RU2155206C2 - Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий - Google Patents
Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2155206C2 RU2155206C2 RU98100984A RU98100984A RU2155206C2 RU 2155206 C2 RU2155206 C2 RU 2155206C2 RU 98100984 A RU98100984 A RU 98100984A RU 98100984 A RU98100984 A RU 98100984A RU 2155206 C2 RU2155206 C2 RU 2155206C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- denormalizate
- composition
- oil
- water
- solvent
- Prior art date
Links
- 0 *C1=CCCC=C1* Chemical compound *C1=CCCC=C1* 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к подготовке нефти к переработке путем разрушения водонефтяных эмульсий. Деэмульгирующая композиция включает поверхностно-активное вещество (ПАВ) и растворитель. В качестве ПАВ она содержит вещество, выбранное из группы: продукты сульфирования денормализата с установки "Парекс", представляющие собой водорастворимые алкилбензолсульфонаты (кислый гудрон), маслорастворимый алкилбензолсульфонат кальция, где алкил более C30 (ПМС-А), или оксиэтилированный алкилфенол, где алкил C8-C9 и число этиленоксидных звеньев 4 или 6. В качестве растворителя композиция содержит вещество, выбранное из группы: денормализат с установки "Парекс", углеводородный слой, полученный после отделения продуктов сульфирования денормализата или смесь денормализата с ароматическими соединениями, полученными при производстве o- и п-ксилолов после отбора целевых продуктов и содержащими в основном ксилол, кумолы, этилтолуол, метил- и бутилбензолы с массовым отношением денормализат : ароматика, равным 2: 1. Массовое соотношение ПАВ : растворитель равно 1 : 1. Концентрация композиции в нефтяной эмульсии составляет 5-20 г/т. Высокая деэмульгирующая способность композиции заключается в снижении ее расхода при повышении степени обезвоживания нефти и снижении содержания остаточных солей. 4 табл.
Description
Изобретение относится к области использования химреагентов, применяемых для разрушения водонефтяных эмульсий как в процессах первичной обработки нефти, так и вторичной на нефтеперерабатывающих заводах.
Известно, что товарная форма реагента, применяемая для обезвоживания и обессоливания нефти на НПЗ представляет собой 65-35%-ный раствор поверхностно-активного вещества (ПАВ) в смеси растворителей. Анализ патентной и научно-технической литературы показывает, что в качестве деэмульгатора широко используются все классы ПАВ: неионогенные, анионоактивные, катионоактивные, высокомолекулярные. Наибольшее распространение получили неионогенные ПАВ. Однако их производство дорого и в значительной степени ограничено отсутствием необходимой сырьевой базы в достаточном количестве. Поэтому основная часть деэмульгаторов в настоящее время закупается за рубежом. В то время как на НПЗ имеется доступное сырье в виде нецелевых фракций углеводородов для синтеза анионоактивных ПАВ, не уступающих по своим деэмульгирующим свойствам неионогенным деэмульгаторам. В качестве растворителей в составе деэмульгатора традиционно применяются различные фракции ароматических и алифатических углеводородов. На нефтеперерабатывающих заводах имеется достаточный ассортимент различных фракций углеводородов, которые можно использовать как составную часть реагента-деэмульгатора.
Известно применение в процессе нефтепереработки в качестве деэмульгаторов анионных ПАВ, в частности технических алкилбензолсульфонатов. Одним из первых таких деэмульгаторов был нейтрализованный черный контакт (НЧК). Деэмульгатор НЧК является технической смесью, полученной методом сульфирования вакуумного газойля, состоящей из продуктов сульфирования, смолистых веществ, сульфатов и др. Деэмульгирующими свойствами в НЧК обладают, в основном, соли водородрастворимых сульфонафтеновых алкилбензолсульфокислот и др. типов сульфокислот (Левченко Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. - М. : Химия, 1967, 200 с.). Составы сульфокислот, полученных сульфированием различных углеводородных фракций, приведены в следующей литературе: Шехтер Ю.Н. , Крейн С.Э. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. - М.: Химия, 1971, 488 с. Герман А.Л., Колбасова Р.Б. Нефтяные сульфокислоты. - М.: Химия, 1964, 144 с. Реагент НЧК получался и использовался в нескольких формах. Вначале реагент получали как побочный продукт при производстве так называемого светлого контакта Петрова (сульфонафтеновых кислот, растворенных в минеральном масле), а также при очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой, олеумом, SO3) в виде нейтрализованного кислого гудрона.
