RU2015113175A - Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов - Google Patents

Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов Download PDF

Info

Publication number
RU2015113175A
RU2015113175A RU2015113175A RU2015113175A RU2015113175A RU 2015113175 A RU2015113175 A RU 2015113175A RU 2015113175 A RU2015113175 A RU 2015113175A RU 2015113175 A RU2015113175 A RU 2015113175A RU 2015113175 A RU2015113175 A RU 2015113175A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bonds
organosilane
strong base
bond
substrate
Prior art date
Application number
RU2015113175A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2650112C2 (ru
Inventor
Роберт Х. ГРУББС
Алексей ФЕДОРОВ
Антон ТАУТОВ
Николас А. СУИШЕР
Original Assignee
Кэлифорниа Инститьют Оф Текнолоджи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кэлифорниа Инститьют Оф Текнолоджи filed Critical Кэлифорниа Инститьют Оф Текнолоджи
Publication of RU2015113175A publication Critical patent/RU2015113175A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2650112C2 publication Critical patent/RU2650112C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/28—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with other reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C07C319/06—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols from sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Химическая система для восстановления связей C-O, C-N и C-S, где указанная система содержит смесь (a) по меньшей мере одного органосилана и (b) по меньшей мере одного сильного основания, где указанная система, по существу, не содержит соединений переходных металлов, и указанная система необязательно содержит по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба.2. Система по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, водород или оба.3. Система по п. 1, способная к восстановительному расщеплению связей C-O, C-N или C-S.4. Система по п. 3, способная к восстановительному расщеплению ароматических связей C-O, C-N или C-S.5. Система по п. 1, где связи C-O, C-N или C-S являются экзоциклическими относительно ароматической кольцевой группы.6. Система по п. 1, где связи C-O, C-N или C-S являются эндоциклическими относительно ароматической кольцевой группы.7. Система по п. 1, способная к восстановительному расщеплению алифатических связей C-O, C-N или C-S.8. Система по п. 1, которая, по существу, не содержит воды, кислорода или ни воды, ни кислорода.9. Система по п. 1, где по меньшей мере один органосилан включает органосилан формулы (I) или формулы (II):где m представляет собой 1, 2 или 3;n представляет собой число от 10 до 100; иR независимо представляет собой необязательно замещенные C-C-алкил или -гетероалкил, C-арил или -гетероарил, C-C-алкарил или -гетероалкарил, C-аралкил или -гетероаралкил, -O-C-алкил или -гетероалкил, -O-C-арил или -гетероарил, -O-C-алкарил или -гетероалкарил, -O-C-аралкил или -гетероаралкил, и, если он замещен, заместители могут представлять собой фосфонато, фосфорил, фосфанил, фосфино, сульфонато, C-C-алкилсульфанил, C-C-арилсульфанил, C-C-алкилсульфонил, C-C-арилсульфонил, C-C-алкилсульфинил, C-C

Claims (60)

