RU2038790C1 - Способ получения твердой композиции на основе изопропиламинной соли n-фосфонометилглицина - Google Patents
Способ получения твердой композиции на основе изопропиламинной соли n-фосфонометилглицина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2038790C1 RU2038790C1 SU874203108A SU4203108A RU2038790C1 RU 2038790 C1 RU2038790 C1 RU 2038790C1 SU 874203108 A SU874203108 A SU 874203108A SU 4203108 A SU4203108 A SU 4203108A RU 2038790 C1 RU2038790 C1 RU 2038790C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphonomethyl
- surfactant
- carboxymethyl
- solid
- compound
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 title claims description 10
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 61
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTILWYBQQRECER-UHFFFAOYSA-N 5-sulfonylcyclohexa-1,3-diene Chemical class O=S(=O)=C1CC=CC=C1 VTILWYBQQRECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002012 Pluronic® F 38 Polymers 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N glyphosine Chemical group OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229940023462 paste product Drugs 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Использование: в производстве химических средств защиты растений, в частности в способе получения твердой препаративной формы изопропиламинной соли N-фосфонометилглицина. Сущность изобретения: способ предусматривает смешение при комнатной температуре активного вещества с твердым неионогенным ПАВ, выбранным из группы аддуктов оксида этилена с пропиленоксидом, или динонилфенолом, или жирным спиртом C12-C30. Полученные этим способом препараты не обладают гигроскопичностью в противоположность препаратам, полученным из тех же ингредиентов простым смешением. 2 табл.
Description
Изобретение касается способа получения новых, твердых, фитоактивных композиций, содержащих фитоактивные соединения, включающие часть молекулы формулы I
-
-CH2-N-CH
Фитоактивные соединения, содержащие представленную часть молекулы формулы I, названы здесь как N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения или "ФМКМ"-соединения. Эти соединения и часть молекулы формулы I будут далее рассмотрены и определены.
-
Фитоактивные соединения, содержащие представленную часть молекулы формулы I, названы здесь как N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения или "ФМКМ"-соединения. Эти соединения и часть молекулы формулы I будут далее рассмотрены и определены.
Известно большое количество фитоактивных N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений в данной области. Термин "фитоактивный" в том смысле, в котором он используется в описании изобретения, означает эффективность в качестве регулятора роста растений, гербицида, дефолианта или тому подобного. Иллюстрацией таких N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений и их использования являются патенты США N 3455675, 3556762, 4505531, 3868407, 4140513, 4315765, 4481026 и 4397676 и заявка на международный патент WO 84/03607.
Некоторые N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, в частности, водорастворимые соли N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединений, зачастую трудно получить в виде твердого вещества. Они могут быть с трудом кристаллизованы и выделены из водных растворов. Они могут образовать стекловидные, некристаллические твердые вещества, которые быстро расплываются на воздухе.
В продажу композиции N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений обычно не поступают в твердом виде, а продаются как водные растворы. Эти растворы часто содержат только до 50% N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения. Следовательно, имеют место существенные издержки в сроках хранения, транспортировке и контейнерах для хранения.
N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения в воде обычно имеют кислую реакцию. Они могут взаимодействовать со сталью, незамещенной покрытием, или с гальваническим покрытием с выделением газообразного водорода, который может образовать легко воспламеняющуюся газовую смесь. Если она воспламенится, то произойдет вспышка или взрыв, которые могут нанести серьезные телесные повреждения обслуживающему персоналу. Поэтому водные растворы этих соединений обычно хранят и перевозят в пластмассовых контейнерах или в контейнерах со специальным покрытием.
Поэтому было бы желательно упаковывать и продавать N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения в твердой форме с целью реализовать значительное сокращение издержек при хранении, перевозке и таре для хранения, а также избежать и других проблем, связанных с растворами N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений.
Соответствующими патентами, описывающими так называемые смачивающиеся или растворимые композиции, содержащие N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение, являются патенты США N 4025331, 4414158, 4481026 и 4405531. Они широко раскрывают смачивающиеся или порошкообразные композиции, содержащие N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение, инертный твердый носитель и одно или более поверхностно-активное вещество. Недостатком таких смачивающихся порошков является то, что твердый наполнитель снижает количество активных ингредиентов, которые могут транспоpтироваться в контейнере определенного размера. Другим недостатком является то, что многие фитоактивные соединения, которые желательно содержать в таких порошках, в особенности соли N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, являются патенты США NN 4025331, 4414158, 4481026 и 4405531. Они широко раскрывают смачивающиеся или порошкообразные композиции, содержащие N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение, инертный твердый носитель и одно или более поверхностно-активное вещество. Недостатком таких смачивающихся порошков является то, что твердый наполнитель снижает количество активных ингредиентов, которые могут транспоpтироваться в контейнере определенного размера. Другим недостатком является то, что многие фитоактивные соединения, которые желательно содержать в таких порошках, в особенности соли N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений, являются гигроскопичными или расплываются на воздухе. Нужна большая осторожность при упаковке, хранении и использовании таких смачивающихся растворимых порошков. Если конечный пользователь применяет только часть такого порошка, то должны быть приняты обширные меры предосторожности для обеспечения стабильности оставшегося порошка.
