RU2034904C1 - Нефтяной дистиллят - Google Patents
Нефтяной дистиллят Download PDFInfo
- Publication number
- RU2034904C1 RU2034904C1 SU3887750A RU2034904C1 RU 2034904 C1 RU2034904 C1 RU 2034904C1 SU 3887750 A SU3887750 A SU 3887750A RU 2034904 C1 RU2034904 C1 RU 2034904C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- vinyl acetate
- ester
- fuel
- distillate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: нефтяной дистиллят на основе топлива, выкипающего в интервале 120 - 500°С или имеющего конечную точку выкипания выше 400°С и точку помутнения выше 10°С, или с температурой начала выкипания 120 - 140°С и концом выкипания, равным или выше 370°С, дополнительно содержит 0,001 - 2,0% сополимера или полимера н-алкилвинилового или алкилфумаратного сложного эфира с числом атомов в алкильной группе сложного эфира 14 - 18 и не более 10% сложного эфира содержит алкильные группы с менее 14 атомами С, и не более 10% сложного эфира содержит алкильные группы с более 18 атомами углерода. Другой сомономер сложного эфира содержит до 5 атомов углерода в алкильной группе. Дополнительно содержит 0,012% сополимера винилацетата с этиленом и 0,003 - 0,005% диалкиламмониевой соли 2-N, N-диалкиламидобензоата. 2 з.п. ф-лы, 15 табл.
Description
Известно, что различные присадки, входящие в состав нефтяного дистиллатного топлива, действуют как модификаторы кристаллов парафина, когда их смешивают с минеральными маслами, содержащими парафин. Такие композиции модифицируют размер и форму кристаллов парафина и снижают силы адгезии между парафином и маслом таким образом, что дают возможность маслам сохранять текучесть при более низких температурах.
В литературе описаны различные депрессанты, понижающие температуру застывания, и некоторые из них находят коммерческое применение. Так например, в патенте США N 3048479 описано использование сополимеров этилена и С3-С5 виниловых сложных эфиров, например, винилацетата, в качестве депрессантов температуры застывания для топлив, особенно для печных топлив, дизельных топлив и топлив для реактивных двигателей. Известны также углеводородные полимерные депрессанты на основе этилена и высших альфа-олефинов, например пропилена. В патенте США N 3961916 описано использование смеси сополимеров, одним из которых является инициатор образования зародышей кристаллов парафина, а другой стопором роста для регулирования размера кристаллов парафина.
Аналогично в патенте Великобритании N 1263152 предлагается для регулирования размеров кристаллов парафина использовать сополимер с низкой степенью разветвления боковых цепей.
Было также предложено, например, в патенте Великобритании 1469016 использовать сополимеры ди-н-алкилфумаратов и винилацетата, которые ранее использовались в качестве депрессантов для смазочных масел, в качестве соприсадок к сополимерам этиленвинилацетата при обработке дистиллатных топлив с высокими температурами выкипания для улучшения их характеристик текучести при низких температурах. В соответствии с патентом Великобритании 1469016 эти полимеры могут быть С6-С18 алкиловыми сложными эфирами ненасыщенных С4-С8 дикарбоновых кислот, особенно, лаурилфумаратом, лаурилгексадецилфумаратом. Обычно используют материалы, в которых полимеры получают из (i) винилцетата и смешанных спиртовых фумаратных сложных эфиров со средним числом атомов углерода около 12,5 (полимер А в патент Великобритании N 1469016), (ii) винилацетата и смешанных фумаратных сложных эфиров со средним числом атомов углерода около 13,5 (полимер Е в патенте Великобритании N 1469016) и (ii) сополимеров С12 ди-н-алкилфумаратов и С16 метакрилатов или С16 ди-н-алкилфумаратов и С12 метакрилатов, причем все они оказались неэффективными в качестве присадок к дистиллатным топливам.
В патенте Великобритании N 1542295 в таблице II показано, что полимер В, который является гомополимером н-тетрадецилакрилата и полимер С, который является сополимером гексадецилакрилата и метилмета- крилата сами по себе эффективны в качестве присадок для того типа топлив, которые рассматриваются в этом патенте.
В патенте Великобритании 1542295 в таблице II показано, что полимер В, который является гомополимером н-тетрадецилакрилата и полимер С, который является сополимером гексадецилакрилата и метил- метакрилата сами по себе неэффективны в качестве присадок для того типа топлив, которые рассматриваются в этом патенте.
