RU2126440C1 - Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства - Google Patents

Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства Download PDF

Info

Publication number
RU2126440C1
RU2126440C1 RU95122679A RU95122679A RU2126440C1 RU 2126440 C1 RU2126440 C1 RU 2126440C1 RU 95122679 A RU95122679 A RU 95122679A RU 95122679 A RU95122679 A RU 95122679A RU 2126440 C1 RU2126440 C1 RU 2126440C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
poly
carbon atoms
alkene
fuel
hydrogen
Prior art date
Application number
RU95122679A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95122679A (ru
Inventor
Мюллер Ханс-Йоахим
Марцинке Бернд-Лотар
Климеш Рогер
Репер Михаэль
Франц Лотар (DE)Петер Шрейер
Томас Юрген
Мор Юрген
Оппенлэндер Кнут
Гюнтер Вольфганг
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of RU95122679A publication Critical patent/RU95122679A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2126440C1 publication Critical patent/RU2126440C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/56—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/03—Monoamines
    • C07C211/07—Monoamines containing one, two or three alkyl groups, each having the same number of carbon atoms in excess of three
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/54—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к составам топлива или смазочного средства, содержащих поли-1-Н-алкенамин в качестве присадки, улучшающей их диспергирующие свойства. Присадка имеет формулу R1-CH2-NR2R3, где R1 - полиалкиленовый остаток полученный из 1-Н-алкена C3-C6, R2 и R3 - полиаминоалкилен [R4-NR5]mR6, где R4 - алкилен С1 - С10, R5 и R6 - Н, С1 - С10, m = 1 - 7. Присадка обладает высокой диспергирующей способностью. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к поли-1-н-алкенаминам, а также к составам топлива и смазочного средства, содержащим поли-1-н-алкенамины.
Полибутениламины и их применение в качестве присадки к топливу и смазочному средству широко известны и описаны, например, в патенте US N 3275554 и заявке DE N 2125039.
Известные из уровня техники полибутениламины получают путем галогенирования полибутененов и взаимодействия получаемых галогенидов с аминами. При получении этих продуктов получается ионогенный галоген, который должен по возможности полностью удаляться.
Поэтому согласно уровню техники пытались улучшить известные продукты, поскольку, с одной стороны, удаление ионогенного галогена связано со сложными операциями и, с другой стороны, очищенные продукты все еще содержат значительное количество галогена (см. заявку DE 2245918).
Из патента ЕР N 244616 B1 известны полиизобутенамины, которые очень хорошо пригодны в качестве присадки к топливу и смазочному средству. Однако необходимые для получения этой присадки полиизобутены труднодоступны из-за сложного получения изобутена, служащего в качестве исходного продукта.
Поэтому в основу изобретения положена задача предоставления составов топлива и смазочного средства, предотвращающих образование отложений в впускной системе двигателей внутреннего сгорания с искровым зажиганием, имеющих особенно хорошее диспергирующее действие и являющихся технически легкодоступными.
Поставленная задача решается составом топлива или смазочного средства, который характеризуется тем, что она содержит по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I).
Поэтому в основу изобретения положена задача предоставить новые азотсодержащие углеводороды, которые можно применять, в частности, в качестве присадки к топливу и смазочному средству, которая имеет хорошее действие как по обеспечению чистоты клапанов и карбюратора, так и по диспергированию шлама в масле.
Поставленная задача достигается предлагаемой присадкой к топливу и смазочному средству общей формулы (I)
Figure 00000002

где R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, получаемый по меньшей мере из одного 1-н-алкенена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 вес.%, и имеющий 20-400 атомов углерода;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алифатические или ароматические углеводороды, первичные или вторичные ароматические или алифатические аминоалкиленовые или полиаминоалкиленовые радикалы, полиоксиалкиленовые радикалы, гетероарильные или гетероциклические радикалы или вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, который может содержать еще дальнейшие гетероатомы.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения получают состав топлива или смазочного средства, содержащий по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), в которой R1, имеет вышеуказанное значение и в которой R2 и R3 одинаковы или различны и означают водород, алкил, арил, гидроксиалкил, аминоалкиленовый радикал формулы (II)
Figure 00000003

в которой R4 означает алкиленовый радикал;
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил, арил или гидроксиалкил, или полиаминоалкиленовый радикал формулы (III)
Figure 00000004

в которой радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны, причем R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7, или полиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
Figure 00000005

в которой радикалы R4 могут быть одинаковы или различны и имеют вышеуказанное значение;
X означает алкил с 1 - 6 атомами углерода или водород,
n - целое число 1-30,
или в которой R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолинил, пиридил, пиперидил, пирролил, пиримидинил, пирролинил, пирролидинил, пиразинил или пиридазинил.
Согласно особенно предпочтительной форме выполнения изобретения предлагается состав топлива или смазочного средства, содержащий по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I),
Figure 00000006

в которой R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, производимый из одного или нескольких 1-н-алкенов с 3 - 6 атомами углерода и до 50 вес.% этена, имеющий 20 - 400 атомов углерода, и
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил, гидроксиалкил с 1 - 10 атомами углерода, аминоалкиленовый радикал общей формулы (II)
Figure 00000007

в которой R4 означает алкиленовый радикал с 2 -10 атомами углерода,
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил или гидроксиалкил с 1 -10 атомами углерода,
полиаминоалкиленовый радикал общей формулы (III)
Figure 00000008

где радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны;
радикалы R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7,
или полиоксиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
Figure 00000009

где радикалы R4 являются одинаковыми или различными и имеют вышеуказанные значения;
X означает водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
n означает целое число 1 - 30;
или R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиниловый радикал.
Согласно дальнейшей особенно предпочтительной форме выполнения изобретения предлагается состав топлива или смазочного средства, содержащий по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), в которой R1, означает поли-1-н-алкен, в частности с 32 - 200 атомами углерода, получаемый по меньшей мере из одного 1-н-алкена с 3 - 4 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 40 вес.%, а R2 и R3 одинаковы или различны и означают водород, метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, втор-бутил, изо-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, фенил, группы формул
-CH2-CH2-NH2,
Figure 00000010

Figure 00000011

где p- означает целое число 1 - 7, в частности 1 - 3,
Figure 00000012

где q означает целое число 1-30, или вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают морфолинил.
Особенно целесообразными являются составы топлива или смазочного средства, содержащие по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), который получают путем полимеризации 1-н-алкенов в присутствии металлоценового катализатора общей формулы (I)
CpmMXnYr (V)
где Cp означает незамещенное или замещенное циклопентадиеновое кольцо;
М - переходный металл группы 4b периодической системы;
X - водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
Y - галоген:
m = 1 - 3;
n = 0 - 3:
r = 0 - 3, при этом сумма m + n + r соответствует валентности М,
с последующим гидроформилированием образовавшегося поли-1-н-алкена и гидрирующим аминированием полученного продукта реакции.
Особенно предпочтительными являются составы топлива или смазочного средства, содержащие поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), в которой R1 произведен от полипропена или сополимера этена и 1-бутена.
Когда объектом изобретения является состав топлива, в частности топливо для двигателей внутреннего сгорания, то поли-1-н-алкенамин общей формулы (I) может иметься, например, в количестве от 10 до 5000 мг на кг, в частности от 100 до 800 мг на кг топлива.
В предлагаемом составе смазочного средства поли-1-н-алкенамин может иметься, например, в количестве от 0,5 до 5вес.%, в частности 1 - 3 вес.% в пересчете на общий вес состава.
Изобретение также относится к поли-1-н-алкенаминам общей формулы (I),
Figure 00000013

в которой R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, содержащий 20 - 400 атомов углерода и производимый из одного или нескольких 1-н-алкенов с 3 - 6 атомами углерода и 0 - 50 вес.% этена, в частности пропена или смеси этена и 1-бутена;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил, гидроксиалкил с 1 - 10 атомами углерода, аминоалкиленовый радикал общей формулы (II)
Figure 00000014

в которой R4 означает алкиленовый радикал с 1 -10 атомами углерода, и
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил с 1 -10 атомами углерода, фенил, нафтил или гидроксиалкил с 1 -10 атомами углерода,
полиаминоалкиленовый радикал общей формулы (III)
Figure 00000015

где радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны;
радикалы R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7,
или полиоксиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
Figure 00000016

где радикалы R4 являются одинаковыми или различными и имеют вышеуказанные значения;
X означает водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
n означает целое число 1-30,
или R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, в котором могут иметься и другие гетероатомы.
И, наконец, изобретение относится к применению поли-1-н-алкенаминов общей формулы (I), в которой R1, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, в качестве присадки к составам топлива или смазочного средства, в частности, для двигателей внутреннего сгорания.
Соединения общей формулы (I) можно получать, например, тем, что сперва 1-н-алкены подвергают полимеризации в присутствии металлоценового катализатора общей формулы (V).
CpmMXnYr (V),
где Cp означает незамещенный циклопентадиенил и/или моно-алкил-циклопентадиенил с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части,
М - атом циркония или гафния;
лиганды X означают ионы гидрида и/или галогена и/или метильную группу, и в присутствии алюмооксанового сокатализатора при температуре 50 - 110oC и давлении 30 - 100 бар, при этом металлоценовый катализатор и алюмооксановый сокатализатор берут в количественном соотношении, соответствующем атомному соотношению М : алюминий, равному 1: 250 - 1:1000.
Катализаторы (V) представляют собой так называемые цирконоцены и гафноцены, т.е. комплексы четырехвалентного циркония и гафния, при которых атом металла М подобно сэндвичу связан между двумя незамещенными и/или замещенными моноалкилом с 1 - 4 атомами углерода циклопентадиенильными группами Cp, причем остальные валентности центрального атома М насыщены ионами гидрида и/или галогена и/или метальными группами. Согласно изобретению особенно предпочтительно используют такие цирконоценовые и гафноценовые катализаторы, циклопентадиенильные группы которых являются незамещенными. В качестве ионов галогена с атомом металла могут быть связаны анионы фтора, хлора, брома и/или иода.
В качестве примеров пригодных катализаторов следует назвать:
Cp2ZrF2, Cp2ZrCl2, Cp2ZrBr2, Cp2ZrJ2, Cp2ZrCl, Cp2Zr(CH3)Cl, Cp2Zr(CH3)2,
Cp2HfF2, Cp2HfCl2, Cp2HfBr2, Cp2HfJ2, Cp2HfHCl, Cp2Hf(CH3)Cl, Cp2Hf(CH3)2.
При олигомеризации целесообразно используют только один катализатор. Однако возможно также использовать смеси различных катализаторов. Предпочтительными лигандами X являются хлорид, гидрид и метильная группа, а в качестве центрального атома М для катализатора V особенно предпочтительно используют цирконий. В качестве катализатора особенно предпочтительно используют хлорид циркоцена формулы Cp2ZrCl2, циклопентадиенильная группа которого является незамещенной.
Катализаторы можно синтезировать простым образом известными приемами (см. Brauer (издатель): Handbuch der Praparativen, Anorganischen Chemie, том 2, 3-е издание, стр. 1395 -1397, изд. Enke, Штуттгарт 1978).
В качестве сокатализатора предпочтительно используют алюмоорганические соединения, предпочтительно алюминоксаны. Алюминоксаны образуются при частичном гидролизе алюмоорганических соединений, имеющих, например, общие формулы AlR3, AlR2Y и AlR3Y3, где радикалы R могут означать, например, алкильные группы с 1 - 10 атомами углерода, предпочтительно алкильные группы с 1 - 5 атомами углерода, циклоалкильные группы с 3 - 10 атомами углерода, аралкильные или алкарильные группы с 7 - 12 атомами углерода и/или фенильную или нафтильную группу, а Y означает атом водорода, атом галогена, предпочтительно атом хлора или брома, или алкоксигруппу с 1 - 10 атомами углерода, предпочтительно метокси или этокси. Частичный гидролиз таких алюмоорганических соединений можно осуществлять различными способами, например способом, описанным в заявке DE N 3240383 или заявке ЕР N 268214. Получаемые при этом кислородсодержащие алюмооксаны обычно являются не однородными соединениями, а смесями олигомеров общей формулы (VI)
Figure 00000017