Решение проблемы гигроскопичности описано в заявке на патент США N 762466, где активный ингредиент-фитоактивное соединение N-фосфонометил-N-карбоксиметила предпочтительно в виде соли, смешивают с растворителем и расплавленным поверхностно-активным веществом, затем растворитель удаляют, а поверхностно-активное вещество охлаждают до температуры, при которой оно становится твердым при температуре окружающей среды. Полученный таким образом продукт перерабатывают в конкретные формы, такие как шарики, хлопья, гранулы и тому подобные. Твердую композицию растворяют затем в подходящем разбавителе, обычно воде, в полевых условиях и применяют на растениях, против которых направлена фитоактивность композиции.
Вследствие кислотной формы N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения в большинстве своем нерастворимы в воде или в других растворителях, поэтому процесс состоит в том, чтобы получить эти соединения в виде водных растворов соли. Эти соли обычно образуются in situ в водных системах растворителей. Представительной солью является изопропиламиновая соль N-фосфонометилглицина.
Было установлено, что можно исключить одну из операций в способе, описанном в заявке на патент N серии 762466, т.е. исключить получение соли в водной системе растворителя и таким образом иметь более эффективный способ получения водорастворимой соли амина N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения взаимодействием кислотной формы N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения непосредственно с амином, являющимся жидкостью при температуре окружающей среды. Реакцию продолжают в течение достаточного периода времени для того, чтобы образовались соли аминa N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения и достаточно долго для того, чтобы испарить избыток амина, при этом образуется твердая соль амина N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения. Эту соль в дальнейшем смешивают с расплавленным поверхностно-активным веществом и отверждают способом, аналогичным описанному в заявке серийный номер 762466.
Таким образом было найдено, что фитоактивные N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения могут быть легко получены в твердой форме, которая в значительной мере негигроскопична и не расплывается на воздухе. Этот способ включает:
а) взаимодействие нерастворимой кислотной формы фитоактивного N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения с амином, который является жидкостью при температуре окружающей среды, предпочтительно с изопропиламином или бутиламином, в течение времени, достаточного для образования твердой соли амина, упомянутого N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения;
b) смешение полученной твердой соли амина N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения с расплавленным поверхностно-активным веществом, которое является твердым при температуре окружающей среды;
с) охлаждение полученной в пункте b) смеси до температуры ниже точки плавления упомянутого поверхностно-активного вещества для получения композиции с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, которая является твердой при температуре окружающей среды;
d) придание полученной композиции соответствующей формы, такой как шарики, хлопья, гранулы или порошки.
а) взаимодействие нерастворимой кислотной формы фитоактивного N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения с амином, который является жидкостью при температуре окружающей среды, предпочтительно с изопропиламином или бутиламином, в течение времени, достаточного для образования твердой соли амина, упомянутого N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения;
b) смешение полученной твердой соли амина N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения с расплавленным поверхностно-активным веществом, которое является твердым при температуре окружающей среды;
с) охлаждение полученной в пункте b) смеси до температуры ниже точки плавления упомянутого поверхностно-активного вещества для получения композиции с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, которая является твердой при температуре окружающей среды;
d) придание полученной композиции соответствующей формы, такой как шарики, хлопья, гранулы или порошки.
Использованный в описании термин "твердый" касается физического состояния, в котором композиция имеет особую форму и объем и сопротивление деформации. Твердая композиция может быть переработана в любую желаемую форму, такую как шарики, хлопья, гранулы или порошок. Твердая композиция в дальнейшем может быть растворена в подходящем разбавителе, обычно и предпочтительно в воде, на месте применения и нанесена на растения, против которых направлена фитоактивность композиции.
N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения могут быть представлены формулой
R-
-CH
-CH
-(R)2 где Z означает водород, органическую или неорганическую часть молекулы. Примерами патентов, описывающих N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, в которых Z не является атомом водорода, могут служить патенты США NN 3888915, 3933948, 4062699, 4119430, 4322239 и 4084954.
R-
В предпочтительных N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединениях Z является водородом или органическим заместителем. Примеры органических заместителей включают карбоксиметилен, фосфонометилен, дианометилен, карбонил, такой как формил, ацетил, бензоил, перфторацил и тиокарбонил, этилен, такой как циано-, карбамоил- или карбоксизамещенный этилен и сульфонилбензольные заместители. Примерами патентов, описывающих соединения, в которых азот содержит три органических заместителя, являются патенты США N 3455675, 3556762, 4132662, 4261727, 3988142, 3970695, 4180394, 4047297, 3853530, 4203756, 3991095 и 3966040. Предпочтительным N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением с третично замещенным атомом азота является N,N-бис(фосфонометил) глицин. Те N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, в которых Z означает атом водорода, являются наиболее предпочтительными, когда желаемая фитоактивность является гербицидной активностью.
