RU2024585C1 - Process for preparing high-octane fasolines - Google Patents

Abstract

FIELD: petrochemical industry. SUBSTANCE: high-octane gasolines are prepared by fractionation of the hydrocarbon fraction stock containing C₂-C₅ hydrocarbons having a final boiling temperature of gasoline fractions to isolate C₂-C₅ fractions and/or a stable C₅₊ fraction or light and heavy gasoline fractions. The C₂-C₅ fraction or its mixture with gaseous contact products are subjected to pyrolysis. The resulting products are mixed with the stable C₅₊ fraction or with the heavy gasoline fraction. The mixture is contacted with a catalyst based on zeolites having the structure ZSM S-11 including those modified by the elements of 1, II, III, Y, YI and YIII groups of the periodic system. High-octane gasoline and a residual fraction are isolated by rectification from the resulting high-octane gasoline fraction, and if a light gasoline fraction is isolated from the stock, said fraction is compounded with a high-octane fraction or with high-octane gasoline. The pyrolysis products are fractionated to isolate a pyrolysis gas and a pyrocondensate. The pyrolysis gas is mixed with either the stable C₅₊ fraction or with the catalyst, whereas the pyrocondensate is compounded with the high-octane gasoline fraction has been rectified. The light gasoline fraction has a final boiling temperature of 60-80 C, whereas the heavy gasoline fraction has a starting boiling temperature of 60-80 C. The stock is made to contact with the catalyst at temperature between 320 and 460 C and a pressure of 0.2-4 MPa. EFFECT: improved properties of the high-octane gasolines. 4 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам получения неэтилированных высокооктановых бензинов из углеводородных фракций с высоким содержанием углеводородов С₂-С₅ и имеющих температуру конца кипения в интервале температур выкипания бензинов. Сырьем процесса могут быть газовые бензины, конденсаты попутных газов, широкая фракция легких углеводородов - ШФЛУ, стабильные и нестабильные бензиновые фракции нефтей и газовых конденсатов, бензиновые фракции вторичного происхождения и т.п.The invention relates to methods for producing unleaded high-octane gasolines from hydrocarbon fractions with a high content of C ₂ -C ₅ hydrocarbons and having a boiling point in the range of gasoline boiling temperatures. The raw material of the process can be gas gasolines, associated gas condensates, a wide fraction of light hydrocarbons - BFLH, stable and unstable gasoline fractions of oils and gas condensates, gasoline fractions of secondary origin, etc.

Известен комбинированный способ ароматизации углеводородов [1], сочетающий в себе процессы фракционирования, термического и каталитического превращения различных углеводородных фракций. Согласно данного способа углеводородные фракции подвергают ароматизации путем контактирования при 345-760^оС и массовой скорости подачи сырья 1-15 ч^-1 с катализатором на основе металлсодержащего цеолита ZSM-5. Продукты контактирования фракционируют с выделением газообразной и жидкой (ароматической) фракций. Выделенные газообразные углеводороды подвергают пиролизу и дегидрированию, часть полученных на этой стадии продуктов направляют на рециркуляцию на стадию ароматизации. Из ароматической фракции выделяют алифатические углеводороды С₆₊, которые направляют на стадию пиролиза и дегидрирования, и полученные продукты также направляют на рециркуляцию на стадию ароматизации. В результате осуществления данного способа возможно получение ароматической фракции с октановым числом до 110 ИМ. Основными недостатками данного способа являются:
относительно низкие выходы получаемых бензинов;
наличие стадии выделения из ароматической фракции алифатических углеводородов, что усложняет технологию процесса;
получение только высокооктанового компонента бензина, а не бензина, что требует дополнительной стадии получения именно бензина.Known combined method of aromatization of hydrocarbons [1], combining the processes of fractionation, thermal and catalytic conversion of various hydrocarbon fractions. According to this method, the hydrocarbon fraction is subjected to aromatisation by contacting at 345-760 ^{° C} and a mass hourly space velocity of 1-15 h ^-1 with a catalyst based on ZSM-5 zeolite the metal. The contact products are fractionated with the release of gaseous and liquid (aromatic) fractions. The isolated gaseous hydrocarbons are subjected to pyrolysis and dehydrogenation, part of the products obtained at this stage are sent for recycling to the aromatization stage. C ₆₊ aliphatic hydrocarbons are isolated from the aromatic fraction, which are sent to the pyrolysis and dehydrogenation step, and the products obtained are also sent to recycle to the aromatization step. As a result of the implementation of this method, it is possible to obtain an aromatic fraction with an octane number of up to 110 IM. The main disadvantages of this method are:
relatively low yields of gasolines;
the presence of a stage of separation from the aromatic fraction of aliphatic hydrocarbons, which complicates the process technology;
obtaining only the high-octane component of gasoline, and not gasoline, which requires an additional stage of production of gasoline.

Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту является комбинированный способ получения автомобильного бензина [2]. Согласно выбранного прототипа предварительно очищенное от серы сырье - углеводородную фракцию С₂-С₆ разделяют на фракцию С₃-С₄ и фр. С₅-С₆. Фракцию С₃-С₄ подвергают контактированию при 450-700^оС с модифицированным галлием катализатором на основе цеолита типа ZSМ. Продукты контактирования фракционируют с выделением углеводородных газов, Фр.С₅-С₆ и ароматической фракции. Фракции С₅-С₆, выделенные из исходного сырья и из продуктов контактирования, совместно подвергают изомеризации на катализаторе, содержащем металлы платиновой группы на Al₂O₃ и модифицированном галогенидами. Продукты стадии изомеризации фракционируют с выделением углеводородных газов и жидкой фракции. Жидкие продукты стадий ароматизации и изомеризации смешивают и в качестве высокооктанового компонента компаундируют с прямогонным бензином для получения целевого продукта с октановым числом до 91,5 ИМ. Основными недостатками данного способа являются:
применение в данной технологии получения бензина двух принципиально различных типов катализаторов;
применение высоких температур процесса на стадии ароматизации, что приводит к быстрому закоксовыванию катализа- тора;
относительно низкие выходы получаемого высокооктанового компонента бензина.The closest in its technical essence and the achieved effect is a combined method for producing automobile gasoline [2]. According to the selected prototype, the raw material preliminarily purified from sulfur — the hydrocarbon fraction C ₂ -C _{6 is} divided into the fraction C ₃ -C ₄ and fr. C ₅ -C ₆ . Fraction C ₃ -C ₄ are contacted at 450-700 ^{° C} with gallium modified zeolite-based catalyst ZSM type. The contact products are fractionated with the release of hydrocarbon gases, Fr.C ₅ -C ₆ and the aromatic fraction. C ₅ -C ₆ fractions isolated from the feedstock and from the contact products are isomerized together on a catalyst containing platinum group metals on Al ₂ O ₃ and modified with halides. The products of the isomerization step are fractionated to produce hydrocarbon gases and a liquid fraction. The liquid products of the aromatization and isomerization stages are mixed and, as a high-octane component, they are combined with straight-run gasoline to obtain the target product with an octane number of up to 91.5 MI. The main disadvantages of this method are:
the use of two fundamentally different types of catalysts in this technology for producing gasoline;
application of high process temperatures at the aromatization stage, which leads to rapid coking of the catalyst;
relatively low yields of the high octane gasoline component.

Целью изобретения является увеличение выхода и октанового числа бензина. The aim of the invention is to increase the output and octane number of gasoline.