Недостатком применяемых форм НЧК является недостаточная их эффективность из-за загрязненности побочными продуктами (воды, солей и др.). Поэтому при работе с ними требуется большой расход от 0,5 до 5 кг/т нефти). В низких концентрациях они вообще не эффективны. В качестве деэмульгаторов можно использовать другие анионоактивные ПАВ - алкиларилсульфонаты типа сульфонол, ЛАБС, которые по эффективности близки к НЧК и, как правило, используются в качестве прототипа водорастворимых анионоактивных поверхностно-активных веществ.
Задачей предлагаемого технического решения является создание высокоэффективного состава для обезвоживания и обессоливания нефтяных эмульсий.
Сущность заявляемого решения заключается в том, что в состав реагента деэмульгатора вводится:
1) в качестве ПАВ продукты сульфирования денормализата установки "Парекс" - анионоактивные ПАВ типа алкилбензолсульфонатов;
2) в состав композиции реагента-деэмульгатора для обработки водонефтяных эмульсий в качестве компонента-растворителя входит денормализат установки "Парекс", углеводородный слой, полученный после сульфирования денормализата.
1) в качестве ПАВ продукты сульфирования денормализата установки "Парекс" - анионоактивные ПАВ типа алкилбензолсульфонатов;
2) в состав композиции реагента-деэмульгатора для обработки водонефтяных эмульсий в качестве компонента-растворителя входит денормализат установки "Парекс", углеводородный слой, полученный после сульфирования денормализата.
Отличительным от прототипа существенным признаком является получение новых составов реагентов-деэмульгаторов, позволяющих увеличить обезвоживание и обессоливание нефтяных эмульсий за счет применения продуктов сульфирования денормализата установки "Парекс", а также применения денормализата и его смесей с фракцией высших ароматических соединений (тяжелой ароматикой).
Характеристика используемых веществ
1. Нефть ГОСТ 9965-76
2. Денормализат с установки "Парекс" ООО "КИНЕФ" г.Кириши
плотность при 20oC, г/см3 - 0,835
молекулярная масса - 204
фракционный состав (o перегонки, oC):
НК-206
КК-304
Углеводородный состав, мас.доля, %:
изопарафины - 75,5; ароматические углеводороды - 24,5 в т.ч. индан-тетралиновые - 21,3; нафтеновые - 3,2
3. Смесь высших ароматических соединений (в основном Cg), получаемая при производстве О- и П-ксилолов после отбора целевых продуктов:
плотность при 20oC, г/см3 - 0,881
температура вспышки, oC - 46
фракционный состав (o перегонки, oC)
НК - 160
10% - 165
50% - 168
90% - 192
КК - 312/98
Углеводородный состав, мас.доля, %
о-ксилол - 5,88
кумол - 4,81
н-пропилбензол - 3,73
п,м-этилтолуол - 21,7
о-этилтолуол - 3,35
псевдокумол - 29,23
н-бутилбензол - 1,87
гемимелитол - 4,08
суммарное содержание неароматических углеводородов - 0,23
суммарное содержание прочих углеводородов - 25,07
Используемые в работе поверхностно-активные вещества
1. Натрий алкилбензолсульфонат (ЛАБС, сульфонол)
R = C10-C13
2. Кальций алкилбензолсульфонат ПМС-А
R = C>30
3. Оксиэтилированные аклкилфенолы
R = C8,9, n = 4, 6
Деэмульгирующая способность реагентов определялась по времени выделения воды из приготовленной водонефтяной эмульсии, в которую вводился испытуемый реагент. Объем перемешиваемой жидкости, температура, интенсивность и продолжительность перемешивания во всех опытах постоянны. При определении эффективности ПАВ-деэмульгатора используется один и тот же растворитель, и наоборот.