1. Химическая система для восстановления связей C-O, C-N и C-S, где указанная система содержит смесь (a) по меньшей мере одного органосилана и (b) по меньшей мере одного сильного основания, где указанная система, по существу, не содержит соединений переходных металлов, и указанная система необязательно содержит по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба.
2. Система по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, водород или оба.
3. Система по п. 1, способная к восстановительному расщеплению связей C-O, C-N или C-S.
4. Система по п. 3, способная к восстановительному расщеплению ароматических связей C-O, C-N или C-S.
5. Система по п. 1, где связи C-O, C-N или C-S являются экзоциклическими относительно ароматической кольцевой группы.
6. Система по п. 1, где связи C-O, C-N или C-S являются эндоциклическими относительно ароматической кольцевой группы.
7. Система по п. 1, способная к восстановительному расщеплению алифатических связей C-O, C-N или C-S.
8. Система по п. 1, которая, по существу, не содержит воды, кислорода или ни воды, ни кислорода.
9. Система по п. 1, где по меньшей мере один органосилан включает органосилан формулы (I) или формулы (II):
Figure 00000001
где m представляет собой 1, 2 или 3;
n представляет собой число от 10 до 100; и
R независимо представляет собой необязательно замещенные C1-C12-алкил или -гетероалкил, C5-20-арил или -гетероарил, C6-C30-алкарил или -гетероалкарил, C6-30-аралкил или -гетероаралкил, -O-C1-12-алкил или -гетероалкил, -O-C5-20-арил или -гетероарил, -O-C6-30-алкарил или -гетероалкарил, -O-C6-30-аралкил или -гетероаралкил, и, если он замещен, заместители могут представлять собой фосфонато, фосфорил, фосфанил, фосфино, сульфонато, C1-C20-алкилсульфанил, C5-C20-арилсульфанил, C1-C20-алкилсульфонил, C5-C20-арилсульфонил, C1-C20-алкилсульфинил, C5-C20-арилсульфинил, сульфонамидо, амино, амидо, имино, нитро, нитрозо, гидроксил, C1-C20-алкокси, C5-C20-арилокси, C2-C20-алкоксикарбонил, C5-C20-арилоксикарбонил, карбоксил, карбоксилато, меркапто, формил, сложный C1-C20-тиоэфир, циано, цианато, тиоцианато, изоцианат, тиоизоцианат, карбамоил, эпокси, стиренил, силил, силилокси, силанил, силоксазанил, боронато, борил, или галоген или металлсодержащую или металлоидсодержащую группу, где металлоид представляет собой Sn или Ge, где заместители необязательно могут обеспечивать связь с нерастворимым или минимально растворимым субстратом, содержащим оксид алюминия, диоксид кремния или углерод.
10. Система по п. 9, где органосилан представляет собой (R)3SiH, где R представляет собой C1-6-алкил.
11. Система по п. 1, где по меньшей мере одно сильное основание включает гидрид или алкоксид щелочного металла.
12. Система по п. 11, где по меньшей мере одно сильное основание включает гидрид щелочного металла.
13. Система по п. 12, где по меньшей мере одно сильное основание включает гидрид кальция или гидрид калия.
14. Система по п. 11, где по меньшей мере одно сильное основание включает алкоксид щелочного металла.
15. Система по п. 14, где по меньшей мере один алкоксид содержит неразветвленную или разветвленную C1-12-алкильную группу или C5-10-ароматическую или -гетероароматическую группу.
16. Система по п. 15, где по меньшей мере один алкоксид вкючает метоксид, этоксид, пропоксид, бутоксид или 2-этилгексилалкоксид.
17. Система по п. 11, где основание гидрид или алкоксид щелочного металла представляет собой алкоксид калия или цезия.
18. Система по п. 1, где органосилан представляет собой триэтилсилан, а сильное основание представляет собой трет-бутоксид калия.
19. Система по п. 1, где органосилан и по меньшей мере одно сильное основание присутствуют вместе в молярном отношении друг к другу в диапазоне приблизительно от 20:1 до приблизительно 1:2.
20. Система по п. 1, дополнительно содержащая органическое соединение, где указанное соединение является растворителем, субстратом или и растворителем, и субстратом.
21. Система по п. 20, где органическое соединение представляет собой органический растворитель с температурой кипения при атмосферном давлении в диапазоне приблизительно от 25°C до приблизительно 450ºC.
22. Система по п. 20, где органическое соединение представляет собой органический субстрат, содержащий кислород, азот, серу или их сочетание.
