RU2155181C1 - Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы - Google Patents

Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы Download PDF

Info

Publication number
RU2155181C1
RU2155181C1 RU99106881/04A RU99106881A RU2155181C1 RU 2155181 C1 RU2155181 C1 RU 2155181C1 RU 99106881/04 A RU99106881/04 A RU 99106881/04A RU 99106881 A RU99106881 A RU 99106881A RU 2155181 C1 RU2155181 C1 RU 2155181C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
toluene
benzene
zeolite
mixture
Prior art date
Application number
RU99106881/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Л.М. Кустов
А.Л. Тарасов
А.А. Тырлов
В.И. Богдан
Original Assignee
Кустов Леонид Модестович
Тарасов Андрей Леонидович
Тырлов Александр Арунович
Богдан Виктор Игнатьевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кустов Леонид Модестович, Тарасов Андрей Леонидович, Тырлов Александр Арунович, Богдан Виктор Игнатьевич filed Critical Кустов Леонид Модестович
Priority to RU99106881/04A priority Critical patent/RU2155181C1/ru
Priority to US09/533,739 priority patent/US6388145B1/en
Priority to DK00920113T priority patent/DK1169287T3/da
Priority to EP20000920113 priority patent/EP1169287B1/en
Priority to JP2000609368A priority patent/JP2004513062A/ja
Priority to AT00920113T priority patent/ATE280746T1/de
Priority to PCT/US2000/008925 priority patent/WO2000059852A1/en
Priority to AU40701/00A priority patent/AU4070100A/en
Priority to DE60015313T priority patent/DE60015313T8/de
Application granted granted Critical
Publication of RU2155181C1 publication Critical patent/RU2155181C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и/или толуола закисью азота в присутствии гетерогенного катализатора. В качестве катализатора используют высококремнистый цеолит, который предварительно прокаливают при 500 - 950oС и затем модифицируют промотирующими добавками - ионами или оксидом цинка. После этого катализатор активируют в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 850oС. Смесь бензола или толуола и закиси азота в мольном отношении (10:1) : (1:7) контактирует с модифицированным катализатором при температуре реакции от 225 до 500oС. В качестве цеолита предпочтительно используют пентасил. В результате достигают высокий выход конечных продуктов за счет повышения активности катализатора. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, в частности к приготовлению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и толуола газовой смесью, содержащей закись азота N2O, в присутствии гетерогенного катализатора. В качестве последних используются цеолитсодержащие катализаторы, модифицированные специальной обработкой и добавками.
Наиболее близким из известных способов к предлагаемому является способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы с использованием закиси азота в качестве окислителя, в котором гетерогенный катализатор, содержащий высококремнистый цеолит типа пектасил, предварительно модифицируют промотирующими добавками ионов металлов путем нанесения на него соединений металлов, таких как железо и другие, последующей активации катализатора при высокой температуре 300 - 500oC, и приводят бензол и/или толуол и закись азота в контакт с модифицированным гетерогенным катализатором при температуре реакции от 275 до 450oC (патент США N 5110995, МПК C 07 C 37/60, нац. кл. 568/800, 1992).
В известном способе цеолиты типа пентасила (ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, морденит, цеолит H - Бета и EU-1, модифицированные малыми количествами ионов железа на стадии синтеза цеолита, как было показано, обнаруживают высокую активность в прямом окислении бензола в фенол. При 400 - 450oC и времени контакта 2 - 4 сек (объемная скорость по бензолу 0,4 ч-1) при молярном отношении бензол: N2O = 1:4 выход фенола достигает 20 - 30% при селективности 90 - 97%. Другие системы, модифицированные ионами переходных металлов (Mn, Co, Ni, V, Cu), как было установлено, являются менее активными по сравнению с железосодержащими цеолитами.
Недостатки известного способа связаны с необходимостью введения железа в цеолит и контроля состояния ионов железа, низкое значение объемной скорости по бензолу и значительное время контакта, необходимое для получения приемлемых, но не очень высоких выходов конечных продуктов, а также низкую селективность при повышенных температурах.
Техническим результатом предлагаемого способа является увеличение выхода конечных продуктов, повышение селективности и активности катализатора путем создания в цеолите сильных Льюисовских кислотных центров.