С увеличением разнообразия дистиллатных топлив и в связи с необходимостью максимизировать выход этой фракции нефти возникли топлива, которые нельзя обрабатывать обычными присадками, такими как сополимеры этилена-винилацетата. Одним из путей увеличения выхода дистиллатного топлива является применение большего количества фракции тяжелого газойля (HGO) в смесях с дистиллатными фракциями, или проведение более глубокого фракционирования путем увеличения температуры выкипания (FBP) топлива, например, выше 370оС. Это как раз те случаи, в которых особенно применимо изобретение.
Сополимеры этилена и винилацетата, которые нашли широкое применение для улучшения текучести ранее широко доступных дистиллатных топлив, как было обнаружено, не являются эффективными при обработке топлив, описанных ранее. Более того, в патенте Великобритании 1469016 было указано, что они неэффективны в качестве присадок изобретения.
Кроме того, иногда бывает необходимо снизить характеристику, которая называется точкой помутнения дистиллатных топлив, причем точка помутнения представляет собой температуру, при которой парафин начинает кристаллизовываться из топлива по мере его охлаждения. Эта температура обычно измеряется с помощью дифференциального сканирующего калориметра. Это относится как к описанным ранее трудным в обработке дистиллатным топливам, так и ко всему интервалу дистиллатных топлив, которые обычно кипят в интервале 120-500оС.
Мы обнаружили, что весьма специфические сополимеры оказываются эффективными при регулировании размера кристаллов парафина, образующихся в этих до сих пор труднообрабатываемых до настоящего времени топливах с температурой выкипания (FBP) выше 370оС, что позволяет сохранять фильтруемость как в тесте по определению точки закупорки холодного фильтра (CFPPT) (для корреляции с операбельностью дизельного топлива) и в тесте программируемого охлаждения (РСТ) для корреляции с работой печного топлива при низких температурах). Мы обнаружили также, что сополимеры оказываются эффективными для снижения точки помутнения топлив для многих дистиллатных топлив во всем интервале дистиллатных топлив. Поэтому изобретение обеспечивает способ обработки дистиллятных нефтяных топлив, кипящих в интервале 120-500оС, особенно тех, у которых значения температуры выкипания (FBP) равно или превышает 370оС, для улучшения их свойств текучести при низких температурах.
В частности мы обнаружили, что полимеры или сополимеры, содержащие виниловый или фумаратный сложный эфир, содержащий н-алкильные группы со средним числом атомов углерода 14-18, и не более 10% (мас./мас.) указанного сложного эфира, содержащего алкильные группы с менее 14 атомами углерода и содержащие не более 10% (мас./мас.) алкильных групп с более чем 18 атомами углерода, являются чрезвычайно эффективными присадками. Сополимеры ди-н-алкилфумаратов и винилацетата предпочтительны, и мы обнаружили, что использование фумаратов, полученных из простых спиртов или бинарных смесей спиртов наиболее эффективны. Если используют смеси спиртов, мы предпочитаем смешивать спирты перед стадией превращения в сложные эфиры, нежели использовать смесь фумаратов, каждый из которых получен из простых спиртов.
Считается, что среднее число атомов углерода длинноцепочечных н-алкильных групп сополимера должно находиться между 14 и 17 для большинства групп сополимера должно находиться между 14 и 17 для большинства таких топлив, имеющихся в Европе, у которых температура выкипания находится в интервале 370-410оС. Точка помутнения для таких топлив обычно находится в интервале (-5)-(+10)оС. Если повышается температура выкипания, или увеличивается содержание компоненты тяжелого газойля в топливе как например, в топливах для более теплого климата, например, в Африке, Индии, Южной Азии и др. среднее число атомов углерода в указанных алкильных группах может быть повышено до величины где-то между 16 и 18. Эти последние топлива могут быть иметь температуры выкипания, превышающие 400оС, и точки помутнения выше 10оС.
