A (ja) 線状スルホポリエステルと変性グアーガムを含む化粧品組成物、該組成物の使用方法および用途
ES2276248T3 (es) Composicion cosmetica capilar a base de trimelitato de tridecilo e isoeicosano.
JP2006515021A (ja) ヒドロゲル化イオン性アミドおよび髪に有益なポリマーを含有する化粧品組成物
US20060024260A1 (en) Cosmetic composition comprising a water-dispersible linear sulphonic polyester and a modified guar gum, methods employing this composition and uses
US20050063929A1 (en) Cosmetic hair composition comprising at least one tridecyl trimellitate and at least one isoeicosane
MXPA04005824A (es) Composicion cosmetica capilar con base en isoeicosano y en polimero fijador no siliconado.
US20050158265A1 (en) Cosmetic hair composition comprising tridecyl trimellitate and at least one fixing polymer
JP2005008635A (ja) トリデシルトリメリテート及び固定ポリマーを主体とする毛髪用化粧組成物
MXPA96003212A (en) Fixing power and/or conditioning cosmetic composition containing particular acrylic copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071119