Технический результат достигается тем, что в способе окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы с использованием закиси азота в качестве окислителя, в котором гетерогенный катализатор, содержащий высококремнистый цеолит, предварительно модифицируют промотирующими добавками ионов металлов путем нанесения на него соединений металла и последующей активации катализатора при высокой температуре, и приводят смесь бензола и/или толуола и закись азота в контакт с модифицированным гетерогенным катализатором при температуре реакции, в качестве промотирующей добавки используют ионы или оксид цинка, перед нанесением соединений цинка катализатор прокаливают при температуре 500 - 950oC в воздухе или инертном газе, активацию катализатора проводят в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 500oC, а температуру реакции поддерживают в интервале 225 - 500oC.
В качестве высококремнистого цеолита могут использовать пентасил, пентасил может представлять собой H-форму цеолита ZSM-5 с соотношением Si/Al от 10 до 200.
Реагенты могут быть взяты в соотношении N2O: бензол и/или толуол от 1:7 до 10:1 мол.
Кроме того, смесь бензола и/или толуола с закисью азота может быть разбавлена инертным газом - азотом и/или аргоном и/или гелием.
Кроме того, гетерогенный катализатор может быть использован в смеси со связующим в виде силикагеля или оксида алюминия.
Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы осуществляется следующим образом.
Исходными материалами для катализаторов являются промышленные формы цеолита:
(1) высококремнистый цеолит пентасил типа ZSM-5;
(2) цеолит H-β.
Преимущественно используется промышленный цеолит ZSM-5 с соотношением Si/Al больше, чем 10 и более предпочтительно от 40 до 100. Цеолит ZSM-5 модифицируют соединениями, содержащими ионы Zn методом ионного обмена из нитратов, хлоридов и других солей цинка, либо пропиткой водными растворами солей цинка. Цеолит предварительно прокаливают при 400 - 950oC в воздухе или инертном газе (в статических условиях или в потоке). Указанная температура обеспечивает дегидроксилирование цеолита. Затем цеолит пропитывают водным раствором нитрата цинка нормальности от 0,1 N до 2 N в количестве, достаточном для нанесения оксида цинка от 0,1 до 10 вес.%.
После пропитки цеолит активируют при температуре 300 - 500oC.
Такая пропитка может проводиться как в одну стадию, так и в несколько с промежуточной активацией при 500 - 700oC.
В таком способе приготовления могут использоваться кислотные формы цеолита. Кислотная H-форма высококремнистого цеолита может быть приготовлена ионным обменом Na-формы цеолита с водным раствором аммониевой соли, нитратом или хлоридом или обработкой Na-цеолита водным раствором неорганической, либо органической кислоты. Степень ионного обмена натрия на аммоний или протон составляет от 30 до 100% (наиболее предпочтительно 50 - 95%). Na-форма цеолита также может использоваться как исходный материал для приготовления Zn-содержащего цеолита.
Цеолит используется как катализатор, либо в чистом виде, либо в комбинации со связующим. Аморфный силикагель с удельной площадью поверхности 100 - 600 м2/г или окись алюминия (100 - 400 м2/г) или их смесь используются как связующие. Содержание связующего в катализаторе составляет от 5 до 50 вес.%, предпочтительно 20 - 30%.
Закись азота используется либо чистой, либо в смеси с инертным газом-азотом или гелием. Ароматические углеводороды - бензол и толуол - используются как субстраты для селективного окисления в фенол и крезолы. Субстрат вводится в смесь с N2O в молярном отношении N2O: субстрат от 1:7 до 10:1, предпочтительно от 1:2 до 4:1. Объемная скорость по субстрату составляет от 0,2 до 5 ч-1, обычно 0,5 - 2 ч-1. Реакция протекает при температуре 225 - 500oC. Время контакта реакционной смеси с катализатором составляет 0,5 - 8 сек, обычно 1 - 4 сек. Газы, выходящие из реактора, являются смесью соответствующих фенолов и тяжелых продуктов, которые разделяют и анализируют аналитическими методами. Катализатор может быть легко и обратимо регенерирован прокалкой при 400 - 600oC в токе воздуха, кислорода, закиси азота, либо в их смеси в инертном газе в течение 1 - 3 часов.