Предпочтительные полимеры или сополимеры, используемые в изобретении в качестве присадок, содержат по крайней мере 10% (мас./мас.) моно- или ди-н-алкиловых сложных эфиров моноэтиленненасыщенных С4 до С8 моно или ди-карбоновых кислот (или ангидридов), в которых среднее число атомов углерода в н-алкильных группах составляет 14-18. Указанный моно- или ди-н-алкиловый сложный эфир, содержащий не более 10% (мас./мас.) в расчете на полное число алкильных групп из алкильных групп содержащих менее 14 атомов углерода и не более 10% (мас./мас.) алкильных групп, содержащих более 18 атомов углерода. Эти ненасыщенные сложные эфиры предпочтительно сополимеризуют с по крайней мере 10% (мас./мас.) этиленненасыщенного сложного эфира, такого как те, которые были описаны в разделе соприсадки, например, с винилацетатом. Такие полимеры имеют среднечисловую мол. м. в интервале 1000-100000, предпочтительно 1000430000, по данным, например, осмометрии в паровой фазе, например, на осмометре Mechrolab Vapour Pressure Osmometer.
Сложные эфиры моно/дикарбоновых кислот, пригодные для получения полимера можно представить формулой
C C где R1 и R2 являются водородом или С1-С4 алкильной группой, например, метилом, R3 является С14-С18 (в среднем) СО.О или С14 до С18 (в среднем) О.СО, где цепи являются н-алкильными группами, а R4 является водородом, R2 или R3.
C C где R1 и R2 являются водородом или С1-С4 алкильной группой, например, метилом, R3 является С14-С18 (в среднем) СО.О или С14 до С18 (в среднем) О.СО, где цепи являются н-алкильными группами, а R4 является водородом, R2 или R3.
Мономеры моно- или ди-сложных эфиров дикарбоновых кислот можно включать в сополимеризацию с различными количествами, например, 0-70 мол. других ненасыщенных мономеров, таких как сложные эфиры. Такие другие сложные эфиры включают короткоцепочечные алкиловые сложные эфиры формулы
где R5 является водородом или С1-С4 алкильной группой, R6 является ООR8 или ООСR8, где R8 является С1-С5 алкильной группой разветвленной или неразветвленной, а R7 является R6 или водородом. Примерами таких короткоцепочечных сложных эфиров являются метакрилаты, акрилаты, фумараты (и малеаты) и виниловые сложные эфиры. Более конкретные примеры включают метилметакрилат, изопропенилакрилат и изобутилакрилат. Предпочтительными являются такие виниловые сложные эфиры как винилацетата и винилпропионат.
где R5 является водородом или С1-С4 алкильной группой, R6 является ООR8 или ООСR8, где R8 является С1-С5 алкильной группой разветвленной или неразветвленной, а R7 является R6 или водородом. Примерами таких короткоцепочечных сложных эфиров являются метакрилаты, акрилаты, фумараты (и малеаты) и виниловые сложные эфиры. Более конкретные примеры включают метилметакрилат, изопропенилакрилат и изобутилакрилат. Предпочтительными являются такие виниловые сложные эфиры как винилацетата и винилпропионат.
Предпочтительные полимеры содержат 40-60% (моль/моль) С14-С18 (в среднем) диалкилфумарата и 60-40% (моль/моль) винилацетата.
Сложноэфирные полимеры получают, осуществляя полимеризацию сложноэфирных мономеров в растворе такого углеводородного растворителя, как гептан, бензол, циклогексан или вазелиновое масло, при температуре обычно в интервале 20-150оС, и обычно промотируя реакцию перекисью или катализатором азо-типа, например, перекисью бензоила или азодиизобутиронитрилом в инертной атмосфере, например, под азотом или двуокисью углерода для исключения кислорода. Полимер можно получать под давлением в автоклаве или при кипячении с обратным холодильником.
Соприсадки.
Присадки по изобретению можно использовать с этиленненасыщенными сложноэфирными сополимерами-агентами, улучшающими текучесть. Эти ненасыщенные мономеры которые можно сополимеризовать с этиленом, включают ненасыщен- ные моно- и ди-эфиры (сложные) общей формулы
C C где R10 является водородом или метилом; R9 является -ООСR12 группой, где R12 является водородом или С1-С8, обычно С1-С17, и предпочтительно С1-С8 алкильной группой с разветвленной или неразветвленной цепью; R9 является -СООR12 группой, где R12 имеет указанные значения, кроме водорода, а R11 является водородом или -COOR12, как было определено ранее. Мономер, если R10 и R11 являются водородами, а R2 является -ООСR12, включает сложные эфиры винилового спирта С1-С29, более обычно С1-С18, монокарбоновых кислот, и предпочтительно С2-С5 монокарбоновых кислот. Примерами виниловых сложных эфиров, которые можно сополимеризовать с этиленом включают винилацетат, винилпропионат и винилизобутират, причем предпочтителен винилацетат. Предпочтительно также чтобы сополимер содержал 10-40 мас. винилового сложного эфира, более предпочтительно 25-35 мас. винилового сложного эфира. Можно также использовать смеси двух сополимеров, как это описано в патенте США N 3961916. Эти сополимеры предпочтительно имеют среднечисловую мол.м. по данным осмометрии в паровой фазе (VPO) 1000-6000, и предпочтительно 1000-4000.