1. Нефть ГОСТ 9965-76
2. Денормализат с установки "Парекс" ООО "КИНЕФ" г.Кириши
плотность при 20oC, г/см3 - 0,835
молекулярная масса - 204
фракционный состав (o перегонки, oC):
НК-206
КК-304
Углеводородный состав, мас.доля, %:
изопарафины - 75,5; ароматические углеводороды - 24,5 в т.ч. индан-тетралиновые - 21,3; нафтеновые - 3,2
3. Смесь высших ароматических соединений (в основном Cg), получаемая при производстве О- и П-ксилолов после отбора целевых продуктов:
плотность при 20oC, г/см3 - 0,881
температура вспышки, oC - 46
фракционный состав (o перегонки, oC)
НК - 160
10% - 165
50% - 168
90% - 192
КК - 312/98
Углеводородный состав, мас.доля, %
о-ксилол - 5,88
кумол - 4,81
н-пропилбензол - 3,73
п,м-этилтолуол - 21,7
о-этилтолуол - 3,35
псевдокумол - 29,23
н-бутилбензол - 1,87
гемимелитол - 4,08
суммарное содержание неароматических углеводородов - 0,23
суммарное содержание прочих углеводородов - 25,07
Используемые в работе поверхностно-активные вещества
1. Натрий алкилбензолсульфонат (ЛАБС, сульфонол)
R = C10-C13
2. Кальций алкилбензолсульфонат ПМС-А
R = C>30
3. Оксиэтилированные аклкилфенолы
R = C8,9, n = 4, 6
Деэмульгирующая способность реагентов определялась по времени выделения воды из приготовленной водонефтяной эмульсии, в которую вводился испытуемый реагент. Объем перемешиваемой жидкости, температура, интенсивность и продолжительность перемешивания во всех опытах постоянны. При определении эффективности ПАВ-деэмульгатора используется один и тот же растворитель, и наоборот.
Пример: 100 г нефти помещалось в цилиндр, с делениями и термостатировалось в течение 5 мин при 80oC. После этого добавлялось 20 мас.% воды (на нефть), содержимое интенсивно перемешивалось с помощью пропеллерной мешалки в течение 5 мин. Затем микропипеткой добавлялся раствор реагента в исследуемых концентрациях (от 5 до 50 г в пересчете на тонну нефти), содержимое цилиндра снова интенсивно перемешивалось в течение 5 мин, и цилиндр помещался в термостат при t = 80oC. Далее через 3, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60 мин замерялось количество выделенной воды. Чем быстрей выделяется все введенное количество воды, тем эффективней исследуемый реагент-деэмульгатор.
В качестве реагентов испытывались следующие составы:
1) денормализат установки "Парекс";
2) смесь высших ароматических соединений (тяжелая ароматика, т.а.);
3) водорастворимые технические сульфонаты, полученные сульфированием денормализата установки "Парекс" (кислый гудрон);
4) углеводородный слой, полученный при сульфировании денормализата установки "Парекс";
5) смеси денормализата с высшими ароматическими соединениями в соотношениях 1:2; 1:1; 2:1 мас.дол.;
6) смеси вышеназванных растворителей с оксиэтилированными алкилфенолами, содержащими соответственно 4, 6 и 10 молей окиси этилена и алкилбензолсульфонатом кальция ПМС-А;
7) углеводородный слой, полученный при сульфировании денормализата, с оксиэтилированными алкилфенолами, содержащими соответственно 4, 6, 10 молей окиси этилена и алкилбензолсульфонатом кальция ПМС-А;
8) алкилбензолсульфонат натрия
( R = C10-C13, ЛАБС) -
как аналог прототипа.