Пример 1.
10 грамм цеолита HZSM-5 прокаливают при 900oC в токе воздуха в течение 3 часов и модифицируют пропиткой по влагоемкости 1 N водным раствором нитрата цинка. Количество нанесенного нитрата цинка соответствует 2 вес.% оксида цинка, полученного при разложении. Затем таким образом обработанный цеолит активируют при 780oC в течение 2 часов для разложения нитрата в оксид цинка в каналах цеолита. 1 грамм катализатора 2% ZnO/HZSM-5 [Si/Al = 21] с размером частиц 0,2 - 0,5 мм смешивают с 1 граммом кварца того же дробления и помещают в кварцевый или стальной реактор с внутренним диаметром 7 мм. Перед реакцией катализатор подвергают активации в токе воздуха (60 мл/мин) при температуре 450oC в течение 1 ч. Реакцию проводят при следующих условиях: T = 450oC, N2O : C6H6 = 1:1, объемная скорость по бензолу V = 0,3 ч-1.
Пример 2.
Приготовление катализатора проводили как в примере 1. Реакцию проводили при T = 440oC, N2O : C6H6 = 0,5:1, V = 0,5 ч-1. Выход фенола достигал 39% при селективности 98%.
Пример 3.
Приготовление катализатора проводили как в примере 1, но активацию катализатора HZSM-5 проводили при 600oC. Реакцию проводили при T = 440oC, подача бензола составляла V = 0,5 ч-1 при молярном отношении N2O : C6H6 = 0,5: 1. Выход фенола - 35% при селективности 99%.
Пример 4.
Приготовление катализатора проводили как описано в примере 1, за исключением типа используемого катализатора и температуры прокаливания, необходимой для дегидрокисилирования исходной H-формы цеолита. Использовали цеолит 2% ZnO/H-бета (Si/Al = 25), прокаленной при 800oC. Условия реакции следующие: V = 1,7 ч-1, N2O : C6H6 = 1:7. Результаты представлены в табл. 1.
Пример 5.
Катализатор, приготовленный как в примере 1, загружают в реактор в количестве 1 см3 (размер частиц 1 - 2 мм). Толуол подается с V = 0,25 ч-1 при молярном отношении N2O : толуол = 1: 1. Температура реакции 425oC, выход смеси o-, м-, n-крезолов составляет 21,1%, при селективности по крезолам 75%. Бензол, ксилол и фенол являются основными побочными продуктами. Соотношение o-, м-, n-крезолов составляет 30:40:30.
Приведенные выше примеры использования Zn-содержащего высококремнистого цеолитного катализатора для процесса окисления бензола и толуола в соответствующие фенолы с использованием в качестве окислителя закиси азота показывают следующие преимущества над известными катализаторами:
1) Конверсия бензола на данном катализаторе может увеличиваться до 50-77% без снижения селективности (98-100%).
2) Стабильность катализатора увеличивается при модифицировании цеолита HZSM-5 ионами или оксидом цинка, которые обладают свойствами сильных кислот Льюиса.
3) На Zn-содержащем целитном катализаторе достигается высокая активность и селективность в окислении толуола закисью азота.

Claims (6)

1. Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы с использованием закиси азота в качестве окислителя, в котором гетерогенный катализатор, содержащий высококремнистый цеолит, предварительно модифицируют промотирующими добавками ионов металлов путем нанесения на него соединений металла и последующей активации катализатора при высокой температуре и приводят смесь бензола и/или толуола и закись азота в контакт с модифицированным гетерогенным катализатором при температуре реакции, отличающийся тем, что в качестве промотирующей добавки используют ионы или оксид цинка, перед нанесением соединений цинка катализатор прокаливают при температуре 500 - 950oC в воздухе или инертном газе, активацию катализатора проводят в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 850oC, а температуру реакции поддерживают в интервале 225 - 500oC.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высококремнистого цеолита используют пентасил.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что пентасил представляет собой Н-форму цеолита ZSM-5 с соотношением Si/Al от 10 до 200.
4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что реагенты берут в соотношении N2O : бензол и/или толуол от 1 : 7 до 10 : 1 мол.
