RU2178117C2 - Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents - Google Patents

Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents Download PDF

Info

Publication number
RU2178117C2
RU2178117C2 RU99127746A RU99127746A RU2178117C2 RU 2178117 C2 RU2178117 C2 RU 2178117C2 RU 99127746 A RU99127746 A RU 99127746A RU 99127746 A RU99127746 A RU 99127746A RU 2178117 C2 RU2178117 C2 RU 2178117C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
zone
temperature
zones
fuel
Prior art date
Application number
RU99127746A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU99127746A (en
Inventor
В.В. Красник
О.П. Никотин
В.А. Пинчук
Б.Т. Плаченов
Г.Н. Портнов
Ю.Н. Филимонов
Original Assignee
Красник Валериан Вигдорович
Никотин Олег Павлович
Пинчук Владимир Афанасьевич
Плаченов Борис Тихонович
Портнов Глеб Николаевич
Филимонов Юрий Николаевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Красник Валериан Вигдорович, Никотин Олег Павлович, Пинчук Владимир Афанасьевич, Плаченов Борис Тихонович, Портнов Глеб Николаевич, Филимонов Юрий Николаевич filed Critical Красник Валериан Вигдорович
Priority to RU99127746A priority Critical patent/RU2178117C2/en
Publication of RU99127746A publication Critical patent/RU99127746A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2178117C2 publication Critical patent/RU2178117C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: igneous processing of chlorine-containing organic agents; utilization of industrial wastes for production of hydrochloric acid in form of commercial product. SUBSTANCE: proposed method consists in burning mixture of chlorine- containing agents with fuel and oxygen in first zone of three-zone reactor at 1900 to 2900 C at ratio of oxygen: (chlorine-containing agent-fuel) equal to 1.95 to 2.0, pressure of 3 to 3÷8•105 Pa and holding time of 2 to 10 msec followed by two stage hardening of combustion products with water; first stage of hardening is conducted at boundary of 1st and 2nd zones at temperature reduced to 100-1200 C for time lesser than 1 msec and holding time for 3 to 5 msec; second-stage hardening is performed at boundary of 2 nd and 3 rd zones at temperature reduced to 130-230 C for 2 to 3 msec; vapor-and-gas mixture escaping from reactor is condensed and water condensate thus obtained is directed for rectification together with absorbed hydrogen chloride for production of hydrochloric acid in form of commercial product. Device proposed for thermal decontamination of chlorine-containing agents includes burning unit in form of three-zone reactor with head at the end of reactor for feeding the components of working mixture and outlet hole in form of critical flow nozzle located on end of reactor opposite to injector head dividing 1st and 2 nd zones of reactor; it is provided with injectors for introducing hardening water which are located around its critical section; 2 nd and 3 rd zones of reactor are separated by hardening water injectors located over circumference of lateral wall of reactor. Device is additionally provided with gas separation and rectification units. EFFECT: enhanced efficiency; avoidance of toxic emissions; complete utilization of emissions. 11 cl, 1 tbl, 2 dwg

Description

Изобретение относится к термическому обезвреживанию хлорсодержащих органических веществ (ХОВ) методом огневой переработки и может быть использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности для переработки или уничтожения соответствующих жидких или газообразных промышленных отходов, например для утилизации отработанного трансформаторного масла и других ХОВ. The invention relates to the thermal neutralization of chlorine-containing organic substances (HOW) by the method of fire processing and can be used in chemical, petrochemical and other industries for the processing or disposal of appropriate liquid or gaseous industrial waste, for example, for the disposal of used transformer oil and other HOW.

Одной из основных проблем при огневой переработке хлорорганических отходов является неполнота сгорания перерабатываемых веществ и наличие токсичных выбросов, возникающих в результате обратного синтеза в условиях переработки, например, образование диоксинов и дибензофуранов. Известно (Chemosphere, Vol 19, NN 1-6, рр 305-308, 1989; R. Dumler, H. Thoma, D. Lenour, O. Hutziner), что максимальная скорость образования диоксинов и дибензофуранов наблюдается в диапазоне температур 300-800oС с возможным превышением предельно допустимых концентраций в области температур порядка 200-1200oС. Имеются данные, что при образовании диоксинов скорости их образования сдвигаются в сторону увеличения с ростом температур в указанном диапазоне. При огневой переработке хлорсодержащих органических отходов в качестве продуктов сгорания образуются нехлорированные диоксины и дибензофураны, которые при взаимодействии с молекулярным хлором и хлористым водородом, возникающими в процессе сжигания отходов, образуют хлорированные диоксины и дибензофураны.One of the main problems during the fire processing of organochlorine wastes is the incompleteness of combustion of the processed substances and the presence of toxic emissions resulting from the reverse synthesis under processing conditions, for example, the formation of dioxins and dibenzofurans. It is known (Chemosphere, Vol 19, NN 1-6, pp 305-308, 1989; R. Dumler, H. Thoma, D. Lenour, O. Hutziner) that the maximum rate of formation of dioxins and dibenzofurans is observed in the temperature range 300-800 o With a possible excess of the maximum permissible concentrations in the temperature range of the order of 200-1200 o C. There is evidence that, with the formation of dioxins, their formation rates shift upwards with increasing temperature in the indicated range. During the fire processing of chlorine-containing organic waste, non-chlorinated dioxins and dibenzofurans are formed as combustion products, which, when reacted with molecular chlorine and hydrogen chloride resulting from the combustion of waste products, form chlorinated dioxins and dibenzofurans.

Известен способ термического обезвреживания полигалогенированных углеводородов по пат. РФ 2055270, МПК6 F 23 G 7/04, 1992. Способ осуществляется в трехзонном цилиндрическом реакторе и включает сжигание смеси отходов с горючим и окислителем в 1-й зоне, закалку продуктов сгорания и их дожигание во 2-й зоне, окончательное снижение температуры в 3-й зоне, отвод парогазовой смеси из реактора, использование тепла отводимых из реактора продуктов для нагрева подаваемых на сжигание отходов и окислителя.A known method of thermal disposal of polyhalogenated hydrocarbons according to US Pat. RF 2055270, IPC 6 F 23 G 7/04, 1992. The method is carried out in a three-zone cylindrical reactor and includes burning a mixture of waste with fuel and oxidizer in the 1st zone, quenching the combustion products and their afterburning in the 2nd zone, the final temperature drop in the 3rd zone, the removal of the vapor-gas mixture from the reactor, the use of heat from the products removed from the reactor to heat the waste and oxidizer supplied to the combustion.

Согласно этому способу отходы сжигают в смеси воздуха с горючим в 1-й зоне реактора при среднем по объему избытке окислителя 1,2-1,4 и температуре, максимально термодинамически возможной при данном соотношении компонентов. Поток продуктов сгорания из 1-й зоны, содержащий СО, СО2, N, не догоревшее вещество и до 30-70% галогенов и галогенводородов, через сопловой вкладыш направляют во 2-ю зону. Здесь, в начале 2-й зоны, поток резко охлаждают, впрыскивая воду через форсунки, расположенные в расширяющейся части соплового вкладыша вокруг его критического сечения. При этом температура газового потока снижается до 500oС, а содержащиеся в нем галогены и галогенводороды связываются водой с образованием галогенводородной кислоты, которую потом необходимо выделить. Недогоревшие продукты во 2-й зоне дожигаются и на выходе из нее содержат, по мнению авторов, N2, СО и СО2. 3-я зона реактора представляет собой теплообменник типа "труба в трубе" и служит для окончательного снижения температуры потока и рекуперации тепла отходящих газов, так за счет теплообмена в 3-й зоне идет нагрев отходов и воздуха, направляемых на сжигание в реактор. Температура отходящих газов в 3-й зоне понижается до 300-400oС. Подача на сжигание подогретых отходов и воздуха увеличивает скорость реакции и полноту сгорания.According to this method, the waste is burned in a mixture of air and fuel in the 1st zone of the reactor with an average volume excess of oxidizer of 1.2-1.4 and a temperature that is thermodynamically maximally possible with a given ratio of components. The flow of combustion products from the 1st zone, containing CO, CO 2 , N, an unburned substance and up to 30-70% of halogens and hydrogen halides, is directed through the nozzle insert to the 2nd zone. Here, at the beginning of the 2nd zone, the flow is sharply cooled by injecting water through nozzles located in the expanding part of the nozzle insert around its critical section. In this case, the temperature of the gas stream decreases to 500 o C, and the halogens and hydrogen halides contained therein are bound by water to form hydrohalic acid, which must then be isolated. Unburned products in the 2nd zone are burned out and, at the exit from it, contain, according to the authors, N 2 , СО and СО 2 . The 3rd zone of the reactor is a pipe-in-pipe heat exchanger and serves to finally reduce the temperature of the flow and recover the heat of the exhaust gases, so due to heat exchange in the 3rd zone, waste and air are sent to the reactor for combustion. The temperature of the exhaust gases in the 3rd zone drops to 300-400 o C. The supply of heated waste and air to the combustion increases the reaction rate and the completeness of combustion.