Сущность изобретения заключается в следующем. Углеводородную фракцию с высоким содержанием углеводородов С₂-С₅ и имеющую температуру конца кипения в области температур кипения бензинов фракционируют с выделением фракции С₂-С₅ и/или стабильного бензина (фр. С₅₊) или легкого бензина (фр. С₅- (60-80)^оС) и тяжелого бензина - (фр. > (60-80)^оС). Фракцию С₂-С₅ или ее смесь с газообразными продуктами контактирования, полученными как описано ниже, подвергают пиролизу при температурах 550-900^оС. Продукты пиролиза смешивают или со стабильным, или с тяжелым бензином и совместно подвергают контактированию с цеолитсодержащим катализатором, продукты контактирования разделяют с выделением углеводородных газов С₁-С₄ и жидкой - высокооктановой бензиновой фракции, из которой ректификацией выделяют целевой высокооктановый бензин (фр.НК-195^оС) и остаточную фракцию > 185^оС; или продукты пиролиза предварительно фракционируют с выделением газообразной (пирогаз) и жидкой (пироконденсат) фракций, пирогаз смешивают с указанными фракциями и совместно подвергают контактированию с катализатором, а пироконденсат компаундируют с высокооктановой бензиновой фракцией до ее ректификации на целевой бензин и остаточную фракцию. Легкий бензин, при условии его выделения, компаундируют или с высокооктановой бензиновой фракцией до ее ректификации или с бензином, выделенным после ее ректификации.The invention consists in the following. A hydrocarbon fraction with a high content of C ₂ -C ₅ hydrocarbons and having a boiling point in the range of gasoline boiling points is fractionated to isolate a C ₂ -C ₅ fraction and / or stable gasoline (FR ₅₊ ) or light gasoline (FR ₅ - (60-80) ^о С) and heavy gasoline - (fr.> (60-80) ^о С). Fraction C ₂ -C _5, or its mixture with the gaseous products of the contacting, obtained as described below was pyrolyzed at temperatures of 550-900 ^o C. The pyrolysis products are mixed or stable, or heavy gasoline and Co is contacted with a zeolite catalyst, contacting the products separated with separation of hydrocarbon gases C ₁ -C ₄ and the liquid - high-octane gasoline fraction from which was isolated by distillation target high-octane gasoline (fr.NK-195 ° ^C) and a residual fraction> 185 ^C; or the pyrolysis products are pre-fractionated with the release of a gaseous (pyrogas) and liquid (pyrocondensate) fractions, the pyrogas is mixed with these fractions and contacted with the catalyst together, and the pyrocondensate is combined with a high-octane gasoline fraction until it is rectified to the target gasoline and residual fraction. Light gasoline, provided that it is isolated, is combined either with a high-octane gasoline fraction before its rectification or with gasoline isolated after its rectification.

В качестве катализаторов используют цеолиты со структурой ZSМ-5 - 11 нанесенные на носитель или без такого, в т.ч. модифицированные элементами II, III, V, VI и VIII групп, приготовленные известными методами. Оптимальные условия контактирования: температура реакции - 300-480^оС, давление - 0,2-4 МПа, скорость подачи сырья 1-6 ч^-1.As catalysts, zeolites with a structure of ZSM-5 - 11 supported on a carrier or without it are used, including modified by elements of groups II, III, V, VI and VIII, prepared by known methods. Optimum contacting conditions: reaction temperature - 300-480 ^о С, pressure - 0.2-4 MPa, feed rate of 1-6 h ^-1 .

