RU2109757C1 - Способ получения 1,2-полибутадиена - Google Patents
Способ получения 1,2-полибутадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2109757C1 RU2109757C1 RU96102480A RU96102480A RU2109757C1 RU 2109757 C1 RU2109757 C1 RU 2109757C1 RU 96102480 A RU96102480 A RU 96102480A RU 96102480 A RU96102480 A RU 96102480A RU 2109757 C1 RU2109757 C1 RU 2109757C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- catalytic system
- alumoxane
- polybutadiene
- polymerization
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению 1,2-полубутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука в производстве шин, адгезивов, изоляционных лент, упаковочных пленок и других резино-технических изделий. Способ получения 1,2-полибутадиена путем полимеризации 1,3-бутадиена в инертном органическом растворителе в присутствии каталитической системы на основе алюмоксана и органической соли переходного металла, в качестве алюмоксана используют изобутилалюмоксан, каталитическую систему готовят в присутствии бутадиена при мольном соотношении компонентов органическая соль переходного металла : изобутилалюмоксан : бутадиен 1 : 90-440 : 1-30. Использование данной каталитической системы позволяет синтезировать 1,2-полибутадиен с содержанием 1,2-звеньев до 95,5% и выход полимера достигает 94%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к получению 1,2-полибутадиена, может быть использовано в промышленности синтетического каучука, в производстве шин, адгезивов, изоляционных лент, упаковочных пленок и других резино-технических изделий.
Известны способы получения стереорегулярного 1,4-цис-полибутадиена в углеводородных растворителях под действием каталитических систем на основе органической соли кобальта в сочетании с алкилалюминийгалогенидами в присутствии воды (пат. США 4303769, C 08 F 4/70, 1980). Однако данные каталитические системы активны только в присутствии воды и требуют точной ее дозировки, что создает определенные технологические трудности при проведении процесса полимеризации.
Известен способ получения полимеров сопряженных диенов полимеризацией диенов в присутствии катализаторов, полученных на основе переходных металлов и метилалюмоксана (G. Ricci, L. Porri Polymer Communications, 1991, v. 32, N 17, p. 514-517). Данный способ не позволяет получать полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев.
Наиболее близким к заявляемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения полибутадиена полимеризацией 1,3-бутадиена в инертном органическом растворителе в присутствии катализатора, содержащего соединение кобальта и алюминийорганическое соединение, в качестве которого используют метилалюмоксан или триизобутиламмоний и воду (патент ЕПВ N 0511015, C 08 F 136/06; C 08 F 4/70, 24.04.92).
Недостатками данного способа является то, что при использовании двухкомпонентных систем получают полимеры с невысоким выходом и невысоким содержанием 1,2-звеньев. Для получения полимеров с высоким выходом и содержанием 1,2-звеньев применяют многокомпонентные системы, в состав которых входят экологически вредные соединения и вода, применение которой создает определенные трудности при проведении процесса полимеризации и влияет на качество получаемого продукта.
Целью предлагаемого изобретения является получение полибутадиена с высоким содержанием 1,2-звеньев и высоким выходом полимера.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения 1,2-полибутадиена путем полимеризации 1,3-бутадиена в инертном органическом растворителе в присутствии каталитической системы на основе алюмоксана и органической соли переходного металла, в качестве алюмоксана используют изобутилалюмоксан, каталитическую систему готовят в присутствии бутадиена при мольном соотношении компонентов органическая соль переходного металла : алюмоксан : бутадиен - 1 : 90-440 : 1-30.
В качестве каталитической системы используют продукт взаимодействия изобутилалюмоксана, органической соли переходного металла в присутствии бутадиена.
Заявляемое соотношение компонентов каталитической системы является оптимальным, т.к. при соотношении изобутилалюмоксана к органической соли переходного металла менее 90 полимеризация не идет, а соотношение свыше 440 экономически нецелесообразно из-за высокой стоимости и большого расхода алюмоксана. При количестве бутадиена, подаваемого на приготовление каталитической системы ниже 1 взаимодействие между бутадиеном и компонентами каталитической системы будет неполным, а соотношение выше 30 приводит к высокой концентрации бутадиена в каталитической системе.
Пример 1. В стеклянную ампулу объемом 150 мл в токе инертного газа при температуре -20oC вводят 40 мл сухого толуола, 1,5 мл раствора диэтилдитиокарбамата кобальта с концентрацией 0,01 моль/л, 0,5 мл раствора бутадиена-1,3 с концентрацией 0,3 моль/л (Co : Бд = 1 : 10 (моль) и 3,0 мл раствора изобутилалюмоксана с концентрацией 0,65 моль/л (Al/Co = 130 моль) и выдерживают при данной температуре -20oC в течение 10 мин. Затем ампулу с каталитической системой охлаждают до (-78)oC и переконденсируют 10 мл сухого бутадиена. Ампулу запаивают и проводят полимеризацию в течение 4 ч при температуре 20oC. Ампулу вскрывают. Содержимое дезактивируют введением раствора ионола в изопропиловом спирте в количестве 1% на полимер. Полимер выделяют изопропиловым спиртом и сушат в вакууме при 60oC в течение 7 ч. Полученный с выходом 60% полибутадиен имеет характеристическую вязкость [η] = 3,96 дл/г и содержит 82% 1,2- и 18% - 1,4-цис-звеньев. Tстекл. = -36,8oC, Tпл = 209,4oC.