C C где R10 является водородом или метилом; R9 является -ООСR12 группой, где R12 является водородом или С1-С8, обычно С1-С17, и предпочтительно С1-С8 алкильной группой с разветвленной или неразветвленной цепью; R9 является -СООR12 группой, где R12 имеет указанные значения, кроме водорода, а R11 является водородом или -COOR12, как было определено ранее. Мономер, если R10 и R11 являются водородами, а R2 является -ООСR12, включает сложные эфиры винилового спирта С1-С29, более обычно С1-С18, монокарбоновых кислот, и предпочтительно С2-С5 монокарбоновых кислот. Примерами виниловых сложных эфиров, которые можно сополимеризовать с этиленом включают винилацетат, винилпропионат и винилизобутират, причем предпочтителен винилацетат. Предпочтительно также чтобы сополимер содержал 10-40 мас. винилового сложного эфира, более предпочтительно 25-35 мас. винилового сложного эфира. Можно также использовать смеси двух сополимеров, как это описано в патенте США N 3961916. Эти сополимеры предпочтительно имеют среднечисловую мол.м. по данным осмометрии в паровой фазе (VPO) 1000-6000, и предпочтительно 1000-4000.
Присадки по изобретению можно также использовать в сочетании с полярными соединениями, либо ионными либо неионными, которые обладают способностью действовать как ингибиторы роста кристаллов парафина. Было обнаружено, что полярные азотсодержащие соединения особенно эффективны и они обычно являются С30-С300 и предпочтительно С50-С150 аминными солями и/или амидами, полученными в результате взаимодействия по крайней мере 1 моляр.ч. углеводородзамещенного амина с 1 мол.ч. углеводородной кислоты, содержащей 1-4 группы карбоновых кислот или ангидридов, можно также использовать смеси сложный эфир/амиды. Эти азотсодержащие соединения описаны в патенте США 4 211 534. Подходящими аминами являются длинноцепочечные С12-С40 первичные, вторичные, третичные или четвертичные амины или их смеси, однако можно использовать более короткоцепочечные амины при условии, что полученные азотсодержащие соединения являются маcлорастворимыми и поэтому они обычно содержат от около 30 до 300 атомов углерода. Азотсодержащее соединение должно также содержать по крайней мере один сегмент неразветвленного С8-С40 алкила.
Примеры подходящих аминов включают тетрадециламин, коксамин, гидрированный талловый амин и т.п. Примеры вторичных аминов включают диоктадециламин, метил-бегениламин и т.п. Пригодны также смеси аминов, и многие амины полученные из природных материалов являются смесями. Предпочтительным амином является вторичный гидрированный талловый амин формулы HNR1R2, где R1 и R2 являются алкильными группами полученными из гидрированного таллового жира, содержащего приблизительно 4% С14, 31% С16, 59% С18.
Примеры подходящих карбоновых кислот (и их ангидридов) для получения этих азотсодержащих соединений включают циклогександикарбоновую кислоту, циклогексендикарбоновую кислоту, циклопентандикарбоновую кислоту и т.п. Обычно эти кислоты содержат 5-13 атомов углерода в циклическом фрагменте. Предпочтительными кислотами, подходящими для целей изобретения, являются бензолдикарбоновые кислоты такие, как фталевая кислота или ее ангидрид, который наиболее предпочтителен.
Предпочтительно, чтобы азотсодержащее соединение имело по крайней мере одну аммониевую соль, аминную соль или амидную группу. Наиболее предпочтительным аминным соединением является амид-аминная соль, полученная при взаимодействии 1 моляр.ч. фталевого ангидрида с 2 мол.ч. ди-гидрированного таллового амина. Другим предпочтительным вариантом является диамин, полученный при дегидратации этой амид-аминной соли.
