RU2041889C1 - Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения - Google Patents

Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2041889C1
RU2041889C1 RU93038121A RU93038121A RU2041889C1 RU 2041889 C1 RU2041889 C1 RU 2041889C1 RU 93038121 A RU93038121 A RU 93038121A RU 93038121 A RU93038121 A RU 93038121A RU 2041889 C1 RU2041889 C1 RU 2041889C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
equivalents
lactam
monofunctional alcohol
mixture
alkyl
Prior art date
Application number
RU93038121A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93038121A (ru
Inventor
В.Г. Фролов
М.И. Демина
В.Б. Щукина
Т.А. Антоненко
Г.А. Гладковский
Ф.Н. Зеиберлих
Original Assignee
Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-производственное предприятие "Макромер"
Фролов Василий Григорьевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-производственное предприятие "Макромер", Фролов Василий Григорьевич filed Critical Товарищество с ограниченной ответственностью - Научно-производственное предприятие "Макромер"
Priority to RU93038121A priority Critical patent/RU2041889C1/ru
Priority to EP94890062A priority patent/EP0636613A1/de
Application granted granted Critical
Publication of RU2041889C1 publication Critical patent/RU2041889C1/ru
Publication of RU93038121A publication Critical patent/RU93038121A/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/27—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D223/08—Oxygen atoms
    • C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Использование: синтез ацильных производных лактамов, применяемых для получения блоксополиэфиркапроамидов методом активированной анионной полимеризации капролактама. Сущность изобретения: алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов общей формулы: (см. ниже) где Z - полиоксиалкиленполиоксил мол. м. от 2000 до 6000 функциональностью 2 или 3, Ar 1,3- или 1,4-фенилен, n+m равно 2 или 3, n находится в пределах от 0,3 до 1,5, d равно 5 или 3, Q
Figure 00000001
а R алкил с числом углеродных атомов от 1 до 8. Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов получают осушкой смеси органического растворителя и полиоксиалкиленполиола и взаимодействием осушенной смеси с лактамом и дихлорангидридом фталевой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода, причем в реакционную смесь дополнительно вводят монофункциональный спирт формулы RОН, где R - алкил с числом углеродных атомов от 1 до 8 при эквивалентном соотношении лактама и монофункционального спирта, равном от 0,2:1 до 1: 1, и отношении суммы эквивалентов лактама и монофункционального спирта к числу эквивалентов дихлорангидрида фталевой кислоты, равном соответственно (1-1,36) 2:1. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к синтезу ацильных производных лактамов, применяемых для синтеза блоксополиэфирполикапроамидов методом активированной анионной полимеризации капролактама. Получаемые с использованием алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов блоксополиэфиркапроамиды могут быть использованы как конструкционные материалы, стойкие к ударным нагрузкам.
Активированная анионная полимеризация капролактама, катализируемая солями лактамов в присутствии активаторов ацильных производных лактамов, хорошо известна и применяется для получения полимеров капролактама, в частности, методом реакционно-инжекционного формования. При этом в качестве активаторов используют бислактамы кислот.
Поликапроамиды благодаря хорошим физико-механическим свойствам широко применяются в качестве конструкционных материалов. Однако для ряда областей применений требуется большая стойкость к ударным нагрузкам, в частности, более высокая ударная вязкость материала при сохранении присущих поликапроамиду высоких прочностных показателей.
При введении в реакционную массу во время активированной анионной полимеризации капролактама гидроксилсодержащих продуктов, например полиэфиров [1] они встраиваются в структуру полимерной цепи с образованием лактамполиолполиациллактамтерполимеров. Лактамполиолполиациллактамтерполимеры, по сравнению с поликапроамидом, обладают более высокой ударной вязкостью и прочностью при ударе. Наряду с полиэфиром в реакционную массу может быть введен также и монофункциональный спирт [2]
Однако этот метод малопригоден для получения изделий методом реакционно-инжекционного формования. Введение гидроксилсодержащего продукта непосредственно в реакционную массу приводит к увеличению времени полимеризации, которое в этом случае составляет около 30 мин. Кроме того, введение гидроксилсодержащего продукта технологически неудобно для изготовления изделий методом реакционно-инжекционного формования, поскольку требует раздельного введения большого числа компонентов.
Для изготовления изделий из поликапроамида, в том числе и методом реакционно-инжекционного формования, предложено использование полиэфирациллактамов, являющихся одновременно и активаторами и полиэфирсодержащими компонентами [3-5] Использование таких олигомерных полиэфирациллактамов, также как и введение полиэфира в реакционную массу, позволяет включать полиэфирные блоки в структуру поликапроамида. В последнем случае в результате полимеризации образуются блоксополиэфиркапроамиды, которые подобно лактамполиолполиациллактамтерполимерам обладают более высокой, по сравнению с поликапроамидом, ударной вязкостью. Время полимеризации по этому методу составляет всего 5-10 мин, а кроме того, сокращение количества компонентов, вводимых в реакцию, позволяет упростить технологию изготовления изделий.
