RU2018111706A - Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов - Google Patents
Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2018111706A RU2018111706A RU2018111706A RU2018111706A RU2018111706A RU 2018111706 A RU2018111706 A RU 2018111706A RU 2018111706 A RU2018111706 A RU 2018111706A RU 2018111706 A RU2018111706 A RU 2018111706A RU 2018111706 A RU2018111706 A RU 2018111706A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- potassium
- cesium
- alkoxide
- organosilane
- alkyl
- Prior art date
Links
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 title 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 title 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 32
- -1 potassium alkoxide Chemical class 0.000 claims 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 12
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 11
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 7
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 6
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 claims 6
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 claims 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical group [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 4
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical group CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical class SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- NLWBEORDOPDUPM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C(=O)OC(=O)C1C2 NLWBEORDOPDUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C=CCCC2=C1 KEIFWROAQVVDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=CCNC2=C1 IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FUPIVZHYVSCYLX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2CC=CCC2=C1 FUPIVZHYVSCYLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DNNVRTZJRKIUFK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2N=CCCC2=C1 DNNVRTZJRKIUFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WPDAVTSOEQEGMS-UHFFFAOYSA-N 9,10-dihydroanthracene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3CC2=C1 WPDAVTSOEQEGMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- ADKLLCNPWBDKGE-UHFFFAOYSA-N cesium;butan-1-olate Chemical compound [Cs+].CCCC[O-] ADKLLCNPWBDKGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XDPCFUNJJWMBFH-UHFFFAOYSA-N cesium;ethanolate Chemical compound [Cs+].CC[O-] XDPCFUNJJWMBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QMUMHXNNNUCAKB-UHFFFAOYSA-N cesium;propan-1-olate Chemical compound [Cs+].CCC[O-] QMUMHXNNNUCAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NMGSDTSOSIPXTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,2-diene Chemical compound C1CC=C=CC1 NMGSDTSOSIPXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-1-olate Chemical compound [K+].CCC[O-] AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 2
- QLAWAFBTLLCIIM-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylsulfanylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(SC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 QLAWAFBTLLCIIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YJUFGFXVASPYFQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SCCC2=C1 YJUFGFXVASPYFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/28—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with other reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
- C07C319/06—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols from sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (56)
1. Способ снижения содержания серы в топливе или топливном сырье, где топливо или топливное сырье, содержит по меньшей мере один ароматический субстрат, содержащий сероводородную связь, причем способ включает контактирование топлива или топливного сырья с химической системой, содержащей:
(а) по меньшей мере один органосилан, имеющий по меньшей мере одну связь кремний-водород (Si-Н) и
(b) по меньшей мере одно сильное основание, содержащее алкоксид калия, алкоксид цезия или гидрид калия и необязательно
(c) по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба;
при условиях, достаточных для замены углерод-серной связи с помощью углерод-водородной связи;
где ароматический кольцевой фрагмент ароматического субстрата представляет собой необязательно замещенный тиофен, 2,3-дигидробензотиофен, бензотиофен или дибензотиофен или необязательно замещенный фенилсульфид, бензолтиол, нафтилсульфид или их комбинацию; и
где по меньшей мере один органосилан, имеющий по меньшей мере одну связь кремний-водород (Si-Н), содержит полиметилгидроксилоксан или органосилан формулы (I) или формулы (II):
(R)4-mSi(H)m (I), R—[—SiH(R)-O—]n—R (II),
где: m равно 1, 2 или 3;
n составляет от 10 до 100; и
R представляет собой необязательно замещенный С1-12алкил, С6-20арил, С7-30алкарил, С7-30аралкил, -О-С1-12алкил, -О-С6-20арил, -О-С7-30алкарил, -О-С7-30-аралкил и, если они замещены, заместители представляют собой галоген или связаны c нерастворимым или минимально растворимым субстратом, содержащим оксид алюминия, диоксид кремния или углерод.
2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна углерод-серная связь экзоциклична ароматическому кольцевому фрагменту ароматического субстрата.
3. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одна углерод-серная связь внутрициклична ароматическому кольцевому фрагменту ароматического субстрата.
4. Способ по п.1, в котором ароматический субстрат содержит по меньшей мере одну алифатическую углерод-серную связь.
5. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один органосилан содержит полиметилгидроксилоксан или алкил, арил или смешанный арилалкил-органосилан формулы (I):
(R)4-mSi(H)m (I)
где: m равно 1 или 2; и
R независимо представляет собой С1-12алкил, С6-20-арил, С7-30-алкарил или С7-30-аралкил.
6. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один органосилан представляет собой (R)3SiH, где R представляет собой C1-6алкил.
7. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одно сильное основание содержит гидрид калия.