Примерные R-радикалы включают галоген, -NHOH, -N(R1)2, -OR2, -SR2 и -OH, где R1 независимо выбран из водорода, алкила или оксиалкила, предпочтительно содержащих не более 5 атомов углерода, алкенила, предпочтительно содержащего менее 5 углеродных атомов, или фенильной части молекулы; R2 независимо выбран из группы, включающей водород, алкил, оксиалкил или хлоралкил, содержащие менее 5 углеродных атомов, алкокси, предпочтительно содержащая менее 5 углеродных атомов, алкиленамин, предпочтительно содержащий менее 12 углеродных атомов, фенильную или бензильную часть молекулы.
Фитоактивное N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение, используемое в качестве исходного соединения в способе согласно изобретению, должно быть способно взаимодействовать с амином для образования водорастворимой соли амина фитоактивного соединения. Предпочтительным фитоактивным соединением для использования в способе и в композициях согласно изобретению является N-фосфонометилглицин, N-фосфонометилглицин представляет собой нерастворимую кислоту, получение которой описано и запатентовано в патенте США N 3799758.
Амин, который используют для взаимодействия с кислым N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением, может быть любым органическим амином, имеющим углеродную цепь, насчитывающую 3-10 углеродных атомов, расположенных в длину. Наиболее предпочтительным амином является изопропиламин, однако и такие амины, как н-бутиламин, цетиламин, дециламин и тому подобные могут быть использованы. Амин реагирует с кислотным N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением в молярном отношении 1:1. Может быть использован избыток амина, однако он должен взаимодействовать с кислотным N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением достаточно длительный период времени, чтобы дать испариться избыточному амину, оставив твердую композицию, содержащую аминовую соль N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения.
Реакция амина с нерастворимым кислым N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением нормально проводят при температуре окружающей среды. Однако могут использоваться и повышенные до точки кипения амина температуры. Какой бы амин ни использовали, он должен быть жидкостью при температуре окружающей среды.
Важен также выбор конкретного поверхностно-активного вещества, которое должно быть использовано с N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением. Выбор конкретного поверхностно-активного вещества, которое должно быть использовано в сочетании с конкретным N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением может быть легко сделан специалистом в данной области без чрезмерного экспериментирования на основе изложенной в настоящем описании методики. Какое бы поверхностно-активное соединение не использовали, оно должно быть твердым при температуре окружающей среды, т.е. оно должно иметь высокую температуру плавления. Предпочтительные поверхностно-активные вещества имеют точку плавления около 50оС. Поверхностно-активное вещество должно быть также гигроскопичным или расплываться на воздухе. Будучи твердым веществом, поверхностно-активное вещество должно быть легко раствоpимым или диспергируемым в разбавителе, выбранном перед непосредственным применением фитоактивного соединения. В предпочтительном осуществлении изобретения поверхностно-активное вещество растворимо в воде. Поверхностно-активное вещество должно вызывать минимальное количество пены, когда конечный продукт в дальнейшем смешивают с разбавителем.
Особенно важно то, что поверхностно-активное вещество является твердым при температуре окружающей среды. В практических целях оно должно оставаться твердым и при более высоких температурах, которым твердый продукт может подвергаться до его смешения с разбавителем при непосредственном использовании. Такие температуры обычно находятся в интервале от -20 до 50оС.
Предпочтительные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении представляют неиногенные блок-сополимеры алкилоксидов, имеющие функциональную группу
R3-(CH2CH2O)m·(
H2O)n-R4 где R3 и R4 одинаковые или различные выбраны среди водорода,
R
O-, R7O- R
N R7N- или N-, где R7 в свою очередь выбран из алкиларильной группы, в которой алкильная часть или алкиларильная группа насчитывает 8-30 углеродных атомов, и их смеси, и где m имеет значение в пределах 20-200, n целое число от нуля до 10, а m + n равно или больше 25.
R3-(CH2CH2O)m·(
R
Примеры включают сорбитан, радикалы предельного ряда, такие как кокосовый, олеил, пальмитал, сальный, стеарил, лаурил, соевый, касторовый, нонилфенокси, динонилфенокси, октилфенокси и диоктилфенокси.
Предпочтительные неионогенные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении включают плюрониковые поверхностно-активные вещества, такие как плюроник F 38, F 68, F 77, F 87, F 88, F 89, F 108 и F 127. Плюрониловые поверхностно-активные вещества имеются в продаже (БАСФ) и включают блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида.