Ближайшим по технической сущности к предложенному техническому решению является способ получения полиэфирациллактамов и получаемые этим способом соединения [6] Указанный способ заключается в осушке смеси органического растворителя и полиоксиалкиленполиола и взаимодействия осушенной смеси с лактамом и дихлорангидридом фталевой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением продукта реакции путем отделения осадка и отгонки растворителя. Однако полученные в соответствии с [6] алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов обладают более высокой, по сравнению с поликапроамидом, ударной вязкостью, но во всех случаях с увеличением вязкости полиэфирполикапроамида происходит снижение его прочности на разрыв.
Технической задачей изобретения является создание активаторов анионной полимеризации капролактама новой химической структуры, позволяющих получать продукты, обладающие высокой ударной вязкостью и прочностью на разрыв, а также разработка способа синтеза алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов новой химической структуры.
Поставленная задача решается тем, что получены алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов общей структурой формулы
Qn-Z-
Figure 00000005
O-
Figure 00000006
-Ar-
Figure 00000007
-
Figure 00000008
(CH2)
Figure 00000009
где Z полиоксиалкиленполиоксил мол.м. от 2000 до 6000 с функциональностью 2 или 3,
Ar 1,3- или 1,4-фенилен,
n находится в пределах от 0,3 до 1,5
n+m равно 2 или 3.
d равно 5 или 3.
Q-R-O-
Figure 00000010
-Ar-
Figure 00000011
-O-
а R алкил с числом углеродных атомов от 1 до 8.
При использовании такого активатора его ациллактамные группы в процессе полимеризации капролактама участвуют в образовании полимера, тогда как сложноэфирные концевые группы остаются незатронутыми, благодаря чему в структуре полимера образуются ветви, которые работают как внутренний пластификатор, приводя к увеличению ударной вязкости полимера без снижения его прочности на разрыв.
Ударная вязкость блоксополиэфирполикапроамидов, полученных с использованием в качестве активаторов алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов указанной структуры, может легко изменяться путем изменения соотношения сложноэфирных и ациллактамных концевых групп в активаторе при одной и той же структуре полиэфирного блока. Причем с увеличением ударной вязкости блоксополиэфирполикапроамидов, полученных с использованием предлагаемых активаторов, не происходит существенного уменьшения их прочности на разрыв.
Молярное соотношение сложноэфирных и ациллактамных концевых групп (n:m) в предлагаемом активаторе может изменяться в зависимости от требуемых физико-механических свойств блоксополи- эфирполикапроамида, однако оно должно находиться в пределах от 0,2 до 1. Указанное соотношение определяется количеством монофункционального спирта и капролактама, вступивших в реакцию. Например, для алкилфталата полиоксиалкиленфталиллактама, полученного на основе трехфункционального полиоксиалкилен (n+m равно 3), при n, равном 1, m соответственно равно 2, а соотношение концевых сложноэфирных и ациллактамных групп составляет 0,5.
При величине указанного соотношения менее 0,2 повышение ударной вязкости блоксополиэфирполикапроамида, связанное с присутствием концевых сложноэфирных групп, становится незначительным, а при его значении более 1 начинает наблюдаться снижение скорости процесса полимеризации капролактама из-за увеличения доли неактивных сложноэфирных групп.
При изменении соотношения сложноэфирных и ациллактамных концевых групп в структуре алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов в пределах от 0,2 до 1 не происходит существенного изменения скорости процесса получения полиэфирамида.
Поставленная техническая задача решается также разработкой способа получения алкилфталатов полиоксиалки- ленфталиллактамов, при реализации которого в реакционную смесь дополнительно вводят монофункциональный спирт формулы ROH, где R алкил с числом углеродных атомов от 1 до 8, при эквивалентном соотношении лактама и монофункционального спирта, равном от 0,2:1 до 1:1, и отношении суммы эквивалентов лактама и монофункционального спирта к числу эквивалентов полиоксиалкиленполиола и числу эквивалентов дихлорангидрида фталевой кислоты, равном соответственно (1-1,36):2:1.
Смесь, состоящую из полиоксиалкиленполиола, монофункционального спирта и лактама подвергают взаимодействию с дихлорангидридом фталевой кислоты в присутствии третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода. Процесс проводится в среде органического растворителя.
Химические реакции, происходящие при получении алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов, могут быть представлены следующей схемой:
Figure 00000012
H
Figure 00000013