Длинноцепочечные сложноэфирные сополимеры, которые используют в способе по изобретению можно использовать с одним или обоими типами соприсадок указанных выше, и их можно смешивать в массовом соотношении 20/1 1/20 более предпочтительно 10/1 1/10, и наиболее предпочтительно 4/1-1/4. Можно использовать также тройные смеси в соотношении длинноцепочечный сложный эфир к соприсадке 1 к соприсадке 2 Х/Y/Z, где Х, У и Z могут находиться в интервале 1-20, но более предпочтительно в интервале 1-10 и наиболее предпочтительно в интервале 1-4.
Присадки по изобретению особенно полезны при обработке топлив с температурой выкипания выше 370оС и обычно их используют в количествах 0,0001-5, более предпочтительно 0,001-2 мас. присадки в расчете на массу топлива.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых эффективность присадок по изобретению в качестве депрессантов температуры застывания и агентов, улучшающих фильтруемость, сравнивают с другими присадками в следующих тестах.
По одному способу влияние присадок на масло определяют тестом на забивку холодного фильтра (СFPPT), который осуществляют по способу, описанному подробно в журнале "Journal of the Institute of Petroleum" т.521, N 510, июнь 1966, стр. 173-185. Этот тест предназначен для корреляции с текучестью на холоде среднего дистиллята в автодизелях.
Образец масла 40 мл, подлежащий исследованию охлаждают в бане, температуру, в которой поддерживают при температуре около -34оС для достижения нелинейного охлаждения со скоростью около 1оС/мин. Периодически (при перепаде температуры на каждый градус Цельсия, начиная с по крайней мере 2оС выше точки помутнения) охлаждаемое масло тестируют на его способность протекать через тонкое сито за определенный промежуток времени, используя тестовое приспособление, которое представляет собой пипетку, к нижнему концу которой присоединена перевернутая воронка, которая расположена ниже поверхности масла, подлежащего тестированию. Поперек отверстия воронки расположено сито с 350 меш с площадью, определяемой диаметром 12 мм. Периодические тесты инициируются созданием вакуума в верхнем конце пипетки, за счет чего масло поступает сквозь сито вверх в пипетку до отметки указывающей 20 мл масла. После каждого последующего прохождения масло немедленно возвращается в CFPP объем.
Этот тест повторяют для каждого перепада температур в 1оС до тех пор, пока масло уже не сможет заполнить пипетку за 60 с. Эту температуру и принимают за температуру CFРР. Разницу между САPP масла без присадки и того же самого масла, но содержащего присадку, принимают за CFРР снижение за счет присадки. Более эффективная присадка, улучшающая текучесть, дает большее снижение CFРР при тех же самых концентрациях присадки.
Другое определение эффективности улучшения текучести осуществляют в условиях программируемого теста охлаждения для улучшения операбельности текучести дистиллата (тест РСТ), который является тестом на медленное охлаждение, созданным для проведения корреляции с перекачкой из хранилищ печного топлива. Свойства текучести при низких температурах описанных топлив, содержащих присадки определяют по тесту РСТ следующим образом. 300 мл топлива охлаждают линейно со скоростью 1оC/ч до достижения тестовой температуры, а затем температуру выдерживают постоянной. После 2 ч при тестовой температуре приблизительно 20 мл поверхностного слоя отсасывают для того, чтобы на результаты теста не повлияли необычно крупные кристаллы парафина, которые имеют тенденцию образовываются на поверхности раздела топливо/воздух при охлаждении. Парафин, который осаждается в склянке, диспергируют осторожным перемешиванием, затем вставляют собранный CFРРТ фильтр. Открывают кран для создания вакуума 500 мм рт.ст. и закрывают, когда 200 мл топлива проходит через фильтр в градуированный приемник. Записывают прохождение, если 200 мл собирают за 10 с через заданный размер мешей, или записывают отрицательный результат (FAZZ), если скорость потока слишком мала, что указывает на то, что фильтр частично забит.