Преимуществом использования неионогенного поверхностно-активного вещества в способе и в композициях согласно изобретению является то, что оно обычно недорогое, легко доступное, вызывает слабое раздражение или не вызывает никакого раздражения, часто малотоксичное для млекопитающих и вообще, не вспенивается или слабо вспенивается будучи под вакуумом в расплавленном состоянии.
Могут быть применены и другие поверхностно-активные вещества, такие как катионоактивные, анионоактивные или амфотерные поверхностно-активные вещества. Однако они вызывают увеличение пенообразования. Они также могут быть более токсичными для млекопитающих.
Другие поверхностно-активные вещества включают эмкол (СС-57, катионоактивное), аркзад С-50 (катионоактивное), этомин 18/12 (катионоактивное), этомин 18/15 (катионоактивное), этомин 18/60 (катионоактивное), этомин T/60 (катионоактивное), алкафос К-380 (анионоактивное) и витконат АОК (анионоактивное).
При желании могут быть использованы смеси различных неионогенных поверхностно-активных веществ или неионогенных с катионоактивными, анионоактивными или амфотерными поверхностно-активными веществами.
Следующие поверхностно-активные вещества, среди других, полезны в способе и в композициях согласно изобретению. Данные приведены в табл. 1.
Дополнительные классы поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, представлены в табл. 2.
Некоторые поверхностно-активные вещества, являющиеся твердыми веществами, пенятся при температуре окружающей среды. Проблема пенообразования может возникнуть, когда конечный продукт затем смешивают с разбавителем при непосредственном использовании. Поэтому некоторые варианты осуществления изобретения включают средство против пенообразования. Антивспениватель может быть добавлен в любое время до отверждения расплавленного поверхностно-активного вещества.
Примерами полезных противовспенивателей являются соединения, такие как силколапо 5008 (антивспениватель на силиконовой основе) и противовспенивающая эмульсия Q-94 (SWS Silicones Sorp.).
В дополнение к N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединению, поверхностно-активному веществу и противовспенивающему средству, композиция может также включать другие обычные вспомогательные добавки, такие как ускорителя высыхания, тепловые регуляторы, абсорбенты ультрафиолетового излучения, дисперганты, смачивающие средства и другие приемлемые в сельском хозяйстве материалы. Примерами ускорителей высыхания являются микроцел Е, аэросил 200 и хай-сил 200 и хай-сил 233. Примерами абсорбентов ультрафиолетовых лучей служат тинувин 770, тинувил Р и динитроанилины.
Отношение N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения к поверхностно-активному веществу варьирует в широком интервале значении. Поскольку известно, что выбор конкретного поверхностно-активного вещества может влиять на фитоактивность N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединений согласно изобретению, то следует иметь в виду желаемую активность твердой композиции при выборе конкретного поверхностно-активного вещества. Мож- но применить такое количество поверхностно-активного вещества, чтобы композиции полностью растворялись или быстро диспергировали в разбавителе до применения. По соображениям стоимости следует применять минимальное количество поверхностно-активного вещества, которое еще способно обеспечить достижение цели изобретения, т.е. получение продукта, являющегося твердым веществом, в значительной степени не гигроскопическим. Массовое отношение N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения к поверхностно-активному веществу обычно от 10:1 до 1:10. Предпочтительное отношение находится в пределах от 4:1 до 1:2. Наиболее предпочтительным отношением является отношение от 2:1 до 1:1.
Примерами составов композиций согласно изобретению служат следующие. Значения даны в массовых процентах, если не указано иначе.
69,3% изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% тетронила 980 (т. пл. 58оС)
Всего 100,0%
69,3% изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% плюроника F-108 (т. пл. 57оС)
Всего 100,0%
69,3% бутиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% тетроника 909 (т. пл. 59оС)
Всего 100,0%
69,3% цетиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% плюроника F-108 (т. пл. 57оС)
Всего 100,0%
Твердые композиции согласно изобретению характеризуются тем, что N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение образует тесную связь с поверхностно-активным веществом, N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение в начальной стадии диспергирует через матрицу поверхностно-активного вещества. Можно полагать, что такая тесная дисперсия предохраняет от поглощения влаги N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединениями.
30,7% тетронила 980 (т. пл. 58оС)
Всего 100,0%
69,3% изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% плюроника F-108 (т. пл. 57оС)
Всего 100,0%
69,3% бутиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% тетроника 909 (т. пл. 59оС)
Всего 100,0%
69,3% цетиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% плюроника F-108 (т. пл. 57оС)
Всего 100,0%
Твердые композиции согласно изобретению характеризуются тем, что N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение образует тесную связь с поверхностно-активным веществом, N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение в начальной стадии диспергирует через матрицу поверхностно-активного вещества. Можно полагать, что такая тесная дисперсия предохраняет от поглощения влаги N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединениями.
Композиции согласно изобретению могут быть получены любым подходящим способом. Предпочтительным способом является следующий.
