RU2114939C1

RU2114939C1 - Нити на основе поликапролактама с относительной вязкостью 2,0 - 3,0, способ их получения, пряжа и плоские изделия, полученные из нитей

Info

Publication number: RU2114939C1
Application number: RU95105019A
Authority: RU
Inventors: Маттис Пауль; Хан Карл; Мелль Карлгейнц; Зауер Томас; Вейнерт Клаус; Лаун Мартин; Хаберкорн Херберт
Original assignee: Басф Аг
Priority date: 1992-06-06
Filing date: 1993-05-25
Publication date: 1998-07-10
Also published as: SK150994A3; TW229237B; SK283532B6; CA2137375C; KR100264615B1; EE03196B1; RU95105019A; EP0644959A1; JPH07506639A; EP0644959B1; DE59301269D1; LTIP621A; DE4218719A1; LV10794B; LV10794A; CN1046322C; AU4317093A; CN1089670A; ES2081217T3; WO1993025736A1

Abstract

Нити на основе поликапролактама с относительной вязкостью (0В) 2,0-3,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при 25^oC, получают экструзией и съемом с минимальной скоростью по уравнению [3600 - 1250 • (3,0-ОВ)] м/мин. Поликапролактам получен в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей низшие алкандикарбоновые кислоты, бензол - и нафталиндикарбоновые кислоты с несмежными кислотными группами, которые могут иметь одну или две сульфокислотные группы. Из указанных нитей получают пряжу и плоские изделия. 3 с. п.ф-лы, 5 табл.

Description

Изобретение относится к технологии производства полиамидных нитей, более конкретно к нитям на основе поликапролактама, которые имеют относительную вязкость 2,0 - 3,0, измеренную при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96%-ной по весу серной кислоте при 25^oC.

Известны нити на основе полученного в присутствии дикарбоновой кислоты поликапролактама с относительной вязкостью 2,0 - 3,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96%-ной по весу серной кислоте при 25^oC, полученные экструзией и съемом со скоростью 3200 м/мин [1]. Они могут переводиться в пряжу и плоские изделия. Кроме того, известны нити на основе полученного в присутствии дикарбоновой кислоты поликапролактама с относительной вязкостью более 2,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при 25^oC, полученные экструзией и съемом со скоростью 4250 м/мин [2].

Способ получения известных нитей заключается в том, что расплав, содержащий полученный в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты поликапролактам, экструдируют при помощи фильеры, получаемые при этом филаменты охлаждают и затем снимают со скоростью 4250 м/мин.

Недостаток известных нитей на основе поликапролактама заключается в том, что их технологические свойства не полностью удовлетворительны. В частности отнесенная к единице линейной плотности максимальная тяговая сила предварительно ориентированных нитей составляет не более 4 сН/дтекс, а их максимальное удлинение при предельной тяговой силе - примерно 50%.

Задачей изобретения является разработка нитей на основе полученного в присутствии по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты поликапролактама с относительной вязкостью 2,0 - 3,0 (измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96%-ной по весу серной кислоте при 25^oC), которые обладают улучшенными технологическими свойствами.

Данная задача решается предлагаемыми нитями на основе поликапролактама с относительной вязкостью (ОВ) 2,0 - 3,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при 25^oC, полученные экструзией и съемом с высокой скоростью, за счет того, что нити, полученные при съеме с минимальной скоростью, определяемой по уравнению [3600 - 1250 • (3,0 - ОВ)] м/мин, выполнены из поликапролактама, полученного в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей низшие алкандикарбоновые кислоты и бензол - и нафталиндикарбоновые кислоты с несмежными кислотными группами, которые могут иметь одну или две сульфокислотные группы.

Способ получения предлагаемых нитей включает следующие стадии: экструдирование содержащего полученный в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты из вышеприведенной группы поликапролактам расплава при помощи фильеры с образованием поликапролактамовых филаментов, охлаждение полученных таким образом филаментов и съем охлажденных филаментов с минимальной скоростью, равной [3600 - 1250 • (3,0 - ОВ)] м/мин.

Дальнейшим объектом изобретения являются пряжа и плоские изделия, то есть изделия плоской формы, полученные из предлагаемых нитей.

Верхний предел скорости съема, как правило, составляет не более 8000 м/мин и в основном зависит от вязкости подлежащего съему расплава и используемой фильеры.