П р и м е р 1. Фракцию н-парафинов, содержащую 3 мас.%, н-бутана, 24% н-пентана, 73% н-гексана и имеющую октановое число ОЧ-36 ММ, фракционируют с выделением 22 мас.% фракции С₄-С₅ и 78% стабильной фракции С₅-С₆. Фракцию С₄-С₅ подвергают пиролизу при Т_п-780^оС в присутствии 25% паров воды. Продукты пиролиза смешивают со стабильной фракцией и совместно подвергают контактированию с катализатором при температуре реакции Т_р = 360^оС, давлении Р - 1,0 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья ω = 2,0 ч^-1. Катализатор содержит 30 мас. % Аl₂O₃ в качестве носителя и 70% цеолита со структурой ZSМ-11 состава 0,04 Na₂O ˙ Al₂O₃ ˙ Fe₂O₃х х52SiO₂. Продукты контактирования фракционируют с отделением воды, углеводородных газов и высокооктановой бензиновой фракции. Бензиновую фракцию подвергают ректификации для выделения целевого бензина (фр. НК-195^о) и остаточной фракции > 185^оС. Выход продуктов составляет, мас.%: углеводородных газов - 53,2; бензиновой фракции - 46,8, в т.ч. остаточной фракции - 5,6; целевого бензина - 41,2. Полученный бензин содержит 55% парафино-нафтеновых углеводородов, 45% ароматических и имеет ОЧ-79 ММ.PRI me R 1. The fraction of n-paraffins containing 3 wt.%, N-butane, 24% n-pentane, 73% n-hexane and having an octane number of OCh-36 MM, fractionated with the release of 22 wt.% fractions With ₄ -C ₅ and 78% stable fraction With ₅ -C ₆ . Fraction C ₄ -C ₅ pyrolyzed at T _m -780 ^{° C} in the presence of 25% water vapor. The pyrolysis products are mixed with the stable fraction and Co is contacted with the catalyst at a reaction temperature T _p = 360 ^{° C,} a pressure P - 1.0 MPa and a space velocity of liquid feed ω = 2,0 h ^-1. The catalyst contains 30 wt. % Al ₂ O ₃ as a carrier and 70% zeolite with a ZSM-11 structure of 0.04 Na ₂ O ˙ Al ₂ O ₃ ˙ Fe ₂ O ₃ × x52SiO ₂ . The contact products are fractionated to separate water, hydrocarbon gases and a high octane gasoline fraction. Gasoline fraction is subjected to distillation to isolate the desired gasoline (fr ^NK-195.) And a residual fraction> 185 ^C. Yield of product: wt% hydrocarbon gases - 53.2;. gasoline fraction - 46.8, including residual fraction - 5.6; target gasoline - 41.2. The resulting gasoline contains 55% paraffin-naphthenic hydrocarbons, 45% aromatic and has OCh-79 MM.

П р и м е р ы 2-3. Аналогичны примеру 1. Условия контактирования сырья с катализатором, составы катализаторов, выходы продуктов приведены в табл. 1. Цеолиты, используемые в составе катализатора, имеют структуру ZSМ-11. PRI me R s 2-3. Similar to example 1. The contact conditions of the feedstock with the catalyst, the composition of the catalysts, the product yields are given in table. 1. The zeolites used in the composition of the catalyst have the structure of ZSM-11.