Сначала получают некоторое количество N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения. Обычно его получают в гранулированной или порошкообразной форме. Это соединение затем подвергают взаимодействию или смешивают предпочтительно при температуре окружающей среды с жидким амином, предпочтительно с изопропиламином, в молярном отношении примерно 1:1 с тем, чтобы образовалась аминовая соль N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения. Эта соль амина также твердое вещество и обычно находится в гранулированной или порошкообразной форме. Затем полученную соль амина N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения смешивают с расплавленным поверхностно-активным веществом в течение времени, достаточного для получения гранул или порошка с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, полностью диспергировавшим в матрицу поверхностно-активного вещества.
Предпочтительно добавлять поверхностно-активное вещество в расплавленном состоянии, хотя в некоторых вариантах осуществления изобретения вначале только смешивают его с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, а затем повышают температуру выше точки плавления поверхностно-активного вещества. Первоначальное использование расплавленного поверхностно-активного вещества облегчает смешение.
Чтобы получить или поддержать расплавленное состояние поверхностно-активного вещества, нижним пределом температуры исходной смеси является точка плавления поверхностно-активного вещества. Верхним пределом является температура, при которой конкретное N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение, поверхностно-активное вещество или другая добавка разлагаются. Если в качестве N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения выбирают изопропиламиновую соль N-фосфонометилглицина, то обычно применяют температуры в интервале 50-80оС.
По мере охлаждения поверхностно-активного вещества образуется вязкая конечная смесь. Охлаждаясь, конечная смесь быстро отверждается.
Полученная твердая композиция может быть затем переработана в конкретную форму, такую как шарики, хлопья, гранулы или порошок обычными методами. Как нетрудно оценить специалисту в данной области, размер конечных частиц будет влиять на легкость растворения или диспергирования конечного продукта в разбавителе при непосредственном использовании. Обычно легкость растворения или диспергирования увеличивается по мере уменьшения размера частиц. Однако, напротив, легкость обращения с конечным продуктом увеличивается с увеличением размера частиц. Чем более растворима или диспергируемая твердая композиция, тем большего размера частиц могут быть использованы. В предпочтительных примерах выполнения изобретения конечный продукт перерабатывают в частицы с размерами от свойственных порошкам, имеющим диаметр 3-15 мкм, до гранул с размерами частиц 8-30 меш и до хлопьев.
Следующие примеры иллюстрируют получение композиций описанным при этом способом согласно изобретению. Все проценты указаны по массе, если не оговорено особо.
П р и м е р 1. В лабораторном роторном испарителе расплавляли 12,5 г тетроник 908 (поверхностно-активное вещество, являющееся блок-сополимером этиленоксида и пропиленоксида фирмы "БАСФ" с точкой плавления 58оС) в 200 мл колбе с круглым дном при 70оС. К расплавленному поверхностно-активному веществу при температуре окружающей среды медленно добавляли 42,5 г изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина, повышая температуру смеси. Затем смесь отверждали охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество удаляли из колбы шпателем и растирали в порошок в ступке пестиком в атмосфере азота. Образец (проба) порошка, оставленного в тигле на открытом воздухе, не расплывалась.
П р и м е р 2. Композицию готовили по примеру 1, за исключением того, что использовали в качестве поверхностно-активного вещества 12,5 г иджепал ДМ 970 (диалкилфеноксиполи (этиленокси) этанол корпорации GAF). Полученное твердое вещество, оставленное открытым, не расплывалось.
П р и м е р 3. Композицию готовили, как в примере 1, за исключением того, что в качестве поверхностно-активного вещества использовали 15 г иконол ДNP 150, т. пл. 55оС. 1 г хай-сил (коллоидная двуокись кремния фирмы PPG), две капли антивспениватели (силколапс 5008) и выпаривали при 100оС в течение получаса при 1 мм Hg (абсолютное). Получали твердое вещество, которое не расплывалось при нахождении на открытом воздухе.
П р и м е р 4. Композицию готовили способом, описанным в примере 1, за исключением того, что использовали 15 г плюроник F-108, точка плавления 56оС, в качестве поверхностно-активного вещества. Полученную вязкую пасту отверждали охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество не расплывалось на открытом воздухе.
П р и м е р 5. Композицию готовили способом, описанным в примере 4, за исключением того, что использовали смесь двух поверхностно-активных веществ (10 г плюроник 178 и 5 г трикол 5946, этоксилированное алкилфенольное поверхностно-активное вещество фирмы Эмери). Полученная вязкая паста отверждалась охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество не расплывалось на открытом воздухе.
П р и м е р 6. Композицию готовили способом, описанным в примере 1, за исключением того, что использовали 15 г плюроник F-108, т. пл. 56оС, и 1,0 г хай-сил (коллоидная двуокись кремния фирмы PPG). Полученный продукт быстро отверждался при охлаждении. Он не расплывался на открытом воздухе.
