RU2056940C1 - Способ получения катализатора для синтеза метилмеркаптана и диметилсульфида - Google Patents
Способ получения катализатора для синтеза метилмеркаптана и диметилсульфида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2056940C1 RU2056940C1 SU5034343A RU2056940C1 RU 2056940 C1 RU2056940 C1 RU 2056940C1 SU 5034343 A SU5034343 A SU 5034343A RU 2056940 C1 RU2056940 C1 RU 2056940C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- dimethyl sulfide
- methyl mercaptan
- yield
- potassium tungstate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия, в частности производство катализаторов для синтеза метилмеркаптана и димитилсульфида. Сущность изобретения: катализатор готовят путем пропитки алюмоборидного носителя с радиусом пор более 100 нм и удельным объемом 0,8 - 0,13 см3/г раствором вольфрамата калия. Пропитанный носитель прокаливают в предварительно нагретой печи при 380 - 500oС. Катализатор содержит 7,5 -10 мас.% вольфрамата калия. 1 табл.
Description
Изобретение относится к усовершенствованным способам получения метилмеркаптана с повышенным содержанием диметилсульфида и может быть использовано как в процессе производства метилмеркаптана, так и в процессе производства диметилсульфида.
Известен алюмооксидный носитель, структурно-механические свойства которого регулируют соединениями бора и дальнейшей термообработкой [1]
Однако полученный алюмоборидный носитель не обеспечивает одновременно высокого выхода метилмеркаптана и диметилсульфида.
Однако полученный алюмоборидный носитель не обеспечивает одновременно высокого выхода метилмеркаптана и диметилсульфида.
Известен способ получения метилмеркаптана, выбранный в качестве прототипа, в котором для получения катализатора используют активированную окись алюминия, удельная поверхность которой меняется от 100 до 350 м2/г. Для повышения селективности в качестве промотора используют сульфиды металлов или соли и оксиды калия, например карбонат или вольфрамат калия в количестве 10 мас. [2]
Однако полученный катализатор также не обеспечивает одновременно высокий выход метилмеркаптана и диметилсульфида.
Однако полученный катализатор также не обеспечивает одновременно высокий выход метилмеркаптана и диметилсульфида.
Целью изобретения является повышение выхода диметилсульфида в процессе получения метилмеркаптана с использованием катализатора, содержащего вольфрамат калия.
Цель достигается тем, что используют катализатор для синтеза метилмеркаптана из метилового спирта и сероводорода путем пропитки алюмоборидного носителя с радиусом пор более 100 нм, объемом 0,08-0,13 см3/г раствором вольфромата калия до содержания в готовом катализаторе 7,5-10 мас. с последующим прокаливанием в предварительно нагретой печи при 380-500оС.
В качестве носителя предпочтительно использовать боросодержащий оксид алюминия, полученный с использованием метода термомеханической активации.
Таким образом, предлагаемый способ в отличие от известного характеризуется рядом существенных отличий в технологии получения: использование носителя с радиусом пор более 100 нм, объемом 0,8-0,13 см3/г; нанесение вольфрамата калия в количестве 7,5-10 мас. последующее прокаливание катализаторной массы в предварительно нагретой печи при 380-500оС.
В предлагаемом способе приготовления после стадии нанесения активного компонента сразу же проводится стадия термообработки при t 380-500оС, без стадий провяливания и сушки.
Способ осуществляется следующим образом.
К оксиду алюминия, содержащему В2О3 в количестве 2-3,6 мас. и объемом макропор с r > 100 нм 0,08-0,13 см3/г по влагоемкости распыляют при помощи форсунки водный раствор вольфрамата калия до содержания вольфрамата калия в готовом катализаторе 7,5-10 мас.
Полученный полупродукт без провяливания на воздухе и сушки в сушильном шкафу помещают сразу на 2-4 ч в предварительно нагретую до t 380-500оС печь.
Испытание активности катализаторов в реакции взаимодействия сероводорода с метаном с образованием ДМС проводили в проточной установке при 380оС и молярном соотношении H2S:CH3OН _ 1,8.
Анализ исходной смеси и состава газа после контакта с катализатором проводили хроматографически.
Распределение пор по радиусам определяли методом ртутной порометрии на поромере 2000 фирмы "Сarlo Еrba" (Италия).
П р и м е р 1 (по прототипу). К 91 г оксида алюминия с удельной поверхностью 230 м2/г добавляют раствор вольфрамата калия, с содержанием 10 мас. в готовом катализаторе. Катализатор сушат, прокаливают. Содержание вольфрамата калия в катализаторе 10 мас.