8. Способ по п.1, в котором по меньшей мере одно сильное основание содержит алкоксид цезия.
9. Способ по п.1, в котором алкоксид калия или алкоксид цезия содержит C1-12линейный или разветвленный алкильный фрагмент или C5-10арил или гетероарильный фрагмент.
10. Способ по п.1, в котором алкоксид калия содержит метоксид калия, этоксид калия, пропоксид калия, бутилат калия или 2-этилгексил алкоксид калия; алкоксид цезия содержит метоксид цезия, этоксид цезия, пропоксид цезия, бутоксид цезия или 2-этилгексилалкоксид цезия.
11. Способ по п.1, в котором алкоксид калия представляет собой трет-бутоксид калия.
12. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один органосилан представляет собой триэтилсилан, и по меньшей мере одно сильное основание представляет собой трет-бутоксид калия.
13. Способ по п.1, в котором топливо или топливное сырье имеют температуру кипения при давлении одной атмосферы в диапазоне от 25 до 450oC.
14. Способ по п.1, в котором топливо или топливное сырье представляет собой биопиролизное масло, черный щелок, уголь, уголь, при ожижении угля, природный газ или нефть.
15. Способ по любому из пп.1-14, в котором химическая система не содержит добавленного соединения переходного металла.
16. Способ по любому из пп.1-15, в котором присутствует по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба.
17. Способ по любому из пп.1-16, в котором присутствует по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода и включает 1,3-циклогексадиен, 1,4-циклогексадиен, 1,2-циклогексадиен, 1,2-дигидронафталин, 1,4-дигидронафталин, 1,2-дигидрохинолин, 3,4-дигидрохинолин, 9,10-дигидроантрацен или тетралин.
18. Способ снижения содержания лигнина в сырье для биомассы, причем способ включает контактирование сырья биомассы с химической системой, содержащей:
(а) по меньшей мере один органосилан, имеющий по меньшей мере одну связь кремний-водород (Si-Н) и
(b) по меньшей мере одно сильное основание, содержащее алкоксид калия, алкоксид цезия или гидрид калия и необязательно
(c) по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба;
в условиях, достаточных для снижения содержания лигнина в сырье для биомассы;
где лигнин включает ароматические углерод-кислородные связи; и,
где по меньшей мере один органосилан имеет по меньшей мере одну связь кремний-водород (Si-H), содержащую полиметилгидроксилоксан или органосилан формулы (I) или формулы (II):
(R)4-mSi(H)m (I) R-[-SiH(R)-O-]n-R (II)
где: m равно 1, 2 или 3;
n составляет от 10 до 100; и
R представляет собой необязательно замещенный С1-12алкил, С6-20арил, С7-30алкарил, С7-30аралкил, -О-С1-12алкил, -О-С6-20арил, -О-С7-30алкарил, -О-С7-30-аралкил и, если они замещены, заместители представляют собой галоген или связаны с нерастворимым или минимально растворимым субстратом, содержащим оксид алюминия, диоксид кремния или углерод.
19. Способ по п.18, в котором по меньшей мере один органосилан содержит полиметилгидросилоксан или алкильный, арильный или смешанный арилалкилорганосилан формулы (I):
(R)4-mSi(H)m (I)
где: m равно 1 или 2; и
R независимо представляет собой С1-12алкил, С6-20-арил, С7-30-алкарил или С7-30-аралкил.
20. Способ по п.18, в котором по меньшей мере один органосилан представляет собой (R)3SiH, где R представляет собой C1-6алкил.
21. Способ по п.18, в котором по меньшей мере одно сильное основание содержит гидрид калия.
22. Способ по п.18, в котором по меньшей мере одно сильное основание содержит алкоксид цезия.
23. Способ по п.18, где алкоксид калия или алкоксид цезия содержит C1-12линейную или разветвленную алкильную группу или C5-10-арил или гетероарильную часть.
24. Способ по п.18, в котором алкоксид калия содержит метоксид калия, этоксид калия, пропоксид калия, бутилат калия или 2-этилгексилалкоксид калия; алкоксид цезия содержит метоксид цезия, этоксид цезия, пропоксид цезия, бутоксид цезия или 2-этилгексилалкоксид цезия.
25. Способ по п.18, где алкоксид калия представляет собой трет-бутоксид калия.
26. Способ по п.18, где по меньшей мере один органосилан представляет собой триэтилсилан, и по меньшей мере одно сильное основание представляет собой трет-бутоксид калия.
27. Способ по п.18, в котором исходный материал биомассы включает биомассу, масло биопиролиза, жидкость для биомассы или черный щелок.
28. Способ по любому из пп.18-27, в котором химическая система не содержит добавленного соединения переходного металла.
29. Способ по любому из пп.18-28, в котором присутствует по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба.