Относительная вязкость подлежащего съему поликапролактама предпочтительно составляет 2,3 - 2,9. Поликапролактам с относительной вязкостью более 3,0, как правило, является слишком вязким, чтобы он мог бы поддаться еще съему с вышеуказанной высокой скоростью, тогда как поликапролактам с относительной вязкостью менее 2,0 в общем не позволяет непрерывный съем высококачественных нитей.

Процесс получения поликапролактама осуществляют известным образом. Целесообразно капролактам подвергают полимеризации в присутствии воды в качестве инициатора и вышеуказанных дикарбоновых кислот в качестве ингибитора полимеризации при температуре 230 - 300^oC, предпочтительно при температуре 240 - 290^oC.

Применяемую в качестве инициатора воду обычно берут в количестве 0,1-5% от веса капролактама, в частности в количестве 0,5-3% от веса капролактама.

Предпочтительной низшей алкандикарбоновой кислотой является адипиновая кислота. Предпочтительными бензол- и нафталиндикарбоновыми кислотами, которые могут содержать одну или две сульфогруппы (под сульфогруппой понимаются также соответствующие соли щелочных металлов) и кислотные группы которых не являются смежными, являются, терефталевая кислота, изофталевая кислота, нафталин-2,6-дикарбоновая кислота, 5-сульфоизофталевая кислота.

Сульфонатсодержащие нити можно, как правило, окрашивать при помощи катионных красителей. Однако способность таких тканей к взаимодействию с анионными красителями, которые встречаются, например, во многих продуктах питания и напитках, уменьшена, что, как правило, обуславливает меньшую чувствительность к загрязнению.

Дикарбоновые кислоты целесообразно подают в верхнюю часть полимеризационной зоны, при этом следует позаботиться об интенсивном перемешивании с полимеризуемым расплавом. Но дикарбоновые кислоты можно также добавлять до или во время процесса полимеризации. Дикарбоновые кислоты применяют, как правило, в количестве 0,05 - 0,6 моль.%, в пересчете на капролактам, в частности в количестве 0,1 - 0,5 моль.%.

Наряду с указанными дикарбоновыми кислотами в качестве ингибитора полимеризации можно применять еще диамин типа N,N-ди-(алкил C₁-C₆)амино-алкил C₂-C₁₂-амин с тем, чтобы улучшить способность к окрашиванию анионными красителями. В качестве примеров можно назвать: 2-диэтиламино-1-этиламин, 6-диметиламино-1-гексиламин, 3-диметиламино-1-пропиламин, 3-диэтиламино-1-пропиламин, предпочтительно 3-диметиламино-1-пропиламин и 3-диэтиламино-1- пропиламин.

Диамины типа N,N-ди(алкил C₁-C₆)амино-алкил C₂-C₁₂ амина предпочтительно применяют в количестве 0,05 - 0,3 мол.%, в пересчете на капролактам, в частности в количестве 0,1 - 0,3 мол.%. Применение диаминов в количестве менее 0,05 мол.%, как правило, не приводит к существенному улучшению способности к окрашиванию, а в количестве более 0,3 мол.% обычно слишком ярче проявляется ингибирующее полимеризацию действие этих диаминов.

Кроме того, наряду с указанными дикарбоновыми кислотами в качестве ингибитора полимеризации можно применять еще первичные моноамины с тем, чтобы снизить содержание карбоксильных групп и улучшить стабильность расплавленного продукта.

В качестве первичных моноаминов можно применять алкиламины с 4 - 12 атомами углерода и фенилалкиламины с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части, такие как, например, бутиламин, пентиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, дециламин, ундециламин, додециламин, фенилметиламин, фенилэтиламин, фенилпропиламин, и фенилбутиламин, предпочтительно гексиламин, октиламин, дециламин и фенилэтиламин.

Первичные моноамины предпочтительно применяют в количестве 0,05 - 0,5 мол.%, в пересчете на капролактам, а частности в количестве 0,1 - 0,4 мол.%.

Полимеризацию обычно осуществляют при давлении 100 - 2000 кПа. Процесс полимеризации предпочтительно осуществляют непрерывно под давлением 100 - 190, предпочтительно 100 - 170 кПа, измеренным в паровой фазе над полимеризационной зоной, при сохранении в расплаве содержания воды, равного 0,1 - 0,5 вес.%, в частности 0,1 - 0,4 вес.%. Само собой разумеется, что подаваемое в верхнюю часть реакционной зоны избыточное количество воды непрерывно отгоняют в зависимости от применяемого давления с тем, чтобы соблюдать вышеупомянутое содержание воды в расплаве.