23. Система по п. 22, где органический субстрат содержится в технологическом потоке биомассы (например, лигнина, сахара), при ожижении биомассы, при биопирролизе масла, черного щелока, угля, при ожижении угля, природного газа или нефти.
24. Система по п. 1, где соединение переходного металла присутствует в количестве менее 10 м.д. относительно массы всей системы.
25. Система по п. 1, где соединение-донор водорода содержит 1,3-циклогексадиен, 1,4-циклогексадиен, 1,2-циклогексадиен, 1,4-циклогексадиен 1,2-дигидронафталин, 1,4-дигидронафталин, 1,2-дигидрохинолин, 3,4-дигидрохинолин, 9,10-дигидроантрацен или тетралин.
26. Способ восстановления связей C-X в органическом субстрате, где X представляет собой O, N или S, где указанный способ включает приведение определенного количества субстрата, содержащего по меньшей мере одну связь C-O, C-N или C-S в контакт с химической системой, содержащей смесь (a) по меньшей мере одного органосилана и (b) по меньшей мере одного сильного основания в условиях, подходящих для восстановления связей C-X по меньшей мере части этого количества субстрата; где указанная химическая система по существу не содержит соединений переходных металлов; указанный органический субстрат содержит ароматическую группу; и указанная химическая система необязательно содержит по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, молекулярный водород или оба.
27. Способ по п. 26, дополнительно включающий по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, водород или оба.
28. Способ по п. 26, где органический субстрат содержит по меньшей мере одну связь C-O и, необязательно, по меньшей мере одну связь C-N, связь C-S или обе связи C-N и C-S.
29. Способ по п. 26, где органический субстрат содержит по меньшей мере одну связь C-N и, необязательно, по меньшей мере одну связь C-O, связь C-S или обе связи C-O и C-S.
30. Способ по п. 26, где органический субстрат содержит по меньшей мере одну связь C-S и, необязательно, по меньшей мере одну связь C-O, связь C-N или обе связи C-O и C-N.
31. Способ по п. 26, дополнительно включающий по меньшей мере одно соединение-донор молекулярного водорода, сам молекулярный водород или оба.
32. Способ по п. 26, где по меньшей мере одна из связей C-O, C-N или C-S представляет собой ароматическую связь C-O, C-N или C-S.
33. Способ по п. 32, где по меньшей мере одна из связей C-O, C-N или C-S является экзоциклической относительно ароматической кольцевой группы.
34. Способ по п. 32, где по меньшей мере одна из связей C-O, C-N или C-S является эндоциклической относительно ароматической кольцевой группы.
35. Способ по п. 26, где субстрат содержит необязательно замещенные группы простого фенилового эфира, фениламина, фенилсульфида, простого нафтилового эфира, нафтиламина или нафтилсульфида или их сочетание.
36. Способ по п. 26, где субстрат содержит фурановую, пиррольную, тиофеновую, бензофурановую, бензопирроловую, бензотиофеновую, 2,3-дигидробензофурановую, ксантеновую, 2,3-дигидробензопирроловую, 2,3-дигидробензотиофеновую, дибензофурановую, дибензопироловую, дибензотиофеновую или пространственно-затрудненную дибензофурановую, дибензопирроловую или дибензотиофеновую группу.
37. Способ по п. 26, где по меньшей мере одна из связей C-O, C-N или C-S представляет собой алифатическую связь C-O, C-N или C-S.
38. Способ по п. 26, который, по существу, не включает воды, кислорода или ни воды, ни кислорода.
39. Способ по п. 26, где по меньшей мере один органосилан включает органосилан формулы (1) или формулы (II):
Figure 00000002
,
где m представляет собой 1, 2 или 3;
n представляет собой число от 10 до 100; и