Примеры 2-7. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, варьируя концентрацию мономера и катализатора, соотношение компонентов катализатора, температуру и время процесса сополимеризации.
Примеры 8-15. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, используя в качестве соединения кобальта различные соли (2-меркаптбензтиазолат, 2-этилгексаноат, дикрезилдитиофосфат) и изменяя условия проведения процесса.
Примеры 16-17. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, применяя каталитическую систему тетрабутоксититан и изобутилалюмоксан и изменяя условия проведения процесса.
Примеры 18-19. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, применяя каталитическую систему тетрабутоксиванадий и изобутилалюмоксан, но изменяя условия проведения процесса.
Пример 20 (по прототипу). В 100 мл автоклав из нержавеющей стали и снабженный мешалкой подают в атмосфере сухого азота метилалюмоксан и бис-3-фенилфосфиндибромид кобальта с 60 г толуола в качестве растворителя и 10 г бутадиена-1,3 при молярном соотношении бутадиен-1,3 к Co и атомном соотношении Al к Co 1•104 и 1•103 соответственно. Полимеризацию проводят при 20oC в течение 4 ч. По окончании полимеризации с целью обрыва добавляют раствор соляной кислоты - метанол. Полученный полимер отделяют фильтрацией и сушат в вакууме при 60oC. Полученный полимер с выходом 39% имеет среднечисленную молекулярную массу и содержит 67% 1,2-звеньев.
Как видно из таблицы, использование в качестве каталитической системы продукта взаимодействия органической соли переходного металла, изобутилалюмоксана в присутствии бутадиена позволяет синтезировать 1,2-полибутадиен с содержанием 1,2-звеньев до 95,5% и выход полимера достигает 94%.
Claims (1)
- Способ получения 1,2-полибутадиена путем полимеризации 1,3-бутадиена в инертном органическом растворителе в присутствии каталитической системы на основе алюмоксана и органической соли переходных металлов, отличающийся тем, что в качестве алюмоксана используют изобутилалюмоксан, каталитическую систему готовят в присутствии бутадиена при молярном соотношении компонентов органическая соль переходного металла : изобутилалюмоксан : бутадиен 1 : 90 - 440 : 1 - 30.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96102480A RU2109757C1 (ru) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | Способ получения 1,2-полибутадиена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96102480A RU2109757C1 (ru) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | Способ получения 1,2-полибутадиена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2109757C1 true RU2109757C1 (ru) | 1998-04-27 |
RU96102480A RU96102480A (ru) | 1998-05-20 |
Family
ID=20176717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96102480A RU2109757C1 (ru) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | Способ получения 1,2-полибутадиена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2109757C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7612009B2 (en) | 2003-02-21 | 2009-11-03 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for homo-or copolymerization of conjugated olefines |
-
1996
- 1996-02-13 RU RU96102480A patent/RU2109757C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
2. Y. Ricei, L. Porri, Polymer communications. 1991, 32, N 17, p. 514 - 517. 3. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7612009B2 (en) | 2003-02-21 | 2009-11-03 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for homo-or copolymerization of conjugated olefines |
US8153545B2 (en) | 2003-02-21 | 2012-04-10 | Styron Europe Gmbh | Process for homo—or copolymerization of conjugated olefins |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100207347B1 (ko) | 결정성 3,4-폴리이소프렌의 합성용 촉매 | |
CA1276621C (en) | Process and catalyst for the preparation of syndiotactic 1,2-polybutadiene | |
EP0652239B1 (en) | Process for cis-1,4-poly-butadiene production with reduced gel formation | |
US3864278A (en) | Polymerization catalyst | |
JPS61268706A (ja) | ブタジエン重合体又は共重合体の製造法 | |
KR100196884B1 (ko) | 1,3-부타디엔으로부터 트랜스-1,4-폴리부타디엔을 중합하기 위한 촉매시스템 | |
KR940004722B1 (ko) | 신디오택틱 1,2-폴리부타디엔 섬유의 직접 제조방법 | |
US3066127A (en) | Polymerization process | |
JPH08104718A (ja) | 低下したゲル量を示す高シス−1,4−ポリブタジエンの製造 | |
KR20140107563A (ko) | 디엔의 입체특이적 중합을 위한 촉매 시스템의 활성화 | |
Tao et al. | Conjugated monomers in acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization | |
RU2109757C1 (ru) | Способ получения 1,2-полибутадиена | |
RU2111976C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полибутадиена | |
EP1325040B1 (en) | Catalyst system for high-cis polybutadiene | |
JPS60161408A (ja) | ジエン系重合体の製造方法 | |
US5596053A (en) | High trans-1,4-polybutadiene and catalyst and process for preparing crystalline high trans-1,4-poly-butadiene | |
US3480607A (en) | Polymerization | |
RU2005725C1 (ru) | Способ получения безгелевого цис-1,4-полибутадиена | |
RU2065448C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полибутадиена | |
RU2011655C1 (ru) | Способ получения безгелевого цис-1,4-полибутадиена | |
RU2087488C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-сополимера бутадиена и изопрена | |
RU2074198C1 (ru) | Способ получения безгелевого цис-1,4-полибутадиена | |
Skuratov et al. | Structure of initial and ultimate chain units of polydienes obtained with rare-earth catalysts as revealed by 2H nuclear magnetic resonance spectroscopy | |
RU2192435C2 (ru) | Способ получения пластифицированного низковязкого полибутадиена | |
SU803405A1 (ru) | Способ получени полимеров сопр женных диенов |