К недостаткам рассматриваемого способа можно отнести следующее. The disadvantages of this method include the following.

1. Недостаточно высокая температура в 1-й зоне, зоне сгорания. При использовании воздуха в качестве окислителя термодинамически максимальная температура при коэффициенте избытка окислителя 1,2-1,4 - около 2000oС, а полигалогенированные углеводороды будут снижать температуру горения; температура части потока будет снижаться также за счет пристеночных эффектов. В результате в 1-й зоне достигается далеко не полное сгорание отходов. Продукты сгорания среди недогоревших веществ, по нашему мнению, будут содержать в т. ч. сажу и смолистые вещества.1. Not enough high temperature in the 1st zone, the combustion zone. When using air as an oxidizing agent, the thermodynamically maximum temperature with an excess coefficient of an oxidizing agent of 1.2-1.4 is about 2000 o C, and polyhalogenated hydrocarbons will lower the combustion temperature; the temperature of part of the flow will also decrease due to near-wall effects. As a result, far from complete waste combustion is achieved in the 1st zone. Combustion products among unburned substances, in our opinion, will contain soot and tarry substances.

2. Отходящие газы неизбежно содержат окислы азота NOx, которые образуются при температурах больших чем 1200oС. В присутствии атомарного кислорода, образующегося при сжигании углеводородов, кинетически образуется в заметных количествах NO при температурах около 1200oС; в присутствии избытка кислорода образуется NO2, который обратно в условиях реактора диссоциировать с образованием N2 не может.2. Waste gases inevitably contain nitrogen oxides NO x , which are formed at temperatures higher than 1200 o C. In the presence of atomic oxygen generated during the combustion of hydrocarbons, kinetically formed in noticeable amounts of NO at temperatures of about 1200 o C; in the presence of an excess of oxygen, NO 2 is formed , which cannot under the conditions of the reactor dissociate with the formation of N 2 .

3. Температурный режим во 2-й и 3-й зонах реактора: до 500oС и 300-400oС, а также наличие в продуктах сгорания сажи и смолистых веществ обеспечивают оптимальные условия для обратного синтеза диоксинов и дибензофуранов.3. The temperature regime in the 2nd and 3rd zones of the reactor: up to 500 o C and 300-400 o C, as well as the presence of soot and resinous substances in the combustion products provide optimal conditions for the reverse synthesis of dioxins and dibenzofurans.

4. Температурный режим 2-й и 3-й и зон не способствует окончательному дожиганию в отходящих газах сажи, смол и СО и требует увеличения времени пребывания в реакторе. 4. The temperature regime of the 2nd and 3rd and zones does not contribute to the final afterburning of soot, tar and CO in the exhaust gases and requires an increase in the residence time in the reactor.

5. В отходящих из реактора продуктах сгорания присутствует СО, окислы азота, сажа, смолы, а также образующиеся диоксины и дибензофураны. 5. CO, nitrogen oxides, soot, resins, and also the resulting dioxins and dibenzofurans are present in the products of combustion leaving the reactor.

Таким образом, способ термического обезвреживания полигалогенированных углеводородов по пат. РФ 2055270 не обеспечивает полноту сгорания отходов и отсутствие токсичных веществ в выбросах. Наличие последних требует дополнительной доочистки и дожигания выбросных газов. Thus, the method of thermal disposal of polyhalogenated hydrocarbons according to US Pat. RF 2055270 does not ensure complete combustion of waste and the absence of toxic substances in emissions. The presence of the latter requires additional post-treatment and afterburning of exhaust gases.

Устройство для осуществления рассмотренного выше способа обезвреживания галогенсодержащих углеводородов, как уже упоминалось, представляет собой трехзонный реактор. В нем 1-я зона, зона сгорания, и 2-я зона, зона закаливания и дожигания, разделяются сопловым вкладышем с форсунками для впрыска закалочной воды, расположенными в расширяющейся части сопла вокруг критического сечения. 2-я зона отделена от 3-й пластиной с дроссельным отверстием. 3-я зона представляет собой теплообменник, в котором окончательно охлаждаются продукты сгорания, а за их счет нагреваются подаваемые на сжигание воздух и галогенсодержащие отходы. Фактически реактор является двухзонным и не содержит рубашки охлаждения. A device for implementing the above method for the neutralization of halogenated hydrocarbons, as already mentioned, is a three-zone reactor. In it, the 1st zone, the combustion zone, and the 2nd zone, the hardening and afterburning zone, are separated by a nozzle insert with quench water injection nozzles located in the expanding part of the nozzle around the critical section. The 2nd zone is separated from the 3rd plate with a throttle hole. The 3rd zone is a heat exchanger in which the combustion products are finally cooled, and due to this, the air and halogen-containing waste supplied to the combustion are heated. In fact, the reactor is dual-zone and does not contain a cooling jacket.

Недостатком указанного устройства является то, что расположение форсунок под углом к газовому потоку, когда закалочная вода подается вдогонку ему, требует, во-первых, повышения давления впрыска закалочной воды и, следовательно, повышения энергозатрат, а во-вторых, не обеспечивает эффективного перемешивания закалочной воды и продуктов сгорания и, как следствие, достаточно быстрого по времени закаливания и резкого по величине падения температуры охлаждаемого газового потока. Это влечет за собой возможный обратный синтез диоксинов и дибензофуранов. Кроме того, снижение температуры газового потока во второй зоне за счет впрыска закалочной жидкости ведет к увеличению объема газообразных продуктов; их объем увеличивается также за счет дросселирования при переходе в 3-ю зону, следовательно, скорость газового потока должна быть очень большой, что приведет к ухудшению теплообмена в 3-й зоне и, как следствие, к увеличению габаритов теплообменника. Наличие одного пояса закалки у реактора не позволяет осуществить оптимальные температурно-временные режимы способа, которые позволили бы осуществить полное окисление окиси углерода до двуокиси, избежать образования окислов азота и диоксинов, наличие которых в выбросах требует дополнительных мер по очистке газовых выбросов. The disadvantage of this device is that the location of the nozzles at an angle to the gas stream, when quenching water is supplied in pursuit of it, requires, firstly, increasing the injection pressure of quenching water and, therefore, increasing energy consumption, and secondly, does not provide effective mixing of the quenching water and products of combustion and, as a result, rather fast in time of hardening and a sharp in value of the temperature drop of the cooled gas stream. This entails the possible reverse synthesis of dioxins and dibenzofurans. In addition, a decrease in the temperature of the gas stream in the second zone due to the injection of quenching liquid leads to an increase in the volume of gaseous products; their volume also increases due to throttling during the transition to the 3rd zone, therefore, the gas flow rate must be very large, which will lead to a deterioration in heat transfer in the 3rd zone and, as a consequence, to an increase in the dimensions of the heat exchanger. The presence of one quenching belt at the reactor does not allow the optimal temperature and time conditions of the method, which would allow for the complete oxidation of carbon monoxide to dioxide, to avoid the formation of nitrogen oxides and dioxins, the presence of which in emissions requires additional measures for cleaning gas emissions.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому изобретению является способ обезвреживания отравляющих веществ и устройство для его осуществления по пат. РФ 2022590, МПК5 А 62 D 3/00, 1991. Согласно этому патенту обезвреживаемые вещества, в данном случае отравляющие вещества (ОВ), в том числе ХОВ, например иприт, подвергают термическому разложению в зоне горения жидкого органического горючего с кислородом при 1900-2900oС в двухзонном реакторе с рубашкой охлаждения. Способ включает подачу ОВ, горючего и кислорода в зону сжигания реактора, сжигание смеси, закаливание продуктов сгорания водным раствором ацетата кальция и связывание образующихся при разложении ОВ кислотных оксидов в виде солей кальция, отвод продуктов сгорания для очистки от твердофазных нетоксичных продуктов.The closest in technical essence and the achieved effect to the proposed invention is a method of neutralizing toxic substances and a device for its implementation according to US Pat. RF 2022590, IPC 5 A 62 D 3/00, 1991. According to this patent, neutralizable substances, in this case poisonous substances (OV), including HOW, such as mustard gas, are subjected to thermal decomposition in the combustion zone of liquid organic fuel with oxygen at 1900 -2900 o C in a two-zone reactor with a cooling jacket. The method includes supplying OM, fuel, and oxygen to the combustion zone of the reactor, burning the mixture, quenching the combustion products with an aqueous solution of calcium acetate and bonding the acid oxides formed during the decomposition of the OM in the form of calcium salts, removing the combustion products to remove solid-phase non-toxic products.