П р и м е р ы 4-5. Прямогонную бензиновую фракцию газового конденсата, содержащую углеводороды, мас.%: С₂ 0,6; С₃ 2,1; С₄ 19,3; С₅ 37,3; С₆ 25,7; С₇ 10,2; С₈ 4,1; С₉₊ -0,7, и имеющую следующий фракционный состав, ^оС: н.к. - 28; 10 об.% - 49; 50% - 65; 90% - 102; к.к. - 145, фракционируют с выделением 34 мас. % фракции С₂-С₅ и 66% стабильной бензиновой фракции С₅₊. Фракцию С₂-С₅ подвергают пиролизу при температуре Т_п = 830^оС, времени контакта 0,6 с, давлении 0,2 МПа в присутствии 50 мас.% водяного пара. Продукты пиролиза смешивают со стабильной бензиновой фракцией и совместно в реакторе подвергают контактированию с катализатором при температуре реакции Т_р, давлении Р и объемной скорости подачи жидкого сырья ω . Продукты реакции фракционируют с выделением углеводородных газов и высокооктановой бензиновой фракции, которую подвергают ректификации для выделения целевого бензина (фр. НК-195^оС) и остаточной фракции > 185^оС. Применяемый катализатор содержит 60 мас.% цеолита структуры ZSМ-5 состава 0,02 Na₂O ˙ Al₂O₃ ˙ 0,3 Ga₂O₃ ˙ 0,1 Fe₂O₃х х88SiO₂ и 40% Аl₂O₃. Условия процесса, выходы продуктов и октановые числа получаемых бензинов приведены в табл.1.PRI me R s 4-5. Straight run gasoline fraction of gas condensate containing hydrocarbons, wt.%: C ₂ 0,6; C ₃ 2.1; C ₄ 19.3; C ₅ 37.3; C ₆ 25.7; C ₇ 10.2; C ₈ 4.1; With ₉₊ -0.7, and having the following fractional composition, ^about With: n.k. - 28; 10 vol.% - 49; 50% - 65; 90% - 102; c.k. - 145, fractionated with a release of 34 wt. % fraction C ₂ -C ₅ and 66% stable gasoline fraction C ₅₊ . Fraction C ₂ -C ₅ pyrolyzed at a temperature T _n = 830 ^{° C,} contact time 0.6 s, pressure of 0.2 MPa in the presence of 50 wt.% Of water vapor. The pyrolysis products are mixed with a stable gasoline fraction and, together in the reactor, are contacted with a catalyst at a reaction temperature T _p , pressure P and a volumetric feed rate ω of the liquid feed. The reaction products were fractionated separation of hydrocarbon gases and high-octane gasoline fraction which is subjected to distillation to isolate the desired gasoline (fr. NK-195 ° ^C) and a residual fraction> 185 ° ^C. The catalyst used contains 60 wt.% Zeolite structures ZSM-5 composition 0 , 02 Na ₂ O ˙ Al ₂ O ₃ ˙ 0.3 Ga ₂ O ₃ ˙ 0.1 Fe ₂ O ₃ × x88SiO ₂ and 40% Al ₂ O ₃ . The process conditions, product yields and octane numbers of the resulting gasolines are given in Table 1.

П р и м е р 6. Газовый бензин, содержащий углеводороды, мас.%: С₂-С₃ - 4, С₄ - 18, С₅ - 37, С₆ - 24, С₇ - 13, С₈₊ - 4, (в т.ч. н-парафины - 46, изопарафины и нафтены - 53, ароматические - 1), фракционируют с выделением 30% фракции С₂-С₅ и 70% стабильного бензина С₅₊. Фракцию С₂-С₅ подвергают пиролизу при температуре T_п = =820^оС, времени контакта 0,8 с, давлении 0,15 МПа в присутствии 50% водяного пара. Углеводородные продукты реакции разделяют с выделением газообразной (пирогаз) и жидкой (пироконденсат) фракций. Пирогаз смешивают со стабильным бензином и совместно в реакторе подвергают, контактированию с катализатором при температуре реакции Т_р = 360^оС, давлении Р = 1,0 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья ω = 2,0 ч^-1. Продукты контактирования фракционируют с выделением углеводородных газов и жидкой (бензиновой) фракции, которую компаундируют с пироконденсатом и полученную смесь подвергаю ректификации для выделения целевого бензина (фр. НК-195^о) и остаточной фракции > 185^оС. При использовании катализатора, содержащего 70% цеолита со структурой ZSМ-5 состава 0,03 Na₂O ˙ Al₂O₃ ˙ 0,3 Fe₂O₃ ˙ 86SiО₂, 30 мас.% Аl₂О₃ в качестве носителя, и модифицированного 3% Lа, выход продуктов составляет: углеводородных газов - 41,8%, остаточной фракции > 185^оС - 5,8%, целевого бензина с ОЧ-87 ИМ - 52,4 мас.%.PRI me R 6. Gas gasoline containing hydrocarbons, wt.%: C ₂ -C ₃ - 4, C ₄ - 18, C ₅ - 37, C ₆ - 24, C ₇ - 13, C ₈₊ - 4, (including n-paraffins - 46, isoparaffins and naphthenes - 53, aromatic - 1), fractionated with the release of 30% of the fraction C ₂ -C ₅ and 70% of stable gasoline C ₅₊ . Fraction C ₂ -C ₅ pyrolyzed at a temperature T _n = 820 ^{° C,} contact time 0.8 s, pressure of 0.15 MPa in the presence of 50% steam. Hydrocarbon reaction products are separated with the release of gaseous (pyrogas) and liquid (pyrocondensate) fractions. Pyrolysis gasoline is mixed with a stable and together in the reactor was subjected to, contacted with the catalyst at a reaction temperature T _p = 360 ^{° C,} a pressure of P = 1.0 MPa and a space velocity of liquid feed ω = 2,0 h ^-1. The contact products are fractionated with the release of hydrocarbon gases and a liquid (gasoline) fraction, which is combined with pyrocondensate and the resulting mixture is subjected to rectification to isolate the target gasoline (FR NK-195 ^о ) and residual fraction> 185 ^о С. When using a catalyst containing 70% zeolite with a ZSM-5 structure of 0.03 Na ₂ O ˙ Al ₂ O ₃ ˙ 0.3 Fe ₂ O ₃ ˙ 86SiO ₂ , 30 wt.% Al ₂ O ₃ as a carrier, and a modified 3% La, product yield makes up: hydrocarbon gases - 41.8%, residual fraction> 185 ^о С - 5.8%, target gasoline with ОЧ-87 ИМ - 52 , 4 wt.%.