Выделяющийся хлористый водород взаимодействует с третичным амином с образованием соответствующей соли.
Процесс может проводиться как в одну стадию путем взаимодействия раствора полиоксиполиалкиленполиола, монофункционального спирта и лактама в органическом растворителе с дихлорангидридом фталевой кислоты, так и путем последовательного введения реагентов в реакционную массу. Последний способ является предпочтительным.
Для предотвращения гидролиза терефталилхлорида из реакционной массы перед введением в нее дихлорангидрида фталевой кислоты необходимо удалить воду. Для этого наиболее предпочтительной является отгонка воды в виде азеотропа с органическим растворителем, используемым для растворения реагентов. После завершения реакции осадок гидрохлорида третичного амина отделяют от раствора, образовавшегося в результате реакции алкилфталата полиоксиалкиленфталиллактама и из полученного раствора отгоняют растворитель. Отделение осадка гидрохлорида может быть осуществлено любым из известных методов, однако предпочтительным является фильтрование.
В соответствии с изобретением в качестве полиоксиполиалкиленполиола могут быть использованы многоатомные спирты, полученные путем полиприсоединения окиси пропилена, окиси этилена или их смеси к этиленгликолю, диэтиленгликолю, глицерину и тому подобным соединениям. Сополимер окиси пропилена и окиси этилена может иметь как статистическую, так и блочную структуру. Молекулярная масса полиола может варьироваться в пределах от 2000 до 6000, а функциональность (число концевых гидроксильных групп в молекуле полиоксиалкиленполиола) составляет 2 или 3. Возможно использование смеси полиолов. В качестве дихлоргидрида фталевой кислоты может быть использован терефталилхлорид или изофталилхлорид.
В качестве акцептора хлористого водорода используют третичные амины, например триэтиламин, триметиламин, пиридин или α-пиколин.
В качестве монофункционального спирта используют алифатические спирты с числом углеродных атомов от 1 до 8.
В качестве лактама используют капролактам (d равно 5), пирролидон (d равно 3) или их смесь.
Состав полученных продуктов подтверждается массовой долей связанного лактама.
П р и м е р 1. В колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, термометром и капельной воронкой, загружают 250 г (0,159 эквивалента) Лапрола 5003-2Б-10 (блок-сополимер окиси этилена и пропилена с концевыми полиоксиэтильными блоками функциональностью 3) с мол. м. 5000, 660 мл толуола и 14,2 г (0,13 эквивалента) капролактама (d равно 5). Содержимое колбы нагревают до температуры кипения и отгоняют воду с ловушкой Дина-Старка до достижения массовой доли воды менее 0,02% После этого охлаждают содержимое до 10-15оС, загружают 30,5 (0,3 эквивалента) свежеперегнанного триэтиламина. После окончания подачи перемешивают 1 ч, нагревают до 100оС, перемешивают еще 2 ч и загружают 0,9 г (0,03 эквивалента) метанола. После загрузки метанола перемешивают еще 1 ч при той же температуре. Затем охлаждают до 10-15оС, отфильтровывают осадок хлорида триэтиламина, отгоняют в вакууме толуол и получают олигомерный ациллактам. Выход 260 г (90% от теоретического).
Массовую долю связанного лактама определяют путем аммонолиза продукта с последующим газохроматографическим определением выделившегося лактама. Теоретическая массовая доля связанного капролактама 4,9% найдено 4,63% Отношение числа молей алкилфталатных и ациллактамных групп 0,20 (n равно 0,5). Параметры, характеризующие полученное соединение, приведены в табл. 1.