30. Способ по любому из пп.18-29, в котором присутствует по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода и содержит 1,3-циклогексадиен, 1,4-циклогексадиен, 1,2-циклогексадиен, 1,2-дигидронафталин, 1,4-дигидронафталин, 1,2-дигидрохинолин, 3,4-дигидрохинолин, 9,10-дигидроантрацен или тетралин.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261708931P | 2012-10-02 | 2012-10-02 | |
| US61/708,931 | 2012-10-02 | ||
| US201361818573P | 2013-05-02 | 2013-05-02 | |
| US61/818,573 | 2013-05-02 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015113175A Division RU2650112C2 (ru) | 2012-10-02 | 2013-10-02 | Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2021120389A Division RU2783531C1 (ru) | 2012-10-02 | 2021-07-12 | Способ снижения содержания лигнина в сырье для биомассы |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2018111706A true RU2018111706A (ru) | 2019-02-28 |
| RU2018111706A3 RU2018111706A3 (ru) | 2021-09-15 |
| RU2769516C2 RU2769516C2 (ru) | 2022-04-01 |
Family
ID=50384302
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015113175A RU2650112C2 (ru) | 2012-10-02 | 2013-10-02 | Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов |
| RU2018111706A RU2769516C2 (ru) | 2012-10-02 | 2013-10-02 | Восстановительное расщепление ароматических связей c-s активированными силанами |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015113175A RU2650112C2 (ru) | 2012-10-02 | 2013-10-02 | Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9908840B2 (ru) |
| CN (2) | CN108409518B (ru) |
| RU (2) | RU2650112C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014055586A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9000167B2 (en) | 2012-10-02 | 2015-04-07 | California Institute Of Technology | Transition-metal-free silylation of aromatic compounds |
| FR3023555B1 (fr) * | 2014-07-09 | 2017-12-22 | Commissariat Energie Atomique | Procede de depolymerisation de la lignine |
| EP3536694B1 (en) | 2014-08-06 | 2020-12-02 | California Institute of Technology | Silylation of aromatic heterocycles by earth abundant transition-metal-free catalysts |
| CA3010522C (en) * | 2016-02-22 | 2024-02-13 | California Institute Of Technology | New stable silylating reagents |
| WO2019140051A1 (en) | 2018-01-12 | 2019-07-18 | California Institute Of Technology | Preparation of aromatic-substituted silylamines by the dehydrogenative coupling of aromatic-substituted amine n-h and si-h bonds |
| EP3897630B1 (en) | 2018-12-21 | 2024-01-10 | Celgene Corporation | Thienopyridine inhibitors of ripk2 |
| WO2022251796A1 (en) * | 2021-05-27 | 2022-12-01 | Fuzionaire, Inc. | Systems and methods for desulfurization, denitrogenation, deoxygenation, hydrogenation, and dehydrogenation with alkali metal containing materials |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2862035A (en) * | 1955-01-28 | 1958-11-25 | Bayer Ag | Process for the fission of ethers |
| DE3104326A1 (de) | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | "verfahren zur herstellung von aromatischen silanen" |
| US4360686A (en) | 1981-09-03 | 1982-11-23 | The Dow Chemical Company | Silylation of organic compounds |
| PH31245A (en) | 1991-10-30 | 1998-06-18 | Janssen Pharmaceutica Nv | 1,3-Dihydro-2H-imidazoÄ4,5-BÜ-quinolin-2-one derivatives. |
| RU2200562C2 (ru) | 1996-03-06 | 2003-03-20 | Хайперион Каталайзис Интернэшнл, Инк. | Функционализованные нанотрубки |
| JP2001104791A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Tonengeneral Sekiyu Kk | 水素化処理用触媒の製造方法 |
| CA2508811C (en) | 2002-12-11 | 2014-11-18 | Bristol-Myers Squibb Company | Process for preparing the antiviral agent [1s-(1.alpha., 3.alpha., 4.beta.)]-2-amino-1,9-dihydro-9-[4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-2-methylenecyclopentyl]-6h-purin-6-one |
| AU2006212596B2 (en) * | 2005-02-11 | 2012-03-01 | Merck Patent Gmbh | Solid-Phase Oligosaccharide Tagging: A technique for manipulation of immobilized carbohydrates |
| RU2333930C1 (ru) * | 2007-03-21 | 2008-09-20 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ гидрогенизации угля |
| WO2010011748A2 (en) | 2008-07-22 | 2010-01-28 | Biocryst Pharmaceuticals, Inc. | Synthetic intermediates and processes |
| RU2372380C1 (ru) * | 2008-07-29 | 2009-11-10 | ООО "Компания Катахим" | Способ селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга (варианты) |