Через форсунки, расположенные в торце реактора, ОВ подают в центр потока, горючее - по его периферии, кислород - по всему сечению потока. Сжигание в 1-й зоне реактора ведут при 1900-2900oС и соотношении горючего (керосин) к ОВ, равном 4: 1. Закаливание продуктов сгорания проводят на границе 1-й и 2-й зон путем введения закалочной жидкости - водного раствора ацетата кальция. Температура газового потока при этом снижается до 500-850oС. Ацетат кальция связывает галогениды и другие кислые части разлагаемых соединений в виде соответствующих кальциевых солей. Эти соли представляют собой твердую фазу в газовом потоке и улавливаются после выхода этого потока из реактора, например в циклоне.Through nozzles located at the end of the reactor, OM is supplied to the center of the flow, fuel is supplied along its periphery, and oxygen is supplied throughout the flow cross section. Burning in the 1st zone of the reactor is carried out at 1900-2900 o C and the ratio of fuel (kerosene) to OV equal to 4: 1. Quenching of the combustion products is carried out at the border of the 1st and 2nd zones by introducing a quenching liquid - an aqueous solution of acetate calcium. The temperature of the gas stream decreases to 500-850 o C. Calcium acetate binds halides and other acidic parts of the decomposed compounds in the form of the corresponding calcium salts. These salts are a solid phase in a gas stream and are captured after this stream exits the reactor, for example in a cyclone.

Недостатком рассматриваемого способа является одностадийная закалка продуктов сгорания до температур, при которых происходит связывание образующихся продуктов в виде солей кальция. При обезвреживании хлорсодержащих ОВ температура связывания и диапазон температур, при котором наиболее эффективно происходит обратный синтез диоксинов, совпадают. Кроме того, для утилизации продуктов термического разложения ОВ необходимо дальнейшее понижение температуры, что в рассматриваемом способе не предусмотрено. The disadvantage of this method is the one-stage hardening of combustion products to temperatures at which the formation of products in the form of calcium salts is bonded. During the neutralization of chlorine-containing OM, the binding temperature and the temperature range at which the reverse synthesis of dioxins most effectively occurs coincide. In addition, for the disposal of the products of thermal decomposition of organic matter, a further lowering of the temperature is necessary, which is not provided for in the considered method.

Реактор для осуществления данного способа содержит камеру, на одном конце которой расположено днище, выполненное в виде форсуночной головки, на другом - выходное отверстие, выполненное в виде критического сопла. Форсуночная головка содержит форсунки для подачи горючего кислорода и ОВ. Камера разделена на две зоны, зону сгорания, примыкающую к днищу с форсуночной головкой, и зону нейтрализации, примыкающую к выходному критическому соплу. На границе указанных зон по окружности боковой стенки реактора расположены форсунки для подачи закалочной жидкости. В форсуночной головке форсунки для подачи ОВ расположены в центре, для подачи горючего - по периферии, для подачи кислорода по всей площади головки. The reactor for implementing this method comprises a chamber, at one end of which there is a bottom made in the form of a nozzle head, and at the other, an outlet made in the form of a critical nozzle. The nozzle head contains nozzles for supplying combustible oxygen and OM. The chamber is divided into two zones, a combustion zone adjacent to the bottom with the nozzle head, and a neutralization zone adjacent to the critical outlet nozzle. At the boundary of these zones around the circumference of the side wall of the reactor are nozzles for supplying quenching fluid. In the nozzle head, nozzles for supplying OM are located in the center, for supplying fuel - on the periphery, for supplying oxygen over the entire area of the head.

Недостатком рассматриваемого устройства для осуществления способа по пат. РФ 2022590 является недостаточно эффективное перемешивание продуктов сгорания с закалочной жидкостью, содержащей связывающее вещество, и, как следствие, к недостаточно быстрому снижению температуры при переходе из зоны сгорания в зону связывания. Относительно медленное снижение температуры газового потока в реакторе ведет к увеличению времени пребывания перерабатываемых веществ и увеличению тем самым его длины. Кроме того, в данном устройстве на выходе из реактора газовый поток имеет высокую температуру, что требует дополнительного охлаждения перед утилизацией получаемых соединений, а это приводит к усложнению установки в целом и увеличению ее габаритов. The disadvantage of this device for implementing the method according to US Pat. RF 2022590 is not sufficiently effective mixing of the combustion products with a quenching liquid containing a binder, and, as a result, to a temperature that is not fast enough when moving from the combustion zone to the binding zone. A relatively slow decrease in the temperature of the gas stream in the reactor leads to an increase in the residence time of the processed substances and thereby increase its length. In addition, in this device, at the outlet of the reactor, the gas stream has a high temperature, which requires additional cooling before disposal of the resulting compounds, and this leads to a complication of the installation as a whole and an increase in its dimensions.

Техническая задача настоящего изобретения состоит в повышении эффективности переработки ХОВ, исключении токсичных выбросов, полной утилизации выбросов - образующегося хлористого водорода с получением товарного продукта - соляной кислоты и минимизации размеров реактора. The technical task of the present invention is to increase the efficiency of processing of OWS, the elimination of toxic emissions, the complete utilization of emissions - the resulting hydrogen chloride to obtain a marketable product - hydrochloric acid and minimize the size of the reactor.

Поставленная задача решается тем, что в способе обезвреживания ХОВ путем огневой переработки смеси ХОВ с горючим и кислородом в реакторе, разделенном на зоны, включающие подачу в 1-ю зону реактора рабочей смеси, когда в ядро потока подают ХОВ, по периферии потока - горючее и по всему сечению потока - кислород, сжигание смеси в 1-й зоне при температуре 1900-2900oС, закаливание продуктов сгорания, отвод парогазовой смеси из реактора, улавливание и выделение продуктов взаимодействия, переработку ХОВ проводят в трехзонном реакторе с критическим соплом, разделяющим 1-ю и 2-ю зоны, сжигание проводят при сверхстехиометрическом соотношении кислород: (горючее + ХОВ), равном 1,05-2,0, давлении 3-8• 105 Па и времени пребывания 2-10 мс, закаливание продуктов сгорания проводят в две стадии: на первой стадии на границе 1-й и 2-й зон температуру продуктов сгорания снижают до 1000-1200oС при времени снижения температуры менее 1 мс и выдержке продуктов во второй зоне в течение 3-5 мс, на второй стадии на границе 2-й и 3-й зон температуру снижают до 130-230oС при времени снижения температуры 2-3 мс, причем в качестве закалочной жидкости используют воду, выходящую из реактора, парогазовую смесь конденсируют, полученный конденсат с абсорбированным в нем хлористым водородом направляют на ректификацию с выделением соляной кислоты в качестве товарного продукта.The problem is solved in that in the method of neutralizing CWD by fire processing a mixture of CWD with fuel and oxygen in a reactor, divided into zones, including supplying a working mixture to the 1st zone of the reactor, when CWD is fed into the core of the stream, fuel and over the entire cross section of the flow - oxygen, burning the mixture in the 1st zone at a temperature of 1900-2900 o С, quenching the combustion products, removing the vapor-gas mixture from the reactor, trapping and separating the reaction products, processing of OWS is carried out in a three-zone reactor with a critical nozzle Ohm, separating the 1st and 2nd zones, the combustion is carried out at a superstoichiometric ratio of oxygen: (fuel + HOW) equal to 1.05-2.0, a pressure of 3-8 • 10 5 Pa and a residence time of 2-10 ms, quenching of the combustion products is carried out in two stages: at the first stage, at the border of the 1st and 2nd zones, the temperature of the combustion products is reduced to 1000-1200 o With the time of lowering the temperature of less than 1 ms and the exposure of the products in the second zone for 3-5 ms , in the second stage, at the border of the 2nd and 3rd zones, the temperature is reduced to 130-230 o With the time the temperature drops to 2-3 ms, and as a quench water, the water leaving the reactor is used, the gas-vapor mixture is condensed, the condensate obtained with the hydrogen chloride absorbed in it is sent for rectification with the release of hydrochloric acid as a commercial product.

Кроме того, в качестве горючего используют углеводороды С513 или их смесь, этиловый или метиловый спирты; ХОВ подают в реактор в виде раствора, эмульсии или суспензии в части горючего.In addition, C 5 -C 13 hydrocarbons or a mixture thereof, ethyl or methyl alcohols are used as fuel; OIL is fed into the reactor in the form of a solution, emulsion or suspension in part of the fuel.

В заявляемом способе, кроме того, закаливание на первой стадии проводят, впрыскивая воду перпендикулярно газовому потоку (потоку продуктов сгорания) через форсунки, расположенные вокруг критического сечения критического сопла; закаливание на второй стадии проводят, впрыскивая воду через форсунки, расположенные по окружности боковой стенки реактора. In the inventive method, in addition, hardening in the first stage is carried out by injecting water perpendicular to the gas stream (stream of combustion products) through nozzles located around the critical section of the critical nozzle; hardening in the second stage is carried out by injecting water through nozzles located around the circumference of the side wall of the reactor.

Кроме того, выходящую из реактора парогазовую смесь, содержащую в основном Н2О, СО2, НС1 и сверхстехиометрический О2, направляют на конденсацию в выносной кипятильник ректификационной колонны, где ее используют в качестве теплоносителя для нагрева кубовой жидкости; а водный конденсат с абсорбированным в нем хлористым водородом перед подачей на ректификационную колонну направляют из выносного кипятильника ректификационной колонны через буферную емкость - сепаратор в теплообменник с теплоносителем с регулируемой температурой кипения. Кроме того, дистиллят с ректификационной колонны используют в качестве закалочной жидкости.In addition, the vapor-gas mixture leaving the reactor, containing mainly H 2 O, CO 2 , HC1 and superstoichiometric O 2 , is sent for condensation to a distillation column distillation boiler, where it is used as a heat carrier for heating bottoms; and the aqueous condensate with hydrogen chloride absorbed in it is sent to the distillation column from a remote boiler of the distillation column through a buffer tank, a separator, to a heat exchanger with a controlled boiling temperature, before being fed to the distillation column. In addition, the distillate from the distillation column is used as quenching liquid.