где n означает, как правило, число 6 - 20 и R имеет вышеуказанное значение. Если гидролизуют алюмоорганические соединения с различными радикалами R или смеси алюмоорганических соединений с различными радикалами R или смеси алюмоорганических соединений с различного рода радикалами R, то получают алюмооксаны с различными радикалами R, которые также можно использовать в качестве сокатализаторов. Однако целесообразно используют алюмоксаны в качестве сокатализаторов. В качестве предпочтительного алюмооксана служит метилалюмооксан. Поскольку используемые в качестве сокатализаторов алюмооксаны вследствие их получения не являются однородными соединениями, молярность растворов алюмооксанов относят в нижеследующем к их содержанию алюминия.
В процессе полимеризации катализатор и сокатализатор используют в количественном соотношении, соответствующем обычно атомному соотношению М к алюминию, равном 1 : 250 - 1 : 1000, предпочтительно 1 : 300 - 1 : 600, в частности 1 : 400 - 1 : 500.
Полимеризацию 1-н-алкена предпочтительно проводят в жидкой фазе и в среде растворителя, целесообразно при использовании незначительного количества алифатического или органического углеводорода, такого как, например, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, кимол, нафталин, тетралин, гексан, гептан, октан, изооктан, нонан, декан, додекан, циклогексан, декалин, простой петролейный эфир или лигроин. В качестве особенно предпочтительных растворителей используют толуол и ксилол. При этом растворитель и 1-н-алкен обычно используют в объемном соотношении, равном 1 : 20 - 1 : 500, предпочтительно 1 : 30 - 1 : 200, особенно предпочтительно 1 : 40 - 1 : 100, причем объем 1-н-алкена относится к его объему при соответствующем давлении. В указанных условиях 1-н-алкен имеется в жидком виде.
Полимеризацию обычно осуществляют при температуре 50 - 110oC, особенно предпочтительно при температуре 60 - 90oC и давлении 30 - 100, предпочтительно 30 - 50 бар. Соотношение металлоцена и 1-н-алкена обычно не является критическим, однако целесообразно работать при мольном соотношении металлоцена и 1-н-алкена, равном 1 : 50 - 1 : 250000, предпочтительно 1 : 70 - 1 : 200000, в частности 1 : 90 - 1 : 190000.
Полимеризацию можно осуществлять как периодически, например, в автоклаве с мешалками, так и непрерывно, например, в трубчатом реакторе. После отделения катализатора путем перегонки продукта полимеризации или путем гидролиза и последующей фильтрации выпавших твердых веществ реакционную смесь целесообразно перерабатывают перегонкой, в случае необходимости при пониженном давлении.
Предпочтительно используемый в качестве сырья пропен может быть продуктом различного рода способов, например, может быть получен в результате крекинг-газов, например парового крекинга. Кроме того, можно также использовать пропен, который образуется, например, при дегидрировании пропана. Пропен можно использовать в очищенном виде, однако его можно также использовать в смеси с другими углеводородами, которые являются инертными в условиях реакции.
Полимеризация позволяет избирательное получение поли-1-н-алкенов с концевыми двойными связями, в частности избирательное получение полимеров пропена с высокой производительностью.
Поли-1-н-алкены, в частности сополимеры этена и 1-н-алкенена, можно также получать другими известными способами, описанными, например, в заявке ЕР N 0441548 A1. И в данном случае используют металлоценовый катализатор в комбинации с алюмооксаном. При этом в качестве металлоценов также используют имеющие циклопентадиенил и переходные металлы соединения формулы (V), причем в качестве переходных металлов используют титан, цирконий и гафний.
Затем получаемые таким образом поли-1-н-алкены в случае необходимости после предварительной перегонки подвергают гидроформилированию известными приемами, которое осуществляют при температуре 80 - 200oC и давлении до 600 бар на родиевом или кобальтовом катализаторе в присутствии окиси углерода и водорода. Получаемый продукт реакции (оксопродукт) подвергают аминированию в условиях гидрирования. Реакцию аминирования целесообразно осуществляют при температуре 80 - 200oC и давлении до 600 бар, предпочтительно 80 - 300 бар.
Реакции гидроформилирования и аминирования целесообразно осуществляют в среде пригодного инертного растворителя, чтобы снизить вязкость реакционной смеси. В качестве растворителя пригодны, прежде всего, бедные серой алифатические, циклоалифатические и ароматические углеводороды. Особенно предпочтительными являются алифатические растворители, свободные от соединений серы и содержащие меньше 1% ароматов. Они имеют то преимущество, что при высоких температурах аминирования не выделяется теплота гидрирования и не расходуется водород. В зависимости от вязкости полимера и растворителя содержание растворителя на стадии аминирования и гидроформилирования составляет 0-70 вес. %. Более высокая степень разбавления, а также замена растворителя между гидроформилированием и аминированием являются неэкономичными.
Получаемый в результате гидроформилирования оксопродукт обычно имеется в виде смеси альдегида и спирта. Его можно перерабатывать в качестве смеси или по причинам стабильности к хранению предварительно полностью гидрировать. Полностью гидрированные продукты являются менее реакционноспособными.
Благодаря структуре предлагаемые поли-1-н-алкенамины проявляют действие как диспергатора, так и детергента. Это означает, что как детергент они обеспечивают чистоту клапанов и карбюратора или системы с непосредственным впрыском топлива. Как диспергатор они улучшают процесс диспергирования шлама в моторном масле после попадания через камеру сгорания в цикл смазочного средства двигателя.
Если в первую очередь должны использоваться диспергирующие свойства поли- 1-н-алкенаминов, то их можно также комбинировать со стандартными детергентами.
В качестве детергента в смеси с имеющими дисперигрующее действие предлагаемыми веществами можно принципиально использовать любой пригодный продукт (см., например, J. Falbe, U. Hasserodt, Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive, изд. G. Thieme, Штуттгарт 1978, стр. 221 и cл. или К. Owen, Gasoline and Diesel Fuel Additives, изд. John Wiley & Sons 1989, стр. 23 и cл.).
Предпочтительно же используют азотсодержащие детергенты, например соединения, содержащие амин или амид. В частности, пригодны полиизобутиламины согласно вышеуказанному прототипу.
Если в первую очередь должны использоваться свойства детергента, то предлагаемые вещества можно также комбинировать с маслами - носителями. Такие масла широко известны. В частности, пригодны масла на основе полигликоля. Кроме того, можно также использовать полиоксиалкилены с углеводородными группами.
В качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания с посторонним зажиганием используют бензин, который может быть освинцованным. Бензин может также содержать отличные от углеводородов компоненты, например спирты, как метанол, этанол, трет.-бутанол, а также простые эфиры, как, например, метилтрет. - бутиловый эфир. Кроме предлагаемых поли-1-н-алкенаминов топливо содержит еще, как правило, дальнейшие целевые добавки, такие как, например, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, антиокислители и/или дальнейшие детергенты.
В качестве ингибитора коррозии в основном применяют аммониевые соли органических карбоновых кислот, которые благодаря соответствующей структуре исходных соединений способны к пленкообразованию. Кроме того, в ингибиторах коррозии часто встречаются амины, служащие для снижения значения pH. В качестве средства защиты цветных металлов от коррозии предпочтительно используют гетероциклические ароматы.
Испытание предлагаемых поли-1-н-алкенаминов на пригодность в качестве средства обеспечения чистоты клапанов осуществляют на примере двигателя мощностью 1,2 л машины марки Опель Кадетт.
Примеры
1. Получение поли-1-н-алкенов
1.1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой, последовательно подают 30 мл 1,5 - молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и 900 мл (13,3 моль) жидкого пропена, после чего нагревают до температуры 60oC. При этом давление доводят до 20 бар. Затем добавляют 40,5 мг (0,17 ммоль) цирконоцена (дихлорид дициклопентадиенил-циркония), растворенного в 7 мл 1,5 - молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и олигомеризуют в течение 60 минут. Атомное соотношение алюминия к цирконию составляет 250 : 1. Выход олигомеров пропена составляет 590 мл. В указанных условиях реакции производительность катализатора, выраженная как мл продукта/г катализатора х ч, составляет 11900. Анализ продукта газовой хроматографией показывает следующий состав:
Олигомеры
C6: 16,3 %
C9: 24,1%
C 12: 16,5 %
C15: 5,9%
C18: 2,3%
≥ C21: 34,9%.
Анализы ИК и ЯМР полученных продуктов подтверждают, что исключительно образовались углеводороды с концевыми двойными связями, которые в основном имеются в винилиденовых группах.
Согласно примеру 1.1 проводят примеры 1.2 - 1.4, причем используют сведенное в табл.1 атомное соотношение алюминия к цирконию.
Пример 1.5
В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, последовательно подают 30 мл 1,5-молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и 500 мл (6,3 моль) жидкого 1-н-бутена, после чего нагревают до температуры 80oC. При этом давление доводят до 13 бар. Затем добавляют 0,1 моль этилена. После добавления 28 мг (0,096 ммоль) цирконоцена олигомеризуют в течение 30 минут. Получают 551 мл олигомера бутена и этилена.
2. Гидроформилирование
2.1 Получаемый согласно примеру 1.1 олигомер пропена перегоняют и фракцию ≥ C21 подвергают нижеописанному гидроформилированию при различных температурах (120 - 160oC) и давлении 280 бар без применения растворителя.
Исходный продукт
Йодное число: 49 г йода/100 г
A) Гидроформилирование под давлением при температуре 120oC.
Раствор 4,5 г 85%-ного карбонила кобальта в 700 г полипропена (0,18% кобальта) подвергают гидроформилированию при температуре 120oC в присутствии окиси углерода и водорода в течение 5 часов и давлении 280 бар в автоклаве емкостью 2,5 л, снабженном мешалкой. После отделения кобальтового катализатора и сброса давления до атмосферного реакционную смесь смешивают с одинаковым объемом 10%-ного раствора уксусной кислоты при температуре 95oC в течение 1 часа при пропускании через нее воздуха, после чего отделяют содержащую кобальт водную фазу.
Оксопродукт имеет следующую характеристику:
Йодное число: 8,6 г йода/100 г
Число CO: 67 мг КОН/г
Гидроксильное число: 1 мг КОН/г
Конверсия: 80%
Выход: 85,5% (согласно данным колоночной хроматографии)
Б) Окисление под давлением при температуре 160oC.
Опыт проводят аналогично опыту А.
Характеристика оксо-продукта:
Йодное число: 0,1
Число CO: 2,5 (в горячем состоянии в кислых условиях)
Число CO: 2,5 (в холодном состоянии в щелочных условиях)
Гидроксильное число: 40
Конверсия: 99,8%
2.2 Полученный согласно примеру 1.5 олигомер бутена и этилена непрерывно гидроформилируют на кобальтовом катализаторе в следующих условиях.
Исходный продукт (йодное число 53) используют в качестве 30%-ного раствора в толуоле.
Емкость: автоклав емкостью 2,5 л, снабженный мешалкой
Температура: 160oC
Давление: 260 - 280 бар CO/H2 (1:1)
Кобальт: 0,18% в исходном продукте
Кобальт в качестве: карбонила
Время реакции: 5 часов
После сброса давления до атмосферного реакционную смесь смешивают с одинаковым объемом 10%-ного раствора уксусной кислоты при температуре 90 - 95oC в течение 1 часа при пропускании через нее воздуха, после чего отделяют содержащую кобальт фазу. Затем растворитель удаляют в вакууме. Результаты опыта сведены в табл.2.
3. Аминирование
3.1 В автоклаве, снабженном мешалкой, 400 г продукта гидроформилирования согласно примеру 2.1A смешивают с 760 мл аммиака (в жидком состоянии) и никелем Ренея и получаемую смесь нагревают до температуры 180oC в течение 4 часов при давлении водорода, равном 280 бар. После фильтрации продукт имеет следующие показатели:
Аминовое число: - 60,5
Число втор. и трет. аминов: - 1,6
Гидроксильное число: - 7,7
3.2 В автоклаве, снабженном мешалкой, смесь 300 г продукта гидроформилирования согласно примеру 2.1A, 40 г диэтилентриамина, 150 г циклогексана и 50 г никеля Ренея нагревают до температуры 180oC в течение 4 часов при давлении водорода, равном 280 бар. После фильтрации и упаривания растворителя остаток имеет следующие показатели:
Аминовое число: - 115,0
Число втор. и трет. аминов: - 44,6
Гидроксильное число: - 6,1
4. Опыты в двигателе
Эти опыты проводят на двигателе мощностью 1,2 л марки Опель Кадетт. В качестве топлива используют неосвинцованный бензин марки Ойро-Супер (табл. 3).
Таким образом, выяснилось, что предлагаемые полиалкенамины имеют очень хорошее действие в качестве детергента.
5. Так называемый капельный опыт
Получают 3 %-ную по весу смесь полипропиленамина согласно примеру 3.1 с дисперсией сажи в минеральном масле путем нагревания исходных компонентов до температуры 50oC в течение 1 часа. Получаемую таким образом дисперсию проявляют на фильтровальной бумаге подобно хроматограмме. Сравнивают площадь, занимаемую чистым маслом, и площадь, занимаемую диспергированной сажей. Опыт подробно описан в источнике "Les Huiles pour Moteurs et le Fraissage des Moteurs", A. Schilling, том 1, стр. 89 и сл., 1962.
Результаты опыта приведены в табл.4.
Опыт четко показывает диспергирующую способность предлагаемых поли-1-н-алкенаминов.