| WO2011003029A2 (en) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | The Regents Of The University Of California | Catalytic disproportionation and catalytic reduction of carbon-carbon and carbon-oxygen bonds of lignin and other organic substrates |
| US9000167B2 (en) * | 2012-10-02 | 2015-04-07 | California Institute Of Technology | Transition-metal-free silylation of aromatic compounds |
| EP3536694B1 (en) | 2014-08-06 | 2020-12-02 | California Institute of Technology | Silylation of aromatic heterocycles by earth abundant transition-metal-free catalysts |
| WO2016100606A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | California Institute Of Technology | Silylation of aromatic heterocycles by disilanes using potassium alkoxide catalysts |
-
2013
- 2013-10-02 CN CN201810200399.6A patent/CN108409518B/zh active Active
- 2013-10-02 US US14/043,917 patent/US9908840B2/en active Active
- 2013-10-02 RU RU2015113175A patent/RU2650112C2/ru active
- 2013-10-02 WO PCT/US2013/062962 patent/WO2014055586A1/en active Application Filing
- 2013-10-02 RU RU2018111706A patent/RU2769516C2/ru active
- 2013-10-02 CN CN201380063061.6A patent/CN104822691B/zh active Active
-
2018
- 2018-02-06 US US15/889,295 patent/US10927065B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2018111706A3 (ru) | 2021-09-15 |
| RU2650112C2 (ru) | 2018-04-09 |
| RU2015113175A (ru) | 2016-11-27 |
| CN108409518B (zh) | 2021-10-12 |
| RU2769516C2 (ru) | 2022-04-01 |
| CN104822691B (zh) | 2018-04-10 |
| US10927065B2 (en) | 2021-02-23 |
| CN104822691A (zh) | 2015-08-05 |
| US20180155271A1 (en) | 2018-06-07 |
| CN108409518A (zh) | 2018-08-17 |
| WO2014055586A1 (en) | 2014-04-10 |
| US20140091256A1 (en) | 2014-04-03 |
| US9908840B2 (en) | 2018-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2018111706A (ru) | Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов | |
| Agrawalla et al. | Pyrolysis of groundnut de-oiled cake and characterization of the liquid product | |
| RU2017121184A (ru) | Низкосернистые судовые бункерные топлива и способы их получения | |
| MY163128A (en) | Desulphurisation process | |
| MY143645A (en) | Olefin production utilizing condensate feedstock | |
| EA201390349A1 (ru) | Способ получения смазочного базового масла с низкой температурой помутнения и высоким индексом вязкости | |
| EA201001602A1 (ru) | Способ превращения биогаза в жидкое топливо | |
| EA201490089A1 (ru) | Способ регулирования отношения водорода к монооксиду углерода в синтез-газе | |
| WO2011117705A3 (en) | Process for the conversion of lignin to liquid hydrocarbons | |
| FI20125708A (fi) | Prosessi hiilivetyjen valmistamiseksi | |
| MY179485A (en) | Aviation fuel oil composition | |
| MY178875A (en) | Hydrocarbon composition useful as fuel and combustible obtained from oil components and a biological component | |
| EA201170394A1 (ru) | Устройство для проведения реакции синтеза углеводородного соединения и способ его эксплуатации | |
| EA201391429A1 (ru) | Способ получения углеводородного масла, реакционное устройство синтеза фишера-тропша и система получения углеводородного масла | |
| Embong et al. | Enhanced biodiesel production via esterification of palm fatty acid distillate (PFAD) using rice husk ash (NiSO 4)/SiO 2 catalyst | |
| WO2011069105A3 (en) | Process for producing fermentation products and fermentation medium compositions therefor | |
| MY159394A (en) | A method for upgrading hydrocarbon compounds and a hydrocarbon compound distillation separation apparatus | |
| WO2010131844A3 (ko) | 해조류 유래 갈락탄을 이용한 바이오연료의 제조방법 | |
| MY163361A (en) | Process for producing hydrocarbon oil and system for producing hydrocarbon oil | |
| MY166863A (en) | Reactor and process for preparing hydrogen sulphide | |
| CN106986890B (zh) | 一种2-乙烯基-2,4,4,6,6-五甲基环三硅氧烷的环保制备方法 | |
| EA201071018A1 (ru) | Способ извлечения содержимого из реактора, поддерживаемого при высокой температуре и высоком давлении, и система для проведения реакции синтеза углеводородного соединения | |
| GARASSINO et al. | Jabaloya aragonensis n. gen., n. sp.(Crustacea, Decapoda, Mecochiridae) and Cedrillosia jurassica n. gen., n. sp.(Crustacea, Decapoda, Glypheidae) from the Upper Jurassic of Teruel Province (Aragón, Spain) | |
| AU2013239018B2 (en) | Method for producing jet fuel composition and jet fuel composition | |
| CN106622280A (zh) | 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法 |