R независимо представляет собой необязательно замещенные C1-12-алкил или -гетероалкил, C5-20-арил или -гетероарил, C6-C30-алкарил или -гетероалкарил, C6-C30-аралкил или -гетероаралкил, -O-C1-12-алкил или -гетероалкил, -O-C5-20-арил или -гетероарил, -O-C6-30-алкарил или -гетероалкарил, -O-C6-30-аралкил или -гетероаралкил, и, если он замещен, заместители могут представлять собой фосфонато, фосфорил, фосфанил, фосфино, сульфонато, C1-C20-алкилсульфанил, C5-C20-арилсульфанил, C1-C20-алкилсульфонил, C5-C20-арилсульфонил, C1-C20-алкилсульфинил, C5-C20-арилсульфинил, сульфонамидо, амино, амидо, имино, нитро, нитрозо, гидроксил, C1-C20-алкокси, C5-C20-арилокси, C2-C20-алкоксикарбонил, C5-C20-арилоксикарбонил, карбоксил, карбоксилато, меркапто, формил, сложный C1-C20-тиоэфир, циано, цианато, тиоцианато, изоцианат, тиоизоцианат, карбамоил, эпокси, стиренил, силил, силилокси, силанил, силоксазанил, боронато, борил или галоген или металлсодержащую или металлоидсодержащую группу, где металлоид представляет собой Sn или Ge, где заместители необязательно могут обеспечивать связь с нерастворимым или минимально растворимым субстратом, содержащим оксид алюминия, диоксид кремния или углерод.
40. Способ по п. 39, где органосилан представляет собой (R)3SiH, где R представляет собой C1-C6-алкил.
41. Способ по п. 26, где по меньшей мере одно сильное основание включает гидрид или алкоксид щелочного металла.
42. Способ по п. 26, где по меньшей мере одно сильное основание включает гидрид щелочного металла.
43. Способ по п. 42, где по меньшей мере одно сильное основание включает гидрид кальция или гидрид калия.
44. Способ по п. 26, где по меньшей мере одно сильное основание включает алкоксид щелочного металла.
45. Способ по п. 44, где по меньшей мере один алкоксид содержит неразветвленную или разветвленную C1-12-алкильную группу или C5-10-ароматическую или гетероароматическую группу.
46. Способ по п. 45, где по меньшей мере один алкоксид содержит метоксид, этоксид, пропоксид, бутоксид или 2-этилгексилалкоксид.
47. Способ по п. 41, где основание гидрида или алкоксида щелочного металла представляет собой алкоксид калия или цезия.
48. Способ по п. 26, где органосилан представляет собой триэтилсилан, а сильное основание представляет собой трет-бутоксид калия.
49. Способ по п. 26, где органосилан и по меньшей мере одно сильное основание присутствуют вместе в молярном отношении друг к другу в диапазоне приблизительно от 20:1 до приблизительно 1:2.
50. Способ по п. 26, где органосилан и связи C-X в субстрате присутствуют в отношении приблизительно от 1:2 до приблизительно 10:1.
51. Способ по п. 26, где сильное основание и связи C-X в субстрате присутствуют в диапазоне приблизительно от 1:2 до приблизительно 10:1.
52. Способ по п. 26, где органосилан присутствует в достаточном количестве, чтобы действовать в способе в качестве растворителя.
53. Способ по п. 26, дополнительно включающий органический растворитель.
54. Способ по п. 53, где указанный органический растворитель обладает температурой кипения при атмосферном давлении в диапазоне приблизительно от 25ºC до приблизительно 450ºC.
55. Способ по п. 26, где указанный способ включает нагревание органического субстрата и химической системы до температуры в диапазоне приблизительно от 25ºC до приблизительно 450ºC
56. Способ по п. 26, где соединение переходного металла присутствует в количестве менее 10 м.д. относительно массы всей системы.
57. Способ по п. 26, где соединение-донор водорода включает 1,3-циклогексадиен, 1,4-циклогексадиен, 1,2-циклогексадиен, 1,4-циклогексадиен, 1,2-дигидронафталин, 1,4-дигидронафталин, 1,2- дигидрохинолин, 3,4-дигидрохинолин, 9,10-дигидроантрацен или тетралин.
58. Способ по п. 26, где органический субстрат содержится в технологическом потоке биомассы (например, лигнина, сахара), при ожижении биомассы, при биопирролизе масла, черного щелока, угля, при ожижении угля, природного газа или нефти.
59. Способ по п. 26, где указанный способ проводят в технологическом потоке биомассы (например, лигнина, сахара), при ожижении биомассы, при биопирролизе масла, черного щелока, угля, при ожижении угля, природного газа или нефти.
60. Способ по п. 26, где в способе получают продукт, в котором по меньшей мере одна из связей C-X восстановлена в количестве в диапазоне приблизительно от 40% до 100% относительно количества, исходно присутствующего в соединении-субстрате.
RU2015113175A 2012-10-02 2013-10-02 Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов RU2650112C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261708931P 2012-10-02 2012-10-02
US61/708,931 2012-10-02
US201361818573P 2013-05-02 2013-05-02
US61/818,573 2013-05-02
PCT/US2013/062962 WO2014055586A1 (en) 2012-10-02 2013-10-02 Transition-metal free reductive cleavage of aromatic c-o, c-n, and c-s bonds by activated silanes