Выход метилмеркаптана 53 моль%
Выход диметилсульфида 1,7 моль
П р и м е р 2. К 91 г оксида алюминия, содержащего 3,6% B2О3 и удельным объемом макропор 0,08 см3/г по влагоемкости распыляют пропиточный раствор, содержащий 8 г вольфрамата калия в 71 мл воды со скоростью 0,3 л/ч на 100 г катализатора.
Выход диметилсульфида 1,7 моль
П р и м е р 2. К 91 г оксида алюминия, содержащего 3,6% B2О3 и удельным объемом макропор 0,08 см3/г по влагоемкости распыляют пропиточный раствор, содержащий 8 г вольфрамата калия в 71 мл воды со скоростью 0,3 л/ч на 100 г катализатора.
Далее катализаторную массу помещают в печь, предварительно нагретую до 380оС, и выдерживают в ней 4 ч.
Содержание H2WO4 в катализаторе 8 мас.
Выход метилмеркаптана 65 моль%
Выход диметилсульфида 14 моль%
П р и м е р 3. Аналогичен примеру 2, только объем пор с r > 100 нм равен 0,13 см3/г. Содержание K2WO4 в катализаторе 8 мас.
Выход диметилсульфида 14 моль%
П р и м е р 3. Аналогичен примеру 2, только объем пор с r > 100 нм равен 0,13 см3/г. Содержание K2WO4 в катализаторе 8 мас.
П р и м е р 4. Аналогичен примеру 2, только содержание вольфрамата калия в готовом катализаторе составляет 7,5 мас.
П р и м е р 5. Аналогичен примеру 2, только содержание K2WO4 в катализаторе составляет 6 мас.
П р и м е р 6. Аналогичен примеру 2, только содержание K2WO4 в готовом катализаторе 13 мас.
П р и м е р 7. Аналогичен примеру 2, только температура прокалки равна 330оС.
П р и м е р 8. Аналогичен примеру 2, только температура прокалки равна 500оС и содержание активного компонента в катализаторе составляет 10 мас.
П р и м е р 9. Аналогичен примеру 2, содержание K2WO4 в катализаторе 8% присутствует стадия провяливания на воздухе 6 ч, стадия сушки при t 120оС 4 часа.
П р и м е р 10. Аналогичен примеру 2, только температура прокалки 600оС.
П р и м е р 11. Аналогичен примеру 2, только объем пор с r > 100 нм равен 0,05 см3/г.
П р и м е р 12. Аналогичен примеру 2, только объем пор с r > 100 нм равен 0,15 см3/г.
Примеры, характеризующие предлагаемый способ, приведены в таблице.
Использование представленного способа получения катализатора позволило получить высокий выход метилмеркаптана (65 мол.) и одновременно диметилсульфид (с выходом 11,5 14 мол.).
Как видно из примеров 2,3,4 и 8, использование боросодержащего оксида алюминия с радиусом пор r > 100 нм, объемом пор 0,08-0,13 см3/г и содержанием вольфрамата калия в готовом катализаторе 8-10 мас. приводит к повышению выхода диметилсульфида.
При увеличении объема пор с r > 100 нм более 0,13 см3/г (пример 12) теряется прочность катализатора, при уменьшении объема пор с r > 100 нм менее 0,08 см3/г (пример 11) падает выход метилмеркаптана и диметилсульфида.
Концентрация вольфрамата калия в готовом катализаторе составляет 7,5-10 мас.
Уменьшение количества K2WO4 < 7,5 мас. приводит к значительному понижению выхода метилмеркаптана (пример 5), а при увеличении содержания K2WO4 > 10 мас. (пример 6) уменьшается выход диметилсульфида и поставленная цель не достигается.
Можно предположить, что снижение содержания вольфрамата калия приводит к высвобождению кислотных центров, стимулирующих реакцию синтеза диметилсульфида.
Полученную катализаторную массу сразу же после пропитки помещают в предварительно нагретую печь (t 380-500оС), при этом получается катализатор, в присутствии которого выход диметилсульфида равен 11-14 моль% при сохранении высокого выхода метилмеркаптана.
При увеличении температуры прокаливания выше 500оС (пример 10) выход диметилсульфида падает.
Если при тех же условиях приготовления активного катализатора дополнительно провести стадии провяливания и сушки при t 120оС (пример 9) выход диметилсульфида снижается до 4,5 моль.
Увеличение выхода диметилсульфида, по-видимому, связано с количеством и распределением активного компонента по объему гранул катализатора.