Для получения блоксополиэфирполикапроамида в двух емкостях при 90-100оС расплавляют капролактам и растворяют в первом сосуде алкилфталат полиоксиалкиленполифталиллактама в таком количестве, чтобы его массовая доля составляла 20% от общей массы капролактама в обеих емкостях. Во втором сосуде растворяют магнийбромкапролактам из расчета 1,5 моль на 1 моль алкилфталата полиоксиалкиленполифталиллактама. После растворения температуру в сосудах доводят до 87-90оС, оба раствора быстро смешивают при интенсивном перемешивании, и смесь вливают в предварительно нагретую до 150оС форму размером 185 х 185 мм и толщиной 4 мм. Время отверждения образца определяют по времени окончания подъема температуры во время полимеризации.
Ударную вязкость определяют по ГОСТ 4647-80, прочность на растяжение по ГОСТ 11262-80.
П р и м е р ы 2-5. Получение алкилфталатов полиоксиалкиленполифталиллактамов осуществляют по методике, описанной в примере 1, варьируя загрузку метанола и капролактама. Условия получения и характеристики полученных в этих условиях продуктов приведены в табл. 2.
Примеры 1-3 показывают возможность получения алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов с заданным соотношением алкилфталатных и ациллактамных групп. Примеры 4 и 5 приведены для сравнения.
В табл. 3 представлены физико-механические характеристики блоксополиэфирполикапроамидов, полученных с использованием активаторов, полученных по методике, описанной в примерах 1-5. Данные, приведенные в табл. 3, свидетельствуют о том, что с увеличением доли алкилфталатных групп от 0,2 до 1 возрастают относительное удлинение и ударная вязкость при сохранении прочности на разрыв.
П р и м е р 6. В прибор, описанный в примере 1, загружают 582,7 г (0,281 эквивалента) Лапрола 6003-2Б-18 (блок-сополимер окиси этилена и пропилена с концевыми полиоксиэтильными блоками функциональностью 3) мол.м. 6000, 1200 мл циклогексана и 21,1 г (0,19 эквивалента) капролактама. Содержимое нагревают до температуры кипения, отгоняют воду с ловушкой Дина-Стара до достижения массовой доли воды менее 0,02% После этого охлаждают содержимое до 10-15оС, загружают 57,0 г (0,56 эквивалента) терефталилхлорида и постепенно в течение 10-15 мин из капельной воронки подают 68,0 г (0,67 эквивалента) свежеперегнанного триэтиламина. После окончания подачи триэтиламина перемешивают в течение 1 ч, затем нагревают до 100оС, перемешивают еще 2 ч и загружают 3,3 г (0,1 эквивалента) метанола. После загрузки метанола перемешивают 1 ч при той же температуре, затем содержимое колбы охлаждают до 10-15оС, отфильтровывают осадок хлорида триэтиламина, отгоняют в вакууме циклогексан и получают олигомерный ациллактам. Выход 575 г (89% от теоретического).
Теоретическая массовая доля связанного капролактама 3,23% найдено 3,68% Отношение числа молей алкилфталатных и ациллактамных групп 0,50.
П р и м е р 7. Синтез проводили по методике, описанной в примере 1. Для получения активатора использовали 250 г (0,16 эквивалента) Лапрола 5003-2Б-10 с мол. м. 4600, 600 мл толуола, 14,5 г (0,13 эквивалента) капролактама, 32,75 г (0,32 эквивалента) изофталилхлорида, 27,7 г (0,36 эквивалента) пиридина и 1,25 г (0,04 эквивалента) метанола. Выход 269 г (93% от теоретического).
Теоретическая массовая доля связанного капролактама 5,00% найдено 5,53% Отношение числа молей алкилфталатных и ациллактамных групп 0,28.
П р и м е р 8. В прибор, описанный в примере 1, загружают 140 г (0,09 эквивалента) Лапрола 5003-2Б-10 (блок-сополимер окиси этилена и окиси пропилена с концевыми полиоксиэтильными блоками функциональностью 3) с мол.м. 4800, 7,0 г (0,08 эквивалента) капролактама, 1,92 г (0,015 эквивалента) 2-этилгенксанола и 320 мл толуола. Содержимое колбы нагревают до температуры кипения и отгоняют воду с ловушкой Дина-Старка до достижения массовой доли воды менее 0,02% После этого охлаждают содержимое колбы до 10-15оС, загружают 15,8 г (0,15 эквивалента) терефталилхлорида и постепенно в течение 10-15 мин из капельной воронки подают 19,4 г (0,19 эквивалента) свежеперегнанного триэтиламина. После окончания подачи перемешивают 1 ч, нагревают содержимое до 100оС и перемешивают при этой температуре еще 1 ч. Содержимое колбы охлаждают до 10-15оС, отфильтровывают осадок хлорида триэтиламина, отгоняют в вакууме растворителя и получают олигомерный ациллактам. Выход 150 г (94% от теоретического).