Полимеризацию осуществляют, как правило, в течение 5 - 20 ч, предпочтительно в течение 8 - 12 ч. Продолжительность процесса в основном зависит от желаемых свойств получаемого продукта. Целесообразно отводить поликапролактам на нижнем конце полимеризационной зоны.

Содержание химически связанных дикарбоновых кислот (определяемое путем гидролиза поликапролактама и последующего анализа) в экстрагированном и высушенном конечном продукте составляет, как правило, 5 - 60 ммоль/кг, предпочтительно 10 - 50 ммоль/кг. В случае содержания менее 5 ммоль/кг обычно не достигается улучшение свойств нитей, полученных в условиях высокоскоростного формования согласно изобретению. Содержание же более 60 ммоль/кг, как правило, не позволяет получить полимеры нужной относительной вязкости или нужной молекулярной массы.

Если конечный продукт содержит дополнительно химически связанные диамины, то их содержание в общем составляет 5 - 30 ммоль/кг, предпочтительно 10 - 30 ммоль/кг, при этом содержание химических связанных дикарбоновых кислот, как правило, составляет 10 - 50, предпочтительно 15 - 50 ммоль/кг.

Подвергаемый съему поликапролактам должен иметь содержание экстрагируемых водой мономеров и олигомеров, равное 0 - 2, предпочтительно 0 - 1% от веса поликапролактама. Содержание же воды подаваемого на съем поликапролактама должно составлять, как правило, менее 0,4 вес.%, предпочтительно 0,02 - 0,15 вес.%.

Подвергаемый съему поликапролактам, а также получаемые из него нити могут содержать обычные целевые добавки. Их содержание составляет, как правило, до 5% от веса поликапролактама, предпочтительно до 3 вес.%. Обычными целевыми добавками являются, например, стабилизаторы, ингибиторы окисления, термостабилизаторы, УФ-стабилизаторы, красители, пигменты, антистатические средства, матирующие средства.

Ингибиторами окисления и термостабилизаторами являются, например, пространственно затрудненные фенолы, гидрохиноны, фосфиты и их производные и смеси, а также соединения меди, такие как, например, иодид меди (I) и ацетат меди (II).

Примерами УФ-стабилизаторов являются, например, замещенные резорцины, салицилаты, бензотриазолы и бензофеноны, которые обычно применяют в количествах до 1 вес.%. Кроме того, пригодными УФ-стабилизаторами являются также соединения марганца (П).

Подходящими красителями являются, например, органические пигменты и обычно применяемые в процессах формования красители, такие как, например, комплексные соединения хрома или меди, неорганические пигменты, такие как, например, двуокись титана и сульфид кадмия, окислы железа, а также пригодные сорта сажи.

Пригодными антистатическими средствами являются, например, полиалкиленоксиды и их производные.

Целевые добавки можно добавлять на любой стадии процесса получения предлагаемых нитей, целесообразно стабилизаторы добавляют как можно раньше с тем, чтобы обеспечить полноценную защиту. Поэтому стабилизаторы обычно добавляют уже во время процесса полимеризации.

Предлагаемые нити можно перерабатывать любыми известными методами, например, путем вытягивания, кручения с вытягиванием, наматывания с вытягиванием, снования с вытягиванием, шлихтования с вытягиванием и текстурирования с вытягиванием. Вытягивание до так называемой гладкой пряжи можно осуществлять в один прием с вышеуказанным высокоскоростным формованием или же обе операции могут осуществляться раздельно. Снование с вытягиванием, шлихтование с вытягиванием и текстурирование с вытягиванием обычно осуществляют в раздельный с вышеуказанным высокоскоростным съемом прием.

Предлагаемые нити можно перерабатывать до пряжи известными приемами. Изделия плоской формы могут изготовляться, например, путем вязания или ткачества.

Нижеследующие примеры поясняют изобретение.

Для получения поликапролактама используют трубчатый реактор по заявке EP N. 20 946, снабженный мешалкой, установленной в первой реакционной зоне. Трубчатый реактор имеет объем заполнения 340 л и обогревается маслом-теплоносителем.