1) денормализат установки "Парекс";
2) смесь высших ароматических соединений (тяжелая ароматика, т.а.);
3) водорастворимые технические сульфонаты, полученные сульфированием денормализата установки "Парекс" (кислый гудрон);
4) углеводородный слой, полученный при сульфировании денормализата установки "Парекс";
5) смеси денормализата с высшими ароматическими соединениями в соотношениях 1:2; 1:1; 2:1 мас.дол.;
6) смеси вышеназванных растворителей с оксиэтилированными алкилфенолами, содержащими соответственно 4, 6 и 10 молей окиси этилена и алкилбензолсульфонатом кальция ПМС-А;
7) углеводородный слой, полученный при сульфировании денормализата, с оксиэтилированными алкилфенолами, содержащими соответственно 4, 6, 10 молей окиси этилена и алкилбензолсульфонатом кальция ПМС-А;
8) алкилбензолсульфонат натрия
( R = C10-C13, ЛАБС) -
как аналог прототипа.
Денормализат установки "Парекс" использовался для получения реагентов-деэмульгаторов по трем направлениям:
1) получение технических сульфонатов сульфированием денормализата;
2) получение композиций реагентов на основе углеводородного слоя и поверхностно-активных веществ;
3) получение композиций деэмульгаторов на основе смеси денормализата и высших ароматических соединений и поверхностно-активных веществ.
1) получение технических сульфонатов сульфированием денормализата;
2) получение композиций реагентов на основе углеводородного слоя и поверхностно-активных веществ;
3) получение композиций деэмульгаторов на основе смеси денормализата и высших ароматических соединений и поверхностно-активных веществ.
По первому варианту денормализат использовался для получения анионоактивных ПАВ - технических сульфонатов - основы деэмульгаторов, а по 2 и 3 вариантам денормализат и углеводородный слой использовались как растворители в композициях с ПАВ, выпускаемых отечественной промышленностью.
Сульфирование денормализата с установки "Парекс" проводилось серной кислотой и олеумом. В последнем случае выход технических сульфонатов составляет 36%.
Как уже отмечалось, денормализат установки "Парекс" ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез" содержит в своем составе около 24,5 мас.% ароматических углеводородов и ≈ 75,5 мас.% изопарафинов. Ароматические углеводороды представлены моноциклическими (индан-тетралиновыми) - 21,3 мас.% и бициклическими (нафталиновыми) - 3,2 мас.% с наличием алкильного радикала C7-изо. Наличие таких структур в молекуле ПАВ должно обуславливать эффективное деэмульгирующее действие. Поэтому денормализат сульфировали с последующей нейтрализацией продуктов реакции 20%-ным раствором NaOH и испытывали их в качестве деэмульгаторов. Продукт реакции представляет собой 2 слоя: верхний - углеводородный, содержащий изопарафины и ≈ 0,5% маслорастворимых сульфонатов и нижний - водный кислый гудрон, содержащий водорастворимые сульфонаты (табл. 1).
Известно, что наиболее эффективные деэмульгаторы используются в промышленности в количестве 5-20 г/т нефти. Поэтому приводим результаты испытаний реагентов именно этой концентрации (табл. 2).
Как видно из результатов табл. 2, полученные алкиларилсульфонаты (АБС-I и АБС-II) обладают высоким деэмульгирующим действием по сравнению с прототипом ЛАБС. Что касается углеводородных слоев, то они недостаточно эффективны, поэтому они использовались в композициях с ПАВ, выпускаемых отечественной промышленностью (табл. 3).
Лучшие результаты получены в композициях углеводородный слой + (ПМС-А или АФ-4). Таким образом, углеводородный слой, полученный в процессе сульфирования денормализата с установки "Парекс", является эффективным растворителем в составах реагентов-деэмульгаторов в композициях с ПАВ-АФ-4 или ПМС-4.
Товарные формы деэмульгаторов представляют собой композиции из ПАВ-реагента, системы растворителей 35-50 мас. %. Система растворителей в большинстве случаев представляет собой смесь ароматических и парафиновых углеводородов. Изучено деэмульгирующее действие композиций реагентов, состоящих из неионогенных ПАВ и денормализата установки "Парекс" в качестве растворителя. Результаты представлены в табл. 4.
Результаты испытаний показали, что композиции, в которых смесь высших ароматических соединений с денормализатом (1:2) мас.дол. в присутствии маслорастворимых ПАВ /АФ-4 и ПМС-А/, обладают значительно большим деэмульгирующим действием, которое усиливается за счет ПАВ.