Теоретическая массовая доля связанного капролактама 3,77% найдено 4,15% Отношение числа молей алкилфталатных и ациллактамных групп равно 0,25.
П р и м е р 9. В прибор, описанный в примере 1, загружают 130 г (0,13 эквивалента) Лапрола 2102 (полимер окиси пропилена) с функциональностью 2 и мол. м. 2000 и 600 мл толуола. Содержимое колбы нагревают до температуры кипения и отгоняют воду с ловушкой Дина-Старка до достижения массовой доли воды менее 0,02% После этого охлаждают содержимое колбы до 10-15оС, загружают 25,82 г (0,20 эквивалента) терефталилхлорида и постепенно в течение 10-15 мин из капельной воронки подают 15,1 г (0,15 эквивалента) свежеперегнанного триэтиламина. После окончания подачи перемешивают 0,5 ч, загружают 11,9 г (0,10 эквивалента) капролактама и в течение 10-15 мин вводят еще 15,1 г (0,15 эквивалента) свежеперегнанного триэтиламина. После окончания подачи перемешивают 1 ч, нагревают содержимое колбы до 100оС, перемешивают 0,5 ч и загружают 1,5 г (0,02 эквивалента) изопропанола. После загрузки изопропанола перемешивают еще 2 ч при той же температуре. Затем содержимое колбы охлаждают до 10-15оС, отфильтровывают осадок хлорида триэтиламина, отгоняют в вакууме растворитель и получают олигомерный ациллактам. Выход 148 г (92% от теоретического).
Теоретическая массовая доля связанного капролактама 7,49% найдено 6,84% Отношение числа молей алкилфталатных и ациллактамных групп 0,20.
П р и м е р 10. В прибор, описанный в примере 1, загружают 253 г (0,16 эквивалента) Лапрола 5003-2Б-10 (блок-сополимер окиси этилена и окиси пропилена с концевыми полиоксиэтильными блоками функциональностью 3 мол. м. 4800, 700 мл бензола и 9,5 г (0,08 эквивалента) капролактама. Содержимое колбы нагревают до кипения и отгоняют воду с ловушкой Дина-Старка до содержания воды менее 0,02 мас. После этого содержимое колбы охлаждают до 10-15оС, загружают 31,8 г (0,31 эквивалента) терефталилхлорида и постепенно в течение 10-15 мин из капельной воронки подают 37,9 г (0,38 эквивалента) свежеперегнанного триэтиламина. После окончания подачи перемешивают 1 ч, нагревают содержимое до 100оС, перемешивают 1 ч и загружают 1,83 г (0,06 эквивалента) метанола. После загрузки метанола перемешивают еще 0,5 ч при той же температуре, загружают 6,03 г (0,07 эквивалента) пирролидона и выдерживают еще час при той же температуре. Затем содержимое колбы охлаждают до 10-15оС, отфильтровывают от осадка хлорида триэтиламина, отгоняют в вакууме растворитель и получают олигомерный ациллактам. Выход 273 г (94% от теоретического).
Теоретическая массовая доля связанного капролактама 3,26, найдено 3,75. Теоретическая массовая доля связанного пирролидона 0,55% найдено 3,75, 0,46% Отношение числа молей алкилфталатных и ацилфталатных групп составляет 0,57.
П р и м е р 6-9 показывают возможность использования различных по химической структуре полиоксиалкиленполиолов, монофункциональных спиртов и дихлорангидридов для получения алкилфталатов полиоксиалкиленфталиллактамов. В примере 10 в качестве лактама используют смесь капролактама и пирролидона.
В табл. 3 представлены физико-механические характеристики блоксополиэфирполикапроамидов, полученных с использованием активаторов, полученных в соответствии с примерами 6-10. Полимеризацию проводили таким же образом, как и полимеризацию с использованием активатора, полученного по примеру 1.
Результаты, приведенные в табл. 3 свидетельствуют о том, что алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов указанной структуры позволяют получать блоксополиэфирполикапроамиды с высокой ударной вязкостью и прочностью на разрыв.