Поставленная задача решается также тем, что в известном устройстве для реализации способа термического обезвреживания ХОВ методом огневой переработки, включающем огневой блок в виде реактора с рубашкой охлаждения, форсуночной головкой для подачи компонентов рабочей смеси и расположенными в центре форсуночной головки форсунками для подачи ХОВ, по периферии головки - форсунками для подачи горючего и по всей площади головки - форсунками для подачи кислорода, с выходным отверстием, выполненным в виде критического сопла и расположенным на противоположном форсуночной головке торце реактора, с форсунками для ввода закалочной жидкости, расположенными по окружности боковой стенки реактора на границе зон, оно дополнительно содержит блоки газоразделения и ректификации, а реактор выполнен трехзонным и снабжен дополнительно на границе первой и второй зон критическим соплом с форсунками для ввода закалочной жидкости, расположенными вокруг критического сечения сопла, а форсунки для ввода закалочной жидкости, расположенные по окружности боковой стенки реактора, отделяют вторую зону реактора от третьей зоны. The problem is also solved by the fact that in the known device for implementing the method of thermal neutralization of CWA by the method of fire processing, comprising a firing unit in the form of a reactor with a cooling jacket, a nozzle head for supplying components of the working mixture and nozzles for supplying the CWV located in the center of the nozzle head, on the periphery heads - nozzles for supplying fuel and over the entire area of the head - nozzles for supplying oxygen, with an outlet made in the form of a critical nozzle and located on the opposite end of the nozzle head of the reactor, with nozzles for injecting quenching fluid located around the circumference of the side wall of the reactor at the boundary of the zones, it additionally contains gas separation and rectification units, and the reactor is made three-zone and is additionally provided at the boundary of the first and second zones with a critical nozzle with nozzles for introducing quenching fluid located around the critical section of the nozzle, and nozzles for introducing quenching fluid, located around the circumference of the side wall of the reactor, separate the second zone of the reactor from the third zone.

Кроме того, огневой блок устройства содержит один или несколько соединенных параллельно реакторов. Кроме того, ректификационная колонна блока ректификации выполнена с выносным кипятильником, соединенным с выходным отверстием реактора. In addition, the firing unit of the device contains one or more parallel reactors. In addition, the distillation column of the rectification unit is made with a remote boiler connected to the outlet of the reactor.

Соотношение компонентов при осуществлении способа, а соответственно и температуру сжигания в указанном диапазоне выбирают исходя из условий получения оптимального режима, поскольку в процессе сжигания образуются соединения хлора, подлежащие дальнейшей утилизации, а также возможно образование промежуточных продуктов, таких как бензол, дибензофураны и их хлорированные производные, некоторые другие соединения; кроме этого, образуется окись углерода, а при наличии азота - окислы азота. Поэтому температура сжигания выбирается такой, чтобы при минимальных размерах реакционной зоны получить продукты глубокого окисления при проведении до конца реакций разложения перерабатываемых веществ, при этом добиться максимального перевода хлора в хлористый водород, максимально перевести окись углерода в двуокись, реакцию же образования окислов азота не доводить до уровня образования предельно допустимой концентрации. The ratio of the components during the implementation of the method, and accordingly the combustion temperature in the specified range, is selected on the basis of the conditions for obtaining the optimal mode, since during the combustion process chlorine compounds are formed, which must be recycled, and intermediate products such as benzene, dibenzofurans and their chlorinated derivatives are possible some other compounds; in addition, carbon monoxide is formed, and in the presence of nitrogen, nitrogen oxides. Therefore, the combustion temperature is chosen so that with the smallest size of the reaction zone, deep oxidation products are obtained when the decomposition of the processed substances is carried out to the end, while maximizing the conversion of chlorine to hydrogen chloride, converting carbon monoxide to dioxide as much as possible, and the formation of nitrogen oxides should not be brought to level of education of the maximum permissible concentration.

С целью избежания краевых эффектов в периферийные зоны камеры сгорания подают чистое горючее, а в центральную часть - горючее вместе с перерабатываемым веществом. С целью ликвидации пристеночных слоев после прохождения стадии высокотемпературной деструкции создают за счет встроенного критического сопла обратные потоки для дополнительного перемешивания ядра потока с пристеночным слоем и получения равномерного профиля температур по всему сечению камеры сгорания за счет направления пристеночных слоев в зону ядра потока. In order to avoid edge effects, clean fuel is supplied to the peripheral zones of the combustion chamber, and fuel along with the processed substance is fed to the central part. In order to eliminate the wall layers after passing through the high-temperature destruction stage, reverse flows are created due to the built-in critical nozzle for additional mixing of the flow core with the wall layer and obtaining a uniform temperature profile over the entire section of the combustion chamber due to the direction of the wall layers in the flow core zone.

Максимальное необходимое время разложения различных типов хлорсодержащих органических веществ при температурах 1900-3300oС лежит в пределах 10,5-0,2 мс. Температура 1900-2900oС обеспечивает необходимую степень разложения хлорсодержащих при выбранных размерах реактора. Для поддержания уровня температуры в этих пределах используют горючее и окислитель. Их выбор основывается, в первую очередь, на экологической безопасности использования. На основе анализа всех факторов предложена топливная композиция, состоящая из углеводородов С513 или их смеси, этилового или метилового спиртов, например пентана или керосина и кислорода, а перерабатываемое вещество предусматривается подавать в виде истинного раствора, эмульсии или суспензии в части горючего. При этом в зоне разложения поддерживается температура 1900-2900oС.The maximum required decomposition time of various types of chlorine-containing organic substances at temperatures of 1900-3300 o C is in the range of 10.5-0.2 ms. The temperature of 1900-2900 o With provides the necessary degree of decomposition of chlorine-containing at the selected dimensions of the reactor. To maintain the temperature level within these limits, fuel and an oxidizing agent are used. Their choice is based primarily on the environmental safety of use. Based on the analysis of all factors, a fuel composition is proposed consisting of C 5 -C 13 hydrocarbons or a mixture thereof, ethyl or methyl alcohols, for example pentane or kerosene and oxygen, and the processed substance is intended to be supplied as a true solution, emulsion or suspension in part of the fuel. Moreover, in the decomposition zone, the temperature is maintained at 1900-2900 o C.

Закалку продуктов переработки осуществляют в две стадии путем подачи в реактор охлаждающей жидкости. На первой стадии закалки охлаждающую жидкость подают на границе 1-й и 2-й зон. Введение в конструкцию реактора критического сопла на границе камеры сгорания приводит к срыву пограничного слоя и турбулентному перемешиванию его с ядром потока, что обеспечивает быстрое (менее 1 мс) выравнивание состава и параметров по сечению потока. Высокая скорость снижения температуры достигается за счет испарения закалочной жидкости при интенсивном перемешивании, а также за счет адиабатического расширения газового потока после критического сопла во вторую зону реактора. Температура закалки 1000-1200oС при времени выдержки - 3-5 мс. Выбор параметров первой стадии закалки определяется необходимостью завершения реакции окисления окиси углерода до двуокиси. При этих условиях практически не происходит обратного синтеза высокотоксичных веществ, таких как диоксины и дибензофураны.The quenching of the processed products is carried out in two stages by supplying coolant to the reactor. At the first stage of quenching, coolant is supplied at the boundary of the 1st and 2nd zones. The introduction of a critical nozzle at the boundary of the combustion chamber into the reactor design leads to the breakdown of the boundary layer and its turbulent mixing with the flow core, which ensures fast (less than 1 ms) alignment of the composition and parameters along the flow cross section. A high temperature reduction rate is achieved due to the evaporation of the quenching liquid with vigorous stirring, and also due to the adiabatic expansion of the gas stream after the critical nozzle into the second zone of the reactor. The quenching temperature is 1000-1200 o C with a holding time of 3-5 ms. The choice of the parameters of the first stage of quenching is determined by the need to complete the oxidation of carbon monoxide to dioxide. Under these conditions, the reverse synthesis of highly toxic substances, such as dioxins and dibenzofurans, practically does not occur.

По завершении реакции окисления окиси углерода до двуокиси проводят вторую стадию закалки на границе 2-й и 3-й зон для окончательного снижения температуры выхлопных газов реактора до 130-230oС. Снижение температуры осуществляется за время порядка 2-3 мс. Как показывают кинетические расчеты, за время прохождения интервала температур от 1200 до 230oС не происходит образования хлорированных диоксинов и других особотоксичных веществ в концентрациях, превышающих предельно допустимые. Таким образом, при двухстадийной закалке удается избежать образования диоксинов и дибензофуранов.Upon completion of the oxidation of carbon monoxide to dioxide, a second hardening stage is carried out at the boundary of the 2nd and 3rd zones to finally lower the temperature of the reactor exhaust gases to 130-230 o C. The temperature is reduced over a period of about 2-3 ms. As kinetic calculations show, during the passage of the temperature range from 1200 to 230 o With the formation of chlorinated dioxins and other toxic substances in concentrations exceeding the maximum permissible. Thus, with two-stage hardening, the formation of dioxins and dibenzofurans is avoided.