Claims (3)

1. Поли-1-н-алкенамины общей формулы I
Figure 00000018

где R1 - поли-1-н-алкеновый остаток, получаемый из 1-н-алкена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 мас.%, и имеющий 20 - 400 атомов углерода;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, полиаминоалкилен формулы [R4-NR5]mR6, где R4 означает алкилен с 1 - 10 атомами углерода, R5 и R6, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, а m означает целое число 1 - 7.
2. Топливо или смазочное средство, содержащее по меньшей мере одну присадку на основе азотсодержащего углеводорода, отличающееся тем, что оно в качестве азотсодержащего углеводорода содержит поли-1-н-алкенамин общей формулы I
Figure 00000019

где R1 - поли-1-н-алкеновый остаток, получаемый из 1-н-алкена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 мас.%, и имеющий 20 - 400 атомов углерода;
R2 и R3 - водород,
в эффективном количестве.
3. Топливо или смазочное средство по п.2, отличающееся тем, что оно в качестве поли-1-н-алкенамина содержит соединение, получаемое путем полимеризации 1-н-алкена в присутствии металлоценового катализатора общей формулы II
CpmMXnYr, (II)
где Ср - незамещенное или замещенное циклопентадиеновое кольцо;
М - переходный металл группы IVb Периодической системы;
Х - водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
Y - галоген;
m = 1 - 3;
n = 0 - 3;
r = 0 - 3;
причем m + n + r соответствуют валентности М, с последующим гидроформилированием образовавшегося поли-1-н-алкена с аминированием в условиях гидрирования.
RU95122679A 1993-04-22 1994-04-11 Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства RU2126440C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4313088A DE4313088A1 (de) 1993-04-22 1993-04-22 Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen
DEP4313088.7 1993-04-22
PCT/EP1994/001113 WO1994024231A1 (de) 1993-04-22 1994-04-11 Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95122679A RU95122679A (ru) 1997-11-27
RU2126440C1 true RU2126440C1 (ru) 1999-02-20

Family

ID=6486047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95122679A RU2126440C1 (ru) 1993-04-22 1994-04-11 Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5746786A (ru)
EP (1) EP0695338B1 (ru)
JP (1) JPH08508777A (ru)
KR (1) KR100294811B1 (ru)
AT (1) ATE145002T1 (ru)
AU (1) AU676310B2 (ru)
BR (1) BR9406507A (ru)
CA (1) CA2156745C (ru)
DE (2) DE4313088A1 (ru)
DK (1) DK0695338T3 (ru)
ES (1) ES2094058T3 (ru)
FI (1) FI954963A (ru)
HU (1) HU217173B (ru)
NO (1) NO315801B1 (ru)
NZ (1) NZ265267A (ru)
PL (1) PL185358B1 (ru)
RU (1) RU2126440C1 (ru)
UA (1) UA37230C2 (ru)
WO (1) WO1994024231A1 (ru)

Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5821205A (en) 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof
DE19645430A1 (de) * 1996-11-04 1998-05-07 Basf Ag Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate
KR100284175B1 (ko) * 1997-12-31 2001-05-02 이정국 다수의 하이드록시기가 치환된 폴리알케닐 아민 화합물과 이를함유한 연료유 조성물
US6498129B1 (en) * 1998-09-08 2002-12-24 Exxon Chemical Patents Inc. Two-cycle lubricating oil containing polyisobutylene amine
US6193767B1 (en) * 1999-09-28 2001-02-27 The Lubrizol Corporation Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives
GB0126990D0 (en) * 2001-11-09 2002-01-02 Carroll Robert Method and composition for improving fuel consumption
DE10209830A1 (de) * 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance
DE10239841A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Additivgemische für Kraft- und Schmierstoffe
DE10314809A1 (de) 2003-04-01 2004-10-14 Basf Ag Polyalkenamine mit verbesserten Anwendungseigenschaften
DE10316871A1 (de) 2003-04-11 2004-10-21 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzung
AU2005249434A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-15 Wisconsin Alumni Research Foundation Cancer treatment method by inhibiting mage gene expression or function
DE102004038113A1 (de) 2004-08-05 2006-03-16 Basf Ag Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Reibverschleißvermindernder Zusatz zu Kraftstoffen
PL1991643T3 (pl) 2006-02-27 2020-05-18 Basf Se Zastosowanie wielopierścieniowych związków fenolowych jako stabilizatorów
SI2132284T1 (sl) 2007-03-02 2011-05-31 Basf Se Formulacija aditiva primernega za antistatiäśno konäśno obdelavo in izboljĺ anje elektriäśne prevodnosti neĺ˝ivega organskega materiala
KR101561309B1 (ko) 2007-07-16 2015-10-16 바스프 에스이 상승작용성 혼합물
DE102008037662A1 (de) 2007-08-17 2009-04-23 Basf Se Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene
RU2485171C2 (ru) 2007-10-19 2013-06-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Функциональные флюиды для двигателей внутреннего сгорания
BRPI0907053A2 (pt) 2008-02-01 2015-07-07 Basf Se Poliisobutenoamina, composição combustível, e, uso de poliisobutenoaminas
US8859473B2 (en) 2008-12-22 2014-10-14 Chevron Oronite Company Llc Post-treated additive composition and method of making the same
DE102010001408A1 (de) 2009-02-06 2010-08-12 Basf Se Verwendung von Ketonen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauches von Dieselmotoren
US20120124896A1 (en) * 2009-06-26 2012-05-24 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec Diesel Composition and Method of Increasing Biodiesel Oxidation Stability
DE102010039039A1 (de) 2009-08-24 2011-03-03 Basf Se Verwendung von organischen Verbindungen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Dieselmotoren
US8673275B2 (en) 2010-03-02 2014-03-18 Basf Se Block copolymers and their use
KR20130036188A (ko) 2010-03-02 2013-04-11 바스프 에스이 블록 공중합체 및 이의 용도
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US8790426B2 (en) 2010-04-27 2014-07-29 Basf Se Quaternized terpolymer
KR20130060205A (ko) 2010-04-27 2013-06-07 바스프 에스이 4급화 삼원중합체
CA2803207A1 (en) 2010-06-25 2011-12-29 Basf Se Quaternized copolymer
US8911516B2 (en) 2010-06-25 2014-12-16 Basf Se Quaternized copolymer
WO2012004300A1 (de) 2010-07-06 2012-01-12 Basf Se Säurefreie quaternisierte stickstoffverbindungen und deren verwendung als additive in kraft- und schmierstoffen
MY166033A (en) 2010-12-02 2018-05-21 Basf Se Use of the reaction product of a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid and a nitrogen compound for reducing fuel consumption
CA2819770A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Basf Se Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive
US9006158B2 (en) 2010-12-09 2015-04-14 Basf Se Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive
US20120304531A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
EP2540808A1 (de) 2011-06-28 2013-01-02 Basf Se Quaternisierte Stickstoffverbindungen und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
US20130133243A1 (en) 2011-06-28 2013-05-30 Basf Se Quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
EP2589647A1 (de) 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP2604674A1 (de) 2011-12-12 2013-06-19 Basf Se Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
US9062266B2 (en) 2012-02-10 2015-06-23 Basf Se Imidazolium salts as additives for fuels
EP2812418B1 (de) 2012-02-10 2018-11-21 Basf Se Imidazoliumsalze als additive für kraft- und brennstoffe
US10017708B2 (en) * 2012-09-21 2018-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof
CN104884585B (zh) 2012-10-23 2017-03-15 巴斯夫欧洲公司 烃基环氧化物的季铵化铵盐及其作为燃料和润滑剂中的添加剂的用途
WO2014096250A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Liquid fuel compositions comprising organic sunscreen compounds
US9441171B2 (en) 2013-03-14 2016-09-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized polymers containing polyamine succinimide for antifouling in hydrocarbon refining processes
US9617482B2 (en) 2013-03-14 2017-04-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized polymers containing polyamine succinimide for demulsification in hydrocarbon refining processes
US9334460B2 (en) 2013-03-14 2016-05-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Ring opening cross metathesis of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US20140275433A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Amination of polymers terminated with aldehyde group and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US9212326B2 (en) 2013-03-14 2015-12-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrohalogenation of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