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018111706A Division RU2769516C2 (ru) 2012-10-02 2013-10-02 Восстановительное расщепление ароматических связей c-s активированными силанами

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015113175A true RU2015113175A (ru) 2016-11-27
RU2650112C2 RU2650112C2 (ru) 2018-04-09

Family

ID=50384302

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015113175A RU2650112C2 (ru) 2012-10-02 2013-10-02 Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов
RU2018111706A RU2769516C2 (ru) 2012-10-02 2013-10-02 Восстановительное расщепление ароматических связей c-s активированными силанами

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018111706A RU2769516C2 (ru) 2012-10-02 2013-10-02 Восстановительное расщепление ароматических связей c-s активированными силанами

Country Status (4)

Country Link
US (2) US9908840B2 (ru)
CN (2) CN108409518B (ru)
RU (2) RU2650112C2 (ru)
WO (1) WO2014055586A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9000167B2 (en) 2012-10-02 2015-04-07 California Institute Of Technology Transition-metal-free silylation of aromatic compounds
FR3023555B1 (fr) * 2014-07-09 2017-12-22 Commissariat Energie Atomique Procede de depolymerisation de la lignine
EP3536694B1 (en) 2014-08-06 2020-12-02 California Institute of Technology Silylation of aromatic heterocycles by earth abundant transition-metal-free catalysts
CA3010522C (en) * 2016-02-22 2024-02-13 California Institute Of Technology New stable silylating reagents
WO2019140051A1 (en) 2018-01-12 2019-07-18 California Institute Of Technology Preparation of aromatic-substituted silylamines by the dehydrogenative coupling of aromatic-substituted amine n-h and si-h bonds
EP3897630B1 (en) 2018-12-21 2024-01-10 Celgene Corporation Thienopyridine inhibitors of ripk2
WO2022251796A1 (en) * 2021-05-27 2022-12-01 Fuzionaire, Inc. Systems and methods for desulfurization, denitrogenation, deoxygenation, hydrogenation, and dehydrogenation with alkali metal containing materials