Продукты термической переработки хлорсодержащих органических отходов, содержащие в основном углекислый газ, сверхстехиометрический кислород, хлористый водород, а также большое количество паров воды, образующихся как за счет испарения закалочной воды, так и при сгорании углеводородных веществ, поступают в блок улавливания и утилизации выхлопных газов реактора при давлении 1-3• 105 Па и температурах 130-230oС. Параметры выхлопных газов можно изменять в зависимости от выбранных оптимальных режимов переработки ХОВ в реакторе для согласования их с параметрами ректификационной колонны после конденсации паров воды и отделения несорбированных сбросных газов.The products of the thermal processing of chlorine-containing organic waste, containing mainly carbon dioxide, superstoichiometric oxygen, hydrogen chloride, as well as a large amount of water vapor generated both by the evaporation of quenching water and during the combustion of hydrocarbon substances, enter the unit for collecting and utilizing reactor exhaust gases at a pressure of 1-3 • 10 5 Pa and temperatures of 130-230 o C. The exhaust gas parameters may be changed depending on the selected optimal mode processing HOV in the reactor for matching with their parameters distillation column after condensation and separation of water vapor nesorbirovannyh waste gases.

Очистка сбросных газов от хлористого водорода за счет его абсорбции из выхлопных газов реактора конденсируемой водой, а также доочисткой их в абсорбере дистиллятом и водой достигает практически 100%. Purification of waste gases from hydrogen chloride due to its absorption from the reactor exhaust gas by condensed water, as well as their post-treatment with distillate and water in the absorber, reaches almost 100%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет:
1. Организовать в реакторе пристеночные (периферийные) зоны с отсутствием в них перерабатываемых веществ для исключения влияния на процесс деструкции низкотемпературных пристеночных эффектов и исключения реакций этих веществ со стенками реактора.
Thus, the proposed method allows you to:
1. To organize near-wall (peripheral) zones in the reactor with no processed substances in them to exclude the influence of low-temperature near-wall effects on the destruction process and to exclude reactions of these substances with the reactor walls.

2. Организовать равномерные по сечению реактора подачу и распределение компонентов рабочей смеси с целью создания равномерного поля температур по сечению реактора и осуществить выбор длины и объема реакционной зоны реактора в соответствии с термодинамическими и кинетическими факторами для полного разложения перерабатываемых веществ. 2. To organize the supply and distribution of components of the working mixture uniform over the reactor cross section in order to create a uniform temperature field over the reactor cross section and to choose the length and volume of the reaction zone of the reactor in accordance with thermodynamic and kinetic factors for the complete decomposition of the processed substances.

3. Организовать быстрое понижение температуры до 1000-1200oС для прерывания реакции образования оксидов азота и завершения окисления окиси углерода до двуокиси, не допуская обратного синтеза токсичных веществ;
4. Организовать быстрое понижение температуры с 1000-1200oС до 130-230oС для предотвращения синтеза диоксинов и дибензофуранов;
5. Получить в процессе переработки хлорсодержащих органических отходов продукты глубокого окисления, содержащие в основном углекислый газ и пары воды, а также хлористый водород и сверхстехиометрический кислород и не содержащие вредных и токсических веществ в концентрациях, превышающих предельно допустимые.
3. To organize a rapid decrease in temperature to 1000-1200 o C to interrupt the reaction of the formation of nitrogen oxides and complete the oxidation of carbon monoxide to dioxide, preventing the reverse synthesis of toxic substances;
4. To organize a rapid decrease in temperature from 1000-1200 o C to 130-230 o C to prevent the synthesis of dioxins and dibenzofurans;
5. To obtain in the process of processing chlorine-containing organic waste products of deep oxidation, containing mainly carbon dioxide and water vapor, as well as hydrogen chloride and superstoichiometric oxygen and not containing harmful and toxic substances in concentrations exceeding the maximum permissible levels.

6. Получить продукты глубокого окисления органических отходов в смеси с закалочной средой в виде парогазовой смеси с такими параметрами, которые обеспечивают их использование как теплоносителя в одновременном процессе ректификации указанных продуктов. 6. To obtain products of deep oxidation of organic waste in a mixture with a quenching medium in the form of a vapor-gas mixture with such parameters that ensure their use as a coolant in the simultaneous rectification of these products.

7. Организовать получение соляной кислоты с концентрацией 15-20 мас. %. 7. Arrange for the production of hydrochloric acid with a concentration of 15-20 wt. %

8. Организовать очистку выхлопных газов от хлористого водорода и обеспечить безвредный газовый выброс. 8. Arrange for the purification of exhaust gases from hydrogen chloride and ensure a harmless gas emission.

9. Обеспечить замкнутый цикл по закалочной воде и отсутствие жидких сбросов. 9. Ensure a closed loop for quenching water and the absence of liquid discharges.

На фиг. 1 изображена схема предлагаемого устройства, на фиг. 2 - конструктивная схема реактора. In FIG. 1 shows a diagram of the proposed device, in FIG. 2 is a structural diagram of a reactor.

Устройство содержит огневой блок, включающий трехзонный реактор 1, систему 2 подготовки и подачи в реактор хлорорганических отходов и систему 3 подачи в реактор закалочной воды. Блок ректификации содержит ректификационную колонну 4 с выносным кипятильником 5, буферную емкость-сепаратор 6 для сбора разбавленной соляной кислоты, дефлегматор 7, теплообменник 8 для охлаждения дистиллята, нормализаторы 9 и 10 параметров подаваемой на ректификацию соляной кислоты, дросселирующие устройства 11 и 12, теплообменник 13 для отбираемой соляной кислоты и приемник 14 соляной кислоты. The device comprises a firing unit including a three-zone reactor 1, a system 2 for preparing and feeding organochlorine waste to the reactor, and a system 3 for supplying quenching water to the reactor. The rectification unit contains a distillation column 4 with an external boiler 5, a buffer separator 6 for collecting dilute hydrochloric acid, a reflux condenser 7, a heat exchanger 8 for cooling the distillate, normalizers 9 and 10 of the parameters of the hydrochloric acid fed to the distillation, throttling devices 11 and 12, a heat exchanger 13 for selected hydrochloric acid and a hydrochloric acid receiver 14.

Блок газоразделения содержит абсорбер 15 и насадочный аппарат 16 для химической доочистки газовых выбросов перед сбросом в атмосферу. The gas separation unit contains an absorber 15 and a nozzle apparatus 16 for chemical purification of gas emissions before discharge into the atmosphere.

Реактор 1 содержит в одном торце форсуночную головку 17, в противоположном торце - выходное отверстие 18 в виде критического сопла. В форсуночной головке 17 имеется полость 19 для окислителя, сообщенная с источником окислителя - кислорода (не показана) и полость 20 для горючего, сообщенная с источником горючего (не показана). Подачу окислителя и горючего в 1-ю зону 21 реактора осуществляют через форсунки 22 и 23 соответственно. В форсуночной головке 17 имеется также полость 24 для подачи перерабатываемого вещества, а именно ХОВ, в смеси с горючим через форсунки 25. За 1-й зоной 21 располагается 2-я зона 26 - зона дожигания. На границе 1-й зоны 21 и 2-й зоны 26 размещено критическое сопло 27. Вокруг критического сопла 27, по его критическому сечению, расположены форсунки 28 для ввода закалочной воды. Между 2-й зоной 26 и выходным отверстием 18 располагается 3-я зона 29 - зона выравнивания параметров. На границе зон 26 и 29 по окружности боковой стенки реактора 1 расположена система форсунок 30 для ввода закалочной воды. Для обеспечения надежного зажигания и работы реактор 1 снабжен запальным устройством 31 со свечой 32, форсункой 33 для пускового горючего и форсункой 34 для подвода окислителя. Реактор имеет двойные стенки, скрепленные друг с другом с образованием между ними кольцевого зазора 35 для циркуляции тепловоспринимающей жидкости, подводящейся и отводящейся через штуцеры 36 и 37 соответственно. В форсуночной головке 17 реактора 1 имеются штуцеры 38, 39 и 40 для подвода к реактору 1 от соответствующих источников окислителя, горючего и ХОВ. The reactor 1 contains an nozzle head 17 at one end, and an outlet 18 in the form of a critical nozzle at the opposite end. In the nozzle head 17 there is a cavity 19 for the oxidizer, in communication with the source of the oxidizing agent - oxygen (not shown) and a cavity 20 for fuel, in communication with the source of fuel (not shown). The supply of oxidizer and fuel to the 1st zone 21 of the reactor is carried out through nozzles 22 and 23, respectively. In the nozzle head 17 there is also a cavity 24 for supplying the processed substance, namely HOB, mixed with fuel through nozzles 25. Behind the 1st zone 21 is the 2nd zone 26 - the afterburning zone. A critical nozzle 27 is located at the boundary of the 1st zone 21 and the 2nd zone 26. Around the critical nozzle 27, at its critical section, nozzles 28 are located for introducing quenching water. Between the 2nd zone 26 and the outlet 18 is located the 3rd zone 29 - zone alignment parameters. At the border of zones 26 and 29 around the circumference of the side wall of the reactor 1 is a system of nozzles 30 for introducing quenching water. To ensure reliable ignition and operation, the reactor 1 is equipped with an ignition device 31 with a candle 32, a nozzle 33 for starting fuel and a nozzle 34 for supplying an oxidizing agent. The reactor has double walls bonded to each other with the formation between them of an annular gap 35 for the circulation of heat-transferring fluid, supplied and discharged through fittings 36 and 37, respectively. In the nozzle head 17 of the reactor 1 there are fittings 38, 39 and 40 for supplying to the reactor 1 from the corresponding sources of oxidizing agent, fuel and HOW.