Относительную вязкость поликапролактама или полученных из него нитей определяют, как уже указывалось выше, при концентрации 1 г на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при температуре 25^oC.

Остаточную влажность определяют методом определения давления водяного пара при помощи прибора Аккермана.

Содержание химически связанной дикарбоновой кислоты и химически связанного диамина рассчитывают из добавляемых количеств. Но содержание можно также определять путем гидролиза поликапролактама в разбавленной минеральной кислоте и последующего анализа получаемой при этом смеси.

С целью характеристики упругости расплава поликапролактама, определяемую при осциллирующем сдвиге эластичную податливость J_e полученных согласно изобретению проб относят к податливости J_e'Ref полученных согласно прототипу проб одинаковой вязкости.

Измерение осуществляют при помощи динамического спектрометра типа RDS2 фирмы Реометрикс с применением размещенных на расстоянии 1 мм двух плит радиусом по 25 мм при температуре 250^oC и амплитуде сдвига 0,3. Измеряют модуль накопления G' и модуль потери G'' для круговых частот 0,3 рад/с до 100 рад/с. На кривой измерений отмечают круговую частоту, при которой модуль потери имеет значение G''= 10³ Па. С учетом соответствующего модуля накопления G' податливость рассчитывают по следующему уравнению
J_e = G'/(G'')² = G'/10⁶Па². (1)
Аналогично определяют податливость J_e'Ref полученного согласно прототипу продукта одинаковой вязкости. Кроме того, на основе полученных данных определяют относительный коэффициент R упругости расплава по следующему уравнению
R = J_e/J_e'Ref. (2)
Соотношение по уравнению 2 представляет собой реологический показатель, который представляет надежное и четкое выявление различий в упругости расплава.

Растяжение при максимальной тяговой силе определяют с помощью прибора типа Устер-Тензорапид-I, причем зажимная длина в случае предварительно ориентированных нитей составляет 200 мм, а в случае вытянутых и текстурированных нитей - 500 мм. Время испытания до разрыва нитей составляет (20±2) с. В случае предварительно ориентированных нитей сила предварительного натяжения составляет 0,025 сН/дтекс, в случае вытянутых нитей - 0,05 сН/дтекс, а в случае текстурированных нитей - 0,2 сН/дтекс.

Отнесенную к единице линейной плотности максимальную тяговую силу R_H и определяют согласно следующему уравнению:
R_H = F_H/Tt_V, (3)
при этом F_H означает максимальную тяговую силу в cH, а Tt_V - линейную плотность в дтекс. За максимальную тяговую силу берут максимальную величину при измерениях.

Согласно следующему уравнению 4 определяют растяжение E_H при максимальной тяговой силе как соотношение изменения длины Δl при достижении максимальной тяговой силы к исходной длине l_V испытуемого образца:
E_H = Δl • 100 %/l_V (4),
при этом величину Δl вычисляют из разницы между длиной образца при максимальной тяговой силе F_H и исходной длиной l_V.

Параллельно указанным определениям составляют диаграммы по тяговой силе и изменением длины.

Брак снования определяют с помощью прибора Линдли Стандарт Ярн Инспектор типа 1900 при скорости сновки 600 м/мин.

Степень извитости, степень усадки и устойчивость извитков текстурированных нитей определяют согласно промышленному стандарту Германии N. 53 840.

В некоторых случаях определяют морфологию полученных в результате формования нитей с помощью метода определения рассеяния рентгеновских лучей при малых углах. Это испытание осуществляют в вакуумированной перфорированной камере Киссига. Диафрагмы в коллиматорной трубке имеет диаметр 0,4 и 0,3 мм соответственно, а расстояние A между образцом и рентгеновской плоской пленкой марки АГФА-ГЕВЭРТ, Осрей МЗ, составляет 400 мм. В качестве источника излучения служит медная трубка мощностью 37 квт (36 ма), линию Kα (длина волны λ 0,15418 нм), которую используют для измерений (линия была селектирована с помощью графитового первичного монохроматора). Для осуществления испытания предварительно ориентированные нити наматывают на рамку при соблюдении точного параллельного положения отдельных нитей. Образуют пучки волокон толщиной 0,7 - 1 мм, на которые вертикально попадают рентгеновские лучи, при этом ось волокон является вертикальной. Время облучения составляет 20 или 40 ч.