Claims (1)
- Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий, включающая поверхностно-активное вещество (ПАВ) и растворитель, отличающаяся тем, что в качестве ПАВ она содержит вещество, выбранное из группы: продукты сульфирования денормализата с установки "Парекс", представляющие собой водорастворимые алкилбензолсульфонаты (кислый гудрон), маслорастворимый алкилбензолсульфонат кальция, где алкил более C30 (ПМС-А), или оксиэтилированный алкилфенол, где алкил C8-C9 и число этиленоксидных звеньев 4 или 6, а в качестве растворителя композиция содержит вещество, выбранное из группы: денормализат с установки "Парекс", углеводородный слой, полученный после отделения продуктов сульфирования денормализата или смесь денормализата с ароматическими соединениями, полученными при производстве о- и п-ксилолов после отбора целевых продуктов и содержащими в основном ксилол, кумолы, этилтолуол, метил- и бутилбензолы с массовым отношением денормализат: ароматика, равным 2 : 1, при массовом соотношении ПАВ: растворитель, равном 1 : 1 и при концентрации композиции в нефтяной эмульсии 5 - 20 г/т.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98100984A RU2155206C2 (ru) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98100984A RU2155206C2 (ru) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU98100984A RU98100984A (ru) | 1999-11-10 |
RU2155206C2 true RU2155206C2 (ru) | 2000-08-27 |
Family
ID=20201376
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98100984A RU2155206C2 (ru) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2155206C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2577267C2 (ru) * | 2010-04-08 | 2016-03-10 | Вильям Марш Райс Юниверсити | Извлечение и отделение сырой нефти и воды из эмульсий |
RU2652712C1 (ru) * | 2017-08-28 | 2018-04-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" | Деэмульгирующая композиция и способ ее использования |
-
1998
- 1998-01-26 RU RU98100984A patent/RU2155206C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ЛЕВЧЕНКО Д.Н. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. - М.: Химия, 1967, с.110 - 121. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2577267C2 (ru) * | 2010-04-08 | 2016-03-10 | Вильям Марш Райс Юниверсити | Извлечение и отделение сырой нефти и воды из эмульсий |
RU2652712C1 (ru) * | 2017-08-28 | 2018-04-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" | Деэмульгирующая композиция и способ ее использования |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2007236007B2 (en) | Environmentally-friendly oil/water demulsifiers | |
US5154857A (en) | Demulsifying and antifouling agent suitable for separating possibly emulsified water/hydrocarbon mixtures | |
BRPI0918783B1 (pt) | composição desemulsificante de anidrido e método para a resolução de emulsões de água e óleo | |
JPS6216995B2 (ru) | ||
NO794170L (no) | Emulsjonsbryter. | |
JPH02277593A (ja) | スラッジから水及びオイルを分離する方法 | |
RU2155206C2 (ru) | Деэмульгирующая композиция для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий | |
RU2153521C2 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефтяных эмульсий | |
US5446233A (en) | Ethylene plant caustic system emulsion breaking with salts of alkyl sulfonic acids | |
RU2676088C1 (ru) | Состав для разрушения промежуточных слоев в аппаратах подготовки нефти | |
EP0172543B1 (en) | Dispersants for aqueous slurries | |
US2568744A (en) | Demulsification process and composition | |
US3049511A (en) | Sulfated oil soluble phenol formaldehyde polymers | |
US4614597A (en) | Recovery of oil and sulfonate from filter cake | |
CN1038657C (zh) | 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂 | |
RU2230771C2 (ru) | Способ обессоливания и обезвоживания тяжелой вязкой нефти и ловушечного нефтепродукта | |
RU2139316C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти | |
RU2179994C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий | |
SU1049520A1 (ru) | Способ переработки кислой смолки | |
RU2198200C2 (ru) | Способ разрушения стойкой нефтяной эмульсии | |
RU2093242C1 (ru) | Способ разрушения водонефтяной эмульсии | |
US1444844A (en) | Making emulsions | |
RU2117689C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти | |
SU478054A1 (ru) | Способ разрушени нефт ных эмульсий | |
CA1294913C (en) | Process for the removal of organic acids from freshly produced bitumen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100127 |