Устройство работает и способ обезвреживания в нем осуществляется следующим образом. Кислород подают в полость 19, а оттуда инжектируют через форсунки 22 в 1-ю зону 21 реактора 1. Одновременно в полость 20 подают горючее, например пентан, которое также инжектируют через форсунки 23 в зону 21 по периферии потока. За счет работы запального устройства 31 инициируют процесс горения. После выхода реактора 1 на предварительный режим через полость 24 и форсунки 25 в 1-ю зону 21 подают смесь ХОВ с частью горючего. Таким образом, ХОВ подают в ядро потока в виде истинного раствора, эмульсии или суспензии в части горючего, горючее по периферии потока, а кислород - равномерно по всему сечению потока. Такая организация смесеобразования и впрыска позволяет избежать неполного разложения ХОВ в пристеночном, более холодном слое зоны 21 сгорания. На границе 1-й и 2-й зон проводят первую стадию закалки через форсунки 28, расположенные вокруг критического сечения критического сопла 27, подают перпендикулярно потоку продуктов сгорания закалочную воду. Образующийся сверхзвуковой поток при этом интенсивно перемешивается за критическим соплом 27. При этом давление при переходе в следующую зону 26 снижается. Одновременно происходит снижение температуры от максимально 2900oС до 1000-1200oС как за счет испарения закалочной воды, так и за счет адиабатического расширения газов.The device works and the method of disposal in it is as follows. Oxygen is fed into the cavity 19, and from there injected through the nozzles 22 into the 1st zone 21 of the reactor 1. At the same time, fuel, for example pentane, is also injected into the cavity 20, which is also injected through the nozzles 23 into the zone 21 at the periphery of the stream. Due to the operation of the ignition device 31, a combustion process is initiated. After the reactor 1 enters into a preliminary mode through the cavity 24 and nozzles 25, a mixture of HOV with part of the fuel is fed into the 1st zone 21. Thus, OWS is fed into the core of the stream in the form of a true solution, emulsion or suspension in part of the fuel, fuel along the periphery of the stream, and oxygen - uniformly over the entire cross section of the stream. Such an organization of mixture formation and injection avoids the incomplete decomposition of HOW in the near-wall, colder layer of the combustion zone 21. At the boundary of the 1st and 2nd zones, the first quenching stage is carried out through nozzles 28 located around the critical section of the critical nozzle 27, quenching water is perpendicular to the flow of combustion products. The resulting supersonic flow in this case is intensively mixed behind the critical nozzle 27. In this case, the pressure decreases when passing to the next zone 26. At the same time, the temperature decreases from a maximum of 2900 o C to 1000-1200 o C both due to the evaporation of quenching water, and due to the adiabatic expansion of gases.

Во 2-й зоне 26 - зоне дожигания продукты деструкции выдерживают при температуре 1000-1200oС в течение времени, достаточном для завершения конверсии окиси углерода до двуокиси. При этих температурах еще не начинается рекомбинация и обратный синтез диоксинов и дибензофуранов в заметных количествах. Необходимое время выдержки во 2-й зоне достигается выбором необходимой длины зоны дожигания 26. На границе 2-й и 3-й зон проводят вторую стадию закаливания - через форсунки 28, расположенные по окружности боковой стенки реактора, подают новую порцию закалочной воды и снижают при этом температуру газового потока от 1000-1200oC до 130-230oС, благодаря чему предотвращают обратный синтез диоксинов и дибензофуранов.In the 2nd zone 26 - the afterburning zone, the degradation products are maintained at a temperature of 1000-1200 o C for a time sufficient to complete the conversion of carbon monoxide to dioxide. At these temperatures, recombination and reverse synthesis of dioxins and dibenzofurans in appreciable amounts has not yet begun. The necessary holding time in the 2nd zone is achieved by choosing the necessary length of the afterburning zone 26. At the boundary of the 2nd and 3rd zones, a second hardening stage is carried out - a new portion of quenching water is supplied through nozzles 28 located around the circumference of the side wall of the reactor and reduced when the temperature of the gas stream from 1000-1200 o C to 130-230 o C, which prevents the reverse synthesis of dioxins and dibenzofurans.

В 3-й зоне 29 - зоне выравнивания параметров парогазовой смеси 30 происходит окончательное снижение давления до 1-3•105 Па, необходимого для подачи парогазовой смеси из реактора на очистку и улавливание.In the 3rd zone 29 — the zone of equalization of the parameters of the gas-vapor mixture 30, the pressure finally decreases to 1-3 • 10 5 Pa, which is necessary for supplying the gas-vapor mixture from the reactor for purification and collection.

Парогазовая смесь из реактора 1 с указанными параметрами поступает в выносной кипятильник 5 ректификационной колонны 4, служащий теплообменником-конденсатором, выполняя в нем роль теплоносителя для нагрева кубовой жидкости. За счет теплообмена в кипятильнике пары воды, присутствующие в парогазовой смеси, выходящей из реактора, конденсируются в жидкую фазу. Одновременно с конденсацией паров воды происходит абсорбция хлористого водорода сконденсированной водой. По выходе из кипятильника газожидкостный поток поступает в буферную емкость-сепаратор 6, в которой разделяют газовую и жидкую фазы, причем основная масса хлористого водорода переходит в жидкую фазу с образованием разбавленной соляной кислоты с концентрацией порядка 4 мас. %. После разделения фаз проводят понижение их температуры в теплообменнике-нормализаторе 9 до температуры, соответствующей точке кипения разбавленной соляной кислоты данной концентрации при давлении порядка 1,1•105 Па, соответствующем давлению на входе в ректификационную колонну при подаче разбавленной соляной кислоты на концентрирование. При указанном давлении температура кипения составляет порядка 101-103oС. В теплообменнике-нормализаторе 10 добиваются точного соответствия температуры жидкой фазы требуемой температуре путем выбора теплоносителя с заданной температурой кипения, которую в свою очередь регулируют заданием концентрации соответствующих веществ, растворенных в растворителе-теплоносителе данного теплообменника 10. После снижения температуры жидкой фазы до требуемой она поступает в дросселирующее устройство 11, в котором давление снижается до величины, соответствующей величине давления на входе в ректификационную колонну 4. Подачу разбавленной соляной кислоты осуществляют в среднюю часть ректификационной колонны 4 на ту тарелку, равновесная концентрация соляной кислоты в жидкой фазе которой соответствует кислоте, подаваемой на концентрирование.The gas-vapor mixture from the reactor 1 with the indicated parameters enters the external boiler 5 of the distillation column 4, which serves as a heat exchanger-condenser, acting as a heat carrier for heating the bottoms liquid. Due to heat exchange in the boiler, water vapor present in the vapor-gas mixture leaving the reactor condenses into the liquid phase. Simultaneously with the condensation of water vapor, the absorption of hydrogen chloride by condensed water occurs. Upon leaving the boiler, the gas-liquid stream enters the buffer tank-separator 6, in which the gas and liquid phases are separated, and the bulk of the hydrogen chloride goes into the liquid phase with the formation of dilute hydrochloric acid with a concentration of about 4 wt. % After phase separation, their temperature is reduced in the heat exchanger-normalizer 9 to a temperature corresponding to the boiling point of dilute hydrochloric acid of a given concentration at a pressure of about 1.1 • 10 5 Pa, corresponding to the pressure at the inlet of the distillation column when diluted hydrochloric acid is supplied for concentration. At the indicated pressure, the boiling point is about 101-103 o C. In the heat exchanger-normalizer 10, the liquid temperature is precisely matched to the required temperature by choosing a heat carrier with a given boiling point, which in turn is controlled by setting the concentration of the corresponding substances dissolved in the heat-transfer solvent of this heat exchanger 10. After reducing the temperature of the liquid phase to the desired, it enters the throttling device 11, in which the pressure decreases to a value corresponding to the corresponding pressure at the inlet to the distillation column 4. The diluted hydrochloric acid is fed into the middle part of the distillation column 4 onto a plate whose equilibrium concentration of hydrochloric acid in the liquid phase corresponds to the acid fed to the concentration.