Используют набор CFРРТ фильтров с ситами фильтра для 20, 30, 40, 60, 80, 100, 120, 150, 200, 250 и 350 меш для определения наиболее тонкого сита (наибольшее число мешей), через которое пройдет топливо. Чем больше число мешей, через которое пройдет топливо, содержащее парафин, тем меньше кристаллы парафина и тем больше эффективность присадки, которую используют для улучшения текучести. Следует заметить, что не существует двух топлив, которые в тестах дадут точно одинаковые результаты при одинаковом уровне обработки для одних и тех же присадок повышающих текучесть.
Точку помутнения дистиллатных топлив определяют по стандартному тесту на точку помутнения (1Р-219 или ASTM-Д 2500) и по температуре появления парафина, которую оценивают по сравнению с образцом керосина, но без поправки на термическое запаздывание по дифференциальному сканирующему калориметру, используя дифференциальный сканирующий калориметр Mettler ТА 2000В. В тесте с калориметром образец топлива 25 мкл охлаждают до температуры по крайней мере, 10оС выше ожидаемой точки помутнения со скоростью охлаждения 2оС и минуту, и точку помутнения топлива определяют как температуру появления парафина, которую указывает дифференциальный сканирующий калориметр плюс 6оС.
П р и м е р ы. Топлива. В этих примерах используют топлива с характеристиками приведенными в табл. 1.
Использованные присадки.
Длинноцепочечные сложноэфирные сополимеры.
Следующие ди-н-алкилфумараты с неразветвленными цепями сополимеризовали с винилацетатом (в молярном соотношении 1/1)
Полимер Длина н-алкильной цепи А1 10 А2 12 А3 14 А4 16 А5 18 А6 20
Следующие (1/1 мас/мас) бинарные сложные эфиры получили, смешивая два спирта с указанными далее длинами цепей перед этерификацией фумаровой кислотой. Затем проводят сополимеризацию с винилацетатом (в молярном соотношении 1/1).
Полимер Длина н-алкильной цепи А1 10 А2 12 А3 14 А4 16 А5 18 А6 20
Следующие (1/1 мас/мас) бинарные сложные эфиры получили, смешивая два спирта с указанными далее длинами цепей перед этерификацией фумаровой кислотой. Затем проводят сополимеризацию с винилацетатом (в молярном соотношении 1/1).
Полимер Длина н-алкильной цепи В1 10/12 B2 12/14 B3 14/16 B4 16/18 B5 18/20
Два сополимера фумарат-винилацетат получают из фумаратовых сложных эфиров со смесью спиртов с определенным интервалом длин цепей. Эти спирты вначале смешивают, этерифицируют фумаровой кислотой, и полимеризуют с винилацетатом (молярное соотношение 1/1) до получения продуктов, которые аналогичны Полимеру А патента Великобритании 1469016.
Два сополимера фумарат-винилацетат получают из фумаратовых сложных эфиров со смесью спиртов с определенным интервалом длин цепей. Эти спирты вначале смешивают, этерифицируют фумаровой кислотой, и полимеризуют с винилацетатом (молярное соотношение 1/1) до получения продуктов, которые аналогичны Полимеру А патента Великобритании 1469016.
Значения являются (мас./мас.) спиртов содержащих н-алкильные цепи в смеси. Среднее число атомов углерода составляет 12,8 и 12,6 соответственно.
Сополимер фумарат-винилацетат получают, получая вначале ряд фумаратов. Набор фумаратов затем смешивают перед тем, как полимеризуют с винилацетатом в отношении 5/2 (мас./мас.) способом ан алогичным примеру полимера Е в патенте Великобритании N 1469016 до получения полимера Д следующего состава, приведенного в табл. 3.
Среднее число атомов углерода в полимере Д равно 13,9.
Короткоцепочечные сложноэфирные сополимеры.
В качестве соприсадок используют сополимеры этилена с винилацетатом со следующими свойствами приведенными в табл. 4.
Полярные азотсодержащие соединения.
Соединение F получают, смешивая 1 мол.ч. фталевого ангидрида с 2 мол.ч. дигидрированного таллового амина при 60оС. Получают диалкиламмониевую соль 2-N,N-диалкиламидобензоата.
Тесты по топливам.
Смеси присадок и результаты теста по текучести в холодном состоянии суммированы в следующих таблицах, в которых концентрации даны в частях на млн, присадки в топливе.
Снижение CFРР считается, если CFРР обработанного топлива в оС ниже, чем для необработанного топлива.