Claims (2)

1. Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов формулы
Figure 00000014

где Z полиоксиалкиленполиоксил мол.м. 2000 6000 с функциональностью 2 или 3;
Ar 1,3- или 1,4-фенилен;
n 0,3 1,5;
n + m 2 или 3;
d 5 или 3;
Figure 00000015

R-C1-C8-алкил.
2. Способ получения полиоксиалкиленфталиллактамов общей формулы
Figure 00000016

где Z полиоксиалкиленполиоксил мол.м. 2000 6000 с функциональностью 2 или 3;
Ar 1,3- или 1,4-фенилен;
n 0,3 1,5;
n + m 2 или 3;
d 5 или 3;
Figure 00000017

R-C1-C8-алкил,
заключающийся в осушке смеси органического растворителя и полиоксиалкиленполиола и взаимодействии осушенной смеси с лактамом и дихлорангидридом фталевой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением продукта путем отделения осадка и отгонки растворителя, отличающийся тем, что в реакционную смесь дополнительно вводят монофункциональный спирт формулы
ROH,
где R C1-C8-алкил,
при эквивалентном соотношении лактама и монофункционального спирта от 0,2 1 до 1 1 и отношении суммы эквивалентов лактама и монофункционального спирта к числу эквивалентов полиоксиалкиленполиола и числу эквивалентов дихлорангидрида фталевой кислоты (1 1,36) 2 1.
RU93038121A 1993-07-26 1993-07-26 Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения RU2041889C1 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93038121A RU2041889C1 (ru) 1993-07-26 1993-07-26 Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения
EP94890062A EP0636613A1 (de) 1993-07-26 1994-03-31 Alkylphthalate der Polyoxyalkylenphthalyllaktame zur Erhöhung der Schlagzähigkeit und Reissfestigkeit des Polyether-Polykaproamid-Blockkopolymerisates und ihr Herstellungsverfahren

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93038121A RU2041889C1 (ru) 1993-07-26 1993-07-26 Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2041889C1 true RU2041889C1 (ru) 1995-08-20
RU93038121A RU93038121A (ru) 1996-12-27