П р и м е р 7. Газовый бензин, состава приведенного в примере 6, фракционируют с выделением 30 мас.%. Фракции С₂-С₅, 24% легкого бензина (фр. НК-80^оС) и 46% тяжелого бензина (фр. > 80^оС). Фракцию С₂-С₅ подвергают пиролизу при условиях примера 6. Продукты пиролиза разделяют на пирогаз и пироконденсат. Пирогаз смешивают с тяжелым бензином и совместно подвергают контактированию при условиях и с катализатором примера 6. Продукты контактирования разделяют с выделением углеводородных газов и жидкой (бензиновой) фракции, которую компаундируют с пироконденсатом. Полученную в результате компаундирования смесь подвергают ректификации для выделения остаточной фракции > 185^оС и бензина (фр. 35-195^о), который компаундируют с легким бензином для получения целевого бензина с ОЧ-85 ИМ. Выход продуктов составляет: углеводородных газов 33,2%, остаточной фракции - 5,7%, высокооктанового бензина - 60,1 мас.%.PRI me R 7. Gas gasoline, the composition shown in example 6, fractionated with the release of 30 wt.%. Fractions C ₂ -C ₅ , 24% of light gasoline (FR. NK-80 ^о С) and 46% of heavy gasoline (FR.> 80 ^о С). The C ₂ -C ₅ fraction was pyrolyzed under the conditions of Example 6. The pyrolysis products were separated into pyrolysis and pyrocondensate. Pyrogas is mixed with heavy gasoline and contacted together under the conditions and with the catalyst of Example 6. The contact products are separated with the release of hydrocarbon gases and a liquid (gasoline) fraction, which is combined with pyrocondensate. The resulting compounding mixture is subjected to rectification to isolate a residual fraction> 185 ^о С and gasoline (FR. 35-195 ^о ), which is combined with light gasoline to obtain the target gasoline with ОЧ-85 ИМ. The yield of products is: hydrocarbon gases 33.2%, residual fraction - 5.7%, high-octane gasoline - 60.1 wt.%.