Ректификационный колонный аппарат 4 с дефлегматором 7 работает в заданном режиме по флегмовому числу и отбору сконцентрированной соляной кислоты и дистиллята в основном за счет утилизации в выносном кипятильнике 5 тепловой энергии продуктов сжигания хлорорганических отходов и горючего. Отбор сконцентрированной соляной кислоты (15-20%) производится из описанного кипятильника 5 через теплообменник 13 в емкость хранения 14. Дистиллят, образующийся в дефлегматоре 7 ректификационной колонны 4, охлаждают в теплообменнике 8 и направляют в приемно-расходную емкость 3, откуда в качестве закалочной жидкости направляют в реактор 1. The distillation column apparatus 4 with a reflux condenser 7 operates in a predetermined mode according to the reflux ratio and the selection of concentrated hydrochloric acid and distillate mainly due to the utilization of the thermal energy of the products of the combustion of organochlorine waste and fuel in the external boiler 5. The selection of concentrated hydrochloric acid (15-20%) is made from the described boiler 5 through the heat exchanger 13 to the storage tank 14. The distillate formed in the reflux condenser 7 of the distillation column 4 is cooled in the heat exchanger 8 and sent to the receiving and consuming tank 3, from where it is quenched liquids are sent to the reactor 1.

Перед сбросом в атмосферу газы, содержащие в основном двуокись углерода и кислород, необходимо доочистить от хлористого водорода, остающегося в газовой фазе после первичной абсорбции в кипятильнике 5. Газовый компонент продуктов сжигания ХОВ и горючего после отделения жидкой фазы в буферной емкости 6 через дросселирующее устройство 12 поступает в абсорбер 15, где происходит окончательная очистка сбросных газов от хлористого водорода. В качестве абсорбента может использоваться охлажденный в теплообменнике 8 дистиллят и частично чистая вода, поступающая в верхнюю часть аппарата. Используемая в этом случае вода служит для восполнения потерь закалочной воды, уносимой с концентрированной соляной кислотой. В случае, когда баланс по оборотной закалочной воде положителен, т. е. в результате образования воды при сгорании топлива в реакторе 1 восполняются потери уносимой с кислотой воды, в качестве абсорбата используется только дистиллят. Образовавшийся в нижней части абсорбера 15 раствор вместе с основной частью дистиллята поступает в приемно-расходную емкость 3 закалочной воды. Before discharging into the atmosphere, gases containing mainly carbon dioxide and oxygen, it is necessary to purify hydrogen chloride remaining in the gas phase after primary absorption in the boiler 5. The gas component of the products of combustion of HOV and fuel after separation of the liquid phase in the buffer tank 6 through the throttling device 12 enters the absorber 15, where the final purification of waste gases from hydrogen chloride. As the absorbent, distillate cooled in the heat exchanger 8 and partially pure water entering the upper part of the apparatus can be used. The water used in this case serves to compensate for the loss of quenching water carried away with concentrated hydrochloric acid. In the case where the balance on the reverse quenching water is positive, i.e., as a result of the formation of water during the combustion of fuel in the reactor 1, the losses of water carried away with the acid are compensated, only distillate is used as the absorbate. The solution formed in the lower part of the absorber 15, together with the main part of the distillate, enters the receiving and consuming tank 3 of quenching water.

При необходимости сбросные газы после очистки в абсорбере 15 пропускают через фильтр-поглотитель или насадочный аппарат 16 для окончательной и гарантированной очистки отходящих газов до уровня предельно допустимых концентраций перед сбросом в атмосферу. If necessary, the exhaust gases after cleaning in the absorber 15 are passed through a filter absorber or nozzle apparatus 16 for the final and guaranteed cleaning of the exhaust gases to the level of maximum permissible concentrations before discharge into the atmosphere.

В таблице приведены примеры осуществления заявляемого способа в заявляемом устройстве с использованием трихлорбифенила (ТХБФ), дихлорэтана (ДХЭ), дихлорметана (ДХМ) и хлорэтана (ХЭ), как модельных соединений хлорсодержащих органических веществ. Опыты проводили со снижением температуры на первой стадии закалки до 1000-1200oС при времени снижения температуры менее 1 мс и выдержке продуктов сгорания во второй зоне в течение 3-5 мс, на второй стадии закалки время снижения температуры 2-3 мс.The table shows examples of the implementation of the proposed method in the inventive device using trichlorobiphenyl (TCBF), dichloroethane (DCE), dichloromethane (DCM) and chloroethane (CE), as model compounds of chlorine-containing organic substances. The experiments were carried out with a decrease in temperature in the first stage of hardening to 1000-1200 o With a time of lowering the temperature of less than 1 ms and exposure of combustion products in the second zone for 3-5 ms, at the second stage of hardening, the time of temperature decrease is 2-3 ms.

Таким образом, предлагаемый способ и устройство отличаются отсутствием низкотемпературных зон по поперечному сечению потока, в которых могут не разлагаться до конца ХОВ или синтезироваться новые токсичные продукты; обеспечивают требуемый уровень температур процесса сжигания, позволяющий реализовать требуемые длины релаксационных зон и длительность процесса, гибкость процесса первоначального смесеобразования, позволяющую реализовать требуемое распределение концентраций компонентов по поперечному сечению зоны сгорания. Введение охлаждающей (закалочной) воды в нескольких стадий с одновременным интенсивным перемешиванием потока в сверхзвуковых струях позволяет резко понижать температуры потока с целью создания таких температурно-временных режимов переработки, при которых исключается образование полихлорированных диоксинов, дибензофуранов или других токсичных хлорсодержащих веществ, отходящих из реактора 1, а также окиси углерода в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации. Таким образом, в результате высокотемпературной переработки хлорсодержащих органических веществ на выходе из реактора получают парогазовую смесь, содержащую пары воды Н2О, хлористый водород HCL, двуокись углерода СО2 и сверхстехиометрический кислород. Конечным продуктом переработки отходов является товарная 15-20% соляная кислота; жидкие сбросы в способе отсутствуют. Привлекаемое извне тепло - минимально.Thus, the proposed method and device are distinguished by the absence of low-temperature zones along the cross section of the flow, in which new toxic products may not decompose to the end of the chemical treatment process or synthesize new toxic products; provide the required temperature level of the combustion process, which allows to realize the required lengths of relaxation zones and the duration of the process, the flexibility of the initial mixture formation process, which allows to realize the required distribution of component concentrations over the cross section of the combustion zone. The introduction of cooling (quenching) water in several stages with simultaneous intensive mixing of the flow in supersonic jets allows one to sharply lower the flow temperature in order to create such temperature-time regimes of processing that exclude the formation of polychlorinated dioxins, dibenzofurans or other toxic chlorine-containing substances leaving the reactor 1 as well as carbon monoxide in amounts exceeding the maximum permissible concentration. Thus, as a result of high-temperature processing of chlorine-containing organic substances, a vapor-gas mixture containing water vapor H 2 O, hydrogen chloride HCL, carbon dioxide CO 2 and superstoichiometric oxygen is obtained at the outlet of the reactor. The final product of waste processing is salable 15-20% hydrochloric acid; liquid discharges in the method are absent. External heat is minimized.

Следует отметить, что данное устройство имеет малое время выхода на тепловой режим, и в силу этого выход на рабочий режим составляет от 0,1 до 20 с. It should be noted that this device has a short exit time to the thermal mode, and therefore the output to the operating mode is from 0.1 to 20 s.

Реактор отличается минимальными размерами и легко осуществим. Способ может быть полностью реализован в химической промышленности на предприятиях основной химии. The reactor is small in size and easy to implement. The method can be fully implemented in the chemical industry at the enterprises of basic chemistry.