Значения РСТ являются числом мешей, пройденным при -9оС. Чем выше число, тем лучше прохождение.
Табл. 5 демонстрирует влияние сополимеров фумарат-винилацетата специфических длин н-алкильных цепей в топливе 1.
Таким образом, оптимальную эффективность наблюдаем для С14 алкильной группы в фумарате.
Влияние сополимеров фумарат-винилацетата специфической длины н-алкильной цепи при использовании с сополимером этиленвинилацетата (массовое отношение 1/4) соответственно в топливе 1 оказалось следующим приведенным в табл. 6.
И снова оптимальная эффективность наблюдается для С14 алкильной группы в фумарате.
Влияние сополимеров фумарат (винилацетата специфической длины н-алкильной цепи в сочетании с сополимером этилен-винилацетата в качестве соприсадки (массовое соотношение 1/4 соответственно) в топливе 11 оказалось следующим (приведено в табл. 7).
Оптимальная эффективность снова наблюдается для С14 алкильной группы в фумарате.
Влияние сополимеров фумарат-винилацетата, полученных из соседних бинарных смесей спиртов при использовании с сополимером этилен-винилацетат (массовое соотношение 1/4 соответственно) в топливе 1 оказалось следующим (приведено в табл. 8).
В данном случае оптимальная эффективность наблюдается для С15 алкильной группы в фумарате.
Влияние сополимеров фумарат-винилацетата при использовании с сополимером этилен-винилацетат (массовое соотношение 1/4 соответственно) в топливе 111 оказалось следующим (приведено в табл. 9).
Оптимальная эффективность наблюдается для С14/С15 алкильных групп в фумарате.
Влияние сополимеров фумарат-винилацетата с сополимерами этилен-винилацетата (массовое соотношение 1/4 соответственно) в топливе IV оказалось следующим (приведено в табл. 10).
Оптимальная эффективность наблюдается для С14-С15 алкильной группы в фумарате.
Влияние сополимеров фумарат-винилацетата с сополимером этилен-винилацетата (массовое соотношение 1/1 соответственно) в топливе III оказалось следующим; и по сравнению с сополимерами этилен/винилацетата самими по себе (приведено в табл. 11).
Влияние трехкомпонентной присадки, содержащей сополимер фумарат-винилацетата, сополимер этилен-винилацетата и полярное азотсодержащее соединение в топливе V, оказалось следующим (приведено в табл. 12).
Влияние различных сочетаний двух- и трехкомпонентных присадок в топливе 1 оказалось следующим (приведено в табл. 13).
Влияние сополимеров фумарат-винилацетат специфической длины н-алкильной цепи на т-ру застывания топлива III оказалось следующим (приведено в табл. 14).
Т-ру застывания определяли по тесту ASTM Д-97.
Влияние присадок по изобретению на температуру внешнего вида парафина в топливах I-V использованных ранее и в топливе VI обладающем следующими характеристиками: Точка начала кипения 180оС 20% температура кипения 223оС 90% температура кипения 336оС Температура выкипания 365оС
Температура появления парафина -9,4оС Точка помутнения -2о
определяли и сравнивали с другими присадками на входящими в объем настоящего изобретения.
Температура появления парафина -9,4оС Точка помутнения -2о
определяли и сравнивали с другими присадками на входящими в объем настоящего изобретения.
Данные приведены в табл. 15.
Таким образом, во всех случаях пик снижения точки помутнения находится около С16 алкильной группы в фумаратном сложном эфире.
Claims (3)
1. НЕФТЯНОЙ ДИСТИЛЛЯТ на основе дистиллятных топлив, выкипающих в интервале 120 500oС или имеющих конечную точку выкипания выше 400oС и точку помутнения выше 10oС, или с температурой начала выкипания 120 140oС и концом выкипания, равным или выше 370oС, с добавлением сополимерной присадки, содержащей полимер или сополимер н-алкилвинилового или алкилфумаратного сложного эфира, отличающийся тем, что в качестве присадки он содержит 0,001 2,0 мас. сополимера с числом атомов углерода в алкильной группе сложного эфира 14 18, не более 10 мас. сложного эфира содержат алкильные группы с менее 14 атомами углерода и не более 10 мас. сложного эфира содержат алкильные группы с более 18 атомов углерода, причем другой сомономер сложного эфира содержит до 5 атомов углерода в алкильной группе.