5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что смесь бензола и/или толуола с оксидом азота разбавлена инертным газом азотом, и/или аргоном, и/или гелием.
6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что гетерогенный катализатор используют в смеси со связующим в виде силикагеля или оксида алюминия.
RU99106881/04A 1999-04-05 1999-04-05 Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы RU2155181C1 (ru)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99106881/04A RU2155181C1 (ru) 1999-04-05 1999-04-05 Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы
US09/533,739 US6388145B1 (en) 1999-04-05 2000-03-23 Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols
DK00920113T DK1169287T3 (da) 1999-04-05 2000-04-04 Fremgangsmåde til oxidation af benzen og/eller toluen til phenol og/eller cresoler
EP20000920113 EP1169287B1 (en) 1999-04-05 2000-04-04 Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols
JP2000609368A JP2004513062A (ja) 1999-04-05 2000-04-04 ベンゼン及び／又はトルエンをフェノール及び／又はクレゾールに酸化する方法
AT00920113T ATE280746T1 (de) 1999-04-05 2000-04-04 Verfahren zur oxidierung von benzol und/oder toluol zu phenol und/oder cresol
PCT/US2000/008925 WO2000059852A1 (en) 1999-04-05 2000-04-04 Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols
AU40701/00A AU4070100A (en) 1999-04-05 2000-04-04 Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols
DE60015313T DE60015313T8 (de) 1999-04-05 2000-04-04 Verfahren zur oxidierung von benzol und/oder toluol zu phenol und/oder cresol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99106881/04A RU2155181C1 (ru) 1999-04-05 1999-04-05 Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2155181C1 true RU2155181C1 (ru) 2000-08-27

Family

ID=20218063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99106881/04A RU2155181C1 (ru) 1999-04-05 1999-04-05 Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6388145B1 (ru)
EP (1) EP1169287B1 (ru)
JP (1) JP2004513062A (ru)
AT (1) ATE280746T1 (ru)
AU (1) AU4070100A (ru)
DE (1) DE60015313T8 (ru)
DK (1) DK1169287T3 (ru)
RU (1) RU2155181C1 (ru)
WO (1) WO2000059852A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7678343B2 (en) * 1999-12-24 2010-03-16 Ineos Vinyls Uk Ltd. Metallic monolith catalyst support for selective gas phase reactions in tubular fixed bed reactors
CN1297478C (zh) * 2003-11-28 2007-01-31 上海家化联合股份有限公司 分子筛基纳米复合抗紫外材料、其制备方法和用途
JP6752783B2 (ja) 2014-10-02 2020-09-09 モンサント テクノロジー エルエルシー ２，５−ジクロロフェノールの合成方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5677234A (en) 1979-11-29 1981-06-25 Ube Ind Ltd Preparation of phenol
JPS5817174B2 (ja) 1979-12-19 1983-04-05 宇部興産株式会社 フェノ−ルの製造法
US4581215A (en) 1981-06-26 1986-04-08 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds
CA1182800A (en) 1981-06-26 1985-02-19 Warren W. Kaeding Treatment of zeolite catalysts to enhance para- selectivity
US4367358A (en) 1981-12-14 1983-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Method for the production of ethylbenzene
US4559314A (en) 1982-03-22 1985-12-17 Mobil Oil Corporation Zeolite activation
EP0134331B1 (en) 1983-08-15 1987-07-22 Mobil Oil Corporation Treatment of zeolites
US4724270A (en) 1985-10-04 1988-02-09 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion over dehydroxylated zeolite
US4950829A (en) 1987-06-06 1990-08-21 Mobil Oil Corporation Aromatization with improved selectivity
US4837398A (en) 1987-08-05 1989-06-06 Mobil Oil Corporation Ammonium activation of zeolites in the presence of gaseous ammonia
FR2630734B1 (fr) 1988-05-02 1990-07-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de dihydroxybenzenes
FR2630733B1 (fr) 1988-05-02 1990-07-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparations du phenol
CA1332402C (en) 1989-02-21 1994-10-11 Louise Dufresne Catalytic aromatization of olefins and paraffins
FR2648810B1 (fr) 1989-06-22 1992-02-28 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de phenols
US5110995A (en) 1991-03-12 1992-05-05 Institute Of Catalysis Preparation of phenol or phenol derivatives
EP0568913A3 (en) 1992-05-03 1995-03-22 Dalian Chemical Physics Inst Process for the conversion of methanol into light olefins and catalyst used therefor.