Family

ID=20145590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93038121A RU2041889C1 (ru) 1993-07-26 1993-07-26 Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0636613A1 (ru)
RU (1) RU2041889C1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005037417A1 (de) * 2005-08-08 2007-02-15 Deutsche Institute für Textil- und Faserforschung Stuttgart Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts und zur gleichzeitigen Modifizierung von Polyestern und Polyamiden und deren Verwendung
DE102005037418B3 (de) * 2005-08-08 2007-03-08 Deutsche Institute für Textil- und Faserforschung Stuttgart Acyllactamverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
WO2010088488A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Dow Global Technologies Inc. Polymeric compositions and filled tpo articles having improved aesthetics

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031164A (en) * 1974-06-06 1977-06-21 Monsanto Company Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers
JPS5382768A (en) * 1976-12-28 1978-07-21 Hitachi Chem Co Ltd Preparation of novel n-acylpolylactams
EP0067695B1 (en) * 1981-06-16 1986-10-15 Dsm Rim Nylon V.O.F Process for the preparaton of nylon block polymers
US4507465A (en) * 1982-12-29 1985-03-26 Toray Industries, Inc. Process for producing lactam/polyol block copolymer
CA1241138A (en) * 1983-12-26 1988-08-23 Takeo Saegusa Star block copolymer and process for the production thereof
NL8403861A (nl) * 1984-12-20 1986-07-16 Stamicarbon N-gesubstitueerde acyl-lactam verbinding.
JPH0723426B2 (ja) * 1985-05-13 1995-03-15 三菱化学株式会社 ポリアミド系重合体の製造方法
BG49760A1 (en) * 1989-03-16 1992-02-14 Vissh Khim T I Copolyamides of cyclic lactames

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4031164, кл. 260/857, опублик. 1979. *
2. Патент ФРГ N 2412206, кл. C 08G 81/00, опублик. 1977. *
3. Европейский патент N 014792, кл. C 08G 69/20, опублик. 1979. *
4. Европейский патент N 067695, кл. C 08G 69/16, опублик. 1982. *
5. Европейский патент N 067694, кл. C 08G 69/18, опублик. 1982. *
6. Европейский патент N 067693, кл. C 08G 69/18, опублик. 1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0636613A1 (de) 1995-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4617355A (en) Cross-linked nylon block copolymers
RU2041889C1 (ru) Алкилфталаты полиоксиалкиленфталиллактамов и способ их получения
JPH0471931B2 (ru)
EP0151911B1 (en) Process for preparing nylon block copolymers and composition for use in the same
EP0067693A1 (en) Acid halide and acyllactam functional materials
CA1225179A (en) Cross-linked nylon block copolymers
EP0067694B1 (en) Acid halide and acyllactam functional materials and process for the preparation of nylon block polymers therewith
US4595747A (en) Viscosified lactam polymerization initiator solutions
US4843127A (en) Reactive elastomeric block co-oligomer and lactam-block copolymers derived therefrom
RU2110531C1 (ru) Способ получения ударопрочного блоксополиэфирамида
RU2122007C1 (ru) Способ получения олигомерных полиэфирациллактамов с пониженным содержанием бисациллактама
US4596865A (en) Promotion of ε-caprolactam block copolymerization
JPS6254342B2 (ru)
US4696977A (en) Process for preparing nylon block copolymers
JPS60168723A (ja) ナイロンブロツク共重合体の製法
EP0159704B1 (en) Process for the preparation of molded nylon block polymers
KR900004796B1 (ko) ε-카프로락탐 블록중합반응에 적합한 조성물
JPS5821423A (ja) 酸ハライドおよびアシルラクタム官能性物質
JPH01199973A (ja) エステルの製造方法
JPH0670007B2 (ja) ポリエステルプレポリマ−及びその製造方法
EP0164535A1 (en) Acid halide functional materials and process for their preparation
JPS60133025A (ja) ビシクロ化合物の開環重合方法
CS266328B2 (cs) Způsob výroby blokového polyamidového kopolymerů
JPH0584297B1 (ru)
JPH0149375B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090727