ES2944716T3 (es) 2013-06-07 2023-06-23 Basf Se Uso de compuestos de nitrógeno cuaternizados con óxido de alquileno y ácido policarboxílico sustituido con hidrocarbilo como aditivos en carburantes y lubricantes
EP2811007A1 (de) 2013-06-07 2014-12-10 Basf Se Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
KR20160055276A (ko) 2013-09-20 2016-05-17 바스프 에스이 연료 및 윤활제 첨가제로서의 사차화된 질소 화합물의 특정 유도체의 용도
US20150113864A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of a complex ester to reduce fuel consumption
US20150113867A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of an alkoxylated polytetrahydrofuran to reduce fuel consumption
US20150113859A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of polyalkylene glycol to reduce fuel consumption
EP2883944A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. New uses
EP3083905A1 (en) 2013-12-16 2016-10-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Liquid fuel compositions
US9862904B2 (en) 2013-12-31 2018-01-09 Shell Oil Company Unleaded fuel compositions
ES2689347T3 (es) 2014-01-29 2018-11-13 Basf Se Uso de aditivos a base de ácido policarboxílico para carburantes
EP3099769A1 (de) 2014-01-29 2016-12-07 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
EP2949733A1 (en) 2014-05-28 2015-12-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline compositions comprising oxanilide uv filter compounds
MY188310A (en) 2014-11-12 2021-11-27 Shell Int Research Use of a fuel composition
DE212015000271U1 (de) 2014-11-25 2017-09-06 Basf Se Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe
US11085001B2 (en) 2015-07-16 2021-08-10 Basf Se Copolymers as additives for fuels and lubricants
WO2017016909A1 (de) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
EP3353270B1 (en) 2015-09-22 2022-08-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
DK3397734T3 (da) 2015-11-30 2020-10-19 Shell Int Research Brændstofsammensætning
WO2017144378A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Basf Se HYDROPHOBE POLYCARBONSÄUREN ALS REIBVERSCHLEIß-VERMINDERNDER ZUSATZ ZU KRAFTSTOFFEN
ES2858088T3 (es) 2016-07-05 2021-09-29 Basf Se Inhibidores de la corrosión para carburantes y lubricantes
WO2018007191A1 (de) 2016-07-05 2018-01-11 Basf Se Verwendung von korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
WO2018007375A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe
WO2018007486A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
WO2018007445A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
CN110088253B (zh) 2016-12-15 2022-03-18 巴斯夫欧洲公司 作为燃料添加剂的聚合物
WO2018114348A1 (de) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
RU2019122807A (ru) 2016-12-20 2021-01-22 Басф Се Применение смеси комплексного сложного эфира с монокарбоновой кислотой для уменьшения трения
RU2019135830A (ru) 2017-04-11 2021-05-11 Басф Се Алкоксилированные амины в качестве присадок к топливу
WO2018188986A1 (de) 2017-04-13 2018-10-18 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
JP7357016B2 (ja) 2018-07-02 2023-10-05 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 液体燃料組成物
WO2020260062A1 (en) 2019-06-26 2020-12-30 Basf Se New additive packages for gasoline fuels
EP4038166A1 (en) 2019-09-30 2022-08-10 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
EP3933014A1 (de) 2020-06-30 2022-01-05 Basf Se Additivierung von kraftstoffen zur verringerung unkontrollierter zündungen in verbrennungsmotoren
EP3940043B1 (de) 2020-07-14 2023-08-09 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
CA3189342A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel composition
EP3945126B1 (en) 2020-07-31 2024-03-13 Basf Se Dehazing compositions for fuels
US20240101919A1 (en) 2021-01-27 2024-03-28 Basf Se Branched primary alkyl amines as additives for gasoline fuels
CN117222725A (zh) 2021-04-26 2023-12-12 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
CN117178047A (zh) 2021-04-26 2023-12-05 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
EP4105301A1 (en) 2021-06-15 2022-12-21 Basf Se New gasoline additive packages
WO2022263244A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 Basf Se Quaternized betaines as additives in fuels
CN117769589A (zh) 2021-08-12 2024-03-26 国际壳牌研究有限公司 汽油燃料组合物
CN118043435A (zh) 2021-09-29 2024-05-14 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
EP4163353A1 (de) 2021-10-06 2023-04-12 Basf Se Verfahren zur verringerung von ablagerungen auf einlassventilen
WO2024017743A1 (en) 2022-07-20 2024-01-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
WO2024083782A1 (en) 2022-10-21 2024-04-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
EP4382588A1 (de) 2022-12-06 2024-06-12 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL137371C (ru) * 1963-08-02
US3574576A (en) * 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
NL169595C (nl) * 1970-05-21 1982-08-02 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen en van smeerolien en vloeibare motorbrandstoffen die deze bevatten.
NL176177C (nl) * 1971-09-21 1985-03-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen geschikt als toevoegsel voor smeermiddelen en brandstoffen.
US4357148A (en) * 1981-04-13 1982-11-02 Shell Oil Company Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy
JPS6268891A (ja) * 1985-09-20 1987-03-28 Toyota Motor Corp 燃料油用添加剤
DE3611230A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
DE3772331D1 (de) * 1986-11-13 1991-09-26 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur oligomerisierung von propen.
US5225092A (en) * 1990-02-01 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted amine dispersant additives
ATE133652T1 (de) * 1991-11-07 1996-02-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von sekundären aminen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Нефтепереработка и нефтехимия", 1983, N 5, с. 10 - 12. *
Fr 2486538, 15.01.82. *