Вызываемые кристаллически-аморфной сверхструктуры предварительно вытянутых нитей меридиановые рефлексы рентгеновских пленок оценивают при помощи фотометра типа Микродензитометер ЗCS, фирмы Джойс Лебедь. При этом меридиановые рефлексы ощупывают с помощью оптического клина оптической плотностью D = 0,95 на проходящей через максимум меридиана параллели к экватору пленки. Ширина на уровне половины максимального значения результирующей кривой фотометра является мерой для толщины Λ_F кристаллических фибрилл, вертикальной оси волокон. Таким образом латеральную толщину Λ_F можно определять по следующему уравнению:
Λ_F ≈ λ(нм)/B(рад) (5) ,
причем λ означает длину волны рентгеновских лучей, а B(рад) - измеренное по дуговой мере ширину на уровне максимального значения кривой фотометра. При этом B(рад) получается из определяемой в мм ширины B на уровне максимального значения согласно следующему уравнению:
B(рад) = B(нм)/(A•F), (6)
при этом
A означает расстояние между образцом и рентгеновской пленкой, а F - передаточный коэффициент фотометра. С учетом A = 400 мм и F = 5 получается
Λ_F ≈ [λ(нм)/B(мм)]•2•10³ (7) .

С целью осуществления формования, поликапролактам разбавляют в экструдере типа ЗE-24S фирмы Бармаг ЗE-24S, имеющем шнек диаметром 38 мм (соотношение длины к диаметру 24) и получаемый расплав через фильеру с 12 отверстиями, каждое из которых имеет диаметр 0,20 мм (длина капилляров 0,40 мм). Получаемые при этом нити сначала пропускают через дутьевую шахту высотой 1600 мм, через которую в поперечном направлении продувают со скоростью 0,4 м/с воздух с температурой 22^oC и 65%-ной относительной влажностью, и затем через вертикальную шахту высотой 2000 мм, после чего снимают с помощью прядильного аппарата фирмы ЭМС-Инвента, снабженного двумя прядильными дисками диаметром 150 мм и наматывают при помощи намоточного прибора типа SW 46 IS-900 фирмы Бармаг. Расстояние между фильерой и масленкой составляет 1300 мм.

Вытягивание осуществляют в холодном состоянии со скоростью 740 м/мин на машине типа 15/10a фирмы Ритер, позволяющей кручение нити с вытягиванием. Текстурирование с вытягиванием осуществляют со скоростью 600 или 800 м/мин на машине типа ФК6Л-10 фирмы Бармаг.

Получение поликапролактама
Пример 1
Расплавленный капролактам, содержащий 0,5 вес.% воды и 0,53 вес.% терефталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации, непрерывно подают при одновременном перемешивании и атмосферном давлении в первую реакционную зону трубчатого реактора. Его расход составляет 25 кг/ч. Одновременно в первую полимеризационную зону подают 225 г/ч смеси 70 вес.% поликапролактама с относительной вязкостью 1,9 и 30 вес.% двуокиси титана (анатазовой модификации). Температура в первой реакционной зоне составляет 252^oC. Выделяющуюся в дальнейших реакционных зонах теплоту полимеризации отводят путем охлаждения при помощи внутренних теплообменников. Температура в последней реакционной зоне составляет 265^oC.

В результате экстракции кипящей водой и последующей сушки получают продукт с относительно вязкостью 2,39, содержащий 36 ммоль/кг химически связанной терефталевой кислоты, 0,046 вес. % остаточной влажности и 0,3 вес.% двуокиси титана. Эластичная податливость J_e составляет 8,3•10^-6 Па^-1, а коэффициент и R = 0,78.

Пример 2
Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что полимеризации подвергают капролактам, содержащий 0,80 вес.% терефталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации. При этом расход составляет 30 кг/ч, а смесь поликапролактама и двуокиси титана подают в количестве 270 г/ч. При этом получают продукт с относительной вязкостью 2,32, содержащий 54 ммоль/кг химически связанной терефталевой кислоты. Эластичная податливость J_e составляет 5,1•10^-6 Па^-1, а коэффициент R = 0,48. Содержание двуокиси титана составляет 0,3 вес.%, а содержание остаточной влажности -0,016 вес.%.