Таким образом, использование предлагаемого способа обеспечивает по сравнению с прототипом преимущество увеличение выхода диметилсульфида при сохранении высокого выхода метилмеркаптана.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ СИНТЕЗА МЕТИЛМЕРКАПТАНА И ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА из метилового спирта и сероводорода, включающий пропитку носителя на основе оксида алюминия раствором вольфрамата калия и прокаливание, отличающийся тем, что в качестве носителя используют алюмоборидный носитель с радиусом пор более 100 нм и удельным объемом 0,8 - 0,13 см3/г и пропитку осуществляют до содержания вольфрамата калия в готовом катализаторе 7,5 - 10,0 мас. % с последующим прокаливанием в предварительно нагретой печи при 380 - 500oС.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5034343 RU2056940C1 (ru) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | Способ получения катализатора для синтеза метилмеркаптана и диметилсульфида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5034343 RU2056940C1 (ru) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | Способ получения катализатора для синтеза метилмеркаптана и диметилсульфида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2056940C1 true RU2056940C1 (ru) | 1996-03-27 |
Family
ID=21600357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5034343 RU2056940C1 (ru) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | Способ получения катализатора для синтеза метилмеркаптана и диметилсульфида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2056940C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999014172A2 (fr) * | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Institut Kataliza Imeni G.K.Boreskova Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | Catalyseur pour la synthese de methylmercaptan |
US7687667B2 (en) | 2003-04-30 | 2010-03-30 | Basf Se | Catalyst for the production of methyl mercaptan from methanol and hydrogen sulfide |
-
1992
- 1992-03-26 RU SU5034343 patent/RU2056940C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Проблемы прочности гранулированных носителей и катализаторов. /Сб. Новосибирск, 1989. 2. Патент Франции N 2253013, кл. C 07C 149/06, 1973. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999014172A2 (fr) * | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Institut Kataliza Imeni G.K.Boreskova Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | Catalyseur pour la synthese de methylmercaptan |
WO1999014172A3 (fr) * | 1997-09-18 | 1999-06-10 | Boreskova Inst Kataliza Sibir | Catalyseur pour la synthese de methylmercaptan |
US7687667B2 (en) | 2003-04-30 | 2010-03-30 | Basf Se | Catalyst for the production of methyl mercaptan from methanol and hydrogen sulfide |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4242235A (en) | Supports for silver catalysts utilized in the production of ethylene oxide | |
RU2108861C1 (ru) | Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов | |
KR960002189B1 (ko) | 루테늄에 의해 촉진된 할로겐 함유의 수소화 및/또는 탈수소화 촉매의 제조방법 | |
Armendariz et al. | Influences of some synthesis parameters and activation procedures on the one-step sol–gel synthesis of sulfated-zirconia catalysts, followed by TG-DSC and mass spectrometry | |
NZ204340A (en) | Catalytically converting butene-2 to butene-1 by isomerisation | |
KR100579351B1 (ko) | 팔라듐, 금 및 임의의 특정한 제 3 금속을 포함하는 촉매를이용한 비닐 아세테이트의 제조 방법 | |
RU2342992C2 (ru) | Катализатор синтеза алкилмеркаптана и способ приготовления такого катализатора | |
JP3373247B2 (ja) | メルカプタンの選択的合成及びそのための触媒 | |
EP1286770B1 (en) | Solid base catalyst and use thereof in base catalysis | |
JPH08196907A (ja) | ルテニウム触媒の製造方法及び該触媒を用いた炭化水素の水蒸気改質方法 | |
RU2056940C1 (ru) | Способ получения катализатора для синтеза метилмеркаптана и диметилсульфида | |
Lopez et al. | Heterogeneous catalysis of aldolisations on activated hydrotalcites | |
RU2622035C1 (ru) | Катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, способ его получения и способ дегидрирования углеводородов с использованием этого катализатора | |
CN108097286A (zh) | 一种制备丙烯酸和丙烯酸甲酯的催化剂 | |
NZ204199A (en) | Catalyst based on gamma alumina | |
US5336648A (en) | Zeolite catalysts suitable for hydrocarbon conversion | |
EA007454B1 (ru) | Катализатор с бимодальным распределением радиусов пор | |
JPH0235939A (ja) | フルオロリン酸類担持チタニア触媒を用いた線状ポリエチレンポリアミンの接触製造法 | |
US6963016B1 (en) | Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst | |
RU2120822C1 (ru) | Катализатор синтеза метилмеркаптана | |
RU2402379C1 (ru) | Катализатор окисления углеводородов в кислородсодержащем газе (варианты) и способ его получения | |
RU2263537C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ получения тиофена | |
CN114433076B (zh) | 一种负载型氢解催化剂及其制备方法与应用 | |
EP3858820A1 (en) | Reactor concept and process for preparing ethylene oxide from ethanol | |
JPH0417166B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070327 |