Claims (11)

1. Способ термического обезвреживания хлорсодержащих органических веществ (ХОВ) методом огневой переработки смеси ХОВ с горючим и кислородом в реакторе, разделенном на зоны, включающий подачу в первую зону рабочей смеси, когда в центр потока подают ХОВ, по периферии потока - горючее и по всему сечению потока - кислород, сжигание смеси в первой зоне при температуре 1900-2900oС, закаливание продуктов сгорания, отвод парогазовой смеси из реактора, улавливание и выделение продуктов взаимодействия, отличающийся тем, что переработку ХОВ проводят в трехзонном реакторе с критическим соплом, разделяющим первую и вторую зоны, сжигание проводят при сверхстехиометрическом соотношении кислород : (горючее + ХОВ), равном 1,05-2,0, давлении 3-8•105 Па и времени пребывания 2-10 мс, закаливание продуктов сгорания проводят в две стадии: на первой стадии на границе первой и второй зон температуру продуктов сгорания снижают до 1000-1200oС при времени снижения температуры менее 1 мс и выдержке продуктов во второй зоне в течение 3-5 мс, на второй стадии на границе второй и третьей зон температуру снижают до 130-230oС при времени снижения температуры 2-3 мс, причем в качестве закалочной жидкости используют воду, выходящую из реактора парогазовую смесь конденсируют, полученный водный конденсат с абсорбированным хлористым водородом направляют на ректификацию с получением соляной кислоты в виде товарного продукта.1. The method of thermal neutralization of chlorine-containing organic substances (CWO) by the method of fire processing a mixture of CWA with fuel and oxygen in a reactor, divided into zones, which includes feeding into the first zone of the working mixture, when CWC is supplied to the center of the stream, fuel is circulated around the periphery of the stream and throughout section flow - oxygen, burning the mixture in the first zone at a temperature of 1900-2900 o C, quenching the combustion products outlet gas mixture from the reactor, trapping and isolating the reaction products, characterized in that the refining is carried out in HOV t ehzonnom reactor critical nozzle separating the first and second zones, combustion is conducted at a superstoichiometric ratio of oxygen (fuel + HOV) is equal to 1,05-2,0, pressure 3-8 • 10 5 Pa and a residence time of 2-10 ms quenching of the combustion products is carried out in two stages: in the first stage, at the boundary of the first and second zones, the temperature of the combustion products is reduced to 1000-1200 o With the time of lowering the temperature of less than 1 ms and the exposure of products in the second zone for 3-5 ms, in the second stage at the border of the second and third zones, the temperature is reduced to 130-230 o C p At a time of temperature decrease of 2–3 ms, water is used as the quenching liquid, the vapor-gas mixture is condensed, the resulting aqueous condensate with absorbed hydrogen chloride is sent to the rectification to obtain hydrochloric acid as a commercial product. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве горючего используют углеводороды С513 или их смесь, метиловый или этиловый спирты.2. The method according to p. 1, characterized in that the fuel used is C 5 -C 13 hydrocarbons or a mixture thereof, methyl or ethyl alcohols. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ХОВ подают в реактор в виде раствора, эмульсии или суспензии в части горючего. 3. The method according to p. 1, characterized in that the CWA is fed into the reactor in the form of a solution, emulsion or suspension in part of the fuel. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что закаливание на первой стадии проводят, впрыскивая воду перпендикулярно потоку продуктов сгорания через форсунки, расположенные по критическому сечению вокруг критического сопла. 4. The method according to p. 1, characterized in that the hardening in the first stage is carried out by injecting water perpendicular to the flow of combustion products through nozzles located at a critical section around the critical nozzle. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что закаливание на второй стадии проводят, впрыскивая воду через форсунки, расположенные по окружности боковой стенки реактора. 5. The method according to p. 1, characterized in that the hardening in the second stage is carried out by injecting water through nozzles located around the circumference of the side wall of the reactor. 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что выходящую из реактора парогазовую смесь с температурой 130-230oС и давлением 1-3•105 Па направляют на конденсацию в выносной кипятильник ректификационной колонны, где ее используют в качестве теплоносителя для нагрева кубовой жидкости.6. The method according to p. 1, characterized in that the vapor-gas mixture leaving the reactor with a temperature of 130-230 o C and a pressure of 1-3 • 10 5 Pa is sent to condensation in a distillation column boilers, where it is used as a coolant for heating bottoms liquid. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что водный конденсат с абсорбированным в нем хлористым водородом перед подачей на ректификационную колонну направляют через буферную емкость - сепаратор в теплообменник с регулируемой температурой кипения. 7. The method according to p. 1, characterized in that the aqueous condensate with hydrogen chloride absorbed in it before being fed to the distillation column is sent through a buffer tank - separator to a heat exchanger with a controlled boiling point. 8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дистиллят с ректификационной колонны используют в качестве закалочной жидкости. 8. The method according to p. 1, characterized in that the distillate from the distillation column is used as quenching liquid. 9. Устройство для термического обезвреживания ХОВ, включающее огневой блок в виде реактора с рубашкой охлаждения, с форсуночной головкой в торце реактора для подачи компонентов рабочей смеси и расположенными в центре форсуночной головки форсунками для подачи ХОВ, по периферии головки - форсунками для подачи горючего и по всей площади головки - форсунками для подачи кислорода, с выходным отверстием, выполненным в виде критического сопла и расположенным на противоположном форсуночной головке торце реактора, с форсунками для ввода закалочной жидкости, расположенными по окружности боковой стенки реактора на границе зон, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит блоки газоразделения и ректификации, а реактор выполнен трехзонным и снабжен дополнительно на границе первой и второй зон критическим соплом с форсунками для ввода закалочной жидкости, расположенными вокруг критического сечения, а форсунки для ввода закалочной жидкости, расположенные по окружности боковой стенки реактора, отделяют вторую зону реактора от третьей зоны. 9. A device for thermal neutralization of OVL, comprising a fire unit in the form of a reactor with a cooling jacket, with a nozzle head at the end of the reactor for supplying components of the working mixture and nozzles for supplying the OVV located in the center of the nozzle head, nozzles for supplying fuel along the periphery of the head and the entire head area - nozzles for oxygen supply, with an outlet made in the form of a critical nozzle and located on the opposite end of the reactor nozzle head, with nozzles for introducing quenching liquid, located around the circumference of the side wall of the reactor at the boundary of the zones, characterized in that it additionally contains gas separation and rectification units, and the reactor is made of three-zone and is additionally equipped with a critical nozzle with nozzles for introducing quenching liquid located around the critical sections, and nozzles for injecting quenching fluid, located around the circumference of the side wall of the reactor, separate the second zone of the reactor from the third zone. 10. Устройство по п. 9, отличающееся тем, что огневой блок содержит один или несколько соединенных параллельно реакторов. 10. The device according to p. 9, characterized in that the fire unit contains one or more reactors connected in parallel. 11. Устройство по п. 9, отличающееся тем, что ректификационная колонна блока ректификации выполнена с выносным кипятильником, соединенным с выходным отверстием реактора. 11. The device according to p. 9, characterized in that the distillation column of the rectification unit is made with a remote boiler connected to the outlet of the reactor.
RU99127746A 1999-12-28 1999-12-28 Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents RU2178117C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99127746A RU2178117C2 (en) 1999-12-28 1999-12-28 Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99127746A RU2178117C2 (en) 1999-12-28 1999-12-28 Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99127746A RU99127746A (en) 2001-09-20
RU2178117C2 true RU2178117C2 (en) 2002-01-10

Family

ID=20228822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99127746A RU2178117C2 (en) 1999-12-28 1999-12-28 Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2178117C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455568C2 (en) * 2010-05-18 2012-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский научный центр "Прикладная химия" Plasma-chemical method of decontaminating organochlorine substances
RU2506498C1 (en) * 2012-05-22 2014-02-10 Научно-производственное акционерное общество закрытого типа (НПАО) "ЗОЯ" Combustion method of chlorine-containing solid wastes, and device for its implementation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455568C2 (en) * 2010-05-18 2012-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский научный центр "Прикладная химия" Plasma-chemical method of decontaminating organochlorine substances
RU2506498C1 (en) * 2012-05-22 2014-02-10 Научно-производственное акционерное общество закрытого типа (НПАО) "ЗОЯ" Combustion method of chlorine-containing solid wastes, and device for its implementation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5192617B2 (en) Production of one or more effective products from low-value halogenated materials
US4864811A (en) Method for destroying hazardous organics
KR101761978B1 (en) Method and apparatus for reducing nox emissions in the incineration of tail gas
RU2095131C1 (en) Method for rendering harmless of effluent gases of waste burning units and device for its embodiment
EP0617698A1 (en) Aqueous ammonia injection scheme
KR970001469B1 (en) Combustion method for improved endothermic dissociation
US3988423A (en) Method for removing harmful materials from waste gas
US5269235A (en) Three stage combustion apparatus
RU2178117C2 (en) Method and device for thermal decontamination of chlorine-containing agents
CA1260959A (en) Conversion of halogenated toxic substances
KR100881757B1 (en) Process of fully utilizable resource recovery system with various waste under emission free basis
JPH10132241A (en) Method for disposing of waste liquid or exhaust gas
US5817909A (en) Purification of waste/industrial effluents comprising organic/inorganic pollutants
CN211419939U (en) Oily sludge treatment device
EP0741667A1 (en) Production of no from n 2?o
JP2003004212A (en) Method and plant for reducing nitrogen oxide existing in burnt fume of pyrolysis gas
EP1386906A1 (en) Method for reducing nitrogen oxide emissions in industrial processes
US6273008B1 (en) Chlorinated hydrocarbon waste incinerator and valorization of chlorinated residuals process unit
US4954323A (en) AOG incinerator NOx emission control via NH3 injection
CN103868081A (en) Method and device for treating volatile organic chemical waste gases and recovering energy sources
JP2023547861A (en) Reactor assembly, sulfur-containing waste treatment system, method of combustion of sulfur-containing waste, and method of producing sulfuric acid by regenerating sulfur-containing waste
SU1736582A1 (en) Method of cleaning waste gases of organic matter
KR20230022460A (en) Condensed wastewater treatment and air pollutants reduction system of the resulting from pyrolyzing oil producing facilities
CN114409001A (en) Sucralose waste liquid treatment device and method
SU1605089A2 (en) Method of thermal neutralization of waste in different aggregation states

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121229