Пример 3
Повторяют пример 1 с той лишь разницей, что полимеризации подвергают капролактам, содержащий 0,7 вес.% воды и 0,21 вес.% терефталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации, причем полимеризацию проводят под давлением 30 кПа. Расход составляет 34 кг/ч. Температура в первой реакционной зоне составляет 240^oC. Процесс осуществляют в отсутствии двуокиси титана. Получают продукт с относительной вязкостью 2,71, содержащий 14 ммоль/кг химически связанной терефталевой кислоты и 0,019 вес.% остаточной влажности.

Пример 4
Повторяют пример 3 с той лишь разницей, что полимеризации подвергают капролактам, содержащий 0,6 вес.% воды и 0,29 вес.% терефталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации. При этом температура в первой реакционной зона составляет 245^oC. Процесс также проводят в отсутствии двуокиси титана. Получают продукт с относительной вязкостью 2,71, содержащий 19 ммоль/кг химически связанной терефталевой кислоты и 0,021 вес.% остаточной влажности.

Пример 5
Повторяют пример 3 с той лишь разницей, что полимеризации подвергают капролактам, содержащий 0,6 вес.% воды и 0,37 вес.% терефталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации. При этом температура в первой реакционной зоне составляет 251^oC. Процесс также проводят в отсутствии двуокиси титана. Получают продукт с относительной вязкостью 2,67, содержащий 25 ммоль/кг химически связанной терефталевой кислоты и 0,091 вес.% остаточной влажности.

Пример 6
Повторяют пример 3 с той лишь разницей, что полимеризации подвергают капролактам, содержащий 0,5 вес. % воды и 0,26 вес.% адипиновой кислоты в качестве ингибитора полимеризации. При этом расход составляет 35 кг/ч, а температура в первой реакционной зоне составляет 250^oC. Процесс также проводят в отсутствии двуокиси титана. Получают продукт с относительной вязкостью 2,67, содержащий 20 ммоль химически связанной адипиновой кислоты и 0,018 вес.% остаточной влажности.

Пример 7
Повторяют пример 3 с той лишь разницей, что полимеризации подвергают капролактам, содержащий 0,5 вес.% воды, 0,81 вес.% литьевой соли 5-сульфоизофталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации, при этом процесс осуществляют в присутствии 0,18 вес.% двуокиси титана. В результате экстракции кипящей водой и последующей сушки получают продукт с относительной вязкостью 2,55, содержащий 0,20 вес.% двуокиси титана и 0,031 вес.% остаточной влажности.

Получение нитей
Пример 8
Расплав поликапролактама по примеру 1, имеющий температуру 265^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью (а) 4500 м/мин и (б) 5500 м/мин. Относительная вязкость получаемой нити составляет 2,48. В случае (а) титр прядения составляет дтекс 50 f 12, а в случае (б) - дтекс 41 f 12. Полученные со скоростью съема 4500 м/мин нити, которые подвергают последующему вытягиванию, имеют титр дтекс 44 f 12. Свойства нитей сведены в нижепредставленной табл. 1.

Пример 9
Расплав поликапролактама согласно примеру 2, имеющий температуру 265^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью (а) 5500 м/мин и (б) 6000 м/мин. При этом относительная вязкость нитей составляет 2,31. В случае (а) титр прядения составляет дтекс 42 f 12, а в случае (б) - дтекс 43 f 12. Свойства нитей сведены в ниже представленной табл. 1.

Пример 10
Расплав поликапролактама по примеру 3, имеющий температуру 275^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью (а) 4500 м/мин, (б) 5500 м/мин и (в) 6000 м/мин. При этом относительная вязкость нитей составляет 2,79. В случае (а) титр прядения составляет дтекс 54 f 12, в случае (б) - дтекс 51 f 12, а в случае (в) - дтекс 52 f 12. Титр вытягивания составляет дтекс 45 f 12 при скорости съема 4500 м/мин. Свойства нитей сведены в нижепредставленной табл. 2.

Пример 11
Расплав поликапролактама по примеру 4, имеющий температуру 275^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью 4500 м/мин. Получают нить с относительной вязкостью 2,83. Титр прядения составляет дтекс 54 f 12. Затем нить подвергают текстурированию с вытягиванием на машине типа ФК6Л-10 фирмы Бармаг при следующих условиях: скорость 600 м/мин, температура нагрева 180^oC, соотношение D : Y = 2,33. Машина снабжена керамическими дисками марки Цератекс в расположении 1-5-1. Свойства нитей и полученной из них высокоэластичной пряхи сведены в нижепредставленной табл. 2.