П р и м е р 7. Композицию готовили способом, описанным в примере 1, за исключением того, что использовали 25 г плюроник А-39 (этоксилат линейного спирта фирмы БАСФ) в качестве поверхностно-активного вещества, т.пл. 56оС. Полученную вязкую жидкость отверждали охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество не расплывалось на открытом воздухе.
Фитоактивные композиции согласно изобретению эффективны будучи в дальнейшем растворены или диспергированы в подходящем разбавителе, предпочтительно в воде, и применены и нанесены в очаге желательно распылением или другими обычными средствами. Традиционные вспомогательные присадки, включающие смачивающие средства, проникающие агенты, усиливающие растекание, проникновение и распространение, такие как диспергирующие средства могут быть добавлены в конечный раствор или дисперсию.
Количество композиции, которое составляет фитоактивное количество, зависит от природы растений и желаемого действия. Доза применения обычно варьирует примерно от 0,01 до 50 ф/акр предпочтительно от 0,1 до 25 ф/акр действительное количество зависит от общей стоимости и желаемого результата. Для специалиста в данной области будет очевидным, что композиции, проявляющие более низкую фитоактивность, будут применяться в более высоких дозах, чем с более активными соединениями для достижения той же степени эффективности.
Заявитель повторил методики примеров 4 и 6 по 24 описанию для изопропиламинной соли N-фосфонометилглицина th ("IPA PMY") и для триметилсульфоновой соли N-фосфонометилглицина ("TMSPMG"), как указано, а также объединил компоненты этих примеров в виде простых физических смесей.
А) Образец твердого IPA PMG (образец А1) был получен следующим образом: 100 граммов технического РОДЕО® (водный 54%-ный раствор IPA PMG) был загружен в лабораторный роторный испаритель. Вода испарялась при медленном повышении температуры от 25 до 100оС и достижении уровня вакуума абс. 1 мм рт. ст.
После выдерживания при температуре 100оС и давлении 1 мм рт. ст. в течение получаса был получен пастообразный продукт. Затем колбу продули азотом и запечатали.
В) Образец твердого TMS/PMG (образец В1) был получен с использованием подобной процедуры за исключением того, что применяли 60%-ный водный раствор TMSPMG, технический TouchdowX. Этот продукт аналогично был продут азотом и запечатан.
С) Композиция, содержащая простую физическую смесь твердого IPA PMY и ПАВ Pluronic F-108 (образец А2), была получена следующим образом. Несколько г образца А (то есть твердого IPA PMG) вместе с несколькими граммами ПАВ F-108 истолкли вместе в ступке пестиком в атмосфере азота.
Первая попытка при таком получении не была успешной, так как продукт был слишком вязким от увлажнения для физического смешения. Вторая попытка при таком физическом смешении была успешной).
Смесь выдерживали под азотом до начала испытаний, как описано ниже.
D) Композиция, содержащая простую физическую смесь TMS PMG и ПАВ Pluronic (образец В2) была получена следующим образом: несколько граммов TMS PMG и ПАВ Pluronic F-108 смешали в ступке с пестиком под слоем азота.
(Эту пробу, подобную полученной для изопропиламинной соли пришлось переделать, т.к. сначала смесь была слишком вязкой для смешения).
Эту смесь выдерживали под слоем азота до начала испытаний.
Е) Композиция в объеме настоящего изобретения, содержащая IPA PMG и Pluronic F-108 (образец А-3) (которая соответствует эквиваленту IPA из примера 4 настоящего описания) была получена следующим образом. 85 г 54%-ного водного раствора IPA PAG (технический RODEO® ) и 30 г ПАВ Pluronic F-108 поместили в 500 мл колбу с круглым дном.
Колбу поместили в роторный испаритель. Испаритель включили, и повышали температуру и вакуум вплоть до закипания водяной бани и образования вакуума 1-2 мм рт. ст. Высушенный продукт плотно закрыли под слоем азота.
F) Композиция, содержащая TMS PMG и Pluronic F-108 (образец В-3) соответствующая примеру 4 настоящего описания) была получена следующим образом: 83 г. 53% -ного водного раствора TMS PMG (технический Touchdown® ) и 30 г Pluronic F-108 поместили в 300 мм колбу с круглым дном, которую поместили в роторный испаритель.
Вращающийся испаритель включили, температуру и давление повышали вплоть до закипения водяной бани и достижения вакуума 2 мм рт. ст. Полученный сухой продукт был покрыт (заполнен) азотом и запечатан.
G) Композиция, содержащая IPA PMG, Pluronic F-108 и Hi-Sil парообразный кремнезем (образец А-4) (которая соответствует эквиваленту IPA PMG из примера 6 настоящего описания), была получена следующим образом: в 250 мм колбу с круглым дном добавили 30 г Pluronic F-108, 85 г 54%-ного раствора IPA PMG (технический Rodeo) и 2 г Hi-Sil парообразного кремнезема.