П р и м е р 8. Газовый бензин, состава приведенного в примере 6, фракционируют с выделением 30 мас.% фракции С₂-С₅, и 70% стабильного бензина С₅₊. Фракцию С₂-С₅ смешивают с рециркулятом - газообразными продуктами контактирования и подвергают совместному пиролизу при условиях примера 6. Продукты пиролиза разделяют на пирогаз и пироконденсат. Пирогаз смешивают со стабильным бензином и совместно подвергают в реакторе контактированию при условиях и с катализатором примера 6. Продукты реакции фракционируют с выделением углеводородных газов, часть которых в качестве рециркулята смешивают с фракцией С₂-С₅ до их пиролиза, и бензиновой фракции, которую компаундируют с пироконденсатом и подвергают ректификации для выделения остаточной фракции > 185^оС и целевого бензина с ОЧ-88 ИМ. Выход продуктов составляет: углеводородных газов - 34,0 мас.%., остаточной фракции - 5,9%, высокооктанового бензина - 61,4%.PRI me R 8. Gas gasoline, the composition shown in example 6, fractionated with the release of 30 wt.% Fractions C ₂ -C ₅ and 70% stable gasoline C ₅₊ . The C ₂ -C ₅ fraction is mixed with recirculated gaseous contact products and subjected to joint pyrolysis under the conditions of Example 6. The pyrolysis products are separated into pyrolysis and pyro-condensate. Pyrogas is mixed with stable gasoline and contacted together in the reactor under the conditions and with the catalyst of Example 6. The reaction products are fractionated with the release of hydrocarbon gases, some of which are recirculated with the C ₂ -C ₅ fraction until they are pyrolyzed, and the gasoline fraction is combined with pyrocondensate and subjected to rectification to isolate a residual fraction> 185 ^о С and target gasoline with ОЧ-88 ИМ. The yield of products is: hydrocarbon gases - 34.0 wt.%., The residual fraction - 5.9%, high-octane gasoline - 61.4%.

П р и м е р 9. Газовый бензин состава, приведенного в примере 6, фракционируют с выделением 30 мас.% фракции С₂-С₅, 13% легкого бензина (фр. 36-60^оС) и 57% тяжелого бензина (фр. > 60^оС). Фракцию С₂-С₅ смешивают с рециркулятом - газообразными продуктами контактирования и направляют на пиролиз, который осуществляют при условиях примера 6. Продукты пиролиза фракционируют на пирогаз и пироконденсат. Пирогаз смешивают с тяжелым бензином и совместно в подвергают контактированию в реакторе при условиях и с катализатором примера 6. Продукты контактирования фракционируют с выделением углеводородных газов, часть которых в качестве рециркулята смешивают с фракцией С₂-С₅ до их пиролиза, и бензиновой фракции. Бензиновую фракцию компаундируют с пироконденсатом и легким бензином и подвергают ректификации для выделения целевого бензина с ОЧ-87 ИМ и остаточной фракции > 185^оС. Выход продуктов составляет: углеводородных газов - 29,9%, остаточной фракции - 6,2%, высокооктанового бензина - 63,9 мас.%.PRI me R 9. Gas gasoline of the composition shown in example 6, fractionated with the release of 30 wt.% Fractions C ₂ -C ₅ , 13% light gasoline (FR. 36-60 ^about C) and 57% heavy gasoline ( fr.> 60 ^° C). The C ₂ -C ₅ fraction is mixed with recirculated gaseous contact products and sent to pyrolysis, which is carried out under the conditions of Example 6. The pyrolysis products are fractionated into pyrolysis and pyrolysis condensate. The pyrogas is mixed with heavy gasoline and, together, is contacted in the reactor under the conditions and with the catalyst of Example 6. The contact products are fractionated with the release of hydrocarbon gases, some of which are recirculated with the C ₂ -C ₅ fraction until they are pyrolyzed, and the gasoline fraction. The gasoline fraction is combined with pyro-condensate and light gasoline and subjected to rectification to isolate the target gasoline with ОЧ-87 ИМ and residual fraction> 185 ^о С. The yield of products is: hydrocarbon gases - 29.9%, residual fraction - 6.2%, high-octane gasoline - 63.9 wt.%.

П р и м е р ы 10-13. Аналогичны примеру 9. Условия проведения процесса, составы катализаторов, характеристика сырья и продуктов приведены в таблице. Цеолиты, применяемые в составе катализаторов, имеют структуру ZSМ-11 (примеры 10, 11) и ZSМ-5 (примеры 12, 13). PRI me R s 10-13. Similar to example 9. The process conditions, the composition of the catalysts, the characteristics of the raw materials and products are shown in the table. The zeolites used in the composition of the catalysts have the structure of ZSM-11 (examples 10, 11) and ZSM-5 (examples 12, 13).