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2862035A (en) * 1955-01-28 1958-11-25 Bayer Ag Process for the fission of ethers
DE3104326A1 (de) 1981-02-07 1982-08-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen "verfahren zur herstellung von aromatischen silanen"
US4360686A (en) 1981-09-03 1982-11-23 The Dow Chemical Company Silylation of organic compounds
PH31245A (en) 1991-10-30 1998-06-18 Janssen Pharmaceutica Nv 1,3-Dihydro-2H-imidazoÄ4,5-BÜ-quinolin-2-one derivatives.
RU2200562C2 (ru) 1996-03-06 2003-03-20 Хайперион Каталайзис Интернэшнл, Инк. Функционализованные нанотрубки
JP2001104791A (ja) * 1999-10-07 2001-04-17 Tonengeneral Sekiyu Kk 水素化処理用触媒の製造方法
CA2508811C (en) 2002-12-11 2014-11-18 Bristol-Myers Squibb Company Process for preparing the antiviral agent [1s-(1.alpha., 3.alpha., 4.beta.)]-2-amino-1,9-dihydro-9-[4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-2-methylenecyclopentyl]-6h-purin-6-one
AU2006212596B2 (en) * 2005-02-11 2012-03-01 Merck Patent Gmbh Solid-Phase Oligosaccharide Tagging: A technique for manipulation of immobilized carbohydrates
RU2333930C1 (ru) * 2007-03-21 2008-09-20 Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) Способ гидрогенизации угля
WO2010011748A2 (en) 2008-07-22 2010-01-28 Biocryst Pharmaceuticals, Inc. Synthetic intermediates and processes
RU2372380C1 (ru) * 2008-07-29 2009-11-10 ООО "Компания Катахим" Способ селективной очистки бензиновых фракций каталитического крекинга (варианты)
WO2011003029A2 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 The Regents Of The University Of California Catalytic disproportionation and catalytic reduction of carbon-carbon and carbon-oxygen bonds of lignin and other organic substrates
US9000167B2 (en) * 2012-10-02 2015-04-07 California Institute Of Technology Transition-metal-free silylation of aromatic compounds
EP3536694B1 (en) 2014-08-06 2020-12-02 California Institute of Technology Silylation of aromatic heterocycles by earth abundant transition-metal-free catalysts
WO2016100606A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 California Institute Of Technology Silylation of aromatic heterocycles by disilanes using potassium alkoxide catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018111706A3 (ru) 2021-09-15
RU2650112C2 (ru) 2018-04-09
CN108409518B (zh) 2021-10-12
RU2769516C2 (ru) 2022-04-01
CN104822691B (zh) 2018-04-10
US10927065B2 (en) 2021-02-23
CN104822691A (zh) 2015-08-05
RU2018111706A (ru) 2019-02-28
US20180155271A1 (en) 2018-06-07
CN108409518A (zh) 2018-08-17
WO2014055586A1 (en) 2014-04-10
US20140091256A1 (en) 2014-04-03
US9908840B2 (en) 2018-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015113175A (ru) Восстановительное расщепление ароматических связей c-o, c-n и c-s активированными силанами без переходных металлов
RU2013151977A (ru) КОНЪЮГАТ миРНК И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
Heldebrant et al. A reversible zwitterionic SO 2-binding organic liquid
CN103509190B (zh) 有机聚硅氧烷及其制备方法
CN108003349B (zh) 一种压裂用硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法
RU2015113169A (ru) Силилирование ароматических соединений без переходных металлов
RU2016118342A (ru) Получение производных гидрокси-бензилбензола
CN103191673A (zh) 一种含炔键聚醚改性聚氧烷表面活性剂及其合成方法
CN101735261B (zh) 1,2-双-三甲基硅氧烷基环己烯的制备方法
CN101067024B (zh) 制备β-酮羰基官能的有机硅化合物的方法
CN109704926A (zh) 抗癌活性分子骨架1,4-烯炔类化合物及其制备方法与应用
CA2506199A1 (en) Liquid phenolic sulphur-containing antioxidants
EP3008049B1 (en) Process for the production of furanic compounds comprising at least one amine function
RU2006129922A (ru) Стереоселективный синтез аналогов витамина д
CN111253208A (zh) 一种1-碘代炔烃的制备方法
CN1070861C (zh) 二环脒和作为催化剂的应用
RU2010131490A (ru) Функционализованный полимер и способы его получения и применения
RU2008137508A (ru) Гуминовые производные, способы их получения и применения
CN109438675A (zh) 改性环氧树脂固化剂及其制备方法
CN102516549A (zh) 主链嵌段聚醚亲水性氨基硅油的合成方法
CN104292464B (zh) 一种苯基羟基硅油的制备方法
CN104341369A (zh) 噁唑烷-2-酮类化合物的制备方法
CN113045371B (zh) 一种有机膦催化的二芳基甲基硫醚衍生物的合成方法
US8981122B2 (en) Method for producing optically active N-monoalkyl-3-hydroxy-3-arylpropylamine compound
CN103242357B (zh) 一种多取代硅杂环戊二烯衍生物的合成方法