Колбу поместили в роторный испаритель при 50оС и 600 мм рт. ст. Вакуум и температуру постепенно увеличивали вплоть до закипания водяной бани и уровня абсолютного вакуума 2 мм рт. ст. Продукт поместили под слой азота, запечатали и после этого оставили остывать до комнатной температуры.
Н) Композиция, содержащая TMS PMG, Pluronic F-108 и Hi-Sil парообразного кремнезема (образец В-4) эквивалентная примеру 6 настоящего описания), была получена следующим образом: в 600 мл колбу загрузили 83 г 53%-ного водного раствора TMS PMG (технический Touchdown, 83 г ПАВ Pluronic F-108 и 2 г Hi-Sil парообразного кремнезема.
Колбу поместили в роторный испаритель и повышали температуру вплоть до закипания водяной бани и достижения вакуума 2 мм рт. ст. Затем продукт поместили под слой азота и запечатали.
Несколько граммов каждого образца наскоблили на алюминиевые лотки и оставили на открытом воздухе (Измерение сухая груша) влажная груша 81о/72о).
Результаты показывают, что только соли IPA PMG и TMS PMG а также физическая смесь таких солей с Pluronic F-108 начали разжижаться почти сразу и ожижались в течение получаса. Композиции предлагаемого изобретения оставались твердыми после пятичасовой экспозиции на открытом воздухе, когда завершились испытания.
Это отсутствие разжижения композиций по изобретению, является неочевидным из свойств физических смесей, которые быстро поглощали воду под воздействием атмосферных условий.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ИЗОПРОПИЛАМИННОЙ СОЛИ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА в качестве активного вещества, включающий смешение активного вещества с вспомогательными добавками, отличающийся тем, что, с целью снижения гигроскопичности продукта, в качестве вспомогательной добавки используют неионное ПАВ на основе продукта аддукта оксида этилена с пропиленоксидом, или динонилфенолом, или C1 2 - C3 0-жирным спиртом с т. пл. 39 57oС, или их смесь, или смесь аддукта с диоксидом кремния (15 1) и смешивание проводят при температуре выше точки плавления используемого ПАВ, но не выше температуры разложения активного вещества, при массовом соотношении активного вещество: ПАВ 1,7 3,4 1 с последующим охлаждением массы до комнатной температуры.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89724086A | 1986-08-18 | 1986-08-18 | |
| US897240 | 1986-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2038790C1 true RU2038790C1 (ru) | 1995-07-09 |
Family
ID=25407602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203108A RU2038790C1 (ru) | 1986-08-18 | 1987-08-17 | Способ получения твердой композиции на основе изопропиламинной соли n-фосфонометилглицина |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0256608B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0825849B2 (ru) |
| AR (1) | AR247071A1 (ru) |
| AT (1) | ATE74487T1 (ru) |
| BR (1) | BR8704213A (ru) |
| CA (1) | CA1309266C (ru) |
| DE (1) | DE3778089D1 (ru) |
| DK (1) | DK170456B1 (ru) |
| ES (1) | ES2032290T3 (ru) |
| FI (1) | FI85322C (ru) |
| GR (1) | GR3004328T3 (ru) |
| HU (1) | HU205614B (ru) |
| IL (1) | IL83571A (ru) |
| NO (1) | NO172023C (ru) |
| RO (1) | RO98944B1 (ru) |
| RU (1) | RU2038790C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA876068B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2784579B2 (ja) * | 1988-11-22 | 1998-08-06 | 大日本除蟲菊株式会社 | 屋内用粉剤およびその安定化方法 |
| NZ231897A (en) * | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| JP2770400B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1998-07-02 | 住友化学工業株式会社 | 農薬固型製剤 |
| ES2065680T3 (es) * | 1990-03-12 | 1995-02-16 | Du Pont | Granulos de plaguicida dispersables en agua o solubles en agua a partir de aglutinantes activados por calor. |
| RU2096955C1 (ru) * | 1991-03-01 | 1997-11-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
| IL101539A (en) * | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1996-11-28 | Monsanto Europe Sa | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| GB9412722D0 (en) * | 1994-06-24 | 1994-08-17 | Zeneca Ltd | Herbicidal composition |
| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| DE69520429T2 (de) * | 1995-07-27 | 2001-10-04 | Micro Flo Co | Einkapselung mit Emulgatoren |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| EP1538910A2 (en) | 2002-08-31 | 2005-06-15 | Monsanto Technology LLC | Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarboxylate component |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR756242A (fr) * | 1932-06-30 | 1933-12-06 | Schering Kahlbaum Ag | Procédé permettant d'améliorer l'efficacité des insecticides végétaux |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
| DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
| FI86501C (fi) * | 1985-05-29 | 1992-09-10 | Stauffer Chemical Co | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. |
-
1987
- 1987-08-12 DK DK419287A patent/DK170456B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-12 JP JP62200123A patent/JPH0825849B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-13 RO RO129444A patent/RO98944B1/ro unknown
- 1987-08-13 BR BR8704213A patent/BR8704213A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-14 CA CA000544516A patent/CA1309266C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-14 AR AR87308453A patent/AR247071A1/es active
- 1987-08-17 ZA ZA876068A patent/ZA876068B/xx unknown
- 1987-08-17 HU HU873693A patent/HU205614B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 ES ES198787201554T patent/ES2032290T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 FI FI873549A patent/FI85322C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 DE DE8787201554T patent/DE3778089D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 RU SU874203108A patent/RU2038790C1/ru active
- 1987-08-17 IL IL83571A patent/IL83571A/xx unknown
- 1987-08-17 AT AT87201554T patent/ATE74487T1/de active
- 1987-08-17 NO NO873454A patent/NO172023C/no unknown
- 1987-08-17 EP EP87201554A patent/EP0256608B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-09 GR GR920400653T patent/GR3004328T3/el unknown
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Патент ГДР N 100868, кл. A 01 N 9/36, 1974. * |
| Патент ГДР N 201640, кл. A 01 N 57/20, 1983. * |
| Патент США N 4536388, кл. A 61 K 9/26, 1985. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE74487T1 (de) | 1992-04-15 |
| FI873549A0 (fi) | 1987-08-17 |
| ZA876068B (en) | 1988-10-26 |
| AR247071A1 (es) | 1994-11-30 |
| JPH0825849B2 (ja) | 1996-03-13 |
| EP0256608A2 (en) | 1988-02-24 |
| HUT47952A (en) | 1989-04-28 |
| NO873454L (no) | 1988-02-19 |
| JPS6351307A (ja) | 1988-03-04 |
| EP0256608A3 (en) | 1989-03-08 |
| NO873454D0 (no) | 1987-08-17 |
| FI85322C (fi) | 1992-04-10 |
| GR3004328T3 (ru) | 1993-03-31 |
| ES2032290T3 (es) | 1993-02-01 |
| HU205614B (en) | 1992-05-28 |
| FI85322B (fi) | 1991-12-31 |
| DK419287A (da) | 1988-02-19 |
| IL83571A (en) | 1991-07-18 |
| BR8704213A (pt) | 1988-04-12 |
| NO172023C (no) | 1993-06-02 |
| CA1309266C (en) | 1992-10-27 |
| EP0256608B1 (en) | 1992-04-08 |
| DK419287D0 (da) | 1987-08-12 |
| DE3778089D1 (de) | 1992-05-14 |
| DK170456B1 (da) | 1995-09-11 |
| RO98944B1 (ro) | 1990-05-30 |
| FI873549A (fi) | 1988-02-19 |
| NO172023B (no) | 1993-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2038790C1 (ru) | Способ получения твердой композиции на основе изопропиламинной соли n-фосфонометилглицина | |
| DK171864B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, i alt væsentligt ikke-hygroskopiske, fytoaktive midler og metode til anvendelse deraf. | |
| US5047079A (en) | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions | |
| JPH072608B2 (ja) | 水性濃厚除草剤配合物 | |
| JP2001502355A (ja) | 植物を外因性化学物質で処理するための組成物および方法 | |
| JPH02221204A (ja) | 低揮発性塩類 | |
| JPS6299313A (ja) | 液状植物活性組成物 | |
| US4931080A (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
| CA1178889A (en) | Intranasal formulation | |
| JP3253392B2 (ja) | 改良された除草組成物 | |
| US2588969A (en) | Certain acylamino-acrylates and-crotonates as insecticides | |
| JP3424304B2 (ja) | 液状農薬組成物 | |
| FI68154B (fi) | Vattenbaserad flytande herbicidkomposition av 2-klor-n-isopropylacetanilid | |
| US5580841A (en) | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| JPH07242510A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH0789802A (ja) | セミスルホコハク酸誘導体を含む水溶性植物保護組成物 | |
| US4950482A (en) | Anticoagulant/surfactant rodenticidal compositions and method | |
| US5132321A (en) | Anticoagulant/surfactant rodenticidal compositions and method | |
| JP2019137659A (ja) | 水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤、水性懸濁農薬組成物及び水性懸濁農薬製剤用粒子成長抑制剤の製造方法 | |
| JPS6153321B2 (ru) | ||
| US4198410A (en) | Liquid fungitoxic and acaricidal compositions containing triforine | |
| JPS60163801A (ja) | 凝集防止剤 | |
| SK278212B6 (en) | Herbicidal agent on herbicide base of trimethylsulfonium-n- -phosphonomethyl glycine and manufacturing process thereof | |
| GB2162423A (en) | Oil-in-water dispersion of a sulfenyl carbamate for agricultural use | |
| JPH1072305A (ja) | 安定な殺虫乳剤 |