2. Дистиллят по п. 1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит 0,012 мас. сополимера винилацетата с этиленом.
3. Дистиллят по пп.1 и 2, отличающийся тем, что он дополнительно содержит 0,003 0,005 мас. диалкиламмониевой соли 2-N, N-диалкиламидобензоата.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB84-07403 | 1984-03-22 | ||
GB848407403A GB8407403D0 (en) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Middle distillate compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2034904C1 true RU2034904C1 (ru) | 1995-05-10 |
Family
ID=10558484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU3887750 RU2034904C1 (ru) | 1984-03-22 | 1985-03-21 | Нефтяной дистиллят |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS60217293A (ru) |
DD (2) | DD240024A5 (ru) |
GB (1) | GB8407403D0 (ru) |
RU (1) | RU2034904C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2588493C2 (ru) * | 2011-03-30 | 2016-06-27 | Басф Се | Сополимеризат и его применение для улучшения свойств текучести при низких температурах среднедистиллятных топлив |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8705839D0 (en) * | 1987-03-12 | 1987-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel compositions |
JPH01103699A (ja) * | 1987-07-28 | 1989-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 燃料油組成物 |
KR101453376B1 (ko) * | 2014-02-24 | 2014-10-22 | (주) 디케이 문교 | 치과용 석고모형 제조방법 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1021158A (en) * | 1973-10-31 | 1977-11-22 | Exxon Research And Engineering Company | Low pour point gas fuel from waxy crudes polymers to improve cold flow properties |
US4153422A (en) * | 1975-04-07 | 1979-05-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties |
JPS5839472A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-08 | Mitsubishi Electric Corp | プリンタ装置 |
JPS59189192A (ja) * | 1983-04-12 | 1984-10-26 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 燃料油用流動性向上剤 |
JPS6057683A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-03 | Canon Inc | 光導電部材 |
-
1984
- 1984-03-22 GB GB848407403A patent/GB8407403D0/en active Pending
-
1985
- 1985-03-21 RU SU3887750 patent/RU2034904C1/ru active
- 1985-03-22 DD DD27436085A patent/DD240024A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-22 JP JP5768385A patent/JPS60217293A/ja active Granted
- 1985-03-22 JP JP5768485A patent/JPS60217294A/ja active Granted
- 1985-03-22 DD DD85274352A patent/DD236753A5/de not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 4175926, кл. C 10L 1/18, 1979. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2588493C2 (ru) * | 2011-03-30 | 2016-06-27 | Басф Се | Сополимеризат и его применение для улучшения свойств текучести при низких температурах среднедистиллятных топлив |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60217294A (ja) | 1985-10-30 |
DD240024A5 (de) | 1986-10-15 |
JPH0473474B2 (ru) | 1992-11-20 |
JPH0473475B2 (ru) | 1992-11-20 |
DD236753A5 (de) | 1986-06-18 |
GB8407403D0 (en) | 1984-05-02 |
JPS60217293A (ja) | 1985-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR920009621B1 (ko) | 개선된 냉각 유동성을 갖는 중간유출 조성물 | |
EP0156577B2 (en) | Middle distillate compositions with improved cold flow properties | |
CA1277974C (en) | Oil and fuel oil compositions | |
US4882034A (en) | Crude oil or fuel oil compositions | |
JP2868234B2 (ja) | 化学組成物および燃料添加剤としての使用 | |
JPH0710983B2 (ja) | 改良された低温性をもつ中留出組成物 | |
JP2562171B2 (ja) | 燃料組成物 | |
CA2287660A1 (en) | Polymer mixtures for improving the lubricity of middle distillates | |
NO174428B (no) | Drivstoffolje med forbedrede kaldflytegenskaper | |
RU2034904C1 (ru) | Нефтяной дистиллят | |
JP4721306B2 (ja) | 鉱油用の流動改善剤 | |
JPH1171587A (ja) | 中間留分およびエチレンと不飽和カルボン酸エステルとのコポリマーを基材とする燃料油 | |
NO167757B (no) | Destillatpetroleumsbrennstoff og anvendelse av polymerer og kopolymerer som additiver for destillatbrennstoffer. | |
JPH0473473B2 (ru) | ||
JPS6017320B2 (ja) | 常温流れ特性を改善するのに有効な重合体混合物を添加したワツクス含有石油燃料油 |