Also Published As

Publication number Publication date
US5746786A (en) 1998-05-05
CA2156745A1 (en) 1994-10-27
NO954209D0 (no) 1995-10-20
EP0695338B1 (de) 1996-11-06
PL185358B1 (pl) 2003-04-30
HU9503036D0 (en) 1995-12-28
BR9406507A (pt) 1996-01-09
WO1994024231A1 (de) 1994-10-27
HU217173B (hu) 1999-12-28
FI954963A0 (fi) 1995-10-18
ATE145002T1 (de) 1996-11-15
KR100294811B1 (ko) 2001-10-24
EP0695338A1 (de) 1996-02-07
AU676310B2 (en) 1997-03-06
ES2094058T3 (es) 1997-01-01
PL311227A1 (en) 1996-02-05
AU6566894A (en) 1994-11-08
NO954209L (no) 1995-10-20
DE59401004D1 (de) 1996-12-12
HUT73317A (en) 1996-07-29
NZ265267A (en) 1996-12-20
DE4313088A1 (de) 1994-10-27
JPH08508777A (ja) 1996-09-17
DK0695338T3 (da) 1996-11-25
CA2156745C (en) 2004-10-19
UA37230C2 (ru) 2001-05-15
FI954963A (fi) 1995-10-18
NO315801B1 (no) 2003-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2126440C1 (ru) Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства
US5919869A (en) Polymers having terminal hydroxyl, aldehyde, or alkylamino substituents and derivatives thereof
CA2095683C (en) Composition for control of induction system deposits
US5777041A (en) Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
KR0164852B1 (ko) 신규의 에틸렌 알파-올레핀 중합체 치환된 모노-및 디카복실산 분산제 첨가제
JP3594648B2 (ja) 燃料添加物、炭化水素置換されたアゾメチンおよびガソリンエンジン用燃料の製法
US3235503A (en) Lubricant containing alkylene polyamine reaction product
JPH10507476A (ja) 重質ポリアミンから誘導された潤滑油マンニッヒ塩基分散剤
US3379515A (en) High molecular weight imide substituted polymers as fuel detergents
CA2024080A1 (en) Fuel compositions
CA2160434A1 (en) Fuel composition
EP0541176B1 (en) Process for the preparation of secondary amines
US5919275A (en) Fuel and lubricant additives, their preparation and fuel or lubricant compositions containing these additives
US3897224A (en) Gasoline containing ashless dispersant
JPH09509439A (ja) 燃料添加物または潤滑油添加物としてのカルボン酸エステルの使用およびその製造方法