Claims (4)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВ из углеводородных фракций, содержащих углеводороды C₂ - C₅ и имеющих температуру конца кипения, находящуюся в интервале температур выкипания бензиновых фракций, включающий их фракционирование, контактирование при повышенных температурах и избыточном давлении с катализатором на основе цеолитов со структурой ZSM-5 ZSM-11, в том числе модифицированных элементами I, II, III, Y, YI, YIII групп Периодической системы, и последующее разделение продуктов контактирования с выделением газообразных продуктов и бензиновой фракции, отличающийся тем, что исходное сырье фракционируют с выделением фракции C₂ - C₅ и/или стабильной фракции C₅₊, или легкой и тяжелой бензиновых фракций, с последующим пиролизом фракции C₂ - C₅ или ее смеси с газообразными продуктами контактирования, смешиванием продуктов пиролиза со стабильной фракцией C₅₊ или с тяжелой бензиновой фракцией, контактированием смеси с катализатором, из полученной контактированием высокооктановой бензиновой фракции ректификацией выделяют высокооктановый бензин и остаточную фракцию, и в случае выделения из исходного сырья легкой бензиновой фракции ее компаундируют с высокооктановой фракцией или с высокооктановым бензином.1. METHOD FOR PRODUCING HIGH-OCTANE GASOLINES from hydrocarbon fractions containing C ₂ - C ₅ hydrocarbons and having a boiling point in the range of boiling point of gasoline fractions, including their fractionation, contacting at elevated temperatures and overpressure with a zeolite-based catalyst with ZSM structure -5 ZSM-11, including those modified by elements of groups I, II, III, Y, YI, YIII of the Periodic system, and the subsequent separation of the contact products with the release of gaseous products and benzene a new fraction, characterized in that the feedstock is fractionated to isolate the C ₂ - C ₅ fraction and / or the stable C ₅₊ fraction, or light and heavy gasoline fractions, followed by pyrolysis of the C ₂ - C ₅ fraction or its mixture with gaseous contact products By mixing pyrolysis products with a stable C ₅₊ fraction or a heavy gasoline fraction, by contacting the mixture with a catalyst, high octane gasoline and a residual fraction are isolated from the obtained high-octane gasoline fraction by distillation, and in case Deposits from the feedstock of a light gasoline fraction are combined with a high-octane fraction or with high-octane gasoline. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что продукты пиролиза фракционируют с выделением пирогаза и пироконденсата, пирогаз смешивают или со стабильной фракцией C₅₊, или с тяжелой бензиновой фракцией и совместно подвергают контактированию с катализатором, а пироконденсат компаундируют с высокооктановой бензиновой фракцией, выделенной из продуктов контактирования, до ее ректификации.2. The method according to claim 1, characterized in that the pyrolysis products are fractionated with the release of pyrogas and pyrocondensate, the pyrogas is mixed either with a stable C ₅₊ fraction or with a heavy gasoline fraction and is contacted together with a catalyst, and the pyrolysis condensate is combined with a high octane gasoline fraction isolated from contact products, before its rectification. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что легкая бензиновая фракция имеет температуру конца кипения 60 - 80^oС, а тяжелая бензиновая фракция имеет температуру начала кипения 60 - 80^oС.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the light gasoline fraction has a boiling point of 60 to 80 ^{o C.} and the heavy gasoline fraction has a boiling point of 60 to 80 ^o C. 4. Способ по пп.1, 2 и 3, отличающийся тем, что контактирование сырья с катализатором ведут при 320 - 460^oС и давлении 0,2 - 4 МПа.4. The method according to claims 1, 2 and 3, characterized in that the contacting of the feedstock with the catalyst is carried out at 320 - 460 ^o C and a pressure of 0.2 - 4 MPa.

Images