RU2058286C1 (ru) 1994-04-12 1996-04-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения фенола или его производных
RU2074164C1 (ru) 1994-04-12 1997-02-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения фенола или его производных
JPH08217712A (ja) * 1995-02-10 1996-08-27 Ube Ind Ltd フェノールの製造方法
JPH09194412A (ja) 1996-01-12 1997-07-29 Ube Ind Ltd フェノールの製造方法
US5849257A (en) 1996-04-03 1998-12-15 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparation of nitrous oxide
US5892132A (en) 1996-08-08 1999-04-06 Solutia Inc. Transport hydroxylation reactor
US5808167A (en) 1996-08-20 1998-09-15 Solutia Inc. Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene
DE19634406C2 (de) 1996-08-26 1998-11-26 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten durch Umsetzung von Aromaten mit N¶2¶O
EP0929507B1 (en) 1996-10-07 2002-12-04 Solutia Inc. Process for the hydroxylation of benzene
RU2102135C1 (ru) 1996-12-10 1998-01-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Катализатор для получения закиси азота
CA2240612A1 (en) 1997-07-29 1999-01-29 Vladimir Borisovich Kazansky Preparation of phenol and its derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004513062A (ja) 2004-04-30
EP1169287A1 (en) 2002-01-09
DE60015313T2 (de) 2006-02-02
DK1169287T3 (da) 2005-02-14
AU4070100A (en) 2000-10-23
US6388145B1 (en) 2002-05-14
WO2000059852A1 (en) 2000-10-12
US20020042544A1 (en) 2002-04-11
DE60015313T8 (de) 2006-04-27
EP1169287B1 (en) 2004-10-27
DE60015313D1 (de) 2004-12-02
ATE280746T1 (de) 2004-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0050021B1 (en) Production of aromatics from ethane and/or ethylene
US4642403A (en) Production of aromatics from ethane and/or ethylene
US4548913A (en) Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst
RU2155181C1 (ru) Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы
US4472516A (en) Process for deactivating catalytically active sites on the external surface of crystalline silicate catalysts, as well as crystalline silicate catalysts the catalytic properties of the external surface of which differ from those of the pore surface
JP4235731B2 (ja) 低級炭化水素の脱水素芳香族化反応用触媒成型体の製造方法
AU7393598A (en) Preparation of phenol and its derivatives
US4654457A (en) Method for selective dealkylation of 1,4-dialkylbenzene
JPH04228418A (ja) 金属含有ゼオライトおよびその製造方法、ならびに接触反応工程における該ゼオライトの使用
KR20030080215A (ko) 알루미늄 원자의 일부가 철로 대체되어있는 제올라이트촉매를 사용한 나프탈렌계 화합물의 메틸화 방법, 상기촉매, 및 상기 촉매의 제조 방법
US5583081A (en) Copper-containing zeolite catalysts
KR100584817B1 (ko) 페놀및이의유도체의제조방법
Ogura et al. Formation of active sites for reduction of NO2 with methane by solid state exchange of In2O3 into H-zeolites
EP0889018B1 (en) Preparation of phenol and its derivatives
US5874647A (en) Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment
EP0466318A1 (en) Improved zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion
KR100939437B1 (ko) 탄화수소 분해촉매의 제조방법
US4499321A (en) Method for selective dealkylation of 1,4-dialkylbenzene
CN1121366C (zh) 苯酚及其衍生物的制备
Bakhvalov Mononitration of benzene on solid catalysts without using sulphuric acid
RU2202532C2 (ru) Способ получения фенола и его производных и способ окисления бензола и его производных
FI81028B (fi) Katalyt foer aromatisering av laetta kolvaeten och foerfarande foer framstaellning av denna.
Price et al. Copper-containing zeolite catalysts
Vaughan et al. ECR-33: A stabilized rare-earth-exchanged Q-type zeo-lite
JPH0513933B2 (ru)