Пример 12
Расплав поликапролактама по примеру 5, имеющий температуру 275^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью 5500 м/мин. При этом получают нить с относительной вязкостью 2,69. Титр прядения составляет дтекс 54 f 12. Свойства нити сведены в нижепредставленной табл. 3.

Пример 13
Расплав полученного аналогично примеру 5 поликапролактама (0,37 вес.% терефталевой кислоты в качестве ингибитора полимеризации, относительная вязкость 2,67, содержание химически связанной терефталевой кислоты в конечном продукте 25 ммоль/кг, содержание остаточной влажности 0,02 вес.%), имеющий температуру 265^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью 4500 м/мин. Получают нить с относительной вязкостью 2,78. Титр прядения составляет дтекс 54 f 12. Затем нить подвергают текстурированию с вытягиванием на машине типа ФК6Л-10 фирмы Бармаг в следующих условиях: скорость 800 м/мин, температура нагрева 180^oC, соотношение D: Y: 2,2. Машина снабжена керамическими дисками в расположении 1-5-1. Свойства нитей и полученной из них пряжи сведены в нижеследующей табл. 4.

Пример 14
Расплав поликапролактама по примеру 6, имеющий температуру 275^oC, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью (а) 4500 м/мин, (б) 5500 м/мин и (в) 6000 м/мин. Получают нить с относительной вязкостью 2,78. В случае (а) титр прядения составляет дтекс 53 f 12, в случае (б) - дтекс 53 f 12, а в случае (в) - дтекс 54 f 12. Полученные при скорости съема 4500 м/мин нити, которые подвергают последующему вытягиванию, имеют титр дтекс 44 f 12. Свойства нитей до и после вытягивания сведены в нижепредставленной табл. 5.

Пример 15
Расплав поликапролактама по примеру 7, имеющий температуру 275%, подвергают обработке вышеуказанным образом, после чего нити снимают со скоростью (а) 4500 м/мин, (б) 5500 м/мин и (в) 6000 м/мин. Получают нить с относительной вязкостью 2,57. В случае (а) титр прядения составляет дтекс 54 f 12, в случае (б) - дтекс 54 f 12, а в случае (в) - дтекс 55 f 12. Полученные в результате съема со скоростью 4500 м/мин нити, которые подвергают последующему вытягиванию, имеют титр дтекс 44 f 12. Свойства нитей до и после вытягивания сведены в нижепредставленной табл. 5.

Claims

1. Нити на основе поликапролактама с относительной вязкостью (ОВ) 2,0 - 3,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при 25^oC, полученные экструзией и съемом с высокой скоростью, отличающиеся тем, что нити, полученные при съеме с минимальной скоростью, определяемой по уравнению [3600 - 1250 • (3,0 - ОВ)] м/мин, выполнены из поликапролактама, полученного в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей низшие алкандикарбоновые кислоты и бензол- и нафталиндикарбоновые кислоты с несмежными кислотными группами, которые могут иметь одну или две сульфокислотные группы.

2. Пряжа и плоские изделия, полученные из нитей на основе поликапролактама с относительной вязкостью (ОВ) 2,0 - 3,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при 25^oC, полученных экструзией и съемом с высокой скоростью, отличающиеся тем, что они выполнены из нитей по п.1.

3. Способ получения нитей на основе поликапролактама с относительной вязкостью (ОВ) 2,0 - 3,0, измеренной при концентрации 1 г нитей на 100 мл в 96% по весу серной кислоте при 25^oC, путем экструзии содержащего полученный в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты поликапролактам расплава при помощи фильеры с образованием поликапролактамовых филаментов, охлаждение полученных таким образом филаментов и высокоскоростной съем охлаждаемых филаментов, отличающийся тем, что используют поликапролактам, полученный в присутствии по крайней мере одной дикарбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей низшие алкандикарбоновые кислоты, бензол- и нафталиндикарбоновые кислоты с несмежными кислотными группами, которые могут иметь одну или две сульфокислотные группы, а съем осуществляют с минимальной скоростью, равной [3600 - 1250 • (3,0 - ОВ)] м/мин.